JPH01152111A

JPH01152111A - 新規グラフト共重合体、その製造方法及びその利用法

Info

Publication number: JPH01152111A
Application number: JP63257387A
Authority: JP
Inventors: Douyarudein Rarufu; ラルフ・ドウヤルデイン; Rolf-Volker Meyer; ロルフ−フオルカー・マイヤー; Klaus Suemmermann; クラウス・ズユマーマン; Volker Serini; フオルカー・ゼリニ; Udo Oels; ウド・エルス; Ulrich Grigo; ウルリツヒ・グリゴ
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1987-10-20
Filing date: 1988-10-14
Publication date: 1989-06-14
Also published as: EP0312872A2; EP0312872A3; DE3735466A1; EP0312872B1; DE3864657D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規グラフト共重合体、その製造方法、芳香族
ポリエステル及びポリエステルカーボネート用の流動化
剤（ｆＬｕｉｄｉｚｉｎｇ　　ａｇｅｎｔ）として、及
びビニル重合体及び芳香族ポリエステルの配合物に対す
る相溶性付与剤としての利用に関し、且つ新規グラフト
共重合体と芳香族ポリエステル又はポリエステルカーボ
ネートの混合物にも関する。

新規グラフト共重合体は統計的に下記式（Ｉ）に対応す
る化合物である：但しＲ，Ｒ，、Ｒ，・・・ＲＸは同−又は異なっていてもよ
く、水素、ＣＩないしＣ，アルキル、Ｃ８ないしＣ，シ
クロアルキル、Ｃ１ないしＣ１□アリール、Ｃ７ないし
Ｃｌｌ１アルキルアリール又はＣ２ないしＣＩ３アリー
ルアルキルを表し、Ａはハロゲン、Ｃ１ないしＣＩＯア
ルキル、Ｃ６ないしＣＩ！ＩＩ−ル又はＣ１ないしＣ，
アルキルオキシを示し、Ｂ、、Ｂ、・・・Ｂｘは同−又は異なっており、ＣＮ、
ＧＯ，Ｒ，ＯＲ又は下記式（Ｒ及びＡは上記と同じ意味を有する、）を表し、Ａｒ、は下記式（ＩＩ）に対応し：上式でＡは上記と同じ意味を有し、及びＸはｏ、ｓ、ｓ
ｏ！、Ｃｏ１Ｃ，−Ｃ，シクロアルキリデン又は化学的
単結合又はｚｌ及び２．がＲの意味を有するＺ　、−Ｃ−Ｚ　、を表し、及びｔ−Ｑ又はｌである、
Ａｒ２は式■ａ又はｍｂの単官能性基を表し：但しＡｌＸ及びｔは上記と同じ意味を有し、及びｋは０．１
．２．３又は４、好適には０又はｌを表し、Ｑは５ないし２００の数を表し、Ｑ、　＋　Ｑ、＋・・・ＱＸ±Ｑであり、ｍ及びｎの両
者は０又はｌを表し、ａはｌの値又は０．５ないしｌの値、好適には０゜５５
ないし０．９５の値を有することができ、ｑは５ないし
１００の数、好適には２５ないし５０の数を表し、ｒはｌ又は２、好適にはｌを表し、及びＳは１ないし１
０００の数を表し、そしてＳ及びＱの積は５ないし２０
０，０００、好適には５０ないし４，０００の数である
。

式■のアルキル基としては：メチル、エチル、プロピル及びブチルが挙げられ、好適
にはメチルであり；式Ｉのシクロアルキル基はシクロペンチル又はシクロヘ
キシル、好適にはシクロヘキシルであり；アリール残基
はフェニル、ビフェニル又はナフチル、好適にはフェニ
ルでアリ；アルキルアリール残基はトリル又はキシレニル、好適に
はトリルであり；アリールアルキル残基はベンジル又はフェニルエチル、
好適にはベンジルであり；及びアルキルオキシ基はメトキシ又はエトキシ、好適に
はメトキシである。

ハロゲン原子は弗素、塩素又は臭素、好適には塩素であ
る。

Ｒ，Ｒ，、Ｒ，・・・Ｒｘで示される特に好適な基は水
素及びメチルであり、及びＡで示される特に好適な基は
塩素、メチル及びエチルである。

本発明は又式（１）の新規グラフト共重合体：但しＲ，Ｒ，、Ｒ，・・・Ｒｘは同−又は異なっていてもよ
く、水素、Ｃ１ないしＣ，アルキル、Ｃ１ないしＣ，シ
クロアルキル、Ｃ，ないしＣＩ！アリール、Ｃ７ないし
ＣＩＳアルキルアリール又はＣ１ないしＣＩ３アリール
アルキルを表し、Ａはハロゲン、ＣＩないしＣ１゜アル
キル、Ｃ１ないしＣ１，アリール又はＣ８ないしＣ，ア
ルキルオキシを示し、Ｂｏ、Ｂ２・・・ＢＸは同−又は異なっており、ＣＮ、
Ｃｏ、Ｒ，ＯＲ又は下記式（Ｒ及びＡは上記と同じ意味を有する、）を表し、Ａｒ＋は下記式（ＩＩ）に対応し：上式で　Ａは上記と同じ意味を有し、及びＸはｏ、ｓ、
ｓｏ、、Ｃｏ、Ｃ３−Ｃ＠シクロアルキリデン又は化学
的単結合又は２、及びＺ２がＲの意味を有するＺ、−Ｃ−Ｚ、を表し、及びｔ−０又ハ１である、Ａｒ、は式Ｉ［Ｉａ又はｍｂに対応する単官能性基を表
し：但しＡ、Ｘ及びｔは上記と同じ意味を有し、及びｋは０．ｌ
、２．３又は４、好適には０又は１を表し、ａは５ないし２００の数を表し、Ｑ、＋Ｑ２＋　−−−Ｑｘ−Ｑであり、ｍ及びｎの両者
は０又はｌを表し、ａはｌの値又は０．５ないしｌの値、好適には０゜５５
ないし０．９５の値を有することができ、ｑは５ないし
１００の数、好適には２５ないし５０の数を表し、ｒはｌ又は２、好適にはｌを表し、及びＳは１ないし１
０００の数を表し、モしてＳ及びＱの積は５ないし２０
０，０００、好適には５０ないし４．０００の数であるを製造する方法、即ち側鎖に式■：但しＤは水素又はクロロ炭酸エステル基、炭酸モノフェニル
エステル基又はトリメチルシリル基を表し、及びＲ，Ｒ，、Ｒ，−−−Ｒｘ、Ａ、Ｂ及びｋ　、　Ｑ、。

Ｑ、・・・１２ｘ、ｍ％ｎ、ｒ及びＳは上記と同じ意味
を有する、に対応する官能基を有する共重合体を、随時核に置換基
を有する二価のフェノール、芳香族ジカルボン酸クロリ
ド及びカーボネートエステル形成化合物と、酸受容体を
用いる相界面重縮合（ｐｈａｓｅｉｎｔｅｒｅｆａｃｅ
）法により、随時−価フエノールの存在下に及び随時触
媒を添加して、０ないし５０℃で反応させることを特徴
とする方法に関する。

