JP3258800B2 - Laminated material - Google Patents

Laminated material

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JP3258800B2
JP3258800B2 JP34985493A JP34985493A JP3258800B2 JP 3258800 B2 JP3258800 B2 JP 3258800B2 JP 34985493 A JP34985493 A JP 34985493A JP 34985493 A JP34985493 A JP 34985493A JP 3258800 B2 JP3258800 B2 JP 3258800B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は積層材に係り、特に、流
動性乃至半流動性物質を収容する、耐内容物保存性に優
れたチューブ容器に用いられる積層材に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated material, and more particularly to a laminated material used for a tube container which contains a fluid or semi-fluid substance and has excellent storage stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】練ハミガキ、化粧品、練り食品等のペー
スト状物に代表される流動性乃至半流動性物質を収容す
るチューブ容器は、適度の腰の強さ、耐水性、ガスバリ
アー性等の物性を有する積層材で形成されている筒状の
胴部と、肩部と首部とを有し胴部の上部開口端に係合さ
れている閉塞部材と、この閉塞部材の首部に着脱可能に
装着されているキャップとを備えている。
2. Description of the Related Art A tube container for containing a fluid or semi-fluid substance represented by a paste-like material such as pastes, cosmetics and paste foods has a moderate stiffness, water resistance, gas barrier property and the like. A tubular body formed of a laminated material having physical properties, a closing member having a shoulder and a neck and engaged with an upper opening end of the body, and detachably attached to the neck of the closing member. And an attached cap.

【0003】このようなチューブ容器は、チューブ容器
としての保存特性すなわち収容内容物の浸透に対する耐
デラミ性のあることが要求されている。
[0003] Such a tube container is required to have a storage property as a tube container, that is, a resistance to delamination with respect to penetration of contained contents.

【0004】この点から、例えば特開昭62−6474
0号公報では、耐内容物性に優れた保存効果のあるチュ
ーブ容器として、低密度ポリエチレンフィルム/二軸延
伸フィルム/アルミ箔/中〜高密度ポリエチレンフィル
ムの積層構造からなり、各層フィルムがウレタン系接着
剤にて貼り合わせラミネートされてなる、液状シリコン
ゴムが充填されたチューブ容器が提案されている。ま
た、特開平5−77355号公報では、第1バリアー材
の内方に第2の中間バリアー材を形成させることによ
り、内容物の浸透によるデラミ防止を図ったチューブ容
器が提案されている。
[0004] From this point, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-6474.
In Japanese Patent Publication No. 0, a tube container having a preserving effect with excellent content resistance has a laminated structure of a low-density polyethylene film / biaxially-stretched film / aluminum foil / medium-high-density polyethylene film. There has been proposed a tube container filled with liquid silicone rubber, which is laminated and laminated with an agent. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-77355 proposes a tube container in which a second intermediate barrier material is formed inside a first barrier material to prevent delamination due to penetration of contents.

【0005】ところでチューブ容器においては、保存性
に優れることと同時に、チューブ容器としての耐圧強度
が安定していることが当然に必要な物性である。チュー
ブ容器は、例えば特開昭63−55063号公報に開示
されているように、一般に、積層材の1側辺部端面と他
側辺部とを重ね合わさせ、熱溶接して胴部を接合するこ
とによって形成される。チューブ容器の包材強度は、こ
の重ね合わせ部分における接着強度が最も弱く、一般に
は耐圧強度の他、重ね合わせ接着部の引っ張り強度とし
て表現されるものであり、かかる層間強度の強さも要求
される。
[0005] By the way, it is a necessary physical property that the tube container has excellent storage stability and stable pressure resistance as the tube container. As disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-55063, a tube container is generally formed by laminating one side edge of a laminated material and the other side and joining the body by heat welding. Formed by Regarding the packaging material strength of the tube container, the adhesive strength at the overlapping portion is the weakest, and is generally expressed as the tensile strength of the overlapping adhesive portion in addition to the pressure resistance strength, and the strength of the interlayer strength is also required. .

