JPH0117457B2 - - Google Patents

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JPH0117457B2
JPH0117457B2 JP56065738A JP6573881A JPH0117457B2 JP H0117457 B2 JPH0117457 B2 JP H0117457B2 JP 56065738 A JP56065738 A JP 56065738A JP 6573881 A JP6573881 A JP 6573881A JP H0117457 B2 JPH0117457 B2 JP H0117457B2
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laminated
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metal foil
resin
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Juichi Kaneko
Hirotaka Tsucha
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は練歯磨、化粧品等の押出しチユーブ用
積層材であつて、揮発性成分の透過しない積層材
を提供することを目的としている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a laminate material for extruded tubes for toothpaste, cosmetics, etc., which does not allow volatile components to pass through.

押出しチユーブ用材料としては、特公昭39−
10847号公報に示されるものが知られている。こ
の公報に記載されるものは、アルミニウム箔の内
表面に接着剤を介して耐アルカリ性、耐酸性の合
成樹脂膜を積層し、また前記アルミニウム箔の外
表面に可撓で強靭な合成樹脂層を被着成層した可
撓性成層体であつて、これをもつて筒状のチユー
ブ本体を形成せしめるものである。
As a material for extruded tubes,
The one shown in Publication No. 10847 is known. What is described in this publication is a method in which an alkali-resistant and acid-resistant synthetic resin film is laminated on the inner surface of an aluminum foil via an adhesive, and a flexible and strong synthetic resin layer is formed on the outer surface of the aluminum foil. It is a flexible laminated body that is laminated to form a cylindrical tube body.

しかし乍ら、該公報に記載される積層材では、
内容物中の芳香油、香料等の揮発性成分が、前記
アルミニウム箔の内表面に積層されている耐アル
カリ性、耐酸性の合成樹脂膜を徐々に透過し、ア
ルミニウム箔と前記耐アルカリ性、耐酸性の合成
樹脂膜とを接着している接着剤に達し、その結果
アルミニウム箔と耐アルカリ性、耐酸性の合成樹
脂膜とが層間剥離を起こす。そのため金属箔と前
記耐アルカリ性、耐酸性合成樹脂膜との接着剤と
して、金属箔と直接反応できるアシドポリマーを
使用することも提案されているが、この場合でも
必らずしも充分でなく、内容物によつて前記の如
き層間剥離を起す欠点がある。
However, in the laminated material described in the publication,
Volatile components such as aromatic oils and fragrances in the contents gradually permeate the alkali-resistant and acid-resistant synthetic resin film laminated on the inner surface of the aluminum foil, and the aluminum foil and the alkali-resistant and acid-resistant As a result, delamination occurs between the aluminum foil and the alkali-resistant and acid-resistant synthetic resin film. Therefore, it has been proposed to use an acid polymer that can directly react with the metal foil as an adhesive between the metal foil and the alkali-resistant and acid-resistant synthetic resin film, but even in this case, it is not always sufficient. There is a drawback that the above-mentioned delamination may occur depending on the contents.

さらに、上述の如く耐アルカリ性、耐酸性の合
成樹脂膜を透過した揮発性成分は、さらにその外
表面にあるアルミニウム箔のピンホール部分、さ
らにはその外表面の可撓性成層体をも徐々に透過
し、その結果保管中に内容物等の芳香の喪矢又は
固化等の弊害を生ずるおそれもある。
Furthermore, as mentioned above, the volatile components that permeate through the alkali-resistant and acid-resistant synthetic resin film gradually penetrate the pinholes of the aluminum foil on its outer surface, as well as the flexible laminate on its outer surface. As a result, there is a risk that the contents may be permeated, resulting in harmful effects such as loss of aroma or solidification of the contents during storage.