式（ＩＶ）に対応する共重合体は、エチレン系不飽和置
換基を含む式（Ｖ）に対応する一価又は二価のフェノー
ル、又例えばｏ−ｌｍ−又はｐ−イソプロペニルフェノール
、ｐ−イソプロペニル−〇−クレゾール、２゜６−ジク
ロロ−ｐ−インプロペニルフェノール、ｍ−及（／ｐ−
ｔ’ニルフェノール、ｐ−ビニル−〇−クレゾール、ｐ
−アリルフェノール、ｍ−アリルオキシフェノール、３
．４−ジヒドロキシアリルベンゼン又はそれらのクロロ
炭酸−又は炭酸モノフェニルエステル又は対応するトリ
メチルシラン誘導体を、式（Ｖ１）の共重合可能なビニ
ル誘導体Ｂ（ｌ、２・・・・・Ｘ）と、ｌ：（１２１＋ａ２＋・・・ａｚ）ノモル比で、既
知の方法により、例えばイオン共重合法（例えばドイツ
国特許明細書第１．１５３．５２７号参照）により又は
好適にはマスキングされた（ｍａｓｋｅｄ）フェノール
、特にトリメチルシラン誘導体を用いる遊離基共重合法
（例えばドイツ国特許公開公報ＥＰ−ＯＳ第１．７９５
．８４０号参照）によって共重合させることにより得る
ことができる。後者は酸受容体の存在において対応する
フェノールと例えばヘキサメチルジシラザンとの反応、
又はトリメチ　ゝルクロロシランとの反応により容易に
得られる。

下記に共重合体の製造のために不飽和フェノールと反応
し得る化合物の例を挙げれば：メチルメタクリレート、
ブチルアクリレート、アクリロニトリル、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−エチルスチレ
ン、２．４−ジメチルスチレン、０−クロロスチレン及
び２．５−ジクロロスチレンがある。下記のもの即ち、
スチレン、ａ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−
エチルスチレン、２．４−ジメチルスチレン、０−クロ
ロスチレン及び２．５−ジクロロスチレン及びそれらの
混合物が好適である。

共重合体の平均分子量は０．５ないし２．０００に９１
モルの範囲にわたることができるが、好適には５ないし
４００ｋｇ１モルの範囲である（ゲル透過クロマトグラ
フィー法による測定される）。

式■の共重合体とグラフト反応させるために使用できる
、随時核に置換基を有する二価のフェノールとして、例
えば下記のものが挙げられる：□　ビス−（ヒドロキシ
フェニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）
−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ス
ルフィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、
ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−スルホキシド、ビス−（ヒドロキシ
フェニル）−スルホン、ａ、ａ’−ビス−（ヒドロキシ
フェニル）−ジイソプロピルベンゼン及び核をアルキル
化又はハロゲン化されたそれらの誘導体。上記及び他の
適当なフェノールは例えば、米国特許第３，０２８，３
６５号；２．９９９．８３５号；３．１４８．１７２号
：３，２７５．６０１号；２．９９１．２７３号；３，
２７１゜３６７号；３．０６２．７８１号及び２．９９
９．８４６号に；ドイツ国特許公開公報第１．５７０．
７０３号；２．０６３．０５０号；２．０６３．０５２
号；２．２１１，９５６号及び２．２１１．９５７号；
フランス国特許明細書第１．５６１．５１８号及びＩ　
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　　Ｐ　ｕｂｌｉｓｈｅｒｓ社
、ニューヨーク、１９６４年発行のＨ，シュネル（Ｓｃ
ｈｎｅｌ１）の論文、“ポリカーボネートの化学と物理
（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ　　Ｐ　ｈｙｓｉｃｓ　　
ｏｆ　　Ｐ　ｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）Ｈに記載さ
れている。

好適なジフェノールは例えば：２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
、２．４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチ
ルブタン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン、 σ、ａ′−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼン、２．２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）−プロパン、２．２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル
）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−メタン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−スルホン、２．４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−メチルブタン、１．１−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−シクロヘキサン、 α４’−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２．２−ビス
−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン及び２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパンでアル。

特に好適なジフェノールは例えば：２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
、２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、２．２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサンであり、これらの中で２．２−ビス−（４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパンが特に好適である。

Ａｒ、末端基を誘導することができる、−価の随時液を
置換された芳香族フェノールとして二フ土ノール、クレ
ゾール、七ノー及びジクロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール及びＣｌＣｌ！の長鎖フェノールが
適当である。

下記のものは本発明により使用されるカーボネート形成
化合物の例である：臭化カルボニル、塩化カルボニル（
ホスゲン）及びそれらの混合物のよつｔｔハロゲン化カ
ルボニル。それ以外に２．２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン、２゜２−ビス−（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジクロロフェニル）−フロパン又はハイド
ロキノンのビス−クロロホルメートのような二価のフェ
ノールのビス−ハロゲンホルメートも又使用可能である
。好適なカーボネート−形成化合物はホスゲンである。

本発明により使用できる芳香族ジカルボン酸ハロゲン化
物として下記のものを挙げることができる：テレフタル
酸ジクロリド、イソフタル酸ジクロリド及びフタル酸ジ
クロリド、対応するプロミド並びにそれらの混合物。テ
レフタル酸−及びイソフタル酸ジクロリド並びにそれら
の混合物が好適である。

芳香族ポリエステル又はポリエステルカーボネート側鎖
は、Ｉ　ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃａ　　Ｐ　ｕｂｌｉｓｈ
ｅｒｓ社、１９６４年発行のポリマー・レビューズ（Ｐ
　ｏｌｙｍｅｒＲ６ｙｉｅｗｓ）、第■巻、３３頁以降
の“ポリカーボネートの化学と物理”にＨ，シュネル（
Ｓ　ｃｈｎｅｌ　１）により記載されているような相界
面重縮合法により、相移動（ｐｈａｓｅ　　ｔｒａｎｓ
ｆｅｒ）触媒として第三アミン及び／又は第四アンモニ
ウム化合物の存在下に、０ないし５０℃、好適には１０
ないし２５°Ｃで、既知の方法で製造される。塩化メチ
レン又はクロロベンゼンのような補助溶剤を追加した塩
化メチレンが有機相として使用され、水酸化ナトリウム
のようなアルカリ金属水酸化物溶液が水相として使用さ
れる。

共重合体が遊離のヒドロキシル基を有するか、又はクロ
ロ炭酸エステル又はトリメチルシリルオキシ基を含んで
いれば、芳香族ポリエステル又はポリエステルカーボネ
ート鎖のグラフトは既知のＨ，シュネルの相界面重縮合
法（引用文献は上記参照）により、第三アミン又はアル
カリ金属又はアルカリ土類金属水酸化物のような酸受容
体を用いて、好適には触媒、特に第三アミン及び／又は
第四アンモニウム化合物を添加して、０ないし５０°Ｃ
１好適には１０ないし２５℃の温度で好適に行なわれる
。

