JPH01146892A - 新規ホスホリルグルコサミン誘導体 - Google Patents
新規ホスホリルグルコサミン誘導体Info
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- JPH01146892A JPH01146892A JP30800387A JP30800387A JPH01146892A JP H01146892 A JPH01146892 A JP H01146892A JP 30800387 A JP30800387 A JP 30800387A JP 30800387 A JP30800387 A JP 30800387A JP H01146892 A JPH01146892 A JP H01146892A
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
良乳へ外吐
本発明は、天然リピドＡの生物活性が期待される新規ホ
スホリルグルコサミン誘導体に関する。
スホリルグルコサミン誘導体に関する。
発明の背景
一般に、ダラム陰性菌細胞壁外膜に局在するリボ多糖（
ＬＰＳと略称される）は内毒素の主成分として知られ、
抗腫瘍活性を含む様々な生理活性を有している。近年、
その活性本体がリピドＡにあることが見い出され、式： ［式中、Ｒ８は脂肪族アシル基、Ｒ４は水素または脂肪
族アシル基を意味する］ で示される推定構造が提出されている。これは、β−１
，６°結合したグルコサミン糖骨格のアミノ基およびＣ
−３，３’位ヒドロキシル基に（Ｒ）−３−ヒドロキシ
ミリスチン酸がアミドおよびエステル結合し、さらにＣ
−１位とＣ−４°位にはリン酸を有する両親媒性のユニ
ークな分子構造をとり、２個のグルコサミン骨格の左側
は非還元性サブユニットと称される。
ＬＰＳと略称される）は内毒素の主成分として知られ、
抗腫瘍活性を含む様々な生理活性を有している。近年、
その活性本体がリピドＡにあることが見い出され、式： ［式中、Ｒ８は脂肪族アシル基、Ｒ４は水素または脂肪
族アシル基を意味する］ で示される推定構造が提出されている。これは、β−１
，６°結合したグルコサミン糖骨格のアミノ基およびＣ
−３，３’位ヒドロキシル基に（Ｒ）−３−ヒドロキシ
ミリスチン酸がアミドおよびエステル結合し、さらにＣ
−１位とＣ−４°位にはリン酸を有する両親媒性のユニ
ークな分子構造をとり、２個のグルコサミン骨格の左側
は非還元性サブユニットと称される。
本発明者らは、リピドＡの特異な生物活性を発現する最
小構造並びに部位を究明する目的をもって、非還元側サ
ブユニットの様々な類縁体の合成を試みた。その結果、
これらの物質中には強弱の差はあるがリムスル活性、マ
イトゲン活性、腫瘍壊死因子誘発性、インターフェロン
誘発性などの天然リビドＡと類似の強い活性が見られる
ことを見出し、すでに特許出噸を行なった（例えば、特
開昭６１−１２６０９３号、同６１−１２６０９４号、
同６１−１７２８６７号、同６２−１２９２９２号、同
６２−１２９２９３号）。
小構造並びに部位を究明する目的をもって、非還元側サ
ブユニットの様々な類縁体の合成を試みた。その結果、
これらの物質中には強弱の差はあるがリムスル活性、マ
イトゲン活性、腫瘍壊死因子誘発性、インターフェロン
誘発性などの天然リビドＡと類似の強い活性が見られる
ことを見出し、すでに特許出噸を行なった（例えば、特
開昭６１−１２６０９３号、同６１−１２６０９４号、
同６１−１７２８６７号、同６２−１２９２９２号、同
６２−１２９２９３号）。