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来例において、例えば特開昭62−64740号のよう
に中〜高密度ポリエチレンフィルムを最内層側に配した
場合、該チューブ容器にハック油や鉱物油、炭化水素系
ワックス等の浸透性成分を含有する内容物を充填した際
に、これらの成分が最内層フィルムを浸透し、接着剤を
膨潤可塑化させ、デラミ、破袋に至る例がみられるとい
う不具合があった。また、特開平5−77355号に示
す容器においては、保存効果は高められるものの、製造
コストが高くなるという問題があった。
However, in the above conventional example, when a medium to high density polyethylene film is disposed on the innermost layer side as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-64740, for example, hack oil or mineral is added to the tube container. When filling contents containing permeable components such as oils and hydrocarbon waxes, these components penetrate the innermost film, swell and plasticize the adhesive, leading to delamination and bag breakage. There was a defect that was. Further, the container disclosed in JP-A-5-77355 has a problem that the preservation effect is enhanced, but the production cost is increased.

【0007】本発明は、このような事情に鑑みてなされ
たものであり、層間の強度が強く、耐内容物保存性に優
れたチューブ容器に用いられる積層材を安価に提供する
ことを目的とする。
The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a low-cost laminated material used for a tube container having high interlayer strength and excellent storage stability of contents. I do.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】かかる目的を達成するた
めの本発明の構成は、二軸延伸樹脂フィルムからなる中
間支持層と、該中間支持層の内側に形成されたバリアー
層と、該中間支持層の外側に位置し熱可塑性樹脂層から
なる最外層と、前記バリアー層の内側に位置し密度0.
92〜0.95の直鎖型ポリエチレン樹脂からなる最内
層とを備え、さらに該最内層と前記バリアー層との間に
バリアー層側から順に酸コポリマー層と低密度ポリエチ
レン樹脂層とを備えることを特徴とする積層材である。
To achieve the above object, the present invention comprises an intermediate support layer made of a biaxially stretched resin film, a barrier layer formed inside the intermediate support layer, and an intermediate support layer. An outermost layer, which is located outside the support layer and is made of a thermoplastic resin layer;
An innermost layer of 92 to 0.95 linear polyethylene resin, and further comprising an acid copolymer layer and a low-density polyethylene resin layer between the innermost layer and the barrier layer in order from the barrier layer side. This is a characteristic laminated material.

【0009】上記最内層をなす直鎖型ポリエチレンは、
エチレン−αオレフィン共重合体で、αオレフィンとし
てC3 〜C8 、密度としてd=0.92〜0.95のポ
リエチレンを示す。
The linear polyethylene constituting the innermost layer is as follows:
This is an ethylene-α olefin copolymer, which is a polyethylene having C 3 to C 8 as α olefin and d = 0.92 to 0.95 as density.

【0010】なお、上記バリアー層は金属箔あるいは金
属薄膜層であるのが好ましく、金属としてはアルミニウ
ムが特に好ましい。
[0010] The barrier layer is preferably a metal foil or a metal thin film layer, and aluminum is particularly preferable as the metal.

【0011】[0011]

【作用】バリアー層(軟質アルミニウム箔)と密度0.
92〜0.95の直鎖型ポリエチレン樹脂層からなる最
内層の間に、バリアー層側から順に酸コポリマー層と低
密度ポリエチレン樹脂層とを備えることにより、バリア
ー層と酸コポリマー層との間では金属−カルボン酸の水
素結合によって層間強度が高められ、これにより接着安
定化が得られ、また、低密度ポリエチレン樹脂層を介在
させることによって、本来それぞれの樹脂の相溶性、流
動性の差から層間強度が弱く、接着性の良好でない酸コ
ポリマー層と最内層(直鎖型ポリエチレン樹脂)との間
の安定化が確保され、デラミの発生防止が図られる。さ
らに、最内層を直鎖低密度ポリエチレン樹脂層とするこ
とにより、高浸透性成分を含有する内容物を収容した場
合でも高い耐浸透性を得ることができ、内容物保存性が
図られる。
[Function] Barrier layer (soft aluminum foil) and density of 0.
By providing an acid copolymer layer and a low-density polyethylene resin layer in this order from the barrier layer side between the innermost layer composed of 92 to 0.95 linear polyethylene resin layers, the barrier layer and the acid copolymer layer The interlayer strength is increased by the hydrogen bond of the metal-carboxylic acid, thereby stabilizing the adhesion. In addition, by interposing the low-density polyethylene resin layer, the difference in the compatibility and fluidity of the respective resins originally results in the interlayer strength. Stability between the acid copolymer layer having low strength and poor adhesiveness and the innermost layer (linear polyethylene resin) is ensured, and the occurrence of delamination is prevented. Furthermore, when the innermost layer is a linear low-density polyethylene resin layer, high penetration resistance can be obtained even when a content containing a highly permeable component is contained, and content preservation is achieved.