共重合体（■）１モル当たりに使用される随時核に置換
基を持つ二価のフェノール、芳香族ジカルボン酸ハロゲ
ン化物及び炭酸形成化合物の量は、長短いずれのポリエ
ステル−又はポリエステルカーボネート−側鎖が必要で
あるかによって、広範囲に変えることができるが、ポリ
エステルカーボネート側鎖中の芳香族ポリエステル成分
は少なくとも５０モル％の量であることが保証されなけ
ればならない。

しかし共重合体の各フェノール基に対し少なくとも一つ
のポリエステル−又はポリエステルカーボネート鎖がグ
ラフトされるように、共重合体の各フェノール性ヒドロ
キシル基に対して、少なくともｑモルの二価フェノール
、９０８モルのジカルボン酸ハロゲン化物及びｑ・（１
−ａ）モルのカーボネート形成化合物が有効に利用でき
るように存在しなければならない。好適な量は一般式（
Ｉ］、；付与されたｑの数値を用いることによって得ら
れる。

ポリエステル又はポリエステルカーボネート側鎖の平均
分子量は、２ないし４０モル％（へ５ないし１００のｑ
）、好適には４ないし８モル％（へ２５ないし５０のｑ
）の連鎖停止剤（使用された二価フェノールの量に対し
て）を添加することによって既知の方法で制御すること
ができる。

連鎖停止剤の効果的な量は、Ａｒ、末端基を誘導する一
価フエノールの添加量に、グラフト反応に使用された共
重合体の量に含まれた式■の一価又は二価フェノールの
量を加えた合計から得られる。

ポリエステル又はポリエステルカーボネート側鎖の平均
分子量（Ｍｎ）は既知の方法で約１．５ないし３５．８
７２ｇ１モル、好適には７．６５ないし１７．９７２９
１モルの値に調節することができる。

本発明の他の目的は式（１）に対応する新規グラフト共
重合体を芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボネ
ートの流動化剤として使用すること、及びポリスチレン
及び芳香族ポリエステルのようなビニル重合体の配合物
の相溶性付与剤として使用することである。

本発明は更に下記Ａ）ジフェノール及びイソ−及び／又はテにフタル酸並
びにホスゲンから得られた、７５ないし９９．５重量％
の芳香族ポリエステル又は芳香族ポリエステルカーボネ
ート、及びＢ）０．５ないし２５重量％の式（１）の新規グラフト
共重合体から成り、成分Ａ）及びＢ）の量を合計すると１００重
量％となる、易流動性の、熱可塑的に加工できる混合物
に関する。

好適には混合物は８５ないし９８重量％の成分・Ａ）及
び２ないし１５重量％の成分Ｂ）を含み、９０ないし９
５重量％の成分Ａ）及び５ないし１０重量％の成分Ｂ）
から成ることが最も好ましい。

本発明による混合物中の成分Ａ）はジフェノール及びイ
ソ−及び／又はテレフタル酸及びホスゲン又は他のカー
ボネート形成化合物を基剤とした通常の芳香族ポリエス
テル又は芳香族ポリエステルカーボネートから成ること
ができる。

ジフェノールは前に既述したものである。

成分Ａ）の芳香族ポリエステル又は芳香族ポリエステル
カーボネートは、上記のジフェノールをホスゲン又は他
のカーボネート形成化合物の存在においてイソ−及び／
又はテレフタル酸と上記の相界面重縮合法により反応さ
せることによって製造されることが好ましい。成分Ａ）
の芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボネート中
のイソ対テレフタル酸残基の比率は４．５：５．５ない
し５．５：４．５である。

成分Ａ）の芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボ
ネートは一般に１．１８ないし２．０、好適には１．２
ないし１．５の相対粘度（塩化メチレン１００ｍｆｆ中
における温度２５°０の物質濃度０゜５ｇの溶液中での
測定値）を有している。

成分Ａ）の芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボ
ネートに使用される連鎖停止剤は、好適にはフェノール
、Ｃ１ないしＣ＋Ｚのアルキル基を含むアルキルフェノ
ール、ハロゲン化フェノール、ヒドロキシジフェニル、
ナフトール、かようなフェノール性化合物のクロロ炭酸
エステル及び随時ＣＩないしＣ２□アルキル基及びハロ
ゲンにより置換された芳香族モノカルボン酸の塩化物で
ある。

これらの連鎖停止剤は０．１ないし１０モル％、好適に
は３ないし５モル％（フェノールの場合はジフェノール
に対し、及び酸クロリドの場合は酸ジクロリドに対して
）の量で使用される。

成分Ａ）の芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボ
ネートに使用される分枝剤（ｂｒａｎｃｈ　ｉｎｇａｇ
ｅｎｔ）は、工程中に使用されたジクロリドカルボン酸
ジクロリド又はジフェノールに対し、約０゜Ｏｌないし
１モル％、好適には０．１ないし０．５モル％の量で使
用される３官能性又は高次官能性のカルボン酸ジロリド
、又は３価又はより価数の高いフェノールであってよい
。

成分Ａ）の芳香族ポリエステルカーボネートはエステル
及びカーボネート基の合計量に対し最高１０モル％、好
適には最高４５モル％のカーボネートを含むことができ
る。

芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボネート中へ
のＢ成分の均質な配合は、例えば新たに粗砕（ｇｒａｎ
ｕｊａｔｉｏｎ）　Ｌ／ながら、成分Ｂ）及び芳香族ポ
リエステル及びポリエステルカーボネートの溶液配合を
行うことによって実施することができる。

成分Ａ）の芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボ
ネートの製造の際に、好適には反応混合物を精製する前
に、成分Ｂ）の溶液を添加すると重合体が極めて容易に
単離できるので、そうすることが特に有利である。

本発明による混合物は安定剤、離型剤、可塑剤及びガラ
ス繊維、ガラスピーズ、アスベスト及び炭素繊維、珪藻
土、カオリン、粉砕岩石及び顔料のような充填剤を含む
ことができる。

本発明の生成物は、例えば電灯のホルダー、光源スイッ
チ、電気用プラグ又は電気装置のハウジングとしての用
途に向けて、成形物品を製造するために射出成形機中で
、又は半製品を製造するため押出し機中で通常の方法で
加工することができる。

式（Ｉ）に対応する本発明によるグラフト共重合体は、
その溶融物の改善された流動性が既知の直鎖状ポリエス
テル及びポリエステルカーボネートに比較して顕著に優
れており、及び特に芳香族ポリエステル及びポリエステ
ルカーボネートに対する流動化剤として、並びにビニル
重合体と芳香族ポリエステルの配合物における相溶性付
与剤として使用することができる。それによって芳香族
ポリエステル及びポリエステルカーボネートの加工的性
質は大いに改善され、しかも芳香族ポリエステル及びポ
リエステルカーボネートの熱による寸法安定性及び靭性
は事実上回等損なわれることがない。

