JPH01174673A - ゴム配合物と繊維との接着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産呈上立肌里公団 本発明は、ゴム配合物と繊維との接着方法に関する。

送】ヱｌえ逝 一般に、ゴムと繊維との接着には、従来、ＲＦＬ液と呼
ばれるレゾルシン−ホルマリン樹脂とゴムラテックスの
混合物にて繊維を処理し、これを未加硫ゴムと密着加硫
させる方法が採用されている。しかし、このような方法
においては、接着を達成するためには、相溶性等の点か
らゴム配合物におけるゴムと同一種のゴムラテックスを
用いることが必要とされている。即ち、ゴムの種類に応
じて、用いるラテックス成分が限定される。

更に、用いるラテックスが極性基を有することも必要で
ある。即ち、ラテックスが極性基を有しないときは、レ
ゾルシン−ホルマリン樹脂との間に強固な相互作用が生
じないために、目的とする接着を達成することができな
いからである。従つて、極性基をもたないエチレン−プ
ロピレン共重合体ゴム、水素化ニトリルゴム、フッ素ゴ
ム等の接着においては、これらゴムが分子内に極性基を
もたないかめに、ＲＦＬ法によっては、繊維との間に十
分な接着を達成することができない。

が　゛　しようとする四　占 本発明者らは、ゴム配合物と繊維との接着における上記
した問題を解決するために鋭意研究した結果、分子内に
エポキシ基を２以上有するポリエポキシ化合物にて繊維
を処理した後、有機過酸化物と共に所定の共架橋剤を含
有させた未加硫ゴム配合物と密着加硫することによって
、天然ゴム及び合成ゴム、特に、前記した難接着性のエ
チレン−プロピレン共重合体ゴム、水素化ニトリルゴム
及びフッ素ゴム等についても、繊維との間に強力な接着
を実現し得ることを見出して、本発明に至ったものであ
る。

。　占を”するための 本発明は、ゴム配合物と繊維との接着方法において、ゴ
ム配合物と繊維との接着方法において、分子内にエポキ
シ基を２以上有するエポキシ化合物にて繊維を処理した
後、有機過酸化物と、アルフレイ　（Ａｌｆｒｅｙ）と
プライス（Ｐｒｉｃｅ）のＱ値及びｅ値がそれぞれＱ≧
０．２及びｅ≧０を満足する炭素−炭素二重結合を２以
上有する共架橋剤を含有する未加硫ゴム配合物と密着加
硫することを特徴とする。

本発明の方法において、分子内に２以上のエポキシ基を
有するポリエポキシ化合物は、特に、限定されるもので
はないが、好ましい具体例として、例えば、エチレング
リコール、グリセリン、ソルビトール、ペンタエリスリ
トール等の多価アルコールや、ポリエチレングリコール
等のポリアルキレングリコールとエピクロルヒドリンの
ようなハロゲン含有エポキシ化合物との反応生成物や、
レゾルシン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジメチル
エタン、フェノール・ホルムアミド樹脂、レゾルシン・
ホルムアミド樹脂等の多価フェノール類やフェノール樹
脂とエピクロルヒドリンのようなハロゲン含有エポキシ
化合物との反応生成物を挙げることができる。

本発明の方法においては、これらエポキシ樹脂は、通常
、溶液とされ、繊維をかかる溶液に浸漬することによっ
て処理する。この後、繊維を熱処理する。この熱処理は
、用いる繊維の種類にもよるが、繊維に付着させたエポ
キシ化合物を反応定着させるに足る温度にて行なえばよ
く、通常、１６０〜２５０℃にて数分間処理すればよい
。

本発明の方法においては、上記エポキシ化合物にて処理
した繊維を乾燥した後、有機過酸化物と共に、アルフレ
イとプライスのＱ値及びｅ値がそれぞれＱ≧０．２及び
ｅ≧０を満足する炭素−炭素二重結合を２以上有する共
架橋剤を含有する未加硫ゴム配合物と密着加硫すること
によって、かかるゴム配合物と繊維との間に強力な接着
を達成することができる。しかし、本発明において、加
硫接着の条件は、特に限定されるものではなく、それぞ
れのゴム配合物について知られている通常の条件によれ
ばよい。

本発明の方法において、繊維としては、代表的には、綿
、人絹、ポリビニルアルコール繊維、脂肪族及び芳香族
ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、炭素繊維、ガラス
繊維等を挙げることができるが、特に制限されるもので
はなく、従来よりゴムとの接着に用いられるすべての繊
維を含む。

