JPH01158063A - 艶消高分子製品および該製品の製造方法 - Google Patents

艶消高分子製品および該製品の製造方法

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JPH01158063A
JPH01158063A JP63233813A JP23381388A JPH01158063A JP H01158063 A JPH01158063 A JP H01158063A JP 63233813 A JP63233813 A JP 63233813A JP 23381388 A JP23381388 A JP 23381388A JP H01158063 A JPH01158063 A JP H01158063A
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Ross James Cozens
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William S Greenlee
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 高分子製品はその開存の特性のため、多くの最終用途、
例えば壜、包装、容器、窓ガラス、電灯カバー、シャワ
ードアー、等においてガラスに取って代わっている。例
えばそれを通して見えることを防ぐためあるいは美的理
由のためのような実際的理由のため艶消することにより
、用途が増す。
ガラスは通常ガラスの表面をエツチングし、光を散乱さ
せることにより艶消が作られる。多（の高分子物質は、
サンドプラスチングのような機械的エツチング工程に耐
えられず、艶消にするため他の方法を用いなければなら
ない。高分子製品を艶消にするため、当業者はサンドプ
ラスチングあるいは他の方法により金型にエツチングし
９．金型の表面を荒くする。この金型の荒い表面は成形
高分子製品に写され、こうして艶消が得られる。
金型を改造することは、再び非艶消製品用にこの金型を
用いることができないため、費用のかかる方法である。
高分子物質用の多くの成形機は数個取金型を有し、従っ
て多くのキャビティを改造しなければならない。射出吹
込成形法は壜を製造するために通常用いられる方法であ
る。この方法用の金型は、約１００．０００ドル〜２０
０，０００ドルの費用がかかり、従って金型の在庫が増
すことは不経済である。また、ポリ塩化ビニルＣＰ　Ｖ
　Ｃ）のような高分子物質は、壜に射出吹込成形した場
合、ＰＶＣ壜に小さな表面のざらつきを写すような十分
な圧力でＰＶＣを金型に圧迫しないよう成形工程の間低
圧が加えられる。このことはたとえ消費者が望もうとも
、市場に艶消ｐｖｃ壜が存在しないことを意味している
。
金型をエツチングすることを含まずあるいは研磨後処理
を含まず、および従来の滑らかな金型で成形できる艶消
高分子製品を製造する方法を有することが望ましい。
艶消高分子製品を提供することが本発明の目的である。
さらに、これらの新規艶消高分子製品を製造する方法を
提供することが本発明の目的である。
また、艶消高分子製品の製造に適当な組成物を提供する
ことも本発明の目的である。
以下の記載より明らかとなるこれらの目的は、第一高分
子成分および第二高分子成分を含んでなる組成物から高
分子製品を形成することにより達成される（この第一高
分子成分および第二高分子成分は異なる粘弾性を有する
）。好ましくは、この第一高分子成分および第二高分子
成分は、例えば屈折率のような同じ光学特性を有する。
本発明の最も好ましい実施態様において、第一高分子成
分はｐｖｃポリマーであり、第二高分子成分は架橋した
ｐｖｃである。
本発明の製品を製造するため用いられる高分子物質は、
例えばポリ塩化ビニルおよびポリ塩化ビニルの透明なコ
ポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチ
レン、ポリメチルメタクリレート、等のような高分子物
質を含む。
あらゆる透明なポリマーまたは適当な加工により透明に
できるポリマーが本発明に有効である。
ポリマーとはオリゴマー、コポリマー、ターポリマーま
たは通常熱可塑性樹脂あるいはエラストマーと呼ばれる
物質の高級ポリマーおよびそれらの混合物を含む０本発
明はポリ塩化ビニル製品に関して記載される。
本発明の艶消製品は、例えば壜、包装シート、容器、窓
ガラス、電灯カバー、シャワードアー、ドアー窓、擬ガ
ラスブロック等のような製品を含む。本発明は艶消壜に
関して記載されるが、他の製品も本発明により製造さｉ
る。この製品は、望む最終用途により硬質でも弾性でも
よい。
本発明の製品は、製品の内部において透明であるが、製
品の高分子成分の異なる粘弾性より得られる表面ミクロ
破面あるいはざらつきのため光透過性は限られている。
これは２種の高分子物質により製造された製品全体のば
らつきのない曇りと対照をなし、共に混合した場合、異
なる屈折率を有する。
本発明の製品を製造するため用いられる高分子組成物は
、透明な組成物である。つまり、この組成物は光の透過
を妨げる顔料を実質的に含まない。
この組成物は美しい外観の艶消を与えるため透明である
ことが必要である。この透明な組成物により、艶消製品
