JPH01175967A - α−置換ケトン誘導体またはその塩およびそれを含む除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、−最大（１） （式中、Ｘは水素原子又は塩素原子、Ｙは酸素原子又は
イミノ基、Ｚは単結合又はカルボニル基、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子又は低級アルキ
ル基、Ｒ３は水素原子又はそれぞれ置換されてもよい低
級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルケニル基、
アリール基、アリールオキシアルキル基もしくはアラル
キル基をそれぞれ表わす）で示されるα−置換ケトン誘
導体またはその塩およびそれを有効成分として含む除草
剤に関する。

前記−最大（１）において、基Ｒ１、ＲＺ　　、　Ｒ３
及びＲ４で表わされる低級アルキル基としては代表的に
はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基およびイソブチル基等の炭素数１〜４
のアルキル基があげられ、Ｒ５で表わされる低級アルキ
ル基としては代表的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基
、ｔｅｒ　ｔ−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル
基又はクロロエチル基、クロロプロピル基、フェネチル
基、ブロモプロピル基、トリフルオロメチル基およびト
リフルオロエチル基などのようなハロゲン置換低級アル
キル基等が例示される。低級アルコキシ基としては代表
的にはメトキシ恭、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基
およびｔｅｒｔ−ブトキシ基、などの炭素数１〜４のア
ルコキシ基、低級アルケニル基としては代表的にはビニ
ル基、アリル基などの炭素数２〜４のアルケニル基又は
ハロゲンなどで置換された置換アルケニル基、了り−ル
基としては代表的にはフェニル基、ｐ−クロロフェニル
基及びトリル基などのような炭素数６〜１０の了り−ル
基及びそのハロゲンなどの置換体、了り−ルオキシアル
キル基としては代表的にはフェノキシメチル基およびｐ
−クロロフェノキシエチル基などの炭素数７〜１０のア
リールオキシアルキル基及びそのハロゲンなどの置換体
、アラルキル基としては代表的にはフェネチル基および
フェニルプロピルなどの炭素数７〜１０のアラルキル基
およびそのハロゲンなどの置換体をあげることができる
。

（従来の技術〕 従来より２−　（４−（３−クロロ−５−トリフルオロ
メチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオン
酸等の一連のピリジルオキシフェノキシ系化合物は農園
芸上、重要な除草剤として開発されてきた。これらピリ
ジルオキシフェノキシ系除草剤は、それ以前のフェノキ
シ系除草剤に比して安全で有用栽培植物に与える影響が
少なく、かつ除草効果が強いという特徴を持っている。

しかしこれらピリジルオキシフェノキシ系除草剤は、単
子葉植物に対しての選択性が小さく、有用植物である稲
、小麦、又は大麦などに薬害を生起すると共に一部多年
生雑草に効果を示さないため、適用場面、使用法などが
極めて限定されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者は、これらピリジルオキシフェノキシ系除草剤
の特性を維持しながら、かつ単子葉植物間での選択性を
上げ、稲、小麦、或は大麦などに薬害のない除草剤を開
発すべ（、研究を進めてきた過程で、ピリジルオキシフ
ェノキシプロピオン酸とα−置換ケトン誘導体の縮合物
に非常に活性が強く、かつ選択性のよい殺草活性化合物
を見い出した。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明に従えば、強力な除草効果を有する新規化合物で
ある、前記−最大（１）に示されるα−置換ケトン誘導
体およびその塩並びにそれを有効成分として含む除草剤
が提供される。

本発明に係る前記−最大（１）の化合物はピリジルオキ
シフェノキシプロピオン酸及びα−置換ケトン誘導体を
その骨格に含む点で従来よく知られている除草剤とは異
なっており、人体に対する毒性も極めて低いものである
。

本発明の前記−最大（１）で示されるα−置換ケトン誘
導体は、例えば以下のようにして製造することが出来る
。

袈遺失人 一般式 （式中Ｘは水素原子または塩素原子を表わす）で示され
る化合物のアミン塩に一般式 ％式％：１ （式中、Ｘ＋　は塩素原子又は臭素原子、Ｙは酸素原子
又はイミノ基、Ｚは単結合又はカルボニル基、Ｒ５は水
素原子、それぞれ置換されてもよい低級アルキル基、低
級アルコキシ基、低級アルケニル基、アリール基、了り
−ルオキシアラルキル基又はアラルキル基を表わす）で
表わされる化合物を非プロトン性極性溶媒中で反応させ
る。