発明の開示
本発明者らは、かかる研究をさらに進めた結果、式：
［式中、Ｒ，およびＲ２は、各々、
（２）Ｒ，ｈ＜−Ｃ−ＣＨｔＣＨ（ＣＨｔ）ｍｃＨｓ
ｉ？Ｉ＋ 、 １ ０ ０Ｈ ／（ＣＨ・）・・ＣＨ・ す ／（ＣＨ・）・・０Ｈ・ ｍは８、ＩＯまたはＩ２ならびにｎは１０，１２または
１４を意味する］ で示される新規ホスホリルグルコサミン誘導体も、天然
リピドＡの生物活性を有することを見出した。
ｉ？Ｉ＋ 、 １ ０ ０Ｈ ／（ＣＨ・）・・ＣＨ・ す ／（ＣＨ・）・・０Ｈ・ ｍは８、ＩＯまたはＩ２ならびにｎは１０，１２または
１４を意味する］ で示される新規ホスホリルグルコサミン誘導体も、天然
リピドＡの生物活性を有することを見出した。
すなわち、本発明は式（１）でしめされる新規ホスホリ
ルグルコサミン誘導体を提供するものであ本発明の式（
Ｈの化合物としては、 ２−デオキシ−２−ドデカンアミド−４−〇−ホスホノ
ー３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）−Ｄ
−グルコビラノース（化合物番号１９）、 ２−デオキシ−４−ホスホノ−２−テトラデカンアミド
−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）−Ｄ
−グルコビラノース（化合物番号２０）、 ２−デオキシ−２−ヘキサデカンアミド−４−〇−ホス
ホノー３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）
−Ｄ−グルコビラノース（化合物番号２１）、 ２−デオキシ−２−（３−ヒドロキシドデカンアミド）
−４−０−ホスホノ−３−０−（２−テトラデシルヘキ
サデカノイル）−Ｄ−グルコビラノース（化合物番号２
２）、 ２−デオキシ−２−（３−ヒドロキシテトラデカンアミ
ド）−４−０−ホスホノ−３−０−（２−テトラデシル
ヘキサデカノイル）−Ｄ−グルコビラノース（化合物番
号２３）、・ ２−デオキシ−２−（３−ヒドロキシヘキサデカンアミ
ド）−４−０−ホスホノ−３−０−（２−テトラデシル
ヘキサデカノイル）−Ｄ−グルコビラノース（化合物番
号２４）、 ２−デオキシ−３−０−（３−ヒドロキシヘキサドデカ
ノイル）−４−０−ホスホノ−２−（２−テトラデシル
ヘキサデカンアミド）−Ｄ−グルコビラノース（化合物
番号３３）、 ２−デオキシ−３−０−（３−ヒドロキシテトラデカノ
イル）−４−０−ホスホノ−２−（２−テトラデシルヘ
キサデカンアミド）−Ｄ−グルコビラノース（化合物番
号３４）、 ２−デオキシ−３−０−（３−ヒドロキシヘキサデカノ
イル）−４−０−ホスホノ−２−（２−テトラデシルヘ
キサデカンアミド）−Ｄ−グルコビラノース（化合物番
号３５） が挙げられる。
ルグルコサミン誘導体を提供するものであ本発明の式（
Ｈの化合物としては、 ２−デオキシ−２−ドデカンアミド−４−〇−ホスホノ
ー３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）−Ｄ
−グルコビラノース（化合物番号１９）、 ２−デオキシ−４−ホスホノ−２−テトラデカンアミド
−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）−Ｄ
−グルコビラノース（化合物番号２０）、 ２−デオキシ−２−ヘキサデカンアミド−４−〇−ホス
ホノー３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）
