JPH01169354A - 超臨界炭酸ガス抽出物の分取方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、原料から超臨界ガスクロマト法により特定成
分の抽出物を分取する方法に係り、特に魚油エステル中
のＥＰＡ、ＤＭＡ等抽出物の酸化を防止して効率よく分
取するに好適な超臨界ガス抽出物の酸化防止及び分取方
法に関する。

〔従来の技術〕

油脂原料、特に魚油は各種脂肪酸のトリグリセライドが
構成されており、ＥＰＡ（（、ｚｏ−６）やＤＨＡ（Ｃ
ｚｚ−ｅ）などの高度不飽和脂肪酸を多量に含有してい
るのが特長である。このＥＰＡやＤＨＡは生体の血液中
コレストロールや中性脂質レベルを顕著に低下させる作
用があり、疫学的にも血栓症や動脈硬化症など循環器疾
患の防止及び治療効果のあることが確かめられており、
健康食品、医薬などの分野への適用が活発である。この
ため、近年ＥＰＤやＤＨＡなどの高純度分離技術として
液体クロマト、超臨界ガスクロマトなどの研究が活発に
行われ発表されている。ＥＰＡなどの高度不飽和脂肪酸
は空気中の酸素や光、熱などに対して不安定であり酸化
分解２重合、転位、異性化反応を起こし易く、高純度に
なればその傾向は大となる。これらの高度不飽和脂肪酸
が酸化等により変化した酸化油は毒性が出やすい例もあ
り、酸化防止は極めて重要課題である。−船釣には、不
活性ガス（Ｎｚなと）で密封あるいはゼリー（市販のＥ
ＰＡ試薬）で包含するなどにより空気中の酸素に接触さ
せない手段が講じられているが、完全に空気との遮断状
態に保つことは困難である。また、取扱いあるいは使用
上において大きな障害となり問題である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

液体クロマト、超臨界ガスクロマトなどの従来技術はＥ
ＰＡなとプロダクトの高純度分離を主眼に開発されてい
るが、これらの技術により得られたプロダクト自身が高
純度になるほど変化し易い点に対する配慮がなされてお
らず、プロダクトが酸化するなどの問題がある。

本発明の目的は、溶媒ガスに不活性ガスである炭酸ガス
を用いていることに着目し、超臨界炭酸ガスから減圧し
て分離した炭酸ガスを活用し、炭酸ガス雰囲気中でプロ
ダクトを分取して密封することにより、プロダクトの酸
化防止を計ることにある。

〔問題点を解決するための手段〕

上記目的は、超臨界炭酸ガスクロマトで分画したＥＰＡ
などの高含有分離液を分離した分離槽から装置系外に分
取するに、超臨界炭酸ガスから減圧して抽出物を分離し
た炭酸ガスにより加圧し置換した炭酸ガス雰囲気の室内
において、分取用容器に分離液を分取し、分離液中の溶
解炭酸ガスが放散し終る前に分取容器を密封することに
より、抽出物を不活性ガスである炭酸ガス雰囲気中に封
入する。さらに、分離槽において分離液に抗酸化剤のビ
タミンＥを添加することにより、密封容器を開封しても
プロダクトの酸化防止を達成することができる。

〔作用〕

超臨界ガスの溶媒に炭酸ガスを用いた場合、炭酸ガスが
不活性ガスで危険性がない他、人体に無害であるという
特長がある。これは、特に本発明の目的であるＥＰＡな
ど食品、医薬の分野に適用するに不可欠の条件である。

超臨界炭酸ガスから減圧して、抽出物を分離した炭酸ガ
スは循環するのが、経済的であるため、上記分離槽内は
一定圧の高圧炭酸ガスに保持する。この高圧炭酸ガスを
利用して分離槽から炭酸ガスとともに分離液を装置系外
の分取室に導入する。分取室は大気の空気と容易に流通
する空間がない程度の密閉構造で、上記高圧炭酸ガスで
加圧して置換すれば、炭酸ガス雰囲気中において分離液
を分取容器に収納できる。ここで、各種ガスの溶液度は
ヘンリーの法則に従い、例えば、同じ不活性ガスである
窒素（Ｎ２）の水に対するヘンリ一定数Ｅが７．２０Ｘ
１０−４（２５℃、ｌａｔｍ）に対して、炭酸ガスのＥ
は０．１６Ｘ１０−”と１ケタ以上溶解度が大きい。