は艶消ガラスのような輝く外観を有する。しかし、この
組成物は、製品に色を与え、さらに光透過を可能にする
ため着色性顔料を含んでもよい。
この組成物は硬質、半硬質あるいは弾性であってよい。
硬質組成物は、ポリマー１００重量部あたり約１０重量
部未満の可塑剤を含み、安定剤以外には滑剤および加工
助剤を含む、同様に、半硬質組成物は、約１０〜４０部
の可塑剤を含み、一方弾性組成物はポリマー１００重量
部あたり約４０重量部より多い可塑剤を含む。可塑剤と
は、エキステンダー油および生成物を軟化する他の物質
のような物質を含む。
本発明の組成物は少なくとも２種の高分子成分、すなわ
ち第一高分子成分および第二高分子成分を含まなければ
ならない。この第一および第二高分子成分は異なる粘弾
性を有していなければならない。好ましくは、この第一
高分子成分および第二高分子成分は同じ光学特性、例え
ば屈折率を有している。同じ光学特性とは、第一および
第二ポリマーを混合した際、製造される製品の内部が好
ましくは６０％以上の良好な光透過性を有することを意
味する。ある種のポリマーはその最初の状態において異
なる屈折率を有するが、混合して操作する場合、同じ屈
折率を有することを知るべきである。これは１つのポリ
マーの結晶塵のため起こる。透明にすべき製品の内部に
おいて、最終混合したあるいは組み合わせた状態のポリ
マーは同じ屈折率を有するか、または良好な光透過性を
与えるに十分率さなドメインサイズを有するほど相溶性
であるべきである。
異なる粘弾性を与える１つの方法は、ポリマーを架橋さ
せ、よりゴム状のポリマーを製造することである。従っ
て、第一ポリマー成分はポリ塩化ビニルであり、第二ポ
リマー成分は架橋したポリ塩化ビニルであってよい。ポ
リ塩化ビニルが架橋した場合、その光学特性は当業者が
測定したところ本質的に不変であるが、その粘弾性は実
質的に変化する。ポリ塩化ビニルにおいて与えられた温
度における粘弾性は分子量を増すことによっても変化す
る。分子量は通常、内部粘度（ＩＶ）として表される。
内部粘度はＡＳＴＭ法Ｄ−１２４３に従い測定される。
１．０２以上、好ましくは１．４以上のＩＶを有するｐ
ｖｃポリマーは、結晶が溶解する以下の温度で架橋した
ｐｖｃと同様の挙動を示す高分子量、つまり高結晶度の
物質である。高ＩＶ物質は、より高い結晶度になる傾向
があり、結晶はその融点未満に保たれている限り架橋と
同様に作用する。
第一および第二ポリマー成分は、両方とも１つの樹脂と
して存在する。例えば、コアー／シェルオーバーポリマ
ーは架橋したＰＶＣコアーを製造し、次いで未架橋ＰＶ
Ｃシェールを有する架橋したＰｖＣコアーを形成するた
め塩化ビニルと過重合することにより形成される。この
例において、第一ポリマーおよび第二ポリマーの両方と
も同じ樹脂粒子内に存在する。架橋したｐｖｃ樹脂粒子
は架橋したｐｖｃと未架橋ｐｖｃの両方を含む。架橋剤
の選択により、重合の初期の間に架橋剤は塩化ビニルと
完全に反応し、その場合、その後の重合は架橋しないホ
モポリマーＰＶＣを形成する。
完全ではないが、以下の表Ｉは望ましい光学および粘弾
性を有する第−並びに第二ポリマー成分を与えるポリマ
ーの種々の可能な組み合わせを表す。
濠−」− ３、ポリスチレン　　　　　　　架橋ポリスチレン４、
　ポリカーボネート　　　　　架橋ポリカーボネート７
、　光学的に透明なナイロン　　架橋ナイロン８、　ポ
リアリールエート　　　　架橋ポリアリールエート９、
　ポリスルホン　　　　　　　架橋ポリスルホン１０、
　　ポリウレタン　　　　　　　架橋ポリウレタン１１
、　　シリコーン　　　　　　　　架橋シリコーン１２
、塩化ビニルコポリマー　　　架橋ポリ塩化ビニル１４
、　　セルロースアセテート　　　架橋セルロースアセ
チ−ト ス−Ｔ（続き） １５、　　セルロースアセテートブチ　架橋セルロース
アセテ−レート　　　　　　　　　　　トブチレート１
６６　　イオノマー樹脂　　　　　　架橋イオノマー樹
脂ポリ塩化ビニルと異なる光学特性を有するゴム状ポリ
マーをポリ塩化ビニル成分に加えた場合、成形品はかな
り曇ってしまい、これは望ましくない。これは、多くの
従来の耐衝撃性改良剤、例えばアクリロニトリル−ブタ
ジェン−スチレンおよびアクリレートゴムをポリ塩化ビ
ニルに加えた際のケースである。曇ってしまうゴム状耐
衝撃性改良剤の量は、透明度を高くするために最小にす
るべきであるかまたは全く用いるべきではない。
ｐｖｃと共に透明な組成物を与える特別な耐衝撃性改良
剤は入手可能であるが、この組成物は表面艶消を示さな
い。
ＰｖＣポリマーと架橋ＰｖＣポリマーの混合物で製造さ
れる硬質の透明な艶消ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）製品の
好ましい実施態様により、本発明はさらに説明される。
　□ 本発明において用いられるＰＶＣポリマーは、塩化ビニ
ルと共に透明なコポリマーを与える５０重量％未満、好
ましくは２０重量％未満の１種以上の他のモノマーと重
合した塩化ビニル並びにポリ塩化ビニルホモポリマーを
意味する。透明なコポリマーを与えるため用いるに適当
なコモノマーは、アクリル酸のエステル、例えばメチル
アクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、シアノエチルアクリレート