−Ｄ−グルコビラノース（化合物番号２１）、 ２−デオキシ−２−（３−ヒドロキシドデカンアミド）
−４−０−ホスホノ−３−０−（２−テトラデシルヘキ
サデカノイル）−Ｄ−グルコビラノース（化合物番号２
２）、 ２−デオキシ−２−（３−ヒドロキシテトラデカンアミ
ド）−４−０−ホスホノ−３−０−（２−テトラデシル
ヘキサデカノイル）−Ｄ−グルコビラノース（化合物番
号２３）、・ ２−デオキシ−２−（３−ヒドロキシヘキサデカンアミ
ド）−４−０−ホスホノ−３−０−（２−テトラデシル
ヘキサデカノイル）−Ｄ−グルコビラノース（化合物番
号２４）、 ２−デオキシ−３−０−（３−ヒドロキシヘキサドデカ
ノイル）−４−０−ホスホノ−２−（２−テトラデシル
ヘキサデカンアミド）−Ｄ−グルコビラノース（化合物
番号３３）、 ２−デオキシ−３−０−（３−ヒドロキシテトラデカノ
イル）−４−０−ホスホノ−２−（２−テトラデシルヘ
キサデカンアミド）−Ｄ−グルコビラノース（化合物番
号３４）、 ２−デオキシ−３−０−（３−ヒドロキシヘキサデカノ
イル）−４−０−ホスホノ−２−（２−テトラデシルヘ
キサデカンアミド）−Ｄ−グルコビラノース（化合物番
号３５） が挙げられる。
本発明の式（１）の化合物には立体異性体が存在しうる
が、単離された異性体、異性体混合物いずれも本発明範
囲の゛ものである。
が、単離された異性体、異性体混合物いずれも本発明範
囲の゛ものである。
本発明の式（Ｉ）の化合物を製造するには、例えば、ベ
ンジル ２−アミノ−２−デオキシ−４゜６−〇−イソ
プロピリデンーβ−Ｄ−グルコピラノシドのような３位
以外のヒドロキシル基を適宜保護したグルコサミン誘導
体から出発し、２−アミノ基を保護した後、所望のアシ
ル化誘導体で３位をＯ−アシル化する。ついで、０−イ
ソプロピリデン基を脱離し、２−アミノ基の脱保護、４
位のホスホリル化を行なう。要すれば、ヒドロキシル基
を適宜保護した後、所望のアシル化誘導体で２位をＮ−
アシル化し、残存する保護基を脱離させると、目的とす
る式（１）の化合物が得られる。
ンジル ２−アミノ−２−デオキシ−４゜６−〇−イソ
プロピリデンーβ−Ｄ−グルコピラノシドのような３位
以外のヒドロキシル基を適宜保護したグルコサミン誘導
体から出発し、２−アミノ基を保護した後、所望のアシ
ル化誘導体で３位をＯ−アシル化する。ついで、０−イ
ソプロピリデン基を脱離し、２−アミノ基の脱保護、４
位のホスホリル化を行なう。要すれば、ヒドロキシル基
を適宜保護した後、所望のアシル化誘導体で２位をＮ−
アシル化し、残存する保護基を脱離させると、目的とす
る式（１）の化合物が得られる。
また、例えば、ベンジル ２−アミノ−６−ベンジルオ
キシメチル−２−デオキシ−４−〇−ジフェニルホスホ
ノーβ−Ｄ−グルコピラノシドのような３−ヒドロキシ
ル基以外のヒドロキシル基を適宜保護したホスホリルグ
リコサミン誘導体から出発し、同様に、Ｎ−アシル化、
０−アシル化および脱保護を行なうことによっても、目
的とする式（Ｉ）の化合物が得られる。
キシメチル−２−デオキシ−４−〇−ジフェニルホスホ
ノーβ−Ｄ−グルコピラノシドのような３−ヒドロキシ
ル基以外のヒドロキシル基を適宜保護したホスホリルグ
リコサミン誘導体から出発し、同様に、Ｎ−アシル化、
０−アシル化および脱保護を行なうことによっても、目
的とする式（Ｉ）の化合物が得られる。
出発物質として用いるグルコサミン誘導体は公知である
か、公知の方法により製造することができる。また、用
いる保護基、その脱離も、特に限定するものではなく、
公知の基、方法を採用でき、アシル化も公知の方法に従