【0012】[0012]

【実施例】以下、本発明の好適な実施例について図面を
参照しながら説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.

【0013】図1は本発明の積層材の概略断面図であ
る。図1において、本発明の積層材1は、二軸延伸樹脂
フィルムからなる中間支持層2と、該中間支持層の内側
(図面下方)に形成されたバリアー層3と、該中間支持
層の外側(図面上方)に位置し熱可塑性樹脂層からなる
最外層4と、前記バリアー層の内側に位置し密度0.9
2〜0.95の直鎖型ポリエチレン樹脂からなる最内層
5とを備え、さらに該最内層5と前記バリアー層3との
間にバリアー層側から順に酸コポリマー層6と低密度ポ
リエチレン樹脂層7とを有している。
FIG. 1 is a schematic sectional view of the laminated material of the present invention. In FIG. 1, a laminated material 1 of the present invention includes an intermediate support layer 2 made of a biaxially stretched resin film, a barrier layer 3 formed inside the intermediate support layer (downward in the drawing), and an outside of the intermediate support layer. (Upper part of the drawing) and an outermost layer 4 made of a thermoplastic resin layer, and an innermost layer 4 having a density of 0.9
An innermost layer 5 made of a linear polyethylene resin of 2 to 0.95, and an acid copolymer layer 6 and a low density polyethylene resin layer 7 between the innermost layer 5 and the barrier layer 3 in order from the barrier layer side. And

【0014】中間支持層2は、チューブ容器の寸法安定
化を図るためのもので、これに用いられる2軸延伸樹脂
フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレン、ポリエステル、ナイロン、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体等の透明フィルムあるいは半透明
フィルムを挙げることができる。このような2軸延伸フ
ィルムの厚さは10〜50μm程度が好ましい。また、
中間支持層2によるバリアー性向上のために、2軸延伸
樹脂フィルムの表面にポリ塩化ビニリデン等を塗布して
もよい。また、グラビア印刷、オフセット印刷等の公知
の印刷方式による印刷化粧加工を施してもよい。
The intermediate support layer 2 is used to stabilize the dimensions of the tube container. Examples of the biaxially stretched resin film used for the intermediate support layer 2 include polyethylene terephthalate, polypropylene, polyester, nylon, and ethylene-vinyl alcohol copolymer. And a transparent film or a translucent film. The thickness of such a biaxially stretched film is preferably about 10 to 50 μm. Also,
Polyvinylidene chloride or the like may be applied to the surface of the biaxially stretched resin film in order to improve the barrier property by the intermediate support layer 2. Moreover, you may perform printing cosmetic processing by well-known printing methods, such as gravure printing and offset printing.

【0015】中間支持層2の内側に積層されるバリアー
層3としては、好適には軟質アルミニウム、銅、鉄、ニ
ッケル等の金属箔により形成することができるが、特に
は軟質アルミニウム箔が最も好適に用いられる。このバ
リアー層3の厚さは、十分なバリアー性を得るために6
〜50μm程度が好ましい。
The barrier layer 3 laminated on the inner side of the intermediate support layer 2 can be preferably formed of a metal foil such as soft aluminum, copper, iron, nickel or the like, but a soft aluminum foil is most preferable. Used for The thickness of the barrier layer 3 is set to 6 in order to obtain a sufficient barrier property.
About 50 μm is preferable.

【0016】中間支持層2の外側に位置する最外層4
は、熱可塑性樹脂層からなり、図2に示すように、積層
材1を筒状にしてチューブ容器の胴部を形成する際に、
その最外層4の表面4aが後述の最内層(直鎖型ポリエ
チレン樹脂層)5の表面5aと辺縁部にて重ね合わされ
て熱融着されるものであることから、ヒートシール性が
要求され、低密度ポリエチレン、直鎖型ポリエチレン、
ポリプロピレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、ア
イオノマー、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリ
ロニトリル等の少なくとも一種以上の熱可塑性樹脂から
なる。このような最外層4の厚さは30〜200μm程
度であることが好ましい。
The outermost layer 4 located outside the intermediate support layer 2
Is made of a thermoplastic resin layer, and as shown in FIG. 2, when the laminated material 1 is formed into a tubular shape to form the body of the tube container,
Since the surface 4a of the outermost layer 4 is superimposed on the surface 5a of the innermost layer (straight-chain polyethylene resin layer) 5 described below at the peripheral portion and heat-sealed, heat sealing is required. , Low density polyethylene, linear polyethylene,
Polypropylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ionomer, polypropylene, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyamide, polyester, It is made of at least one or more thermoplastic resins such as polyacrylonitrile. The thickness of the outermost layer 4 is preferably about 30 to 200 μm.