製造歳旦 一般式 （式中Ｘは水素原子または塩素原子を表わす）で示され
る化合物のアミン塩と一般式 ％式％ （式中、Ｘ２及びＸ３は同−又は異って塩素原子又は臭
素原子を表わし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は前記定義
の通りである）で表わされる化合物を非プロトン性極性
溶媒中で反応させて一般式％式％ （式中、ｘ４は前記定義のｘ２又はＸ３のどちらかで、
Ｘ、Ｒ’　　、Ｒ”　　、Ｒ３及びＲ４は前記定義の通
りである）で示される化合物を導き、続いてこれに一般
式 ％式％（） （式中、Ｒ３は前記定義の通りである。）で示されるカ
ルボン酸のアミン塩を非プロトン性極性溶媒中で反応さ
せる。

前記製造法Ａおよび製造法Ｂにおけるアミンとしては、
一般のジアルキルアミン、トリアルキルアミン等があげ
られ、ジシクロヘキシルアミンを好適に使用することが
できる。

製造法人および製造法Ｂにおける非プロトン性極性溶媒
としては、特に限定はないが、好適なものとしては、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどがあげ
られる。、製造法Ａおよび製造法Ｂの縮合反応は、通常
０℃〜１００℃、好ましくは室温〜６０℃の温度で行う
。また反応は一般にＯ，１〜３時間で完了する。

上記のようにして得られる本発明化合物口）は、反応終
了後、必要に応じて、一般的な精製法を用いて精製する
ことが出来る。そのような精製法としては、例えば再結
晶、カラムクロマトグラフィー、分取薄層クロマトグラ
フィー等があげられる。

なお、本発明に係る化合物には、前記置換基Ｒ’　　、
Ｒ”　　、Ｒ３、Ｒ’　　、Ｙおよびピリジルオキシフ
ェノキシプロピオン酸に基づ（光学異性体が存在するが
、これらも全て本発明に含まれる。

このようにして得られる本発明化合物は、人体家畜に対
する毒性が弱く、単子葉植物に対して極めて特異的かつ
強力な発育阻害活性を有する。このことは本発明化合物
が農薬として広（用いられることを示唆している。

本発明の化合物を除草剤として施用するにあたっては、
一般には適当な担体、例えばクレー、珪藻上等の固体担
体或は水、アルコール類、芳香族炭化水素類、エーテル
類、ケトン類、エステル類などの液体担体と混用して適
用することが出来る。

また所望により乳化剤、分散剤、懸濁剤、展着剤、安定
剤などを添加し、乳剤、水和剤、粒剤、粉剤などの剤型
にて供することができ、必要に応じて他種の除草剤、各
種殺虫剤、殺菌剤、植物成長調節剤などと混合施用して
もよい。

本発明の実施に当たり、本発明化合物の濃度は広範囲に
わたり変えることが出来るが、一般には１０アールあた
り０．５〜１０ｇの範囲で使用するのが好ましい。前記
各種製剤を製造するに際しては、有効成分を０，５〜９
０重量％の範囲で含有するように製造することが出来る
。

〔実施例〕

次に製造例、試験例及び製剤例によって本発明を更に具
体的に説明するが、本発明の技術的範囲をこれらの例に
限定するものでないことはいうまでもない。

型】１１− ’２−（４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−
２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオン酸（３−
（４−クロロフェノキシ）−２−オキソ）プロピルエス
テル（化合物番号１）２−（４−（３−クロロ−５−ト
リフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）
プロピオン酸７２４■をジメチルホルムアミド２０ｍ１
に溶かし、ジシクロヘキシルアミン０．４＋ｉｌを加え
、５０℃で攪拌した。ここに１−クロロ−３−（４−ク
ロロフェノキシ）アセトン４２０　ｍｇを加え、さらに
５０℃で３時間攪拌した。反応混合物に水３０ｍ１を加
え、酢酸エチルで抽出し、水洗後、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を減圧留去して得られる油状物を、
シリカゲル中圧カラムクロマトグラフィー［（ｎ−ヘキ
サン：酢酸エチル＝６　：　１　　（Ｖ／Ｖ）　］に付
し無色油状の標記化合物６００　ｍｇを得た。

Ｈ遣皇１ ２−　＋４−　（３−クロロ−５−トリフルオロメチル
−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオン酸（３
−アセトキシ−２−オキソ）プロピルエステル（化合物
番号３） ２−　＋４−　（３−クロロ−５−トリフルオロメチル
−２−ピリジルオキシ）フェノキシ）プロピオン酸１．
８１ｇをジメチルホルムアミド１００＋＋１に溶かし、
ジシクロヘキシルアミン１ｍｌを加え、５０℃で攪拌し
た。ここに１．３−ジクロロアセトン１．９ｇを加え、
さらに５０℃で３時間攪拌した。

反応混合物に水１００ｍ１を加え、酢酸エチルで抽出し
、水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

溶媒を減圧留去して得られる油状物を、シリカゲル中圧
カラムクロマトグラフィー［（ｎ−へキサン：酢酸エチ
ル＝９　：　１　　（Ｖ／Ｖ）　］に付し無色油状のク
ロロメチルケトン誘ａｌｔ体１．４３ｇを得た。