したがって、本発明の超臨界炭酸ガスクロマトにより分
画された抽出物を減圧して分離した分離液中には、炭酸
ガスが多量に溶解している。前記分離液を分取容器に収
納する際１分離液中の溶解炭酸ガスが放散し終る前に分
取容器を密封すれば。

より確実に炭酸ガス雰囲気に封入することができる。

一方、ＥＰＡなど酸化され易い高度不飽和脂肪酸を高濃
度に含有する上記分離液に抗酸化剤としてビタミンＥを
添加する。ビタミンＥは、トコール核をもつ一群の化合
物で、トコフェロールと呼ばれる６代表的なものにα、
β、γおよびδ−トコフェロールがあり、脂肪性ビタミ
ンに分類されている。食物中のビタミンＥは脂肪ととも
に乳化され、小腸で容易に吸収される。ビタミンＥには
二つの生理的作用があり、一つはビタミンとしての作用
で生殖作用に現われる。もう一つの作用は抗酸化性であ
る。これは、クロマン核の６の位ｌの炭素にフェノール
性の一〇Ｈ基をもつためと考えられており、このため、
脂肪、ビタミンＡ及びカロチノイド類が酸化されること
なく吸収され。

また組織内でもこれらを保護している。なお、抗酸化力
はδ−トコフェロールが最も強いとされている。一般に
、不飽和脂肪酸やビタミンＡなどのように酸化され易い
ものを多く摂取し、ビタミンＥの摂取量が少ないときに
は１体内で酸化物が多く蓄積され、血液の溶血性が高ま
ったり、筋肉の萎縮、脳軟化症、皮膚の湿疹などの症状
が有ねれてくるという。これらの点からも、上記ＥＰＡ
に酸化防止剤としてビタミンＥを添加することは食品等
の分野に適用するに栄養および医学的な面からも極めて
有効な手段である。このため、ビタミンＥと高度不飽和
脂肪酸量との相関は の式が栄養学的に提案されているが、本発明における酸
化防止の目的のための所定量も、上記式で充分目的が達
成される。

〔実施例〕

以下、図面を用いて本発明を説明する。

第１図に本発明の一実施例である超臨界炭酸ガスクロマ
トによる魚油脂肪酸エステル分画装置のフロー図を示す
、装置の主な構成は、−点鎖線で囲った超臨界炭酸ガス
クロマト分離装置と分取工程で構成されている。超臨界
炭酸ガスクロマト装置は、超臨界炭酸ガスによる抽出２
分離工程と樹脂カラム９による分画工程及び分画した分
離液を分離槽１０，１１．１２にそれぞれ分離する分離
工程からなっており、本発明の特定成分ＥＰＡなどの高
含有分離液を分離槽１１に分離したとして以下説明する
。分離槽１１に、抗酸化剤貯槽１３から抗酸化剤液を定
量ポンプ１４により５分離液量に見合う適量注入する。

、抗酸化剤注入の時期は分離槽１１に分離液が分離され
る前に添加しておくと、超臨界炭酸ガスから減圧（本実
施例では５０Ｋｇ／ａ＃、Ｇ）Ｌ、て分離した炭酸ガス
と分離液が噴射されて分離槽に導入されるため１分離液
と効率よく混合できる。抗酸化剤を添加混合した分離液
は、分離槽下部より分取室１５への配管により、高圧炭
酸ガスで導入し分取用容器１６に分取する。以下１分取
工程は第２図の鳥かん図で詳細に説明する。装置は分取
室１５９分取用容器１６、分取用容器を固定して一定間
隔で移動するベルトコンベアー１７１分取用容器キャッ
プの自動供給締付装置１８．ベルトコンベアーが移動し
分取用容器に押されて開く遮へい扉１９２分取室内圧力
を一定にする放出弁２０と前記分離槽からの配管１１ｐ
からなっている。ベルトコンベアー１７に固定された分
取用容器１６は遮へい扉１９を押し開き、一定間隔移動
して配管ｌｉｐ直下に停止するよう設定する。遮へい扉
１９は分取用容器１６が通過すると閉じる。この時点で
、分離槽から配管ｌｉｐを経て高圧炭酸ガスにより分離
液を押し流して分取用容器に収納する。高圧炭酸ガスは
分取室内に充満して空気を置換し、放出弁２０から放出
される。分離液の分取が完了するとベルトコンベアー１
７をさらに一定間隔移動させ、キャップ自動供給締装置
１８により分取した容器にキャップをして密封する。こ
の工程と超臨界炭酸ガスクロマトの分離インターバルは
周期させることで連続処理できる。