、等；ビニルアセテート；メタクリル酸のエステル、例
えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、等；スチレン並びにα−メチルス
チレン、ビニルトルエン、クロロスチレンを含むスチレ
ン誘導体；ビニルナフタレン；ブタジェン、イソプレン
、クロロプレン、等を含むジオレフィン；およびこれら
のあらゆるモノマーとそれと共重合可能な他のオレフィ
ン系モノマーの混合物；および塩化ビニルと共に透明な
コポリマーを与えると当業者に周知の他のモノマーを含
む。透明なコポリマーを与えるため塩化ビニルと重合す
るコモノマーの量は、当業者に周知のように、コモノマ
ーにより異なる。
ここに示したコモノマーのあるものは、約３％以上のレ
ベルで用いた場合、望ましくない曇ったコポリマーを与
える。好ましくは、本発明のポリ塩化ビニルポリマーは
、ポリ塩化ビニルホモポリマーである。
本発明のＰｖＣポリマーは、例えば塊、懸濁、溶液ある
いは乳濁のようなあらゆる周知の重合法により製造して
よい。ＰｖＣポリマーを製造するためには塊および懸濁
が好ましい方法である。説明する方法は懸濁法である。
懸濁法を用いる場合、周知の適当な分散剤または懸濁剤
を用いてよい。
適当な分散剤の例は、部分的に加水分解したポリビニル
アルコール、セルロースエーテル、スターチ、ゼラチン
、等である。用いる分散剤のレベルは、モノマー１００
重量部あたり約２．０重量部未満、好ましくは約０．５
重量部未満である。すぐれた結果は、モノマー１００重
量部あたり０．０５〜０．３重量部の分散剤で得られる
。
重合は遊離基触媒により開始される。本発明において用
いられるポリ塩化ビニルポリマーを製造するためこの重
合法で用いてよいモノマー可溶あるいは油可溶触媒は、
アルカノイル、アロイル、アルカロイル、およびアラル
カッイルジベルオキシド並びにモノヒドロペルオキシド
、アゾ化合物、ペルオキシエステル、パーカーボネート
、および他の遊離基タイプ触媒である。そのような触媒
の例として、ベンゾイルペルオキシド、ラウリルペルオ
キシド、ジアセチルペルオキシド、クメンヒドロペルオ
キシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロ
ピルベンゼンヒドロベルオキシド、２．４−ジクロロベ
ンゾイルペルオキシド、ナフトイルペルオキシド、ｔ−
ブチルパーベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーフタレー
ト、イソプロピルパーカーボネート、アセチルシクロヘ
キサンスルホニルペルオキシド、ジー５ｅｃ−ブチルペ
ルオキシカーボネート、５−ブチルペルオキシネオデカ
ノエート、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジカーボネート
、アゾ−ビスイソブチロニトリル、α−α′−アゾジイ
ソブチレート、２．２′−アゾ−ビス−（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）、および多くの他のものを含む。
用いられる特定の遊離基触媒は、重合されるモノマー、
ポリマーの分子量並びに色の要求、重合温度等により異
なる。
用いる触媒の量に関する限り、重合されるモノマー１０
０重量部あたり約０．００５〜約１．００重量部の範囲
の量が十分である。しかし、モノマー１００重量部あた
り約０．０１〜約０．２０重量部の範囲の触媒の量を用
いることが好ましい。
本発明のＰｖＣポリマーを製造するための好ましい懸濁
重合法は、重合されるモノマーに対し正常であるあらゆ
る温度において行ってよい。好ましくは、約り℃〜約１
００℃、より好ましくは約り０℃〜約８５℃の範囲の温
度が用いられる。この重合工程の間の温度制御を助ける
ため、反応媒体を水、プライン、蒸発等により冷却した
冷却面と接触させておく。これは重合反応の間外波を通
じて冷却物質が循環している外被付重合反応器を用いる
ことにより行われる。この冷却はほとんどすべての重合
反応が発熱であるため必要である。
もちろん、必要により加熱媒体を外被に循環させてよい
ことは理解されるであろう。
本発明の好ましい実施態様において用いられる第二ポリ
マーは架橋ＰＶＣポリマーである。この架橋ＰＶＣポリ
マーを説明するため用いるＰＶＣポリマーという語は、
上記のような塩化ビニルとのコポリマーを含む第一ポリ
マー用のＰＶＣポリマーと同じ意味を有する。好ましく
は、この第二ポリマーは架橋ＰｖＣホモポリマーである
。本明細書において第二ポリマーを説明するため用いる
ポリ塩化ビニルホモポリマーという語は、重合した塩化
ビニル並びに少量の架橋剤を含む。技術的に、本発明の
架橋ｐｖｃは、架橋剤が塩化ビニルと共重合するため常
にコポリマーである。しがし、架橋剤の量がとても少な
いので本明細書において、塩化ビニルのみを有する架橋
ｐｖｃおよび架橋剤を架ＩＰＶＣホモポリマーと呼ぶ。
本発明は、本発明の第二ポリマーの好ましい実施態様と
して架橋ポリ塩化ビニルホモポリマーについて記載する
。
好ましい架橋剤は、ビニルモノマー並びにビニルポリマ
ーに可溶な物質である。架橋剤の反応性比は、それ自身
に加えるよりもビニルモノマーに加えることが好ましい
ようであるべきでる。含まれる種々の反応の速度定数（