って行なうことができる。
か、公知の方法により製造することができる。また、用
いる保護基、その脱離も、特に限定するものではなく、
公知の基、方法を採用でき、アシル化も公知の方法に従
って行なうことができる。
実施例
つぎに実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
実施例１
２−デオキシ−２−ドデカンアミド−４−０−ホスホノ
−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）−Ｄ
−グルコビラノース（１９）の製造（ａ）ベンジル ２
−デオキシ−４，６−０−イソプロピリデン−２−（２
，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β
−Ｄ−グルコピラノシド（２） 公知化合物ベンジル ２−アミノ−２−デオキシ−４，
６−０−イソプロピリデン−β−Ｄ−グルコピラノシド
０）（特開昭６１−２６３９９２号参照）２９を塩化メ
チレン５０ｉ１２に溶解し、飽和炭酸水素ナトリウム水
５０Ｒ１２および２，２．２−）リクロロエトキシカル
ボニルクロライド２．７３９を加えて室温にて激しく撹
拌した。反応終了後、有機層を分取し、水洗し、芒硝乾
燥し、溶媒を留去して得られたシロップをシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（ワコールゲルＣ−２００）に
付し、塩化メチレン−メタノール（１５０：１）流出部
より標記化合物２．４９＜収率７７％）を得た。さらに
該化合物をエーテル−ヘキサンから結晶化した。
−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）−Ｄ
−グルコビラノース（１９）の製造（ａ）ベンジル ２
−デオキシ−４，６−０−イソプロピリデン−２−（２
，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β
−Ｄ−グルコピラノシド（２） 公知化合物ベンジル ２−アミノ−２−デオキシ−４，
６−０−イソプロピリデン−β−Ｄ−グルコピラノシド
０）（特開昭６１−２６３９９２号参照）２９を塩化メ
チレン５０ｉ１２に溶解し、飽和炭酸水素ナトリウム水
５０Ｒ１２および２，２．２−）リクロロエトキシカル
ボニルクロライド２．７３９を加えて室温にて激しく撹
拌した。反応終了後、有機層を分取し、水洗し、芒硝乾
燥し、溶媒を留去して得られたシロップをシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（ワコールゲルＣ−２００）に
付し、塩化メチレン−メタノール（１５０：１）流出部
より標記化合物２．４９＜収率７７％）を得た。さらに
該化合物をエーテル−ヘキサンから結晶化した。
融点： １５７〜！５９℃
［αコＤ＝−５４．９°（ｃ＝＝１．ｏ、塩化メチレン
）Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、 ｃｍ−つ： ３４５０（ＯＨ）；
３３５０（ＮＨ）； ２９３０，２８５０（ＣＨ）
： １７２０゜１５５０（アミド）： ８６０（Ｍ
ｅ、Ｃ）； ７４０〜７００ （ｐｈ） Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱｓ 、 δ）： １．４３
，１．５２（２ｇ。
）Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、 ｃｍ−つ： ３４５０（ＯＨ）；