酢酸０．６ｍｌをジメチルホルムアミド１０ｍ１に溶か
し、ジシクロヘキシルアミン０．２ｍｌを加え、５０℃
で攪拌した。ここに上記クロロメチルケトン誘導体４５
２■を加え、さらに５０℃で３時間攪拌した。反応混合
物に水１０ｍ１を加え、酢酸エチルで抽出し、水洗後、
無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去して
得られる油状物を、シリカゲル中圧カラムクロマトグラ
フィー［（ｎ−ヘキサン：酢酸エチル−９：　１　　（
ｖ／ｖ）　］に付し、無色油状の標記化合物３１０■を
得た。

また、上記製造例１と同様の方法により、製造法Ａを用
いて以下の化合物２．４．８，９，１０，１１゜１２　
、１３　、１４、及び１５を合成し、また上記製造例２
と同様の方法により、製造法Ｂを用いて、以下の化合物
５，６及び７をそれぞれ合成した。

以上、合成した全化合物の構造と物性値を表１に示す。

以下余白 ８　　　イ多１１　（土　、　　　　　！　几　　）？
、　Ｉ　Ｘ　７．１　ａｍの角型ポットに畑土壌をつめ
、イヌビエ、メヒシバを播種した後、５１重の覆土を行
った。所定用量の被験化合物を水で希釈し、アール当た
り１０ｆを土壌処理した。処理後、２０日間温室内で管
理し、除草効果を下記基準により観察評価して、表２の
結果を得た。

５：完全枯死 ４：大　害 ３：中　害 ２：小　害 １：微害 ０：無　害 以下余白 表−１ ７、Ｉ　Ｘ　７．１　ｃｍの角型ポットに畑土壌をつめ
、イヌビエ、メヒシバを播種し、５鰭の覆土を行った。

温室内で７日間育成して二葉期植物体とし、所定用量の
被験化合物を水で希釈して、アール当たりｌｏｌを茎葉
処理した。処理後、２０日間温室内で管理し、除草効果
を試験例１と同様の基準により観察評価して、表３の結
果を得た。

７、　Ｉ　Ｘ　７．１　ｃｍの角型ポットに水田土壌を
つめ、湛水して水田状態にし、タイヌビエ、コナギを播
種した。所定用量の被験化合物を水で希釈し、ピペット
でポット水面に滴下処理した。処理後、２０日間温室内
で管理し、除草効果を試験例１と同様の基準により観察
評価して、表４の結果を得た。

７、　Ｉ　Ｘ　７．　ｌ　ｃｎの角型ポットに水田土壌
をつめ、湛水して水田状態にし、タイヌビエ、コナギを
播種した。温室内で７日間育成して二葉期植物体とし、
所定用量の被験化合物を水で希釈して、ピペットでポッ
ト水面に滴下処理した。処理後、２０日間温室内で管理
し、除草効果を試験例１と同様の基準により観察評価し
て、表５の結果を得た。

有効成分として本化合物（化合物番号３）を１５重量部
、キシレン６５重量部及びポリオキシエチレンアルキル
アリルエーテル２０重量部を混合して均一な溶液とし、
有効成分化合物を１５％含有する乳剤を得た。使用に際
しては水で所定の濃度にまで希釈して散布する。

’２　　　　　） 有効成分として本化合物（化合物番号５）を４０重量部
、ジ−クライト５５重量部、アルキルベンゼンスルホン
酸ソーダ２重量部、及びポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル３重量部を混合粉砕して有効成分化合物
を４０％含有する水和剤を得た。使用に際しては水で所
定の濃度にまで希釈して散布する。

ｊｌ生ｌバ１」υ− 有効成分として本化合物（化合物番号８）を５重量部、
ベントナイト２０重量部、クレー７３重量部及びドデレ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ２重量部を混和し、本釣２
０重量部を加えて混練り機で練った。これを造粒機を通
して造粒し、次いで乾燥整粒して有効成分５％を含有す
る粒剤を調製した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは水素原子又は塩素原子、Ｙは酸素原子又は
   イミノ基、Ｚは単結合又はカルボニル基、Ｒ＾１、Ｒ＾
   ２、Ｒ＾３及びＲ＾４は、それぞれ独立に、水素原子又
   は低級アルキル基、Ｒ＾５は水素原子又はそれぞれ置換
   されてもよい低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級
   アルケニル基、アリール基、アリールオキシアルキル基
   もしくはアラルキル基をそれぞれ表わす）で示されるα
   −置換ケトン誘導体またはその塩。 ２、特許請求の範囲第１項に記載の化合物を有効成分と
   して含む除草剤。