JPH01176555A

JPH01176555A - 積層ブロー成形品

Info

Publication number: JPH01176555A
Application number: JP106188A
Authority: JP
Inventors: Takashi Nakajima; 孝中島; Atsushi Murakami; 篤村上; Kiyotaka Hirano; 清高平野
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1988-01-06
Filing date: 1988-01-06
Publication date: 1989-07-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ブロー成形品に関するものであり、耐薬品性
、耐熱性に優れ、外観も良好なために、機械部品や自動
車部品用途に使用されるものである。

〔従来の技術〕

ポリアミド樹脂に充填材としてガラス繊維等を加え、ブ
ロー成形する方法は従来より知られており（例えば特公
昭４０−よ、２３３号）、充填材を加えることによって
、ブロー成形品の剛性と耐熱性は大きく向上する。しか
しながらブロー成形品の表面は、充填材のために粗くな
り光沢を失なう。

一方、充填材を加えないナイロン樹脂のブロ−成形品は
、外観は美麗でちるが、耐熱性に劣る。

したがって、耐熱性、剛性に優れ、しかも外観も美麗な
ブロー成形品は、工業的には得られていないのが実状で
あった。

〔発明の目的〕

本発明は、耐熱性、剛性に優れ、外観も良好なブロー成
形品を提供するものである。すなわち、〔Ａ〕内層としてポリアミド樹脂１００重量部に対し、ガラス繊維　　ｊ〜≠０重量部マイカ　　　　０〜３０重量部配合してなる組成物を用いて、耐熱性と剛性とを満足さ
せると共に、〔Ｂ〕外層として（ａ）　　脂肪族ポリアミド　タｊ〜０重量係重量部　
　脂肪族ジアミンとイソフタル酸及び／またはテレフタ
ル酸からなるポリアミド形成成分が７００〜乙０重量係
と、ラクタム又は脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸
からなる脂肪族ポリアミド形成成分０−ＶＯ重重量部ら
なる芳香族ポリアミドｊ〜７００重量％を用いて、美麗な外観を持つブロー積層品を得るもので
ある。

〔発明の構成〕

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明における内層組成物〔Ａ〕において、ポリアミド
樹脂としては、３員環以上のラクタム、重合可能なω−
アミノ酸、二塩基酸とジアミンなどの重縮合によって得
られるポリアミドを用いることができる。具体的には、
ε−カグロラクタム、アミノカプロン酸、エナントラク
タム、７−アミンへブタン酸、／／〜アミツウ／デカン
酸、ターアミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリ
ドンなどの重合体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチ
レンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチ
レンジアミン、メタキシリレンジアミンなどのジアミン
と、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セパチ
ン酸、ドデカンニ塩基酸、ゲルタール酸などのジカルボ
ン酸と重縮合せしめて得られる重合体またはこれらの共
重合体、例えば、ナイロン≠、乙、　７、　と、　／／
、　／＋２）　乙、乙、　乙、７、　乙、１０、　乙、
／／、乙、／２）　乙Ｔ１　乙／６．乙、　乙／／ユ、
　乙／乙Ｔ１　乙■／乙Ｔなどがあげられる。

また、ガラス繊維としては、特別なものである必要はな
く熱可塑性樹脂とくにナイロン、ポリエステル、ポリカ
ーボネート用として市販されているものがいずれも使用
可能である。ガラス繊維の形状もとくに制限はなくガラ
スロービングからチョツプドストランドに到るまでの任
意の形状のものを選択できるが、樹脂中に分散した状態
で繊維径３〜．２０μ、長さ夕０〜１００μであること
が特に望ましい。

本発明で使用されるマイカは、白雲母（マダコバイト）
、金雲母（フロコバイト）、合成フロロフロコバイト等
から広く選ぶことが出来るが、ポリアミド樹脂の成形加
工温度である２００〜３００℃の温度領域において、結
晶水の離脱がないことが望ましい。捷だ、成形品中にお
けるマイカの径は７００μ以下であることが望ましい。

マイカの直径と厚さの比、すなわちアスペクト比に関し
ては特に制限はないが、成形品の耐熱性と機械的特性の
向上を図るためには、アスペクト比が７０以上であるこ
とが好ましい。

本発明において、ガラス繊維とマイカとは、ポリアミド
樹脂１００重量部に対し、ガラス繊維が　　よ−≠０重量部マイカが　　　　０〜３０重量部の範囲で配合される。ガラス繊維やマイカの配合量が多
くなるとブロー加工時・性が低下し、少ないと、耐熱性
や機械的特性が低下する。したがって、望ましくは、ポ
リアミド樹脂７００重量部に対しガラス繊維　　７０〜３０重量部マイカ　　　　　０〜２０重量部かつ、ガラス繊維とマイカの総量を、７０〜≠０重量部
配合することが好ましい。