他の驚くべき発見は、芳香族ポリエステル及びポリエス
テルカーボネート側鎖の合成に使用される芳香族ジカル
ボン酸ハロゲン化物が極めて反応性であること（例えば
ホスゲン又は芳香族ビス−クロロ炭酸エステルに比較し
て、１９７２年１ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　　Ｐ　ｕｂ
ｌｉｓｈｅｒ社発行、Ｓ、パタイ［Ｐａｔａｉ１編、デ
ニス［Ｄ　ｅｎｎｉｓｌ　　Ｎ　、キヴイル（Ｋ　１ｖ
ｉｌｌｌ著、“酸ハロゲン化物の化学［Ｔ　ｈｅ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ　　Ａｃｙｌｈａｌｉｄｅｓ］”
″１２章参照のこと）から、グラフト重合体生成物の代
わりに架橋生成物が得られることが予想されるという事
実を考慮すると、ポリエステル及びポリエステルカーボ
ネート側鎖をグラフトされたビニル重合体を基剤としだ
熱可塑的に加工し得るグラフト共重合体、特に高分子量
のビニル重合体を基剤としたグラフト共重合体を製造す
ることが可能となったことである。

実施例ここで示される相対溶液粘度は塩化メチレン１００ｍＱ
当たり重合体０．５ｇの濃度で測定された。重量平均分
子量（Ｍｗ）はゲル透過クロマトグラフイー（ＧＰＣ）
により測定された。

Ａ　グラフト共重合体の製造ａ）ビニル重合体主鎖の合成：Ｒ１−ポリスチレン主鎖（共重合体）であり、３００９
のクロロベンゼンに入れた１９０９のスチレン及び１０
９のトリメチル−（４−イソプロペニル−７エノキシ）
−シランを１６．５９のアゾジイソブチロニトリルの存
在下に窒素気流中で８０℃で共重合させることにより製
造された。相対溶液粘度は１ｌＪ２９１モルの重量平均
分子量ＣＱ−３７，６、Ｓ−１，４，５−Ｑ−５１，６
）に対応するｙｒｅｌ−１−０４６であった。

ＲＩ［−ポリスチレン主鎖であり、、２０００　ｇのス
チレン及び５１．２９のトリメチル−（４−イソプロペ
ニル−フェノキシ）−シランを２ｇのアゾジイソブチロ
ニトリルの存在下に窒素気流中で８０℃で２４時間以内
に共重合させることにより製造された。相対溶液粘度は
３２０　ｋｇ１モルのＭｗ（ｓ＝　１５　、５、ｆｆ−
７７，４、ｓ−＜２−１１９９゜７）に対応するｙｒｅ
ｌ＝　１．６０４であった。

Ｒｍ−ポリスチレン主鎖であり、１９５ｇのスチレン及
び５９のトリメチル−（４−イソプロペニル−フェノキ
シ）−シランを０．２ｇのアゾジイソブチロニトリルの
存在下に窒素気流中で８０℃で２４時間以内に共重合さ
せることにより製造された。相対溶液粘度は４３０　ｋ
ｇ１モルのＭｙＣＱ−７７，３，５−１９，２，５−Ｑ
＝　１４８９．１６）に対応するｖ）ｒｅｌ−１，７７
９であった。

ＲＩＶ−ポリスチレン主鎖であり、１０００ｇのスチレ
ン及び２５．６９のトリメチル−（４−インプロペニル
−フェノキシ）−シランをｌ　ｇのアゾジイソブチロニ
トリルの存在下に窒素気流中で８０℃で共重合させるこ
とにより製造された。相対溶液粘度は４８０ｋｇ１モル
のＭｙ（α−７７，４，５−２５，２，５−ｆｆ−１９
５０，４８）に対応するりｔｅｌ＝　１．８５７であっ
た。

ＲＶ−ポリメチルメタクリレート主鎖であり、２０００
ｇのクロロベンゼンに溶かした２０００９のメチルメタ
クリレート及び２０９のトリメチル−（４−イソプロペ
ニル−フェノキシ）−シランを８０ｇのアゾジイソブチ
ロニトリルの存在下に窒素気流中で８０℃で８時間以内
に共重合させることにより製造された。相対溶液粘度は
６２゜５　ｋｇ／　モルノＭｙ（ｆｆ＝　２０６、ｓ−
１，６，５−ａ−３２９，６）に対応するｙｒｅｌ−１
，２０２であった。

ＲＶＩ−ポリスチレン−アクリロニトリル共重合体主鎖
であり、２００ｇのクロロベンゼンに溶かした１６０９
のスチレン、３５ｇのアクリロニトリル及び５ｇのトリ
メチル−（４−イソプロペニル−フェノキシ）−シラン
を４．５９のアゾジイソブチロニトリルの存在下に窒素
気流中で８０℃で８時間以内に三元共重合させることに
よ゛り製造された。相対溶液粘は７５．４　ｋｇ１モル
のＭｙ（１２−９０，６、ｓ＝　４．８、Ｓ−α−４３
４，８８）ｌ：対応するｙｒｅｌ−１，１９９であった
。

ｂ）ビニル重合体主鎖のグラフト化ニゲラフト共重合体ＰＩ：２２．８９　（０，１モル）の、以後ビス−フェノール
Ａと称する、２．２−（４−ヒドロキシ７二二ル）−プ
ロパンを、窒素雰囲気下で１０　ｇ（０，２５モル）の
水酸化ナトリウム及び５２０ＩＩ１１２の水の混合物に
溶かした。６４４ｍｇのテトラブチルアンモニウムプロ
ミド＜−２モル％、ビス−フェノールＡに対して）、２
０９のスチレン主鎖ＲＩ（ビスフェノールＡを基剤とす
る連鎖停止剤のへ４．８５モル％）及び４５０ｍＧの塩
化メチレン、５１．７８９（−０，１０２モル）のイソ
−及びテレフタル酸ジクロリド（１：１）の４０％クロ
ロベンゼン溶液及び５０ｍＱの塩化メチレン中の４５０
１１９のｔｅｒｔ、−ブチルフェノール（合３モル％、
ビスフェノールＡに対し）を室温で激しく撹拌しながら
１５分以内に同時に滴加した。撹拌を１時間継続し、次
いで反応生成物を処理するために水相を分離しｔ；。電
解質を分離するために有機相を水で洗い、次いで蒸発に
よって濃縮した（ａ＝　ｌ　。

ｑ＝２５．４５）。

得られた生成物はｙｒｅｌ＝　１．１８９の相対粘度を
有することが見出だされｔ；。

グラフト共重合体Ｐ■：２．２２３７２ｇ（９，７５モル）のビス−フェノール
Ａを、窒素雰囲気下で２．３　ｋｇ　（２，６モル）の
４５％水酸化ナトリウム溶液及び４０ａの水の混合物に
溶かした。６２．７９　ｇのテトラブチルアンモニウム
ブロミト（△１モル％、ビス−フェノールＡに対して）
、４３．８８９のｐ−ｔｅｒｔ、−ブチルフェノール（
４３モル％、ビス−フェノールＡに対して）、ｌＯＱの
塩化メチレンに溶かした１、９５＆ｇのポリスチレン主
鎖ＲＩ［、更に２０　ｋｇの塩化メチレン及び２０Ｑの
クロロベンゼンを添加した後、反応混合物を激しく撹拌
し、その間にクロロベンゼンに溶かした５−０４９＆ｇ
（１０゜２モル）のイソ−及びテレフタル酸ジクロリド
（１：１）の４０％溶液を１５分以内に滴加した。次い
で撹拌を１時間継続し、水相を分離する。