ｋ）は以下のように表される。
・　　　ビニルポリマー 架橋ビニルポリマー 架橋ビニルポリマー ビニルモノマーのモノマー反応性比（ＲＩ）ハ、以下の
ように表される。
架橋剤のモノマー反応性比（Ｒ２）は、以下のように表
される。
理想的には、Ｒ１とＲ２の積は１に近い（Ｒ。
ＸＲＺ＝１）。
架橋剤は、ビニルモノマー中に残留モノマーとして架橋
上ツマ−を有しないよう重合の終了前に完全に反応すべ
きである。塩化ビニル重合は、通常約５０％〜９０％、
好ましく約６５％〜約８０％のポリマーへのモノマーの
転化まで進行する。
この転化はもちろん樹脂の望む特性により高くても低く
てもよい。
本発明に用いられる架ＩａＰＶＣを製造するために適当
な架橋剤は、例えばジアリルフタレ−１４１Ｔ、例えば
ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリ
ルテレフタレート、ｅｔｃ；他のエステル、例えばジア
リルマレエート、ジアリルアゼレート、ジアリルセパセ
ード、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアネ
ート、トリアリルトリメリテート、ｅｔｃ；ビニルエー
テル、例えばジアリルエーテル、エチレングリコールジ
ビニルエーテル、ｎ−ブタンジオールジビニルエーテル
、オクタデカンジビニルエーテル、ｅｔｃ；エステル、
例えば多価アルコールのジ（メタ）アクリルエステル、
例えばエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレ
ート、ｅｔＣ；多価アルコールのトリ　（メタ）アクリ
ルエステル、例えばトリメチロールプロパントリメタク
リレート、トリメチロールエタン斗すメタクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロ
ールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタン
トリアクリレート、ｅｔｃ；多官能価化合物、例えばビ
スメタクリロイルオキシエチレンフタレー）、１．３．
５−）リアクリロイルへキサヒドロトリアジン、ｅｔｃ
を含む。１種より多い架橋剤の混合物を用いてもよい１
本発明に用いる架橋ＰｖＣポリマーを製造するために、
ジアリルフタレートが最も好ましい架橋剤である。
架橋剤は当業者に周知のあらゆる方法、例えば加える前
にビニルモノマーと予備混合して、重合媒体に直接加え
て、または重合の間反応に測定して加え、によって重合
媒体に加えてもよい。好ましい方法は、反応容器に入れ
る前に最初に架橋剤をビニルモノマーと予備混合するこ
とである。架橋ＰｖＣポリマーを製造するため塊重合を
用いる場合、この方法のどの部分で、例えば予備重合器
あるいはオートクレーブで加えてもよく、好ましくは、
予備重合器に加える。
本発明で用いる架橋ｐｖｃポリマーを製造するため用い
られる架橋剤の量は、ビニルモノマー１００重量部あた
り約０．０５〜約５．０Ｉｉｔ部、好ましくは約０．１
５〜約１．０重量部、より好ましくは約０．２５〜約０
．６重量部である。用いる量は、望む架橋度により異な
る。
艶消透明製品を製造するためｐｖｃ以外のポリマーを用
いることを選ぶ場合、架橋剤は重合されるモノマーと架
橋剤の相対反応速度により選ばれ　゛る。種々の七ツマ
−の反応性比は参考文献に示されており、当業者に周知
である。
本発明の重要な特徴は、第−ＰｖＣポリマーおよび第二
ＰＶＣポリマーが異なる粘弾性を有していることである
。好ましくは、第一および第二ＰｖＣポリマーは同じ屈
折率を有している。
本発明で用いるポリマーの粘弾性を測定するため用いる
方法は、振動する平行な板をとり付けたＲｈｅｏｍｅｔ
ｒｉｃｓ　Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅ
ｔｅｒを用いて円盤形のサンプルを円形にわずかに変形
させる（１％未満の歪）ことを含む。サンプルの変形の
間、分子セグメントの動きのため、ある量のエネ　　−
ルギーが損失する。残っているエネルギーは弾性メカニ
ズムにより保存される。この２つのタイプの挙動はテス
トの間開時に測定され、損失弾性率（Ｇ＃）および貯蔵
あるいは弾性率（Ｇ′）の大きさで表される。また複素
粘度（ｎｏ）も測定され、これは毛管流動計で測定され
る定常状態剪断粘度と同じである。
複素粘度は分子量を示している。固有粘度（ＩＶ）は通
常ｐｖｃ樹脂の分子量を表す方法である。しかし、架橋
樹脂により、この樹脂は完全に溶解せず、従って１ｖは
正確に測定できない。
従って、本発明の樹脂の分子量は、ポアズの単位で複素
粘度とし表される。複素粘度は２１０℃で測定する。本
発明の第二ポリマー成分として用いるに適当な架橋ｐｖ
ｃポリマーは、約０．９Ｘ１０’〜約１００．００　ｘ
　１０’ポアズ、好ましくは約４．０ｘｌＯ’〜約６０
．Ｏｘ　１０Ｓポアズの複素粘度を有する。挙動に関し
て、０．９Ｘ１０’ポアズの複素粘度は約０．８のＩＶ
に相当し、６０　Ｘ　１０’ポアズの複素粘度は、約１
．５のＩＶに相当する。
本発明の樹脂の他の重要な粘弾特性は、ｔａｎ　Ｑであ
り、これはエネルギー貯蔵弾性率（Ｇ′）に対する損失
弾性率（Ｇ＃）の比である。ｔａｎδは下式 で表される。ｔａｎδは樹脂内に存在する長鎖分枝（架