尚、ガラス繊維及びマイカの他に、滑剤、熱安定剤、耐
候剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤、及び種々の無機質
充填剤を含有できる。

無機質充填剤としては、無機質繊維、金属粉末、金属酸
化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、粘土鉱物類、炭素粉等
があげられ、具体的には、炭素繊維、金属ウィスカー、
アルミニウム粉、亜鉛粉、シリカ、アルミナ、シリカ−
アルミナ、チタニア、マグネシア、亜鉛華、炭酸カルシ
ウム、炭酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸バリウム
、硫酸カルシウム、カオリン、タルク、ウオラストナイ
ト、ベントナイト、硅ソウ土、ツバキュライト、硼砂、
石英粉、軽石粉、アスベスト、長石粉、カーボンブラン
ク、グラファイト粉、ガラス粉等があげられる。

更に、ブロー成形時のピンチオフ部の接着強度を上げる
ために、ハロゲン化鋼又はその誘導体を配合することが
望ましい。ハロゲン化銅又はその誘導体としては、ヨウ
化銅、臭化銅、塩化銅、などが挙げられる。

更に、ブロー特性を向上するために、ナイロン樹脂に、
既知のブロー特性改良剤として、変性オレフィンを、配
合することが望まれる。

変性オレフィンとは、エチレンと不飽和カルボン酸との
共重合体に原子価が／〜３の金属イオンを付加せしめた
エチレン系アイオノマー樹脂、エチレン−プロピレン共
重合体もしくはその酸無水物変性体、エチレンとα、β
−不飽和酸のグリシジルエステル及びこれらと共重合し
うるオレフィン系不飽和化合物との共重合体、エチレン
と炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合体及びその
α、β−不飽和カルボン酸のグラフト物、などが挙げら
れる。こうした変性オレフィンの配合量は、ナイロン樹
脂１００重量部に対し３〜ｇｏ重量部、望ましくはｊ−
≠０重量部である。

本発明で使用される外層組成物〔Ｂ〕において使用され
る（ａ）　　脂肪族ポリアミドとしては、ナイロン−乙、
ナイロン−乙、乙、ナイロン−乙、１０およびナイロン
−乙／乙、乙共重合体、ナイロン−乙／乙、１０共重合
体等を例示することができる。

（ｂ）　　芳香族ポリアミドとは、イソフタル酸及び／
またはテレフタル酸と、脂肪族ジアミンとからなる芳香
族ポリアミド形成部分が６００重量部上のポリアミド重
合体を意味しており、通常の脂肪族ポリアミドに比較し
、結晶化度が低く、非品性樹脂としての特性を示す。

〔Ｂ〕において（ａ）脂肪族ポリアミドと（ｂ）芳香族
ポリアミ　ドは脂肪族ポリアミド　　タｊ〜０重世係芳香族ポリアミド　　５〜７００重量係の重量部配合さ
れる。得られる積層ブロー成形品の外観は芳香族ポリア
ミドの多い方が良好であるが、冷却速度が遅くなって成
形サイクルが長くなるため、望ましくは脂肪族ポリアミド　　タＯ−≠Ｑ重量％芳香族ポリアミ
ド　　７０〜乙Ｏ重量係の配合比が選択される。

こうした（ａ）脂肪族ポリアミドと（ｂ）芳香族ポリア
ミドの配合品は、イソフタル酸及び／またはテレフタル
酸と脂肪族ジアミンから々る芳香族ポリアミド形成成分
とラクタム又は脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸か
らなる脂肪族ポリアミド形成成分から形成される単一重
合体に比べ、驚くべきことに、極めて良好な外観を有す
るブロー成形品を得ることが可能である。

更に、ブロー特性を向上するために、内層用組成物〔Ａ
〕と同様に、変性オレフィンを配合することが望まれる
。こうした変性オレフィンの配合量は、（ａ）脂肪族ポ
リアミドと（ｂ）芳香族ポリアミドとの配合物７００重
量部に対し３〜ｇ。

重量部、望ましくは３〜５０重量部である。

内層用組成物〔Ａ〕と外層用組成物〔Ｂ〕の肉厚は、ブ
ロー成形機の吐出量によって決まるが、ブロー成形品の
耐熱性と剛性、及び美麗な外観を満足するためには、組
成物〔Ａ〕と組成物〔Ｂ〕の肉厚の比が１／１〜１００／／　　　かつ外層用組成物〔Ｂ〕の平均肉厚が２，０．０夕、である
ことが好ましい。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例にて具体的に説明するが、本発明
は、これらに限定されるものではない。