３３５０（ＮＨ）； ２９３０，２８５０（ＣＨ）
： １７２０゜１５５０（アミド）： ８６０（Ｍ
ｅ、Ｃ）； ７４０〜７００ （ｐｈ） Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱｓ 、 δ）： １．４３
，１．５２（２ｇ。
６ Ｈ，ＭｅｔＣ）； ２．８８ （ｂｓ、 Ｉ Ｈ
，ＯＨ）； ３．２８（ｍ、ＩＨ，Ｈ−５）； ３
．４５（ｎ＋、ＩＨ，Ｈ−２）： ３゜６０（ｔ、Ｉ
Ｈ，Ｊ、、３＝Ｊ３．、＝９．５Ｈ２，Ｈ−３）：３．
８３（ｔ、ＩＨ，Ｊｇｅｍ＝Ｊｓ、ａａ＝１０．５Ｈｚ
、Ｈ−６ａ）； ３．９１（ｍ、ＩＨ，Ｈ−４）；
３．９６（ｄ、ｄ。
，ＯＨ）； ３．２８（ｍ、ＩＨ，Ｈ−５）； ３
．４５（ｎ＋、ＩＨ，Ｈ−２）： ３゜６０（ｔ、Ｉ
Ｈ，Ｊ、、３＝Ｊ３．、＝９．５Ｈ２，Ｈ−３）：３．
８３（ｔ、ＩＨ，Ｊｇｅｍ＝Ｊｓ、ａａ＝１０．５Ｈｚ
、Ｈ−６ａ）； ３．９１（ｍ、ＩＨ，Ｈ−４）；
３．９６（ｄ、ｄ。
Ｉ Ｈ，Ｊｇｅｍ＝ １０．５Ｈｚ、Ｊｓ、ｅｂ＝５．
５Ｈｚ、Ｈ−６ｂ）； ４．５８，４．８９（２ｄ、
２Ｈ，Ｊｇｅｍ＝１２Ｈｚ、ＣＨ’ｔｌ）１１）： ４
．６〜４．７５（Ｌ３Ｈ，Ｈ−ｔ、Ｃ几ｔｃｃ１２ｓ）
； ５．１５（ｍ、ＩＨ，ＮＨ）、７．３２ （ｍ、
５ Ｈ、ｐｈ） （ｂ）ベンジル ２−デオキシ−４，６−０−イソプロ
ピリデン−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイ
ル）−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニ
ルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシド（３） 前工程（ａ）にて得られた化合物（２）２９を１．２−
ジクロロエタン４０ｘＱに溶解し、２−テトラデシルヘ
キサデカン酸２．４ｇ、１−エチル−３−（３−ジメチ
ルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（以下、ＷＳ
Ｃと略す）１．５７９および触媒量の４−ジメヂルアミ
ノビリジン（以下、ＤＭＡＰと略す）を加え、室温にて
一夜撹拌した。反応終了後、反応液を直接カラムクロマ
トグラフィーに付し、塩化メチレン流出部より標記化合
物３．８ｇ（定量的）を得た。
５Ｈｚ、Ｈ−６ｂ）； ４．５８，４．８９（２ｄ、
２Ｈ，Ｊｇｅｍ＝１２Ｈｚ、ＣＨ’ｔｌ）１１）： ４
．６〜４．７５（Ｌ３Ｈ，Ｈ−ｔ、Ｃ几ｔｃｃ１２ｓ）
； ５．１５（ｍ、ＩＨ，ＮＨ）、７．３２ （ｍ、
５ Ｈ、ｐｈ） （ｂ）ベンジル ２−デオキシ−４，６−０−イソプロ
ピリデン−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイ
ル）−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニ
ルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシド（３） 前工程（ａ）にて得られた化合物（２）２９を１．２−
ジクロロエタン４０ｘＱに溶解し、２−テトラデシルヘ
キサデカン酸２．４ｇ、１−エチル−３−（３−ジメチ
ルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（以下、ＷＳ
Ｃと略す）１．５７９および触媒量の４−ジメヂルアミ
ノビリジン（以下、ＤＭＡＰと略す）を加え、室温にて