電解質を分離するために有機相を水で洗い、次いで蒸発
によって濃縮した。

溶液の粘度はｖｒｅｌ−１，５０４（ａ＝　１％ｑ−３
６，８）であることが見出だされた。

グラフト共重合体Ｐ■：実施例１と類似した方法により、但し２０９のスチレン
主鎖ＲＩの代わりに２０９のＲＩ［Ｉ（ビスフェノール
Ａを基剤とする連鎖停止剤のへ４゜８５モル％）を用い
て製造された。

得られた生成物の溶液粘度はｙｒｅｌ＝　１．４２９（
ａ＝　ｌ　ｓ　ｑ−３６−８）であった。

グラフト共重合体Ｐ■：２２．８９（０，１モル）のビスフェノールＡを２０９
（０−５モル）の水酸化ナトリウム及び４００冨ａの水
の混合物中に窒素気流下で溶解した。

４５０１１９のｐ−ｔｅｒｔ、−ブチルフェノール（４
３モル％、ビス−フェノールＡに対して）、２０ｇのス
チレン主鎖ＲＩＩ［（ビスフェノールＡを基剤とする連
鎖停止剤のへ２．４２モル％）及び４５０ｍＱの塩化メ
チレン、２５．９９（−０，０５３モル）のイソ−及び
テレフタル酸ジクロリド（ｌ：ｔ）の４０％クロロベン
ゼン溶液を室温で激しく撹拌しながら１５分以内に滴加
した。次いで８９（０゜０８モル）のホスゲンを導入し
、及び０．１４ｍＱのＮ−エチルピペリジンを添加した
。１時間撹拌を継続し、次いで水相を分離した。電解質
が無くなるまで水で洗い、次いで蒸発濃縮した。溶液粘
度はｖｒｅｌ　−１−３５６、ａ＝０．８、ｑ−３６，
８であることが見出だされた。

グラフト重合体Ｐｖ：これはグラフト共重合体ＰＩと類似の方法により、但し
２０９のポリスチレン主鎖ＰＩの代わりに２０９のポリ
メチルメタクリレート主鎖ＲＶ（ビスフェノールＡを基
剤とする連鎖停止剤の４０．９６モル％）を用いて製造
された；ａ−１ｓ　ｑ−５０゜得られる生成物の溶液粘度はｙｒｅｌ＝　１．２１３で
あった〇グラフト重合体Ｐ■：これはグラフト共重合体ＰＩと類似の方法により、但し
２０９のポリスチレン主鎖ＰＩの代わりに２０９のポリ
スチレン−アクリロニトリル共重合体主鎖ＲＶ（ビスフ
ェノールＡを基剤とする連鎖停止剤のへ２．４２モル％
）を用いて製造され　ｔこ　。

得られる生成物の溶液粘度は？　ｒｅ、ｌ＝　１．２１
３、ａ＝１１ｑ−３５であった。

Ｂ、ポリエステル及びポリエステルカーボネートの製造ポリエステル（Ａ　Ｐ　Ｅ　）（ヨーロッパ特許第０．
１１９．５５４号に類似）ビスフェノールＡ及び及び等モル量のイソ−及びテレフ
タル酸クロリドから芳香族ポリエステルの製造９．１２Ｊ２９のビスフェノールＡｓ２４９の水素化硼
素ナトリウム及び１３８　ｇのフェノール（ビスフェノ
ールＡに対し３．６７モル％）を７．５２ｈｇの４５％
水酸化ナトリウム水溶液及び１６０ａの水に窒素雰囲気
下で溶解した。１４８．８９（１モル％）のトリフェニ
ルエチルホスホニウムプロミドを得られる溶液中に導入
し、次いで６０ｋｇのジクロロメタン及び４８ｈｇのク
ロロベンゼンを添加した。

水で冷却しつつこの二相混合物を激しく撹拌しながら、
１２ないし１３のｐＨで、且つ２０ないし２５°Ｃの反
応温度で、１２Ｉ２のジクロロメタンに溶かした各４１
４１．２　ｇのイソ−及びテレフタル酸ジクロリドの溶
液を１５分以内に導入しＩこ　。

総ての溶液が添加された時に、混合物を１５分間撹拌し
、そしてアルカリ相を分離する。有機相を最初薄い燐酸
で、次いで水を用いて洗浄水の伝導度が１ないし１０−
’Ｓ／ｃ＋＊となるまで洗い、次いで常圧下で大部分の
ジクロロメタンを留去した（塔底［ｓｕｍｐ］温度約１
００°Ｃ）。

残留するクロロベンゼン中の芳香族エステルの溶液がま
だ熱い内に真空二軸押出し機（スクリュー直径３２ｍｍ
）中に導入し、そこで温度３２０℃及び約０．０１４ｂ
ａｒの圧力下でクロロベンゼンの残留含量を約５０ｐｐ
ｍまで低下させた。芳香族ポリエステルをストランドと
して取り出し、粗砕した。それは溶液１００ｍＱ当たり
０．５ｇのポリエステルを含むジクロロメタン溶液につ
いて２５℃で測定した処１．２７３の相対粘度７ｒｅｌ
を有していた。

ポリエステルカーボネート（ＰＥＣＸヨーロッパビスフ
ェノールＡ及びｌ：ｌのモル此のイソ−及びテレフタル
酸クロリドからランダムに分布した２０モル％の炭酸エ
ステルを含むポリエステルカーボネートの製造、２．７３６部ｇのビスフェノールＡ、　　１．５　　Ｑ
の４５％水酸化ナトリウム水溶液、８．４９の水素化硼
素ナトリウム、１２０ｇのトリエチルベンジルアンモニ
ウムクロリド、３６　Ｑの水、ｌｌ　Ｑのジクロロメタ
ン及びｌｌ　Ｑのクロロベンゼンを窒素雰囲気中で高速
撹拌機を備えた鋼製槽中に導入し、ビスフェノールＡが
完全に溶解するまで混合物を撹拌した。

３ａのジクロロメタンに溶かした各々１９７８ｇのイソ
−及びテレフタル酸ジクロリド及び４６．３９（４，１
モル％、ビスフェノールＡに対して）のフェノールの溶
液を、水冷条件下で激しく撹拌された二相混合物中に１
５分以内に導入し、次いで混合物を１時間撹拌した。こ
の段階では反応混合物の温度は２２℃を超えなかった。

混合物のｐＨは水酸化ナトリウムの添加により１２ない
し１３に保持された。

再度温度を約２０°Ｃに、且つｐ）Ｉを１２ないし１３
に保ちながら、撹拌を継続しつつ３２０ｇのホスゲンを
導入した。ホスゲンの添加後、トリエチルアミンの４％
水溶液１２０ｍＭを加えて、１時間撹拌を継続した。