く内層用及び外層用ポリアミドの製造〉ＣＩ）ＪＩＳＫ
乙ど７０に準じたオストワルド粘度管による相対粘度よ
、０のナイロン乙樹脂〔■〕蒸留水ｊ３ｋｇにヘキサメ
チレンジアミン水溶液（ｇ　Ｏｗｔ％）／３．９に９、
イソフタル酸り１ｇ路、テレフタル酸≠、９ｋｇを加え
均一に攪拌溶解し更に酢酸ｊ３？を添加したのちオート
クレーブに仕込む。２．！；　ｋｇ／　ｃｍの加圧に保
ちながらナイロン塩の濃度が９０　ｗｔ％になるまで水
を留出させ、次いで加熱しながら７３Ｈ／ｃＡｉで昇圧
した後更に水を留出させ内温か２３０℃に達したならば
内圧をゆっくりと抜き最後は７００　ｔｏｒｒの減圧で
りＯ分減圧重合を行なった後押し出しチップ化した。こ
のようにして得られたポリマーは相対粘度２）ざであっ
た。

（Ｉ［ｌ）　蒸留水３３に９にヘキサメチレンジアミン
（ｇ　Ｏｗｔ％）／３．５’に９、イソフタル酸ｊｆＡ
ｉ、テレフタル酸≠、９ｋｇを加えて均一に攪拌溶解し
た後カプロラクタム、２．ｊ　ｋＬｊを加え、更に酢酸
≠０？を添加した。

その後の操作は（ｎ）と同様に行い、相対粘度！、７の
芳香族ポリアミド共重合体を得た。

〈内層用組成物Ａ−／〜Ａ−３〉上記、ナイロン乙樹脂（１）に、直径７３μ、く長さ３欄のガラス繊維及びマイカ（ｌリエンタ社製スゾ
ライトマイカ３．ｚｔＨ）を、表−／に記す配合比で配
合し、樹脂温度、２６０℃にて押出機により溶融混合し
てベレットを得た。

く外層用組成物１３−／〜Ｂ−３〉上記ナイロン乙樹脂ＣＩ）に、芳香族ポリアミド樹脂（
ＩＩ）又はＣＩ［［）を表−２の組成にて配合し、樹脂
温度２乙ｔ’（にて押出機により溶融混合してペレット
を得た。

１１一実施例／〜７内層用組成物〔Ａ〕及び外層用組成物〔Ｂ〕として表−
３に示す組み合せを選び、≠０閣ψの押出機を２本持つ
ブロー成形機にて、２ＪＯ℃にて外径１０ＯＮｎのパリ
ソン形成し、内層及び外層の肉厚を変えて／ｊＯψ、長
さ一２３Ｏ１ｒＯｎの円筒容器をブロー成形した。こう
して得られた成形品の胴部の上部、中央及び下部の肉厚
を、内層及び外層にわけて、それぞれ測定した。

また、中央部の光沢度を測定し、表面外観の比較を行っ
た。

更に熱風循環式恒温槽にて、耐熱性の評価を行った。評
価結果を表−３に示す。

比較例／〜≠ 組成物（１）、（Ｉ［）、〔■〕を用い、それぞれ単層
のブロー成形を行ない、同様の評価を行った。

結果を表−３に示す。

〈試験法〉光沢度：　ＪＩＳ　ｚｙ７＜ｚに従い、入射角１０度で
測定する。

耐熱温度；７００℃の恒温槽にブロー成形品を横向きに
静置し、３０分間放置する。

著しい変形が生じない場合は、温度を７０℃上げ、更に３０分間放置する。

こうした操作を繰り返し、ブロー成形品に著しい変形の生じない最高温度をもって、耐熱温度とする。

表−／表−一一１５− 〔発明の効果〕以上のように本発明のブロー成形品は耐熱性に優れ、し
かも外観も良好なものである。

出　願　人　　三菱化成工業株式会社代　理　人　　弁理士　長谷用　　　−ほか７名

Claims

【特許請求の範囲】

（１）〔Ａ〕内層としてポリアミド樹脂１００重量部、
ガラス繊維５〜４０重量部およびマイカ０〜３０重量部からなる組成物〔Ｂ〕外層として（ａ）脂肪族ポリアミド９５〜０重量％（ｂ）脂肪族ジアミンとイソフタル酸及び／またはテレフタル酸からなるポリアミド形成成分１００〜６０重量％と、ラクタム又は脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とからなる脂肪族ポリアミド形成成分０〜４０重量％からなる芳香族ポリアミド５〜１００重量％からなる組成物を使用してなる積層ブロー成形品。
（２）特許請求の範囲第１項記載の組成物において内層〔Ａ〕と外層〔Ｂ〕との肉厚の比（〔Ａ〕／〔Ｂ〕
）が１／１〜１００／１かつ外層〔Ｂ〕の平均肉厚が２〜０．０５ｍｍである積層ブ
ロー成形品。