また、本発明の方法を適用し得るゴムは、有機過酸化物
架橋し得るゴムであれば、天然ゴム及び合成ゴムのいず
れであってもよく、特に限定されるものではないが、し
かし、特に、本発明の方法においては、ゴムとしては、
天然ゴム、ブタジェンゴム、イソプレンゴム、スチレン
ーブクジエン共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジ
ェン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共重合体ゴム
、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、水素化ニトリル
ゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム等を
挙げることができる。

上記有機過酸化物は、特に限定されるものではなく、従
来より知られている任意のものであってよいが、例えば
、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパ
ーオキサイド、ジクミルパ−オキサイド、α、α”−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベン
ゼン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサン、２．５−ジメチルジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネート、１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）　−３，５，５−）リメチルシクロ
ヘキサン等を挙げることができる。

未加硫ゴム配合物における有機過酸化物の配合量は、ゴ
ム１００ｇに対してｏ、　ｏ　ｏ　ｏ　ｓモル以上、好
ましくは０．００１モル以上である。有機過酸化物のゴ
ムへの配合量がゴム１００ｇに対して０．０００５モル
よりも少ないときは、ゴム配合物と繊維との間に強力な
接着を得ることができない。しかし、ゴム配合物におけ
る有機過酸化物の配合量が余りに多いときは、得られる
加硫ゴムが実用上の物性に劣るようになり、例えば、伸
びが低下し、或いは硬度が過度に上昇するので、本発明
においては、未加硫ゴム配合物における有機過酸化物の
配合量は、通常、ゴム１００ｇに対して、通常、０．０
５モル以下、好ましくは、０．０１モル以下である。

本発明において用いる前記したアルフレイとプライスの
Ｑ値及びｅ値がそれぞれＱ≧０．２及びｅ≧０を満足す
る炭素−炭素二重結合を２以上有する共架橋剤としては
、例えば、Ｎ、　Ｎ’−メチレン−ジ−ｐ−フェニレン
ビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−オキシ−ジ−ｐ−フェニレ
ンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−４，４゛−ベンゾフェノ
ンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−ｐ−ジフェニルスルホン
マレイミド、Ｎ、Ｎ’−（３，３’−ジメチル）メチレ
ン−ジ−ｐ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−４
，４’−ジシクロヘキシルメタンビスマレイミド、Ｎ、
Ｎ’−ｍ−キシレンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−（３，
３’−ジエチル）メチレン−ジ−ｐ−フェニレンビスマ
レイミド、Ｎ、Ｎ’−メタトルイレンシマレイミド等の
ビスマレイミド化合物、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
トリエチレングリコールジメタクリレート等の多価アル
コールのメタクリレート類、トリメチロールプロパント
リアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、
トリエチレングリコールジアクリレート等の多価アルコ
ールのアクリレート類を挙げることができる。

未加硫ゴムにおける上記共架橋剤の配合量は、共架橋剤
のＱ値及びｅ値によって異なるが、通常、ゴム１００重
量部当り０．５重量部以上、好ましくは１重量部以上で
ある。共架橋剤の配合量が上記範囲よりも少ないときは
、加硫接着によってゴム配合物と繊維と強固に接着させ
ることができない。

本発明の方法においては、ゴム配合物は、上記した有機
過酸化物以外に、イオウ、トリアジン類等の加硫剤を含
有していてもよい、また、クロロブレンゴムの場合は、
金属酸化物を含有していてもよい。更に、チアゾール類
、ジチオカルバミン酸塩類、チウラム類、チオウレア類
等の加硫促進剤を含有していてもよい、更に、通常、ゴ
ム配合物として知られている種々の補強性充填剤、老化
防止剤、可塑剤、加硫助剤、加工助剤等の適宜量を含有
してもよい。

ｌ■又羞来 以上のように、本発明の方法によれば、分子内にエポキ
シ基を２以上有するエポキシ化合物にて繊維を処理し、
この繊維を有機過酸化物と共に前記所定の共架橋剤を含
有する未加硫ゴム配合物と密着加硫することによって、
ゴム配合物と繊維との間に強力な接着を得ることができ
る。

本発明の方法においては、何ら接着機構によって限定さ
れるものではないが、エポキシ化合物による処理にてエ
ポキシ基を付与された繊維と、有機過酸化物と共に前記
所定の共架橋剤を含有する未加硫ゴム配合物とを密着加
硫することによって、有機過酸化物によってゴム中にラ
ジカルが生成して、炭素−炭素不飽和結合を有する共架
橋剤にゴム分子がラジカル反応にて相互に結合すると同
時に、繊維表面のエポキシ基と共架橋剤とがアニオン反
応にて相互に結合し、かくして、ゴムと繊維を強固に接
着させるものとみられる。