水性アルカリ相を分離後、有機相をまず希燐酸で、次い
で水で塩分がなくなるまで洗浄し、常圧下で約５０％の
ジクロロメタンを留去した。残留した溶液を１５１２の
クロロベンゼンで希釈し、蒸留によるジクロロメタンの
除去を塔底温度が約８０℃となるまで継続した。次いで
３２０℃の真空押出し機中でポリエステルカーボネート
からクロロベンゼンを除き、ストランドとして取り出し
、そして粒状物とした。ポリエステルカーボネートは上
記のポリエステルのようにして測定した処、１．２９４
の相対粘度＋７　ｔｅｌを有していた。

以下の実施例は易流動性混合物（１ｙ１０ｒ２　　ｅａ
ｓｉｌｙｆｌｏｗｉｎｇ　　ｍ１ｘｔｕｒｅ）の製造及
びそれらの試験方法を説明するために述べるものである
が、本発明を同等限定するものではない。

溶融粘度（Ｗ　ｍａｌｔ）はコントレーヴーレオマット
（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ　−Ｒｈｅｏｍａｔ）を用いて３
２０℃で測定された。ガラス転位温度（Ｔｇ）は熱分析
測定及び試験装置メトラー（ｍｅｔｌｅｒ）Ｔ　Ｃｌ　
ＯＡを用いて測定された。

実施例　１９００部の塩化メチレンに溶解した９０部のポリエステ
ルカーボネートを、１００部の塩化メチレンに溶解した
グラフト共重合体ＰＩと混合した。

次いで真空乾燥装置中で６０゛Ｃで蒸発することにより
溶液を濃縮した。得られる混合物の溶融粘度（＋７ｒｅ
１）は１０００　Ｐａの剪断応力（ｒ）下で１６００Ｐ
ａ、ｓであることが見出だされた。ガラス転位温度（Ｔ
ｇ）はｌ　８１　’Ｃである。

実施例　２ないし６各々９０部のポリエステルカーボネートを実施例１のよ
うに１０９のＰ■ないしＰＩＶのグラフト重合体の一つ
に混合した。混合物の組成、溶融粘度及びガラス転位温
度は第１表に総括されている。

実施例　７ないし８組成物は実施例１のように混合されたが、芳香族ポリエ
ステルは樹脂として使用された。結果は第２表に総括さ
れている。

実施例　９３３０ないし３５０℃においてＺＳＫ３２（スクリュー
式押出し機）中で配合することにより９０部のポリエス
テルカーボネート及び１０部のグラフト共重合体を混合
した。溶融粘度及びガラス転位温度の値は第１表に示さ
れている。

べ本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りであ５゜１、下記式：ＲｌＲ，、Ｒ，・・・Ｒｘは同−又は異なっていてもよ
く、水素、ｃＩないしＣ，アルキル、Ｃ３ないしＣ６シ
クロアルキル、０％ないしＣＩ！アリール、Ｃ２ないし
ＣＸＳアルキルアリール又はＣ７ないしＣＩ３アリール
アルキルを表し、Ａはハロゲン、Ｃ４ないしＣｌ１１アルキル、Ｃ１ない
し０１２アリール又はＣ１ないしＣ，アルキルオキシを
示し、Ｂ、、Ｂ、・・・ＢＸは同−又は異なっており、ＣＮ、
ＣＯ，Ｒ，ＯＲ又は下記式（Ｒ及びＡは上記と同じ意味を有する、）を表し、Ａｒ１は下記式に対応し：上式で　Ａは上記と同じ意味を有し、及びＸはＯｌＳ、
ＳＯ２、Ｃｏ、Ｃｓ−Ｃ６シクロアルキリデン又は化学
的単結合、又はｚｌ及び２．がＲの意味を有するＺ、−Ｃ−Ｚ、を表し、及びｔ−Ｑ又はｌである、Ａｒｚは下記式の一つに対応する単官能性基を表し：又
は但しＡ％Ｘ及びｔは上記と同じ意味を有し、及びｋは０．１
，２．３又は４、好適にはＯ又はｌを表し、ａは５ないし２００の数を表し、ａ、＋ａ、＋　−−−（２Ｘ−ａであり、ｍ及びｎは０
又はｌを表し、ａはｌの値、又は０．５ないしｌの値を有し、ｑは５な
いし１００の数の数を表し、ｒはｌ又は２を表し、及びＳは５ないし１０００の数を表し、モしてＳ及びａの積
は５ないし２００．０００の数である、に対応する新規グラフト共重合体。

２、下記式：Ｒ％Ｒ，、Ｒ，・・・Ｒｘは同−又は異なっていてもよ
く、水素、ＣＩないしＣ，アルキル、Ｃ１ないしＣ，シ
クロアルキル、Ｃ６ないしＣＩ！アリール、Ｃ１ないし
Ｃ１，アルキルアリール又はＣ７ないしＣｔＳアリール
アルキルを表し、Ａはハロゲン、ＣＩないしＣＩＯアルキル、Ｃ１ないし
ＣＩ！アリール又はＣ１ないしＣ７アルキルオキシを示
し、Ｂｒ、Ｂｔ・・・ＢＸは同−又は異なっており、ＣＮ、
Ｇｏ２Ｒ，ＯＲ又は下記式（Ｒ及びＡは上記と同じ意味を有する、）を表し、Ａｒ＋は下記式（ＩＩ）に対応し：上式で　Ａは上記と同じ意味を有し、及びＸはＯｓ　　
Ｓ　ｓ　　Ｓ　Ｏ２、ＣＯ％　Ｃ３−Ｃ＠　シクロアル
キリデン又は化学的単結合、又はｚｌ及びｚ２がＲの意
味を有するＺ、−Ｃ−Ｚ、を表し、及びｔ−０又はｌである、Ａｒｌは下記式の単官能性基を表し：又は但しＡ％Ｘ及びｔは上記と同じ意味を有し、及びｋは０．１
，２．３又は４を表し、ａは５ないし２００の数を表し、Ｑ、＋６＋・・・ａｘ−ａであり、ｍ及びｎは０又はｌを表し、ａはｌの値又は０．５ないしｌの値を有し、ｑは５ない
し１００の数を表し、ｒはｌ又は２を表し、及びＳは５ないし１０００の数を表し、モしてＳ及びａの積
は５ないし２００．０００の数である、に対応する新規グラフト共重合体を製造する方法であり
、即ち側鎖に下記式：Ｄは水素又はクロロ炭酸エステル基、炭酸モノフェニル
エステル基又はトリメチルシリル基を表し、及びＲｓ　Ｒｌｓ　Ｒｓ”　”　”　Ｒｘｓ　Ａｓ　Ｂ及び
に、Ｑ、、α、・・・Ｑｘ％　ｍ、ｎ、ｒ及びＳは上記
と同じ意味を有する、に対応する官能基を有する共重合体を、随時核に置換基
を有する二価のフェノール、芳香族ジカルボン酸ハロゲ
ン化物及びカーボネート形成化合物と、酸受容体を用い
る相界面重縮合法により、随時−価フエノールの存在下
に及び随時触媒を添加して、Ｏないし５０℃で反応させ
ることを特徴とする製造方法。