一夜撹拌した。反応終了後、反応液を直接カラムクロマ
トグラフィーに付し、塩化メチレン流出部より標記化合
物３．８ｇ（定量的）を得た。
［α］ｏ ＝２３ 、９＠（ｃ＝１ 、０２、ＣＨｔ
Ｃ１２ｔ）ＩＲ（フィルム、 Ｃ１１−リ： ３３５０
（ＮＨ）； ２９５０．２８５０（ＣＨ）； １７３
０（Ｃ＝Ｏ）； １５５０（ＮＨ）； ８６０（Ｍ
ｅｔＣ）； ７６０〜７００（ｐｈ、 ｃ−ｃａ） ＮＭＲ（ＣＤＣＱ、、δ’）： ０．８８（〜ｔ、６
Ｈ，ＣＨ３）： ｌ 、０５〜１．７５（ｍ、５２Ｈ
，ＣＨｔ）： １ 。
Ｃ１２ｔ）ＩＲ（フィルム、 Ｃ１１−リ： ３３５０
（ＮＨ）； ２９５０．２８５０（ＣＨ）； １７３
０（Ｃ＝Ｏ）； １５５０（ＮＨ）； ８６０（Ｍ
ｅｔＣ）； ７６０〜７００（ｐｈ、 ｃ−ｃａ） ＮＭＲ（ＣＤＣＱ、、δ’）： ０．８８（〜ｔ、６
Ｈ，ＣＨ３）： ｌ 、０５〜１．７５（ｍ、５２Ｈ
，ＣＨｔ）： １ 。
３３．１．４６（２ｓ、６Ｈ，Ｍｅ、Ｃ）； ２．３
４（ｍ、ＩＨ，ＣＨＣＯ）； ３．４ Ｂ（ｍ、ＩＨ，
Ｈ−５）： ３．６５〜３．９５（ｍ、３Ｈ，Ｈ−２
，４，６ａ）； ３．９９（ｄ。
４（ｍ、ＩＨ，ＣＨＣＯ）； ３．４ Ｂ（ｍ、ＩＨ，
Ｈ−５）： ３．６５〜３．９５（ｍ、３Ｈ，Ｈ−２
，４，６ａ）； ３．９９（ｄ。
ｄ、 Ｉ Ｈ，Ｊｇｅｍ＝ １０．６ Ｈｚ、Ｊ ６．
、ｂ＝ ５．５ Ｈｚ、Ｈ−６ｂ）； ４．４１，４．
５４．４．８７，４．９３（４ｄ、４ Ｈ，Ｊｇｅｍ＝
１２ Ｈ２，ＣＨｔｐｈ、ＣＨｔＣＣ１２３）：４．
５５（ｄ、ＩＨ，Ｊ＋、＊＝９．５Ｈｚ、Ｈ−１）；５
．２４（ｔ、ＩＨ，Ｊ、、、＝Ｊ、、、＝９．５Ｈ２，
Ｈ−３）； ５゜６４（ｍ、ＩＨ，ＮＨ）： ７．
２８（ｍ、５Ｈ，ｐｈ）（ｅ）ベンジル ２−デオキシ
−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）−２
−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ
）−β−Ｄ−グルコピラノシド（４） 前工程（ｂ）にて得られた化合物（３）３．７９に８０
％酢酸１２０ｉＱを加え、５０℃にて３時間撹拌した。
、ｂ＝ ５．５ Ｈｚ、Ｈ−６ｂ）； ４．４１，４．
５４．４．８７，４．９３（４ｄ、４ Ｈ，Ｊｇｅｍ＝
１２ Ｈ２，ＣＨｔｐｈ、ＣＨｔＣＣ１２３）：４．
５５（ｄ、ＩＨ，Ｊ＋、＊＝９．５Ｈｚ、Ｈ−１）；５
．２４（ｔ、ＩＨ，Ｊ、、、＝Ｊ、、、＝９．５Ｈ２，
Ｈ−３）； ５゜６４（ｍ、ＩＨ，ＮＨ）： ７．
２８（ｍ、５Ｈ，ｐｈ）（ｅ）ベンジル ２−デオキシ
−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）−２
−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ
）−β−Ｄ−グルコピラノシド（４） 前工程（ｂ）にて得られた化合物（３）３．７９に８０
％酢酸１２０ｉＱを加え、５０℃にて３時間撹拌した。
反応終了後、反応液を減圧濃縮し、得られた残渣をカラ
ムクロマトグラフィーに付し、塩化メチレン−メタノー
ル（１００：１）流出部より標記化合物３．５９（定量
的）を得た。さらに該化合物をヘキサンから結晶化した
。
ムクロマトグラフィーに付し、塩化メチレン−メタノー
ル（１００：１）流出部より標記化合物３．５９（定量
的）を得た。さらに該化合物をヘキサンから結晶化した
。
融点＝７３〜７４℃
［α］Ｄ＝−１’７．２°（ｃ＝１．０、ＣＨ−ＣＣ２