分取室は高圧炭酸ガスが噴出するので、室内を大気圧よ
りわずかに加圧する程度に放出弁を設定することで室内
を炭酸ガス雰囲気にすることができる。また、分取容器
に収納した分離液には溶解炭酸ガスが多量に含まれてお
り、除々に放散する。

このため分取からキャップ封入時間を短くする方がより
好ましい。

〔発明の効果ゴ 本発明によれば、サンプルビンに炭酸ガス封入した分離
液を冷蔵庫（４℃）保管１０日経過後、開封して分離液
をガスクロ分析したところ、分取密封時に測定した組成
比と同じで経時変化することなく保存できる効果がある
。さらに、炭酸ガス封入を開封した場合のＥＰＡ酸化防
止の効果を第３図に示す。超臨界炭酸ガスクロマトによ
り分離したＥＰＡ純度９０％分離液にビタミンＥを添加
したものと無添加のものを試料として、ＥＰＡ組成比の
経時変化をガスクロで分析して示した。試料はサンピル
ビンのキャップを開封して冷蔵庫内に静置した。ビタミ
ンＥ添加試料は経時日数にかかわらずＥＰＡ組成比はほ
とんど変化していないが、無添加試料は静置初期で減少
した後一定となっている。これは、溶解炭酸ガスが放散
した後、液界面でＥＰＡが酸化し酸化油が生成し、これ
が膜の役目をしていると考えられる。

以上の結果から、ＥＰＡの酸化防止の効果がある。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一実施例である超臨界炭酸ガスクロマ
ト分画装置のフロー図を示し、第２図は分取装置の鳥か
ん図、第３図はＥＰＡ組成の経時変化の実験結果を示す
。 ９・・・充填カラム、１０，１１及び１２・・・分離槽
。 １３・・・抗酸化剤貯槽、１４・・・定量ポンプ、１５
・・・分取室、１６・・・分取用容器、１７・・・ベル
トコンベアー、１８・・・キャップ自動供給締付装置、
１９・・・遮へい扉、２０・・・放出弁。 高１図 馬′２−謹 県３図 性時日数

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、原料中の特定成分を超臨界炭酸ガスクロマトにより
   分離精製する方法において、超臨界炭酸ガスクロマトに
   より原料を複数成分ごとに分画し、該特定成分を含む抽
   出物を分離した分離槽から分取する際、不活性ガス雰囲
   気室内において該抽出物を分取用容器に収納し、容器内
   を不活性ガス雰囲気に密封することを特徴とする超臨界
   炭酸ガス抽出物の分取方法。 ２、前記不活性ガス雰囲気室は大気圧下において、空気
   の浸入を防止するため、不活性ガスで加圧することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載する超臨界炭酸ガ
   ス抽出物の分取方法。 ３、前記不活性ガスは、超臨界炭酸ガスから減圧して分
   離した炭酸ガス及び抽出物中の溶解炭酸ガスを用いるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載する超臨界
   炭酸ガス抽出物の分取方法。 ４、前記分画された特定成分を含む抽出物を分離する分
   離槽に抗酸化剤を添加して、前記抽出物の分離の際、該
   抗酸化剤と混合することを特徴とする特許請求の範囲第
   １項に記載する超臨界炭酸ガス抽出物の分取方法。 ５、前記原料が魚油エステルで、特定成分がエイコサペ
   ンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）
   を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載す
   る超臨界炭酸ガス抽出物の分取方法。 ６、前記抗酸化剤がビタミンＥを含むことを特徴とする
   特許請求の範囲第４項に記載する超臨界炭酸ガス抽出物
   の分取及び酸化防止方法。