【0017】これら最外層4、中間支持層2およびバリ
アー層3の各層は、低密度ポリエチレンによる押出しラ
ミネーション、ウレタン系接着剤によるドライラミネー
ション等の公知の方法により貼り合わせられ、積層され
る。
The outermost layer 4, the intermediate support layer 2, and the barrier layer 3 are laminated and laminated by a known method such as extrusion lamination using low-density polyethylene, dry lamination using a urethane-based adhesive, or the like.

【0018】前記バリアー層3の内側に位置する最内層
5は、本発明においては密度0.92〜0.95の直鎖
型ポリエチレン樹脂(LLDPE)からなり、これによ
り、チューブ容器内に収容される内容物が例えば香料、
鉱物油、有機系極性溶剤等の浸透性の高い物質を含有す
る場合でも、該内容物の浸透性抑制を図ることができ、
保存特性に優れた積層材1を得ることができる。またこ
の直鎖低密度ポリエチレン樹脂はヒートシール性を有し
ていることから、前述したように積層材1を筒状にして
チューブ容器の胴部を形成する際に、この最内層5の表
面5aが最外層4の表面4aと辺縁部にて重ね合わされ
て熱融着されるが、このとき確実にしかも安定してヒー
トシールされることができる。この最内層5は、エチレ
ン−αオレフィン共重合体で、αオレフィンとしてC3
〜C8 、密度としてd=0.92〜0.95のポリエチ
レンであり、特には密度0.925〜0.94程度が好
ましく、厚さは30〜200μm程度であることが好ま
しい。
In the present invention, the innermost layer 5 located inside the barrier layer 3 is made of linear polyethylene resin (LLDPE) having a density of 0.92 to 0.95, and is thereby housed in a tube container. Content is, for example, fragrance,
Mineral oil, even when containing a highly permeable substance such as an organic polar solvent, it is possible to suppress the permeability of the content,
The laminate 1 having excellent storage characteristics can be obtained. Further, since the linear low-density polyethylene resin has heat sealing properties, when the laminated material 1 is formed into a cylindrical shape to form the body of the tube container as described above, the surface 5a of the innermost layer 5 is formed. Is superimposed on the surface 4a of the outermost layer 4 at the peripheral portion and is heat-sealed. At this time, heat sealing can be performed reliably and stably. The innermost layer 5 is an ethylene-α-olefin copolymer, and C 3 is used as α-olefin.
-C 8, a polyethylene d = .92-0.95 as density, particularly preferably about density from 0.925 to 0.94, it is preferable that the thickness is about 30 to 200 [mu] m.

【0019】最内層5と前記バリアー層3との間には、
両者間の接着性の安定化を図るために、バリアー層側か
ら順に酸コポリマー層6と低密度ポリエチレン樹脂層7
とが積層されている。
Between the innermost layer 5 and the barrier layer 3,
In order to stabilize the adhesion between the two, an acid copolymer layer 6 and a low-density polyethylene resin layer 7 are sequentially arranged from the barrier layer side.
Are laminated.

【0020】酸コポリマー層6は、バリアー層(アルミ
箔)3との間の接着性の安定化を図りデラミを防止する
ためのもので、例えばエチレン−メタクリル酸共重合体
(EMAA)、エチレン−アクリル酸共重合体(EA
A)等を挙げられるが、特にはアクリル酸濃度4〜15
%程度のエチレン−アクリル酸共重合体が好ましい。酸
コポリマー層6とバリアー層(アルミ箔)3とは、カル
ボン酸−金属間の水素結合によって層間強度が高めら
れ、これにより接着安定化が得られる。この酸コポリマ
ー層6は、バリアー層(アルミ箔)3に対して押出しラ
ミネーション、熱ラミネーションなどによって積層さ
れ、厚さは10〜50μm程度が好ましい。
The acid copolymer layer 6 is used to stabilize the adhesion between the barrier layer (aluminum foil) 3 and prevent delamination. For example, ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-methacrylate Acrylic acid copolymer (EA
A) and the like, and in particular, acrylic acid concentration of 4 to 15
% Of ethylene-acrylic acid copolymer is preferred. The interlaminar strength between the acid copolymer layer 6 and the barrier layer (aluminum foil) 3 is increased by the hydrogen bond between the carboxylic acid and the metal, thereby stabilizing the adhesion. The acid copolymer layer 6 is laminated on the barrier layer (aluminum foil) 3 by extrusion lamination, thermal lamination, or the like, and preferably has a thickness of about 10 to 50 μm.