）ＩＲ（フィルム、ｃｒ’）： ３３５０（ＯＨ，Ｎ
Ｈ）；２９５０．２８６０（ＣＨ）； １７２０（Ｃ＝
０）；１５４０（ＮＨ）； ７４０〜７００（ｐｈ、
Ｃ−Ｃ１Ｃ−Ｃ１２）Ｎ Ｄ Ｃｌ２３．δ）： ０．
８８（〜ｔ、６Ｈ，ＣＨ３）； ｌ 、０〜１．６５
（ｍ、５２Ｈ，ＣＨｔ）： ２．３Ｂ（ｍ、ＩＨ，ＣＨ
ＣＯ）； ２．６０（ｂｓ、２Ｈ，ＯＨ）；３．４２（
ｍ、ＩＨ，Ｈ−５）； ３．６〜３．８（＋ｎ、２Ｈ
。
）ＩＲ（フィルム、ｃｒ’）： ３３５０（ＯＨ，Ｎ
Ｈ）；２９５０．２８６０（ＣＨ）； １７２０（Ｃ＝
０）；１５４０（ＮＨ）； ７４０〜７００（ｐｈ、
Ｃ−Ｃ１Ｃ−Ｃ１２）Ｎ Ｄ Ｃｌ２３．δ）： ０．
８８（〜ｔ、６Ｈ，ＣＨ３）； ｌ 、０〜１．６５
（ｍ、５２Ｈ，ＣＨｔ）： ２．３Ｂ（ｍ、ＩＨ，ＣＨ
ＣＯ）； ２．６０（ｂｓ、２Ｈ，ＯＨ）；３．４２（
ｍ、ＩＨ，Ｈ−５）； ３．６〜３．８（＋ｎ、２Ｈ
。
Ｈ−２，４）； ３．８４（ｄ、ｄ、Ｉ Ｈ，Ｊｇｅ
ｍ＝ １２Ｈｚ。
ｍ＝ １２Ｈｚ。
Ｊｓ、５ａ＝４．５Ｈｚ、Ｈ６ａ）； ３．９４（ｄ
、ｄ、ＩＨ。
、ｄ、ＩＨ。
Ｊｇｅｎ＋＝ １２ Ｈｚ、Ｊ ｓ、ｓｂ＝ ３．３
Ｈｚ、Ｈ−６ｂ）； ４ 。
Ｈｚ、Ｈ−６ｂ）； ４ 。
５１．４．６３．４．８３，４．８８（４ｄ、４Ｈ。
Ｊｇｅｍ＝ １２ ）ｔｚ、ｃＨｔＰｈ、ＣＨｔＣＣ（
ｓ）； ４．６０（ｄ、ＩＨ，Ｊ、、、＝８．４Ｈ２，
Ｈ−１）； ５．０４（ｔ。
ｓ）； ４．６０（ｄ、ＩＨ，Ｊ、、、＝８．４Ｈ２，
Ｈ−１）； ５．０４（ｔ。
ＩＨ，Ｊｓ、５＝Ｊｓ、＊＝９．５Ｈ２，Ｈ３）；
５．３（ｍ。
５．３（ｍ。
Ｉ Ｈ，ＮＨ）； ７．３１ （ｍ、 ５ Ｈ，ｐｈ
）（ｄ）ベンジル ６−０−ベンジルオキシメチル−２
−デオキシ−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノ
イル）−２−（２，２，２−）−ジクロロエトキシカル
ボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシド（５） 前工程（ｂ）にて得られた化合物（４）３．５ｇおよび
１，１，３．３−テトラメチルウレア０．９９を塩化メ
チレン１００Ｎ！１２に溶解し、水冷下にてベンジルク
ロロメチルエーテル（Ｂｏｍ−Ｃ（り０．９９を加えた
後、室温にて一夜撹拌した。反応終了後、メタノールを
加え、反応液を減圧濃縮して得られた残渣を塩化メチレ
ン抽出し、２Ｎ−ＨＣＩ２洗浄および水洗を行なった後
、芒硝乾燥し、溶媒を留去した。残渣をカラムクロマト
グラフィーに付し、塩化メチレン流出部より標記化合物
２ 、２９（収率５２％）を得、塩化メチレン−メタノ
ール（６０：１）流出部より原料化合物（４）１．１９
を回収した。
）（ｄ）ベンジル ６−０−ベンジルオキシメチル−２
−デオキシ−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノ
イル）−２−（２，２，２−）−ジクロロエトキシカル
ボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシド（５） 前工程（ｂ）にて得られた化合物（４）３．５ｇおよび
１，１，３．３−テトラメチルウレア０．９９を塩化メ
チレン１００Ｎ！１２に溶解し、水冷下にてベンジルク
ロロメチルエーテル（Ｂｏｍ−Ｃ（り０．９９を加えた
後、室温にて一夜撹拌した。反応終了後、メタノールを
加え、反応液を減圧濃縮して得られた残渣を塩化メチレ
ン抽出し、２Ｎ−ＨＣＩ２洗浄および水洗を行なった後