橋）の量を示す。架橋を含まないｐｖｃホモポリマーは
、約１．０のｔａｎδを有する。本発明の架橋ｐｖｃポ
リマーのｔａｎδは、１．０未満、好ましくは約０．１
〜約０．５、より好ましくは約０．２〜約０．４である
。ｔａｎδは２１０℃で測定する。
本発明の好ましい組成物は、非架橋ｐｖｃポリマーおよ
び架橋ＰｖＣポリマーの両方を含む。この組成物は総計
１００重景置火ＰｖＣポリマー、架橋並びに非架橋を含
む。硬質の最終用途、例えば壜のため、非架！１Ｉｐｖ
ｃポリマーが約６０〜約９７重量部のレベルで存在しお
よび架橋ＰｖＣポリマーが約３〜約４０重量部存在する
ことが好ましい。さらに好ましくは、架橋ＰＶＣに対す
る非架橋の比は、約８０　：　２０〜約９０　：　１０
である。架橋度（ｔａ！１δ）は、艶消の外観を与える
ため必要な架橋ｐｖｃＯ量にいくらか影響を及ぼす。架
橋度の高いＰＶＣを用いる場合、艶消製品を得るため量
を少なくすることが必要である。同様に、はんのわずか
架橋したｐｖｃポリマーを用いる場合、艶消製品を得る
ため多量必要である。組成物がより柔らかい場合、例え
ば半硬質あるいは弾性である場合、用いる架橋ｐｖｃＯ
量は多くてよい。例えば、弾性ｐｖｃ組成物により、ｐ
ｖｃの１００％が架橋ｐｖｃである場合でさえ艶消が生
ずる。弾性組成物は、ＰＶＣ１００部あたり約３〜約１
００部、好ましくは約３０〜約７５部の架橋ｐｖｃを含
む。
この組成物は通常、例えば安定剤、滑剤、加工助剤、可
塑剤および耐衝撃性改良剤のような他の成分を含み、そ
のすべてはその最終用途における組成物の加工および挙
動を高めるためのものである。この組成物を着色するた
め少量の着色顔料を用いてもよい。透明な製品を得るた
め、例えば二酸化チタンのような光の透過を妨げる顔料
は避けるべきである。
この組成物は光学的に透明であり、艶消である。
この艶消透明外観は、未着色組成物より成形した製品が
高い測定％曇り価を有するような光散乱を生ずる。好ま
しくは、％曇り価は約１５％以上、より好ましくは約５
０％以上である。曇りはパーセントで表され、０．０６
５インチの厚さのサンプルでＡＳＴＭ　Ｄ−１００３−
６１により測定される。この組成物および製品は高い曇
り価を示すが、これは艶消により生じる表面作用のみが
原因である。この製品の内部は曇り度は低い。
この組成物およびこの組成物で成形された艶消製品は光
学的に透明であり、つまり、光を透過できる。この製品
は表面の曇りを除去した場合、高い透明度を有する。こ
の製品の内部はとても透明である。表面の艶消作用は、
表面にｐｖｃと同じ屈折率を有する油をのせ、ガラスス
ライドでこの油をおおうことにより覆われる。この覆わ
れた表面は高い％光透過度および低い％曇りを有し、従
って、艶消が表面作用であることを示している。
この組成物を高圧で圧縮成形し、圧力下冷却してもよ（
、その結果艶消がなくなる。これは架橋ＰＶＣが艶消マ
トリックスを形成する硬質マトリックスによる収縮から
守られるからであると考えられる。艶消を示さないこと
を示すため未着色組成物を製造する場合、約６０％以上
、好ましくは約７０％以上の％光透過性を有する。光透
過性はＡＳＴＭ法Ｄ−１７４６により測定される。
本発明は、非架橋ＰＶＣを有する架橋ＰＶＣに関して上
に記載された。わずかに架橋したＰＶＣをかなり架橋し
たＰＶＣと共に用いてよい。例えば、約０．７、好まし
くは０．９以上のｔａｎδを有するわずかに架橋したＰ
ＶＣを、約０．５以下、好ましくは約０．４以下のｔａ
ｎδを有するかなり架橋したＰＶＣと共に用いてもよい
。重要な特徴は、異なる粘弾性を有することである。ま
た、高分子量ｐｖｃの高い結晶度は結晶が融解するまで
架橋と同様に働くので、架橋ｐｖｃのかわりに約１．４
以上のＩＶを存する高分子量ｐｖｃを約０．８以下のＩ
Ｖを有する低分子量ポリ塩化ビニルと共に用いてもよい
。架橋ｐｖｃは、加工温度が高分子量（高ｍ　ＰＶＣは
ど重要ではないので高ＩＶ　ＰＶＣよりずっと実際的に
有利である。
本発明の組成物の成分を、例えばＨｅｎ５ｃｈｅｌ、ミ
ルローラー、Ｂａｎｂｕｒｙ　ｓ混合押出等のようなｐ
ｖＣを配合するためのあらゆる周知の配合法により混合
してよい。混合の間ポリマーに用いられる量は得られる
艶消の量に影響を及ぼす。例えば、通常艶消を与えるｐ
ｖｃと架橋ｐｖｃの混合物は、２種のポリマーが完全に
相溶となり、均質となり、従って混合物が艶消を生ずる
可能性がなくなるような点まで、混合する間に過度に作
用する。通常の混合の間の作用は、艶消を破壊しないが
、艶消度は混合条件により変化する。
本発明の組成物を、例えば圧延、成形、射出吹込成形、
押出吹込成形および押出のような周知のあらゆる方法に
より成形し、有効な製品を形成してもよい。射出吹込成
形あるいは押出吹込成形のいずれかにより本発明の組成
物より形成される特に有効な製品は、艶消壜である。− 全く驚りべきことに、本発明の組成物を用いる場合、滑
らかな金型キャビティ内で成形された壜は、艶消外観を
示す。科学的原理には含まれないが、ポリマーの異なる
粘弾性により、よりゴム状（架橋ＰＶＣ）が硬化後放出
し、従って、図１に示されるように表面上に細かい荒さ
が生ずる。この表面の荒さは艶消作用を生ずる。
例えば壜のような、本発明により製造される製品は、梨
地を有する。この表面の荒さはとても浅く、かなり望ま