【0021】低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)層7
は、直鎖型ポリエチレン樹脂からなる最内層5を形成さ
せるための中間のサンドポリエチレン樹脂層として使用
され、この低密度ポリエチレン樹脂層7を介在させるこ
とによって、本来それぞれの樹脂の相溶性、流動性の差
から層間強度が弱く、接着性の良好でない酸コポリマー
層6と最内層5との間の安定化を確保し、デラミの発生
防止を図るものである。前記酸コポリマー層6と最内層
5とは、この低密度ポリエチレン樹脂層7により押出し
ラミネーションすることによって積層される。この低密
度ポリエチレン樹脂層7は、上記機能を効果的に発揮さ
せるためには密度0.91〜0.93程度が好ましく、
厚さは10〜50μm程度が好ましい。
Low density polyethylene resin (LDPE) layer 7
Is used as an intermediate sand polyethylene resin layer for forming the innermost layer 5 made of a linear type polyethylene resin. By interposing the low density polyethylene resin layer 7, the compatibility and fluidity of each resin are originally From the difference, the interlayer strength is weak, the stabilization between the acid copolymer layer 6 and the innermost layer 5 having poor adhesion is secured, and the occurrence of delamination is prevented. The acid copolymer layer 6 and the innermost layer 5 are laminated by extrusion lamination with the low-density polyethylene resin layer 7. The low-density polyethylene resin layer 7 preferably has a density of about 0.91 to 0.93 in order to effectively exhibit the above function,
The thickness is preferably about 10 to 50 μm.

【0022】以上のようにして得られる本発明に係る積
層材1は、例えば打ち抜き加工してチューブ容器胴部用
成形用のブランク板を得た後、該ブランク板の縁辺部を
一方の最内層5の表面5aを他方の最外層4の表面4a
上に重畳させ、熱融着して容器胴部を形成した後、所要
の工程を経てチューブ容器を得る。 (実験例)次に実験例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。試料1 図1に示される積層構成の積層材を以下のようにして作
成した。
The laminated material 1 according to the present invention obtained as described above is obtained, for example, by punching to obtain a blank plate for forming a tube container body, and then lining the edge of the blank plate with one innermost layer. 5 to the surface 4a of the other outermost layer 4
After being superposed on each other and thermally fused to form a container body, a tube container is obtained through a required process. (Experimental Example) Next, the present invention will be described more specifically with reference to experimental examples. Sample 1 A laminated material having a laminated structure shown in FIG. 1 was prepared as follows.

【0023】まず、最外層フィルムとして厚さ50μm
の中密度ポリエチレンフィルム(大日本樹脂(株)製
MPA、密度0.935)を、中間支持層として厚さ1
2μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
(東洋紡(株)製 T4100)を、バリアー層として
厚さ9μmの軟質アルミニウム箔(東海アルミ(株)
製)をそれぞれ用意し、各層をウレタン系接着剤(武田
薬品(株)製 A515/A12)5g/m2 (乾燥
時)にてドライラミネートし、中密度ポリエチレンフィ
ルム/2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム/
軟質アルミニウム箔の3層積層体を作成した。
First, as the outermost layer film, a thickness of 50 μm
Medium-density polyethylene film (manufactured by Dainippon Resin Co., Ltd.)
MPA, density 0.935) with an intermediate support layer of thickness 1
A 2 μm biaxially stretched polyethylene terephthalate film (T4100 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) is used as a barrier layer and a 9 μm thick soft aluminum foil (Tokai Aluminum Co., Ltd.)
Are prepared, and each layer is dry-laminated with a urethane-based adhesive (A515 / A12, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) 5 g / m 2 (at the time of drying), and a medium density polyethylene film / biaxially stretched polyethylene terephthalate film /
A three-layer laminate of a soft aluminum foil was prepared.