３、下記式：但しＲ，Ｒ□、Ｒ２・・・ＲＸは同−又は異なっていてもよ
く、水素、ＣＩないしＣ，アルキル、Ｃ１ないしＣ，シ
クロアルキル、Ｃ６ないしＣ１２アリール、ＣＴないし
ＣｔＳアルキルアリール又はＣ７ないしＣ１３アリール
アルキルを表し、Ａはハロゲン、Ｃ１ないしＣ１，アルキル、Ｃ６ないし
Ｃ１ｊアリール又はＣ，ないしＣ７アルキルオキシを示
し、Ｂ　Ｉｓ　Ｂ　ｚ・俸・ＢＸは同−又は異なっており、
ＣＮ、ｃｏ＊Ｒ，ＯＲ又は下記式（Ｒ及びＡは上記と同じ意味を有する、）を表し、Ａｒ、は下記式に対応し：上式で　Ａは上記と同じ意味を有し、及びＸはｏ％　ｓ
、ｓｏ、、Ｃ０５Ｃ，−Ｃ６シクロアルキリデン又は化
学的単結合、又はＺ、及びｚ２がＲの意味を有するＺｘ　　ＣＺｌを表し、及びｔ−０又はｌである、Ａｒ、は下記式の一つに対応する単官能性基を表し：又
は但しＡ、Ｘ及びｔは上記と同じ意味を有し、及びｋは０、ｌ
、２．３又は４、好適には０又はｌを表し、ａは５ないし２００の数を表し、Ｑ、＋Ｑ、十−−−Ｑ％−Ｑであり、ｍ及びｎはＯ又はｌを表し、ａはｌの値又は０．５ないしｌの値を有し、ｑは５ない
し１００の数の数を表し、ｒはｌ又は２を表し、及びＳは５ないし１０００の数を表し、そしてＳ及びａの積
は５ないし２００．０００の数である、に対応する新規グラフト共重合体を、芳香族ポリエステ
ル及びポリエステルカーボネートの流動化剤として、及
びビニル重合体及び芳香族ポリエステルの配合物におけ
る相溶性付与剤として使用すること。

４、Ａ）ジフェノール及びイソ−及び／又はテレフタル
酸及びホスゲン又は他のカーボネート形成化合物から得
られた、７５ないし９９．５重量％の芳香族ポリエステ
ル及び芳香族ポリエステルカーボネート、及びＢ）０．５ないし２５重量％の下記式：但しＲ，Ｒ，、Ｒ２・・・Ｒｘは同−又は異なっていてもよ
く、水素、Ｃ１ないしＣ６アルキル、Ｃ１ないしＣ，シ
クロアルキル、ｃ、ないしＣＩ！アリール、Ｃ７ないし
Ｃ１ｓアルキルアリール又はＣ７ないしＣ１，アリール
アルキルを表し、Ａはハロゲン、Ｃ１ないしＣＩ＋１アルキル、ｃ、ない
しＣＩ！アリール又はＣＩないしＣ，アルキルオキシを
示し、Ｂ、、Ｂ、・・・Ｂｘは同−又は異なっており、ＣＮ、
ｃｏｚＲ，ＯＲ又は下記式（Ｒ及びＡは上記と同じ意味を有する、）を表し、Ａｒ、は下記式に対応し：上式で　Ａは上記と同じ意味を有し、及びＸはｏ、ｓ、
ｓｏ２、ＣＯ，Ｃ，−ｃ、シクロアルキリデン又は化学
的単結合、又はＺｌ及びＺ２がＲの意味を有するＺ、−Ｃ−Ｚ、を表し、及びｔ−Ｑ又は１　′である、Ａｒ、は下記式の一つに対応する単官能性基を表し：又
は但しＡ、Ｘ及びｔは上記と同じ意味を有し、及びｋはＯ，ｌ
、２．３又は４、好適には０又は１を表し、Ｑは５ないし２００の数を表し、Ｑ、＋ａ２＋−−−＜２Ｘ−ａであり、ｍ及びｎは０又
はＩを表し、ａはｌの値又は０．５ないしｌの値を有し、′　ｑは５
ないし１００の数の数を表し、ｒはｌ又は２を表し、及
びＳは５ないし１０００の数を表し、そしてＳ及びａの積
は５ないし２００．０００の数である、に対応する新規グラフト共重合体から成り、成分Ａ）及
びＢ）の量を合計すると１００重量％である熱可塑性の
、易流動性混合物。