本発明者は、上記のような問題点を解決すべく
種々研究の結果、揮発性成分の透過を簡単に防止
することによりアルミニウム箔と合成樹脂膜との
層間剥離が防止でき、内容物の長期保存が可能な
積層材を得ることができることを見出して本発明
を完成したものである。以下に本発明について図
面を用いて更に詳しく説明する。
As a result of various studies to solve the above-mentioned problems, the inventor of the present invention found that by simply preventing the permeation of volatile components, delamination between the aluminum foil and the synthetic resin film can be prevented, and the content can be preserved for a long time. The present invention was completed by discovering that a laminate material that can be stored can be obtained. The present invention will be explained in more detail below using the drawings.

図面は本発明の一実施例を示したものであつ
て、この図面に基づいて本発明を説明すれば、金
属箔1の一表面に気体遮蔽層2がアンカーコーテ
イング剤3を介して積層されており、また該気体
遮蔽層2の表面に直接、或は、必要な場合には、
接着性樹脂4を介してポリオレフイン系樹脂層5
が積層されている。
The drawing shows one embodiment of the present invention, and the present invention will be explained based on this drawing. A gas shielding layer 2 is laminated on one surface of a metal foil 1 with an anchor coating agent 3 interposed therebetween. and directly on the surface of the gas shielding layer 2, or if necessary,
Polyolefin resin layer 5 via adhesive resin 4
are layered.

前述金属箔1はアルミニウム箔で厚さ約7〜
15μのものが用いられる。また、前記気体遮蔽層
2は、エチレン含有率20〜50モル%、鹸化度(共
重合体中の酢酸ビニルに対する鹸化度)95モル%
以上のエチレン−酢酸ビニル鹸化物、あるいは6
−、6・6−、10−、11−若しくは12−ナイロン
又はこれらのナイロンの共重合体樹脂又はアクリ
ルニトリル樹脂の1種又は2種以上からなる厚さ
10〜50μ、好ましくは15〜30μからなるものであ
る。尚、本発明において、気体遮蔽層は一層又は
それ以上の層であつてもよい。
The aforementioned metal foil 1 is an aluminum foil with a thickness of about 7~
15μ is used. Further, the gas shielding layer 2 has an ethylene content of 20 to 50 mol% and a saponification degree (saponification degree with respect to vinyl acetate in the copolymer) of 95 mol%.
or more ethylene-vinyl acetate saponified products, or 6
-, 6/6-, 10-, 11-, or 12-nylon, a copolymer resin of these nylons, or one or more types of acrylonitrile resin.
It consists of 10-50μ, preferably 15-30μ. In addition, in this invention, a gas shielding layer may be one layer or more layers.

また、必要な場合使用する接着性樹脂4として
はカルボン酸グラフト変性ポリオレフイン及びオ
レフイン−不飽和カルボン酸共重合体あるいはこ
れらの金属イオン架橋物からなるものであつて、
厚みは、10〜50μ好ましくは15〜30μである。
In addition, the adhesive resin 4 used when necessary is made of a carboxylic acid graft-modified polyolefin, an olefin-unsaturated carboxylic acid copolymer, or a metal ion crosslinked product thereof,
The thickness is 10-50μ, preferably 15-30μ.

さらに、ポリオレフイン系樹脂層5としては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−αオ
レフイン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマ
ー等である。
Furthermore, as the polyolefin resin layer 5,
These include polyethylene, polypropylene, ethylene-α olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ionomer, and the like.

而して本発明で使用するものはメルトインデツ
クス(M.I.)0.1〜50程度のものであつて、該ポ
リオレフイン系樹脂を10〜100μ、好ましくは30
〜60μの厚として形成せしめたものである。ま
た、必要に応じて該層上に同種あるいは異種のポ
リオレフイン樹脂を1層以上積層してもかまわな
い。
The polyolefin resin used in the present invention has a melt index (MI) of about 0.1 to 50, and the polyolefin resin has a melt index (MI) of about 10 to 100μ, preferably 30μ.
It was formed to have a thickness of ~60μ. Moreover, one or more layers of the same or different types of polyolefin resins may be laminated on the layer as necessary.