【0024】次に、上記積層体の軟質アルミニウム箔面
上に、厚さ30μmのエチレン−メタクリル酸共重合体
(EMAA)樹脂フィルム(三井石油化学(株)製 N
1108C、アクリル酸濃度11%)を押出しラミネー
トし、さらに、このエチレン−メタクリル酸共重合体樹
脂面に対し、厚さ20μmの低密度ポリエチレン(三井
石油化学(株)製 M11P、密度0.917)を押出
しラミネートすることにより、厚さ200μmの直鎖型
ポリエチレン樹脂フィルム(大日本樹脂(株)製 SR
X、密度0.92)をサンドラミネートして本発明に係
る積層材(試料1)を得た。比較試料1 試料1において、3層積層体の軟質アルミニウム箔面上
に対し、厚さ30μmのエチレン−メタクリル酸共重合
体樹脂フィルム(三井石油化学(株)製 N1108
C、アクリル酸濃度11%)を押出しラミネートして、
低密度ポリエチレンフィルムを介在させることなく、厚
さ200μmの直鎖型ポリエチレン樹脂フィルム(大日
本樹脂(株)製 SRX、密度0.92)をサンドラミ
ネートした以外は試料1と同様にして積層材(比較試料
1)を得た。比較試料2 試料1において、3層積層体の軟質アルミニウム箔面上
に対し、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂フィルム
を介在させることなく、厚さ20μmの低密度ポリエチ
レン樹脂フィルム(三井石油化学(株)製 M11P、
密度0.917)を押出しラミネートすることにより、
厚さ200μmの直鎖型低密度ポリエチレン樹脂フィル
ム(大日本樹脂(株)製 SRX、密度0.92)をサ
ンドラミネートした以外は試料1と同様にして積層材
(比較試料2)を得た。比較試料3 試料1において、3層積層体の軟質アルミニウム箔面上
に対し、ウレタン系アンカーコート剤(武田薬品(株)
製 A310/A12)を用いてアンカーコート層を形
成し、このアンカーコート層上に30μmの厚さで押出
した低密度ポリエチレン樹脂(三井石油化学(株)製
M11P、密度0.917)を介して、最内層の直鎖型
ポリエチレン樹脂フィルムを押出しラミネートすること
によって、厚さ200μmの直鎖型ポリエチレン樹脂フ
ィルム(大日本樹脂(株)製 SRX、密度0.92
0)をサンドラミネートした以外は試料1と同様にして
比較例の積層材(比較試料3)を得た。比較試料4 試料1において、最内層を直鎖型ポリエチレン樹脂フィ
ルムに代えて、厚さ200μmの低密度ポリエチレン樹
脂フィルム(大日本樹脂(株)製 M16P、密度0.
923)とした以外は試料1と同様にして積層材(比較
試料4)を得た。比較試料5 試料1において、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂層
の内側に形成される層ムを、低密度ポリエチレン樹脂に
代えて、厚さ20μmの中密度ポリエチレン樹脂(三井
石油化学(株)製 C−260−4P、密度0.93
2)とした以外は試料1と同様にして積層材(比較試料
5)を得た。
Next, a 30 μm-thick ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA) resin film (manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) was formed on the soft aluminum foil surface of the laminate.
1108C, an acrylic acid concentration of 11%) was extruded and laminated, and a low-density polyethylene having a thickness of 20 μm (M11P manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd., density 0.917) was applied to the ethylene-methacrylic acid copolymer resin surface. Is extruded and laminated to form a 200 μm thick linear polyethylene resin film (SR, manufactured by Dainippon Resin Co., Ltd.).
X, density 0.92) was sand-laminated to obtain a laminated material (sample 1) according to the present invention. Comparative Sample 1 In Sample 1, an ethylene-methacrylic acid copolymer resin film (N1108 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) having a thickness of 30 μm was formed on the soft aluminum foil surface of the three-layer laminate.
C, acrylic acid concentration 11%)
Laminate material was prepared in the same manner as in Sample 1, except that a 200 μm-thick linear polyethylene resin film (SRX, manufactured by Dainippon Resin Co., Ltd., density: 0.92) was sand-laminated without interposing a low-density polyethylene film. Comparative sample 1) was obtained. Comparative Sample 2 In Sample 1, a low-density polyethylene resin film having a thickness of 20 μm (Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) was formed on the soft aluminum foil surface of the three-layer laminate without interposing an ethylene-methacrylic acid copolymer resin film. ) Made M11P,
By extruding and laminating a density of 0.917),
A laminated material (Comparative Sample 2) was obtained in the same manner as in Sample 1, except that a straight-chain low-density polyethylene resin film (SRX manufactured by Dainippon Resin Co., Ltd., density: 0.92) having a thickness of 200 μm was sand-laminated. Comparative sample 3 In sample 1, a urethane anchor coating agent (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) was applied to the soft aluminum foil surface of the three-layer laminate.
A310 / A12) to form an anchor coat layer, and a low-density polyethylene resin (manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) extruded on the anchor coat layer with a thickness of 30 μm.
By extruding and laminating a linear polyethylene resin film of the innermost layer through M11P, density 0.917), a linear polyethylene resin film having a thickness of 200 μm (SRX manufactured by Dainippon Resin Co., Ltd., density 0. 92
A laminated material of a comparative example (Comparative Sample 3) was obtained in the same manner as in Sample 1, except that the sample No. 0) was sand-laminated. Comparative Sample 4 In Sample 1, the innermost layer was replaced with a linear polyethylene resin film, and a low-density polyethylene resin film having a thickness of 200 μm (M16P manufactured by Dainippon Resin Co., Ltd.
Except for 923), a laminated material (Comparative Sample 4) was obtained in the same manner as in Sample 1. Comparative Sample 5 In Sample 1, the layer formed inside the ethylene-acrylic acid copolymer resin layer was replaced with a low-density polyethylene resin, and a medium-density polyethylene resin having a thickness of 20 μm (manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) C-260-4P, density 0.93
A laminated material (Comparative Sample 5) was obtained in the same manner as in Sample 1, except that 2) was used.