５．８５ないし９８重量％の成分Ａ）と、２ないし１５
重量％の成分Ｂ）から成る上記４に記載の混合物。

６．９０ないし９５重量％の成分Ａ）と、５ないし１０
重量％の成分Ｂ）から成る上記４及び５に記載の混合物
。

Claims

【特許請求の範囲】１）下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＲ、Ｒ＿１、Ｒ＿２・・・Ｒ＿ｘは同一又は異なってい
てもよく、水素、Ｃ＿１ないしＣ＿６アルキル、Ｃ＿３
ないしＣ＿６シクロアルキル、Ｃ＿６ないしＣ＿１＿２
アリール、Ｃ＿７ないしＣ＿１＿５アルキルアリール又
はＣ＿７ないしＣ＿１＿３アリールアルキルを表し、Ａはハロゲン、Ｃ＿１ないしＣ＿１＿０アルキル、Ｃ＿
６ないしＣ＿１＿２アリール又はＣ＿１ないしＣ＿７ア
ルキルオキシを示し、Ｂ＿１、Ｂ＿２・・・Ｂ＿ｘは同一又は異なっており、
ＣＮ、ＣＯ＿２Ｒ、ＯＲ又は下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ及びＡは上記と同じ意味を有する、）を表し、Ａｒ＿１は下記式に対応し： ▲数式、化学式、表等があります▼ 上式でＡは上記と同じ意味を有し、及びＸはＯ、Ｓ、ＳＯ＿２、ＣＯ、Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロア
ルキリデン又は化学的単結合、又はＺ＿１及びＺ＿２がＲの意味を有するＺ＿２−Ｃ−Ｚ＿１を表し、及びｔ＝０又は１である、Ａｒ＿２は下記式の一つに対応する単官能性基を表し：
▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＡ、Ｘ及びｔは上記と同じ意味を有し、及びｋは０、１
、２、３又は４、を表し、ｌは５ないし２００の数を表し、ｌ＿１＋ｌ＿２＋・・・ｌ＿ｘ＝ｌであり、ｍ及びｎは
０又は１を表し、ａは１の値又は０．５ないし１の値を有し、ｑは５ない
し１００の数を表し、ｒは１又は２を表し、及びｓは５ないし１０００の数を表し、そしてｓ及びｌの積
は５ないし２００，０００の数である、に対応する新規グラフト共重合体。２）下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＲ、Ｒ＿１、Ｒ＿２・・・Ｒ＿ｘは同一又は異なってい
てもよく、水素、Ｃ＿１ないしＣ＿６アルキル、Ｃ＿３
ないしＣ＿６シクロアルキル、Ｃ＿６ないしＣ＿１＿２
アリール、Ｃ＿７ないしＣ＿１＿５、アルキルアリール
又はＣ＿７ないしＣ＿１＿３アリールアルキルを表し、Ａはハロゲン、Ｃ＿１ないしＣ＿１＿０アルキル、Ｃ＿
６ないしＣ＿１＿２アリール又はＣ＿１ないしＣ＿７ア
ルキルオキシを示し、Ｂ＿１、Ｂ＿２・・・Ｂ＿ｘは同一又は異なっており、
ＣＮ、ＣＯ＿２Ｒ、ＯＲ又は下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ及びＡは上記と同じ意味を有する、）を表し、Ａｒ＿１は下記式に対応し： ▲数式、化学式、表等があります▼ 上式でＡは上記と同じ意味を有し、及びＸはＯ、Ｓ、ＳＯ＿２、ＣＯ、Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロア
ルキリデン又は化学的単結合、又はＺ＿１及びＺ＿２がＲの意味を有するＺ＿２−Ｃ−Ｚ＿１を表し、及びｔ＝０又は１である、Ａｒ＿２は下記式の１つに対応する単官能性基を表し：
▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＡ、Ｘ及びｔは上記と同じ意味を有し、及びｋは０、１
、２、３又は４を表し、ｌは５ないし２００の数を表し、ｌ＿１＋ｌ＿２＋・・・ｌ＿ｘ＝ｌであり、ｍ及びｎは
０又は１を表し、ａは１の値又は０．５ないし１の値を有し、ｑは５ない
し１００の数を表し、ｒは１又は２を表し、及びｓは５ないし１０００の数を表し、そしてＳ及びｌの積
は５ないし２００，０００の数である、に対応する新規グラフト共重合体を製造する方法であつ
て側鎖に下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＤは水素又はクロロ炭酸エステル基、炭酸モノフニルエ
ステル基又はトリメチルシリル基を表し、及びＲ、Ｒ＿１、Ｒ＿２・・・Ｒ＿ｘ、Ａ、Ｂ及びｋ、ｌ＿
１、ｌ＿２・・・ｌ＿ｘ、ｍ、ｎ、ｒ及びｓは上記と同じ意味を有する、に対応する官能基を有する共重合体を、随時核に置換基
を有する二価のフェノール、芳香族ジカルボン酸ハロゲ
ン化物及びカーボネート形成化合物と、酸受容体を用い
る相界面法により、随時一価フェノールの存在下に及び
随時触媒を添加して、０ないし５０℃で反応させること
を特徴とする製造方法。３）下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＲ、Ｒ＿１、Ｒ＿２・・・Ｒ＿ｘは同一又は異なってい
てもよく、水素、Ｃ＿１ないしＣ＿６アルキル、Ｃ＿３
ないしＣ＿６シクロアルキル、Ｃ＿６ないしＣ＿１＿２
アリール、Ｃ＿７ないしＣ＿１＿５アルキルアリール又
はＣ＿７ないしＣ＿１＿３アリールアルキルを表し、Ａはハロゲン、Ｃ＿１ないしＣ＿１＿０アルキル、Ｃ＿
６ないしＣ＿１＿２アリール又はＣ＿１ないしＣ＿７ア
ルキルオキシを示し、Ｂ＿１、Ｂ＿２・・・Ｂ＿ｘは同一又は異なっており、
ＣＮ、ＣＯ＿２Ｒ、ＯＲ又は下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ及びＡは上記と同じ意味を有する、）を表し、Ａｒ＿１は下記式に対応し： ▲数式、化学式、表等があります▼ 上式でＡは上記と同じ意味を有し、及びＸはＯ、Ｓ、ＳＯ＿２、ＣＯ、Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロア
ルキリデン又は化学的単結合、又はＺ＿１及びＺ＿２がＲの意味を有するＺ＿２−Ｃ−Ｚ＿１を表し、及びｔ＝０又は１である、Ａｒ＿２は下記式の一つに対応する単官能性基を表し：
▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＡ、Ｘ及びｔは上記と同じ意味を有し、及びｋは０、１
、２、３又は４、好適には０又は１を表し、ｌは５ないし２００の数を表し、ｌ＿１＋ｌ＿２＋・・・ｌ＿ｘ＝ｌであり、ｍ及びｎは
０又は１を表し、ａは１の値又は０．５ないし１の値を有し、ｑは５ない
し１００の数を表し、ｒは１又は２を表し、及びｓは５ないし１０００の数を表し、そしてｓ及びｌの積
は５ないし２００，０００の数である、に対応する新規グラフト共重合体を、芳香族ポリエステ
ル及びポリエステルカーボネートの流動化剤として、及
びビニル重合体及び芳香族ポリエステルの配合物におけ
る相溶性付与剤として使用すること。４）Ａ）ジフェノール及びイソー及び／又はテレフタル
酸及びホスゲン又は他のカーボネート形成化合物から得
られた、７５ないし９９．５重量％の芳香族ポリエステ
ル及び芳香族ポリエステルカーボネート、及びＢ）０．５ないし２５重量％の下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＲ、Ｒ＿１、Ｒ＿２・・・Ｒ＿ｘは同一又は異なってい
てもよく、水素、Ｃ＿１ないしＣ＿６アルキル、Ｃ＿３
ないしＣ＿６シクロアルキル、Ｃ＿６ないしＣ＿１＿２
アリール、Ｃ＿７ないしＣ＿１＿５アルキルアリール又
はＣ＿７ないしＣ＿１＿３アリールアルキルを表し、Ａはハロゲン、Ｃ＿１ないしＣ＿１＿０アルキル、Ｃ＿
６、ないしＣ＿１＿２アリール又はＣ＿１ないしＣ＿７
アルキルオキシを示し、Ｂ＿１、Ｂ＿２・・・Ｂ＿ｘは同一又は異なっており、
ＣＮ、ＣＯ＿２Ｒ、ＯＲ又は下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ及びＡは上記と同じ意味を有する、）を表し、Ａｒ＿１は下記式に対応し： ▲数式、化学式、表等があります▼ 上式でＡは上記と同じ意味を有し、及びＸはＯ、Ｓ、ＳＯ＿２、ＣＯ、Ｃ＿３−Ｃ＿６シクロア
ルキリデン又は化学的単結合、又はＺ＿１及びＺ＿２がＲの意味を有するＺ＿２−Ｃ−Ｚ＿１を表し、及びｔ＝０又は１である、Ａｒ＿２は下記式の一つに対応する単官能性基を表し：
▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ 但しＡ、Ｘ及びｔは上記と同じ意味を有し、及びｋは０、１
、２、３又は４を表し、ａは５ないし２００の数を表し、ｌ＿１＋ｌ＿２＋・・・ｌ＿ｘ＝ｌであり、ｍ及びｎは
０又は１を表し、ａは１の値又は０．５ないし１の値を有し、ｑは５ない
し１００の数を表し、ｒは１又は２を表し、及びｓは５ないし１０００の数を表し、そしてｓ及びａの積
は５ないし２００，０００の数である、に対応する新規グラフト共重合体の、成分Ａ）及びＢ）
の量を合計すると１００重量％である熱可塑性の、易流
動性混合物。