本発明において、金属箔の一表面に、アンカー
コーテイング剤を介して気体遮蔽層とポリオレフ
イン系樹脂層とを共押出し積層するには種々の方
法で行うことができ、例えば、金属箔の一表面に
アンカーコーテイング剤をコーテイングし、該コ
ーテイング面に気体遮蔽性樹脂とポリオレフイン
系樹脂とを共押しコーテイング積層する方式等で
行うことができる。上述における金属箔と前記共
押出しコーテイング樹脂層間のアンカーコーテイ
ング剤は、イミン系、有機チタン系、エポキシ
系、イソシアネート系化合物等の公知のものを使
用することができ、アンカーコーテイング剤を設
ける方法としては例えば通常のコーテイング方式
等によつてできる。塗布量は0.01〜3g/m2好ま
しくは0.05〜1.0g/m2である。
In the present invention, the gas shielding layer and the polyolefin resin layer can be coextruded and laminated on one surface of the metal foil via an anchor coating agent, for example, by various methods. This can be carried out by coating with an anchor coating agent, and then co-pressing and laminating a gas-shielding resin and a polyolefin resin on the coated surface. As the anchor coating agent between the metal foil and the coextruded coating resin layer in the above, known ones such as imine-based, organic titanium-based, epoxy-based, and isocyanate-based compounds can be used, and the method for providing the anchor coating agent is as follows: For example, it can be done by a normal coating method. The coating amount is 0.01 to 3 g/ m2 , preferably 0.05 to 1.0 g/ m2 .

本発明に係る積層材はさらに前述金属箔1の共
押出しコーテイング層6が積層されている表面の
反対面に、接着剤7を介して紙8が積層されてお
り、該紙8表面上に、順次下地層9、印刷部10
及び保護層11が積層されている。
In the laminated material according to the present invention, paper 8 is further laminated via an adhesive 7 on the surface opposite to the surface of the metal foil 1 on which the coextrusion coating layer 6 is laminated, and on the surface of the paper 8, Sequential base layer 9, printing section 10
and a protective layer 11 are laminated.

上述接着剤7はポリオレフイン、ポリ塩化ビニ
ル、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ゴム誘導
体、ポリウレタンその他の合成樹脂を主体とした
もので金属箔1と紙8とが接着できるものであれ
ば何れを使用してもよく、押出コート法、フイル
ムラミネート法、液コーテイング法その他通常の
コーテイング法で形成できる。
The adhesive 7 mentioned above is mainly made of polyolefin, polyvinyl chloride, acrylic resin, epoxy resin, rubber derivative, polyurethane, or other synthetic resin, and any adhesive can be used as long as it can bond the metal foil 1 and paper 8 together. It can be formed by an extrusion coating method, a film lamination method, a liquid coating method, or other conventional coating methods.

また、紙8はグラシン紙、クラフト紙、模造紙
又は合成紙の何れでもよく、坪量20〜70g/m2
度のものが用いられる。
Further, the paper 8 may be glassine paper, kraft paper, imitation paper, or synthetic paper, and has a basis weight of about 20 to 70 g/m 2 .

下地層9は、主として樹脂に充填剤、着色剤等
を添加し、溶剤、希釈剤等で充分混練してなる組
成物を通常のコーテイング法で紙8表面上に形成
する。或は、着色樹脂組成物をフイルム状にし、
通常のラミネート法でラミネートする方法、また
は押出しコートする方法によつて形成することも
できる。
The base layer 9 is formed on the surface of the paper 8 by a conventional coating method using a composition obtained by adding a filler, a colorant, etc. to a resin, and sufficiently kneading the resin with a solvent, a diluent, etc. Alternatively, the colored resin composition is made into a film,
It can also be formed by a conventional laminating method or an extrusion coating method.