【0025】このようにして作成した試料1、比較試料
1〜5の積層材をそれぞれ打ち抜き加工してチューブ容
器胴部用成形用のブランク板を得た後、該ブランク板の
側辺部を一方の最内層を他方の最外層上に重畳させ、ヒ
ートシールして容器胴部を形成した後、チューブ容器を
成形成した。そして、これら各容器に5%ハッカ油を含
有するグリセリン溶液100ccを充填し、40℃にて
オーブン内に容器を静置し、保存後1か月目、3か月目
における容器の保存特性を調べた。
The laminated materials of Sample 1 and Comparative Samples 1 to 5 prepared as described above were punched to obtain blank plates for forming tube body portions, and the side portions of the blank plates were placed on one side. Was superposed on the other outermost layer and heat sealed to form a container body, and then a tube container was formed. Each of these containers was filled with 100 cc of a glycerin solution containing 5% peppermint oil, and the containers were allowed to stand in an oven at 40 ° C., and the storage characteristics of the containers at the first and third months after storage were determined. Examined.

【0026】その結果、試料1では、保存後1か月目で
は全く異常がみられず、保存後3か月目でも異常がみら
れなかった。
As a result, in Sample 1, no abnormality was observed at one month after storage, and no abnormality was observed at three months after storage.

【0027】一方、比較試料1〜3では、保存後1か月
目でそれぞれ、EMAA−LLDPE間でデラミ発生
(比較試料1)、軟質Al−LDPE間でデラミ発生
(比較試料2)、軟質Al−LDPE間でデラミ発生
(比較試料3)がみられた。また、比較試料4では、保
存後1か月目では異常がみられなかったが、保存後2か
月目で軟質Al−EMAA間にデラミ発生がみられた。
比較試料5では、保存後1か月目でAl−中密度PE間
でデラミが発生した。
On the other hand, in Comparative Samples 1 to 3, one month after storage, delamination occurred between EMAA and LLDPE (Comparative Sample 1), delamination occurred between soft Al-LDPE (Comparative Sample 2), and soft Al -Delamination occurred between LDPEs (Comparative Sample 3). In Comparative Sample 4, no abnormality was observed one month after storage, but delamination occurred between the soft Al-EMAA two months after storage.
In Comparative Sample 5, delamination occurred between Al and medium density PE one month after storage.