しいこのタイプの壜を製造する。
荒さのピークが離れている際惑じるようなごつごつした
感じはない。この荒さのピークおよび谷は等しく、密接
している。
本発明をさらに説明するため、以下の例を示し、これは
単に説明するためのもので限定するものではないことは
理解されるであろう。この例において、すべての部およ
びパーセントは示したもの以外は重量部および重量パー
セントである。
斑−よ この例において、４種の異なるＰＶＣ組成物について硬
質艶消製品を製造するためのその適性を調べた。バンバ
リーおよび２本ロールミルを用い、次いで当業者に周知
の通常の混合法を用いて、この組成物すべてを混合した
。この混合法は以下のとおりである。３６０’Ｆにバン
バリー混合し、ミルロール温度３６０＠Ｆで２時間２本
ロールミル混合した。調べた組成物の配合を表■に示す
。この成分のすべての量は、塩化ビニルポリマー１００
重量部に対する重量部で示す。
ＩＰＶＣ１００９５９０８０ ２架ＩＰＶＣ＃１　　　　　　　　５　　　１０　　　
２０錫安定剤　　　　　２　　２　　２　　２耐衝撃性
改良剤　　１０．５　　１０．５　　１０．５　　１０
．５加工助剤＆滑剤　　２．９５　　２，９５　　２．
９５　　２．９５青色着色剤　　　　０．０９６　０．
０９６　０．０９６　０．０９６％曇り度　　　　　　
５．４９　　１２．５９　　３４．４５　　６２．１６
８塊方法により製造された、ＩＶ＝０．６８を有するＰ
ＶＣホモポリマー ”　ｔａｎδ＝０．３４および複素粘度＝１５．３Ｘ１
０’ポアズ ３５０６Ｆの素材温度で４＃シートダイを用いてプラベ
ンダー押出機で上記４種の組成物からストリップを押出
した。対照（１）は透明な着色外観を有し、一方残りの
組成物（２〜４）は曇った着色外観が得られた。
％曇り度値は、架橋樹脂の量が増加すると曇りが増すこ
とを示している。これはさらに、曇り度が表面作用のた
めであり組成物の固有の透明度の変化のためではなく増
加し、艶消されることを示している。
組成物１および４のストリップの顕微鏡写真をとった。
第１図に示された組成物４は、表面の微視的荒さを示し
ている。この表面の荒さは、梨地をつくり出し、本発明
の製品の艶消作用を示す。
第１図かられかるように、この荒さは表面に均一であり
、そのピークと谷は小さく、均一である。
第２図は滑らかな表面を示す対照の顕微鏡写真である。
劃−」工 表■の組成物を例１のようにして混合し、この組成物を
押出吹込成形により壜を製造した。
ＩＰＶｃ　　　　　１００　　　８０　　　８０　　　
８０　　　６０２架橋ＰＶＣ＃１　　　　　　２０　　
　−　　　−　　　−１架橋ＰＶＣ＃２　　−　　　−
　　　２０−−４架橋ＰＶＣ＃３　　−　　　−　　　
−　　　２０　　　４０錫安定剤　　　　２２２２２ 耐衝撃性改良剤　１０．５　　１０．５　　１０．５　
　１０．５　　１０．５加工助剤＆滑剤　２．９５　　
２．９５　　２．９５　　２．９５　　２．９５青色着
色剤　　　０．４　　０．４　　０．４　　０．４　　
０．４５％曇り度　　　　　５．９８　　５Ｂ、６　　
５５．３７　　１８．０９　　２５．１６１例１０ＰＶ
Ｃホモポリマー ”　ｔａｎδ＝０．３４ ３ｔａｎδ＝０．４０ ’　ｔａｎδ＝０．５６ ５成形した壜で測定 ％曇り度値は、対照がほとんど曇りを有しないが架橋ｐ
ｖｃを含む組成物はかなりの曇りを有することを示して
いる。また、組成物４および５は組成物２および３で用
いたｐｖｃよりも架橋度が低い架橋ｐｖｃを含んでおり
、これは架橋ｐｖｃのｔａｎδが高いことかられかる。
組成物５のわずかに架橋したＰＶＣ４０重量部でさえよ
り架橋したＰｖＣの２０部のレベルはどの艶消（曇り）
を示さなかった。
架橋ｐｖｃを含む組成物により製造されたすべての壜は
、良好な品質を有し、艶消表面を示したが、対照により
製造した壜は、滑らかな表面を有していた。
炭−主 この例は、本発明における使用に適当な架橋樹脂の製造
方法を示す。撹拌および冷却装置を取り付けた１１００
ガロンの反応器をこの例で用いた。以下の重合配合を用
いた。
に一凹 塩化ビニル　　　　　　　　　　　　　　　　１００水
（脱イオン）１５０ ジアリルフタレート　　　　　　　　　　　　　　　０
．２６０ポリアクリル酸分散剤　　　　　　　　　　　
　　０．０２５ＮａＯｔ（０，００２５ イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　　０．
１２０低加水分解（５５％）ＰＶＡ　　　　　　　　　
　　　　Ｏ，３００２−エチルへキシルペルオキシジカ
ーボネート０．０４５フ工ノール重合停止剤　　　　　
　　　　　　　　０．０２０米国特許第４，６６８，７
０７号に開示された２種ポリ法に従い、この成分を加え
た。５３°Ｃで反応を行った。１５分後Ｎａ０１１を水
溶液として反応に加えた（約１％転化）。２７５分でフ
ェノール重合停止剤により反応を停止させた。反応器か
ら樹脂を取り出し、残留モノマーを除去し、粉末に乾燥
した。
樹脂粒子は、以下の特性を有する外装を有しない凝集し
た不規則な形°の多孔質架橋樹脂粒子であった。
重量平均粒度　−１６０卿 水銀多孔度　　−０，４０７ｃｃ／　ｇ粉末混合時間　
−２１６秒 複素粘度　　　−２０ｘ　１０’ポアズｔａｎδ　　　
　−０，５ この例は、本発明における使用に架橋樹脂が適当である