１隻斑 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。

実施例１ 第１表に示す処理液Ａ〜Ｄのそれぞれに１５００Ｄ／２
ｘ３の芳香族ポリアミド繊維コード（奇人■製テクノー
ラ）を漫潰し、２１０℃で１分間熱処理した後、第２表
に示す組成を有する未加硫ゴム配合物ｌのシートに密着
させた後、１６０℃で２０分間加硫して、接着物を得た
。

この接着物について、剥離試験機にて引張速度１００ｎ
／分にて、コードとゴム間の１８０°剥離接着力を測定
した。結果を第３表に示す。

比較のために、エポキシ化合物溶液による処理をせず、
これを上記と同じ未加硫ゴム配合物１のシートに密着さ
せた後、１６０℃で２０分間加硫して、接着物を得た。

結果を第３表に併せて示す。

実施例２ 実施例１と同じ繊維コードを第１表に示すエポキシ化合
物溶液Ａに浸漬し、２１０℃で１分間熱第３表 （注）ａはゴム破壊を示し、ｂは界面破壊を示す。

（以下においても同じ。） 処理した後、第２表に示す組成を有する未加硫ゴム配合
物１〜４及び第４表に示す組成を有する未加硫ゴム配合
物５〜６のシートに密着させた後、１６０℃で２０分間
加硫して、接着物を得た。

この接着物について、実施例１と同様にして接着力を測
定した。結果を第５表に示す。

第５表に示す結果から、有機過酸化物と所定の共架橋剤
を合材するゴム配合物のみが繊維コードと強固に接着さ
れ延。

第５表 実施例３ 実施例１と同じ繊維コードを第１表に示すエポキシ化合
物溶液Ａに浸漬し、２１０℃で１分間熱処理した。また
、別に、実施例１と同じ繊維コードを第１表に示すエポ
キシ化合物溶液Ａに浸漬し、２１０℃で１分間熱処理し
た後、第６表に示す組成を有するＲＦＬ液Ｅ−Ｇのそれ
ぞれ浸漬し、２３０℃で１分間加熱処理して、繊維コー
ドに定着させた。

このように処理したそれぞれの繊維コードを第２表に示
す組成を有する未加硫ゴム配合物１のシート及び第７表
に示す組成を有する未加硫ゴム配・第′６　表 （注）１）日本合成ゴム■製ビニルピリジンー８呈Ｒラ
テックス ２）昭和電工■製りロロプレンラテックス３）日本ゼオ
ン■製ＮＢＲラテックス 合物７〜１０のシートに密着させた後、１６０１で２０
分間加硫して、接着物を得た。

この接着物について、実施例１と同様にしてｔ第８表 着力を測定した。結果を第８表に示す。

第８表に示す結果から、処理液Ａにて処理した繊維コー
ドは、すべてのゴム配合物と強力に接着したが、処理液
ＥＳＦ又はＧで処理した繊維コードは、一部のゴム配合
物についてのみ、強固に接着された。

実施例４ 第１表に示す処理液Ａ又はＢのそれぞれに１１ＧＯＤ／
２Ｘ５のポリエステル繊維コード（奇人■製）を浸漬し
、２１０℃で１分間熱処理した後、第２表に示す組成を
有する未加硫ゴム配合物１のシートに密着させた後、１
６０℃で２０分間加硫して、接着物を得た。

第９表 この接着物について、実施例１と同様にして接着力を測
定した。結果を第９表に示す。本発明の方法によれば、
ポリエステル繊維コードについても、ゴム配合物に強固
に接着させることができた。

特許出願人　バンド−化学株式会社 代理人　弁理士　　牧　野　逸　部

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ゴム配合物と繊維との接着方法において、分子内
   にエポキシ基を２以上有するエポキシ化合物にて繊維を
   処理した後、有機過酸化物と、アルフレイとプライスの
   Ｑ値及びｅ値がそれぞれＱ≧０．２及びｅ≧０を満足す
   る炭素−炭素二重結合を２以上有する共架橋剤を含有す
   る未加硫ゴム配合物と密着加硫することを特徴とするゴ
   ム配合物と繊維との接着方法。
2. （２）共架橋剤がビスマレイミド化合物であることを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載のゴム配合物と繊維
   との接着方法。
3. （３）共架橋剤が多価アルコールのアクリレートである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のゴム配合
   物と繊維との接着方法。 （３）共架橋剤が多価アルコールのメタクリレートであ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のゴム配
   合物と繊維との接着方法。