印刷部10の印刷模様は、例えば文字、図形等
であり、通常のインキ組成物を使用してオフセツ
ト、グラビア、スクリーン、フレキソ印刷法等に
よつて印刷する。
The printed pattern of the printing section 10 is, for example, characters, figures, etc., and is printed by offset, gravure, screen, flexo printing, etc. using a normal ink composition.

また、保護層11は、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリスチロール、ポリアシド、ポリエステル等の
樹脂を使用することができ、目的に応じて1層又
はそれ以上であつてもよい。該保護層11は、押
出しコート法、フイルムラミネート法、液コーテ
イング法等の各種方法で行うことができる。
In addition, the protective layer 11 may include polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride,
Resins such as polystyrene, polyacid, and polyester can be used, and the layer may have one or more layers depending on the purpose. The protective layer 11 can be formed by various methods such as an extrusion coating method, a film lamination method, and a liquid coating method.

本発明は以上の如き構成になるものであつて、
本発明に係る積層材は、共押出しフイルム6が積
層された面をチユーブ内面として押出しチユーブ
を形成する。
The present invention has the above configuration, and
The laminated material according to the present invention forms an extruded tube with the surface on which the coextruded film 6 is laminated as the inner surface of the tube.

即ち、本発明に係る積層材は、金属箔の内面に
気体遮蔽性樹脂層、ポリオレフイン系樹脂層が積
層されており、内容物中の揮発性成分は、ポリオ
レフイン系樹脂層によつて透過が制限されると共
に、更にその外側面に形成されている気体遮蔽層
によつて、透過が完全に阻止されるため、金属箔
と気体遮蔽層との間に介在するアンカーコーテイ
ング剤に揮発性成分が透過することがなく、従つ
て金属箔と共押出しコーテイング層とが層間剥離
するおそれは全くない。従つて長期間の使用又は
保存に於ても内容物の変化は殆んど生じない。
That is, in the laminated material according to the present invention, a gas-shielding resin layer and a polyolefin resin layer are laminated on the inner surface of a metal foil, and the permeation of volatile components in the contents is restricted by the polyolefin resin layer. At the same time, the gas shielding layer formed on the outer surface completely prevents the volatile components from permeating into the anchor coating agent interposed between the metal foil and the gas shielding layer. Therefore, there is no risk of delamination between the metal foil and the coextruded coating layer. Therefore, the contents hardly change even during long-term use or storage.

さらに本発明に係る積層材は、金属箔の外表面
側にグラシン紙、クラフト紙、模造紙又は合成紙
等の紙が積層されているため、本発明に係る積層
材によつてチユーブを形成したとき、内容物を押
出す際、該積層材に適度な可撓性を付与し、また
積層材に適度の耐破袋強度を付与することがで
き、従つてチユーブ中間部等で亀裂して内容物が
漏洩する等のおそれがないという利点もある。
Further, in the laminated material according to the present invention, since paper such as glassine paper, kraft paper, imitation paper, or synthetic paper is laminated on the outer surface side of the metal foil, a tube is formed by the laminated material according to the present invention. When extruding the contents, the laminated material can be given appropriate flexibility and an appropriate tear-proof strength. Another advantage is that there is no risk of things leaking.

以上の如く、本発明に係る積層材は押出し用チ
ユーブとして使用することによつて、内容物の揮
発性成分の透過を生ぜず、従つて金属箔とその内
表面の共押出しコート層との間の層間剥離を生ぜ
ず、長時間の使用、保存によつても内容物の変質
等のおそれはなく、練歯磨、化粧品、香料その他
の容器に広く適用することができる。
As described above, when the laminated material according to the present invention is used as an extrusion tube, volatile components of the contents do not permeate, and therefore, the material can be used as a tube for extrusion, thereby preventing the permeation of volatile components of the contents between the metal foil and the coextrusion coating layer on the inner surface thereof. It does not cause delamination between layers, and there is no risk of deterioration of the contents even after long-term use or storage, and it can be widely applied to containers for toothpaste, cosmetics, fragrances, and other items.