ことを示している。架橋の量は重合配合における架橋剤
（ジアリルフタレート）のレベルにより異なる。
【図面の簡単な説明】
第１図は、例１の組成物４で製造された本発明に係る押
出ストリップを示す顕微鏡写真である。 この写真のスケールは１インチ−１００−である。 第２図は、例１の組成物１　（対照）により製造された
押出ストリップを示す顕微鏡写真である。 手続補正書（方式） 平成１年１月／３　日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 昭和６３年　特許願　第２３３８１３号２、発明の名称 艶消高分子製品および該製品の製造方法３、補正をする
者　　　− 事件との関係　　特許出願人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号昭和
６３年１２月２０日（発送臼） ６、補正の対象 （１）明細書の「図面の簡単な説明」の欄（２）図面 ７、補正の内容 （１）（（）　　明細書第４１頁、下から４行目、「顕
微鏡写真である。」をｒ顕微鏡写真であり、図面番こ代
る写真である。１に補正する。 （ｏｌ　　明細書第４１頁、下から１行目、「顕微鏡写
真である。」をｒ顕微鏡写真であり、図面Ｇこ代る写真
である。１に補正する。 （２）図面につきましては添付上申書を以ってかえさせ
ていただきます。 ８、添付書類の目録 上　申　書　　　　　　１通

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも２種のポリ塩化ビニルポリマーを含んで
    なり、そのポリマーの少なくとも２種が異なる粘弾性を
    有する、光学的に透明な艶消ポリ塩化ビニル製品。 ２、架橋ポリ塩化ビニルを含んでなる、請求項１記載の
    製品。 ３、ポリ塩化ビニルと架橋ポリ塩化ビニルの混合物を含
    んでなり、前記ポリ塩化ビニルが約６０〜約９７重量部
    のレベルで存在し、前記架橋ポリ塩化ビニルが約３〜約
    ４０重量部のレベルで存在する（ポリ塩化ビニルと架橋
    ポリ塩化ビニルの総重量部は１００に等しい）、請求項
    ２記載の製品。 ４、前記架橋ポリ塩化ビニルが約０．１〜約０．５のｔ
    ａｎδを有する、請求項３記載の製品。 ５、架橋ポリ塩化ビニルのレベルが約１０〜約２０重量
    部である、請求項４記載の製品。 ６、前記架橋ポリ塩化ビニルが約０．２〜約０．４のｔ
    ａｎδを有する、請求項５記載の製品。 ７、前記製品が、壜、シート、ドラペリー、ルーバー、
    チューブ、フィルム、および窓ガラスからなる群より選
    ばれる、請求項１記載の製品。 ８、前記製品が艶消壜である、請求項７記載の製品。 ９、前記壜が着色壜である、請求項８記載の製品。 １０、滑らかな金型で成形され、荒い表面を有する、請
    求項１記載の製品。 １１、前記製品が艶消弾性ポリ塩化ビニル製品である、
    請求項１記載の製品。 １２、約３〜約１００重量部の架橋ポリ塩化ビニルおよ
    び約０〜約９７重量部のポリ塩化ビニルを含んでなる（
    架橋ポリ塩化ビニルとポリ塩化ビニルの総重量部は１０
    ０に等しい）、請求項１１記載の製品。 １３、約１０重量部より多いレベルで少なくとも１種の
    可塑剤を含んでなる、請求項１２記載の製品。 １４、ＡＳＴＭ法Ｄ−１２４３に従い測定したところ約
    １．２より大きい固有粘度を有するポリ塩化ビニルを含
    んでなる、請求項１記載の製品。 １５、前記ポリ塩化ビニルが約１．４より大きい固有粘
    度を有する、請求項１４記載の製品。 １６、ポリマー混合物を含んでなり、前記混合物が第一
    ポリマーおよび第二ポリマー（この第一ポリマーおよび
    第二ポリマーは異なる粘弾性を有する）を含んでなる、
    光学的に透明な高分子組成物。 １７、前記第一ポリマーが、ポリメチルメタクリレート
    、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレ
    ート、イオノマー樹脂、ポリカーボネート、ポリメチル
    ペンテン、ポリスルホン、ポリスチレン、スチレンブタ
    ジエン熱可塑性エラストマー、硬質ポリ塩化ビニル、半
    硬質ポリ塩化ビニル、弾性ポリ塩化ビニル、ポリエステ
    ル、ポリアリールエート、スチレンアクリロニトリルコ
    ポリマー、エチレンエチルアクリレートコポリマー、シ
    リコーンおよびエチレンメタクリレートコポリマーから
    なる群より選ばれ、前記第二ポリマーが前記第一ポリマ
    ーと相溶性の架橋ポリマーである、請求項１６記載の組
    成物。 １８、前記第一ポリマーがポリ塩化ビニルであり、前記
    第二ポリマーが架橋ポリ塩化ビニルである、請求項１７
    記載の組成物。 １９、前記架橋ポリ塩化ビニルが約３〜約４０重量部の
    レベルで存在する（ポリ塩化ビニルと架橋ポリ塩化ビニ
    ルの総重量部は１００に等しい）、請求項１８記載の組
    成物。 ２０、前記架橋ポリ塩化ビニルが約０．１〜約０．５の
    ｔａｎδを有する、請求項１９記載の組成物。 ２１、架橋ポリ塩化ビニルのレベルが約１０〜約２０重
    量部である、請求項２０記載の組成物。 ２２、前記架橋ポリ塩化ビニルが約０．２〜約０．４の