【0028】[0028]

【効果】以上のように本発明の積層材は、二軸延伸樹脂
フィルムからなる中間支持層と、該中間支持層の内側に
形成されたバリアー層と、該中間支持層の外側に位置し
熱可塑性樹脂層からなる最外層と、前記バリアー層の内
側に位置し直鎖低密度ポリエチレン樹脂からなる最内層
とを備え、さらに該最内層と前記バリアー層との間にバ
リアー層側から順に酸コポリマー層と低密度ポリエチレ
ン樹脂層とを備えているので、浸透抑制効果のある、耐
内容物保存性に優れたチューブ容器に用いられる積層材
を安価に提供することができるという効果を奏する。
As described above, the laminated material of the present invention comprises an intermediate support layer made of a biaxially stretched resin film, a barrier layer formed inside the intermediate support layer, and a heat transfer layer located outside the intermediate support layer. An outermost layer made of a plastic resin layer, and an innermost layer made of a linear low-density polyethylene resin located inside the barrier layer, further comprising an acid copolymer in order from the barrier layer side between the innermost layer and the barrier layer Since it is provided with a layer and a low-density polyethylene resin layer, it is possible to provide an inexpensive laminated material used for a tube container having an effect of suppressing permeation and having excellent storage stability of contents.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の積層材の一実施例を示す概略断面図で
ある。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing one embodiment of a laminated material of the present invention.

【図2】本発明の積層材を用いてチューブ容器胴部を形
成する際の積層材辺縁部におけるシール状態を示す説明
図である。
FIG. 2 is an explanatory view showing a sealing state at a peripheral portion of a laminated material when a tube container body is formed using the laminated material of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1… 積層材 2… 二軸延伸フィルムからなる中間支持層 3… バリアー層 4… 熱可塑性樹脂層からなる最外層 4a…最外層の表面 5… 直鎖型ポリエチレン樹脂層からなる最内層 5a…最内層の表面 6… 酸コポリマー層 7… 低密度ポリエチレン樹脂層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Laminated material 2 ... Intermediate support layer consisting of a biaxially stretched film 3 ... Barrier layer 4 ... Outermost layer consisting of a thermoplastic resin layer 4a ... Surface of the outermost layer 5 ... Innermost layer consisting of a linear polyethylene resin layer 5a ... Inner layer surface 6 ... Acid copolymer layer 7 ... Low density polyethylene resin layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平8−91396(JP,A) 特開 平4−201332(JP,A) 特開 平3−153346(JP,A) 特開 昭62−169635(JP,A) 特開 昭59−198143(JP,A) 特開 昭58−69043(JP,A) 特開 昭62−64740(JP,A) 特開 平5−77355(JP,A) 実開 平4−63236(JP,U) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B32B 15/08 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-8-91396 (JP, A) JP-A-4-201332 (JP, A) JP-A-3-153346 (JP, A) JP-A-62-162 169635 (JP, A) JP-A-59-198143 (JP, A) JP-A-58-69043 (JP, A) JP-A-62-64740 (JP, A) JP-A-5-77355 (JP, A) Hikaru 4-63236 (JP, U) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) B32B 15/08

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 二軸延伸樹脂フィルムからなる中間支持
層と、該中間支持層の内側に形成されたバリアー層と、
該中間支持層の外側に位置し熱可塑性樹脂層からなる最
外層と、前記バリアー層の内側に位置し、密度0.92
〜0.95の直鎖型ポリエチレン樹脂からなる最内層と
を備え、さらに該最内層と前記バリアー層との間にバリ
アー層側から順に酸コポリマー層と低密度ポリエチレン
樹脂層とを備えることを特徴とする積層材。
1. An intermediate support layer comprising a biaxially stretched resin film, a barrier layer formed inside the intermediate support layer,
An outermost layer made of a thermoplastic resin layer located outside the intermediate support layer; and an outermost layer located inside the barrier layer and having a density of 0.92.
An innermost layer of a linear polyethylene resin having a thickness of from 0.95 to 0.95, and further comprising an acid copolymer layer and a low-density polyethylene resin layer in order from the barrier layer side between the innermost layer and the barrier layer. Laminated material.
【請求項2】 前記バリアー層が金属箔あるいは金属薄
膜層であることを特徴とする請求項1記載の積層材。
2. The laminated material according to claim 1, wherein said barrier layer is a metal foil or a metal thin film layer.
【請求項3】 前記金属箔あるいは金属薄膜層をなす金
属がアルミニウムであることを特徴とする請求項1記載
の積層材。
3. The laminated material according to claim 1, wherein the metal constituting the metal foil or the metal thin film layer is aluminum.
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