また、本発明に係る積層材は適度の可撓性及
び、耐破袋強度を付与できるからチユーブ中間部
から内容物が漏洩する等のおそれは全くないとい
う利点もある。
Further, since the laminated material according to the present invention can provide appropriate flexibility and bag breakage resistance, there is also the advantage that there is no risk of contents leaking from the middle part of the tube.

次に実施例をあげて更に詳しく本発明を説明す
る。
Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例 1 坪量42g/m2のA模造紙と40μの乳白ポリエチ
レンとを、20μのポリエチレンを用いて貼合せ
る。前記乳白ポリエチレンの反対面にグラビア印
刷法により絵柄を印刷し、さらにこの印刷面上に
ポリエチレンを50μの厚で押出してコーテイング
し保護膜とする。
Example 1 Imitation paper A with a basis weight of 42 g/m 2 and milky white polyethylene with a thickness of 40 μm are laminated using polyethylene with a thickness of 20 μm. A pattern is printed on the opposite side of the opalescent polyethylene using a gravure printing method, and then polyethylene is extruded and coated to a thickness of 50 μm onto this printed side to form a protective film.

つぎに、上述のA模造紙の反対面に厚さ15μの
アルミニウム箔を20μのポリエチレンを用いて貼
合せ、更に該アルミニウム箔の片面にイソシアネ
ート系アンカー剤を0.3g/m2コートして、気体
遮蔽層としてエチレン−含有率35モル%のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層20μ、ポリオ
レフイン系樹脂層として、無水マレイン酸変性ポ
リエチレン層50μで共押出しコーテイングして作
成した。
Next, an aluminum foil with a thickness of 15 μm was laminated on the opposite side of the above-mentioned imitation paper A using polyethylene of 20 μm, and one side of the aluminum foil was coated with an isocyanate-based anchoring agent at 0.3 g/m 2 , and a gas The shielding layer was formed by coextrusion coating with a 20 μm layer of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer having an ethylene content of 35 mol %, and a 50 μm layer of maleic anhydride-modified polyethylene layer as the polyolefin resin layer.

また、気体遮蔽層として6−ナイロン(厚さ
20μ)、ポリオレフイン系樹脂層として、無水マ
レイン酸変性ポリエチレン層又はアノオノマー樹
脂層(50μ)で共押出しコーテイングして作成し
た。
In addition, 6-nylon (thickness
20μ), and a polyolefin resin layer was prepared by coextrusion coating with a maleic anhydride-modified polyethylene layer or an anionomer resin layer (50μ).

上記2つの積層材で押出し用チユーブを形成
し、これに練歯磨を入れ、長期保存した処、2つ
の積層材のいずれも揮発性成分の透過は全く見ら
れず、アルミニウム箔と前記共押出しコート層間
の層間剥離は認められず、内容物には何も変化が
認められなかつた。
When an extrusion tube was formed from the above two laminates, toothpaste was added to the tube, and the tube was stored for a long period of time, no volatile components were observed to permeate through either of the two laminates, and the aluminum foil and the coextrusion coat No delamination between the layers was observed, and no change was observed in the contents.

実施例 2 PE(50μ)/印刷/乳白PE(40μ)/PE
(20μ)/A模造紙(42g/m2)/PE(20μ)/Al
(15μ)を得る。更に該アルミニウム箔の片面に
イソシアネート系アンカーコーテイング剤を0.5
g/m2塗布した後、エチレン含有率35モル%のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を厚さ
10μ、6−ナイロン厚さ20μ無水マレイン酸変性
ポリエチレン又はアイオノマー樹脂厚さ30μを共
押出しコーテイングする。更に変性PE又はアイ
オノマー樹脂面に50μの低密度ポリエチレンを押
出しコーテイングして積層材とし、テストを行
う。
Example 2 PE (50μ) / Printing / Milky PE (40μ) / PE
(20μ) / A imitation paper (42g/m 2 ) / PE (20μ) / Al
(15μ) is obtained. Furthermore, 0.5% of an isocyanate-based anchor coating agent is applied to one side of the aluminum foil.
g/ m2 After coating, a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer with an ethylene content of 35 mol% was applied to a thickness of
Coextrusion coating of 10μ, 6-nylon 20μ thick maleic anhydride modified polyethylene or ionomer resin 30μ thick. Furthermore, the modified PE or ionomer resin surface is extruded and coated with 50μ low density polyethylene to form a laminate and tested.