    ｔａｎδを有する、請求項２１記載の組成物。 ２３、前記第一ポリマーが約０．７より大きいｔａｎδ
    を有するわずかに架橋したポリ塩化ビニルであり、前記
    第二ポリマーが約０．５未満のｔａｎδを有するかなり
    架橋したポリ塩化ビニルである、請求項１６記載の組成
    物。 ２４、前記わずかに架橋したポリ塩化ビニルが約０．９
    より大きいｔａｎδを有し、前記かなり架橋したポリ塩
    化ビニルが約０．４未満のｔａｎδを有する、請求項２
    ３記載の組成物。 ２５、前記第一ポリマーが約０．８未満の内部粘度を有
    するポリ塩化ビニルであり、前記第二ポリマーが約１．
    ４より大きい内部粘度を有するポリ塩化ビニルである、
    請求項１６記載の組成物。 ２６、ポリ塩化ビニルおよび架橋ポリ塩化ビニルの１０
    ０重量部あたり、可塑剤が約４０重量部のレベルで存在
    しおよび前記架橋ポリ塩化ビニルが約３〜約１００重量
    部のレベルで存在する、請求項１８記載の組成物。 ２７、前記第一ポリマーおよび前記第二ポリマーが一緒
    に混合した場合に同じ光学特性を有する、請求項１６記
    載の組成物。 ２８、第一ポリマーおよび第二ポリマー（この第一ポリ
    マーおよび第二ポリマーは異なる粘弾性を有する）を含
    んでなる高分子組成物を形成することを含んでなる、光
    学的に透明な艶消製品を製造する方法。 ２９、前記第一ポリマーおよび前記第二ポリマーが同じ
    光学特性を有する、請求項２８記載の方法。 ３０、前記製品が、押出吹込成形、射出吹込成形、押出
    、射出成形、熱成形、引抜成形および圧延からなる群よ
    り選ばれる方法で形成される、請求項２８記載の方法。 ３１、前記第一ポリマーが、ポリメチルメタクリレート
    、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレ
    ート、イオノマー樹脂、ポリカーボネート、ポリメチル
    ペンテン、ポリスルホン、ポリスチレン、スチレンブタ
    ジエン熱可塑性エラストマー、硬質ポリ塩化ビニル、半
    硬質ポリ塩化ビニル、弾性ポリ塩化ビニル、ポリエステ
    ル、ポリアリールエート、スチレンアクリロニトリルコ
    ポリマー、エチレンエチルアクリレートコポリマー、シ
    リコーンおよびエチレンメタクリレートコポリマーから
    なる群より選ばれ、前記第二ポリマーが前記第一ポリマ
    ーと相溶性の架橋ポリマーである、請求項２８記載の方
    法。 ３２、前記第一ポリマーがポリ塩化ビニルであり、前記
    第二ポリマーが架橋ポリ塩化ビニルである、請求項３１
    記載の方法。 ３３、前記架橋ポリ塩化ビニルが約３〜約４０重量部の
    レベルで存在する（ポリ塩化ビニルと架橋ポリ塩化ビニ
    ルの総重量部は１００に等しい、請求項３２記載の方法
    。 ３４、前記架橋ポリ塩化ビニルが約０．１〜約０．５の
    ｔａｎδを有する、請求項３３記載の方法。 ３５、架橋ポリ塩化ビニルのレベルが約１０〜約２０重
    量部である、請求項３４記載の方法。 ３６、前記架橋ポリ塩化ビニルが約０．２〜約０．４の
    ｔａｎδを有する、請求項３５記載の方法。 ３７、前記ポリ塩化ビニルおよび前記架橋ポリ塩化ビニ
    ルを形成する前に２００℃未満の温度で混合する、請求
    項３６記載の方法。 ３８、前記製品が滑らかな金型で形成される、請求項２
    ８記載の方法。 ３９、第一高分子成分および第二高分子成分を含んでな
    るポリマー混合物を含んでなる光学的に透明な艶消高分
    子製品（前記第一高分子成分および前記第二高分子成分
    は、異なる粘弾性を有し、前記製品は滑らかな表面によ
    り形成される）。 ４０、前記第一高分子成分および前記第二高分子成分が
    同じ光学特性を有する、請求項３９記載の製品。 ４１、前記第一ポリマーが、ポリメチルメタクリレート
    、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレ
    ート、イオノマー樹脂、ポリカーボネート、ポリメチル
    ペンテン、ポリスルホン、ポリスチレン、スチレンブタ
    ジエン熱可塑性エラストマー、硬質ポリ塩化ビニル、半
    硬質ポリ塩化ビニル、弾性ポリ塩化ビニル、ポリエステ
    ル、ポリアリールエート、スチレンアクリロニトリルコ
    ポリマー、エチレンエチルアクリレートコポリマー、シ
    リコーンおよびエチレンメタクリレートコポリマーから
    なる群より選ばれ、前記第二ポリマーが前記第一ポリマ
    ーと相溶性の架橋ポリマーである、請求項３９記載の製
    品。 ４２、壜、シート、ドラペリー、ルーバー、チューブ、
    ルーバー、フィルム、および窓ガラスからなる群より選
    ばれる、請求項３９記載の製品。 ４３、前記製品が艶消壜である、請求項４２記載の製品
    。 ４４、約４０重量部より多いレベルで少なくとも１種の
    可塑剤を含んでなる、請求項１３記載の製品。
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