実施例 3 アルミニウム箔の片面にイソシアネート系アン
カーコーテイング剤を0.5g/m2塗布した後、エ
チレン含有率35モル%のエチレン−酢酸ビニル共
重合体ケン化物を厚さ10μ、無水マレイン酸変性
ポリエチレンを厚さ20μ、アイオノマーを厚さ
30μとして共押出しコーテイングする。更にアイ
オノマー面に50μの低密度ポリエチレンを押出し
コーテイングして積層材としテストを行う。
Example 3 After applying 0.5 g/ m2 of isocyanate-based anchor coating agent to one side of aluminum foil, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer with ethylene content of 35 mol% was coated with a thickness of 10μ, and maleic anhydride-modified polyethylene was coated with Thickness 20μ, ionomer thickness
Co-extrusion coating as 30μ. Furthermore, the ionomer surface is extruded and coated with 50μ low-density polyethylene to form a laminate and tested.

実施例 4 アルミニウム箔の片面にイソシアネート系アン
カーコーテイング剤を0.5g/m2塗布した後、6
−ナイロン厚さ10μ、エチレン含有率35モル%の
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物厚さ
10μ、無水マレイン酸変性ポリエチレン厚さ30μ
を共押出しコーテイングする。更に30μのアイオ
ノマー、30μの低密度ポリエチレンを押出しコー
テイングして積層材としてテストする。
Example 4 After applying 0.5 g/m 2 of isocyanate-based anchor coating agent to one side of aluminum foil, 6
-Nylon thickness 10μ, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer thickness with ethylene content 35 mol%
10μ, maleic anhydride modified polyethylene thickness 30μ
Co-extrusion coating. Furthermore, 30μ of ionomer and 30μ of low density polyethylene are extrusion coated and tested as a laminate.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明の一実施例を示す略示断面図で
ある。 1……金属箔、2……気体遮蔽層、3……アン
カーコーテイング剤、4……接着性樹脂層、5…
…ポリオレフイン系樹脂層、6……共押出しコー
テイング層、7……接着剤、8……紙、9……下
地層、10……印刷部、11……保護層。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the present invention. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Metal foil, 2... Gas shielding layer, 3... Anchor coating agent, 4... Adhesive resin layer, 5...
... Polyolefin resin layer, 6 ... Coextrusion coating layer, 7 ... Adhesive, 8 ... Paper, 9 ... Base layer, 10 ... Printed part, 11 ... Protective layer.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 金属箔の一方の表面に、アンカーコーテイン
グ剤を介して気体遮蔽層とポリオレフイン系樹脂
層とが共押出しコーテイングされており、該金属
箔の他の表面に紙が積層接着されており、該紙表
面上に順次下地層、印刷部及び保護層が設けられ
ていることを特徴とする押出しチユーブ用積層
材。
1 A gas shielding layer and a polyolefin resin layer are co-extruded coated on one surface of the metal foil via an anchor coating agent, paper is laminated and bonded to the other surface of the metal foil, and the paper is laminated and bonded to the other surface of the metal foil. A laminate material for extruded tubes, characterized in that a base layer, a printed portion, and a protective layer are sequentially provided on the surface.
JP6573881A 1981-04-30 1981-04-30 Laminating material for extruding tube Granted JPS57178856A (en)

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