、芒硝乾燥し、溶媒を留去した。残渣をカラムクロマト
グラフィーに付し、塩化メチレン流出部より標記化合物
２ 、２９（収率５２％）を得、塩化メチレン−メタノ
ール（６０：１）流出部より原料化合物（４）１．１９
を回収した。
［α１Ｄ＝−１４，０°（ｃｍ０．９５、ｃＨｔｃＱ、
）ＩＲ（フィルム、 ｃｍ−つ： ３５００（ＯＨ）；
３３５０（ＮＨ）： ２９５０，２８６０（ＣＨ）；
１７３０（Ｃ＝Ｏ）； １５５０（ＮＨ）： ７
４０〜７００（ｐｈ、 Ｃ−ＣＱ） Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱ ３ 、δ）： ０．８８（〜
ｔ、６Ｈ，Ｍｅ）； １．０５〜１．７０（ｉ、５２
Ｈ，ＣＨ，）； ２．３７（ｍ、ＩＨ，Ｃ旦Ｃｏ）；
２．６６（ｂｓ、ＩＨ，ＯＨ）； ３゜４７（、ｎ、Ｉ
Ｈ，Ｈ−５）： ３．７５（ｎ＋、２Ｈ，Ｈ−２゜４）
； ３．９３（ｄ、２Ｈ，Ｊｓ、、、＝３．７Ｈｚ、Ｈ
６）；４．４５〜４．９３（ｍ、９Ｈ，Ｈ１、ＯＣＨ＊
Ｏ−。
）ＩＲ（フィルム、 ｃｍ−つ： ３５００（ＯＨ）；
３３５０（ＮＨ）： ２９５０，２８６０（ＣＨ）；
１７３０（Ｃ＝Ｏ）； １５５０（ＮＨ）： ７
４０〜７００（ｐｈ、 Ｃ−ＣＱ） Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱ ３ 、δ）： ０．８８（〜
ｔ、６Ｈ，Ｍｅ）； １．０５〜１．７０（ｉ、５２
Ｈ，ＣＨ，）； ２．３７（ｍ、ＩＨ，Ｃ旦Ｃｏ）；
２．６６（ｂｓ、ＩＨ，ＯＨ）； ３゜４７（、ｎ、Ｉ
Ｈ，Ｈ−５）： ３．７５（ｎ＋、２Ｈ，Ｈ−２゜４）
； ３．９３（ｄ、２Ｈ，Ｊｓ、、、＝３．７Ｈｚ、Ｈ
６）；４．４５〜４．９３（ｍ、９Ｈ，Ｈ１、ＯＣＨ＊
Ｏ−。
Ｃ旦＝ｐｈ、Ｃ旦ｔｃ Ｃｌ２ａ）； ５ 、００ （
ｎ＋、 Ｉ Ｈ、Ｎ Ｈ）：５．０３（ｔ、ＩＨ，Ｊｔ
、５＝Ｊｓ、４＝１０’、８Ｈｚ、Ｈ−３）； ７．２
〜７．４（ｏ＋、１０Ｈ，ｐｈ）（ｅ）ベンジル ２−
アミノ−６−０−ベンジルオキシメチル−２−デオキシ
−４−０−ジフェニルホスホノ−３−０−（２−テトラ
デシルヘキサデカノイル）−β−Ｄ−グルコピラノシド
（６）前工程（ｄ）にて得られた化合物（５）２．１１
？をピリジン２０ｍＱおよび塩化メチレン１０１１２に
溶解し、ジフェニルホスホロクロリデート１．１ｇおよ
びＤＭＡＰ２５６ｘ９を水冷下にて加えた後、室温にて
一夜撹拌した。反応終了後、メタノールを加え、反応液
を原料化合物した。得られた残渣を酢酸１００ｔｔｒＱ
に溶解し、亜鉛末６９を加えて６０℃にて３時間撹拌し
た。ついで、亜鉛末を濾別し、濾液を濃縮して得られた
シロップをカラムクロマトグラフィーに付し、塩化メチ
レン−メタノール（３００：１）流出部より標記化合物
１．８９（収率８２％）を得た。さらに該化合物をメタ
ノールから結晶化した。
ｎ＋、 Ｉ Ｈ、Ｎ Ｈ）：５．０３（ｔ、ＩＨ，Ｊｔ
、５＝Ｊｓ、４＝１０’、８Ｈｚ、Ｈ−３）； ７．２
〜７．４（ｏ＋、１０Ｈ，ｐｈ）（ｅ）ベンジル ２−
アミノ−６−０−ベンジルオキシメチル−２−デオキシ
−４−０−ジフェニルホスホノ−３−０−（２−テトラ
デシルヘキサデカノイル）−β−Ｄ−グルコピラノシド
（６）前工程（ｄ）にて得られた化合物（５）２．１１
？をピリジン２０ｍＱおよび塩化メチレン１０１１２に
溶解し、ジフェニルホスホロクロリデート１．１ｇおよ
びＤＭＡＰ２５６ｘ９を水冷下にて加えた後、室温にて
一夜撹拌した。反応終了後、メタノールを加え、反応液
を原料化合物した。得られた残渣を酢酸１００ｔｔｒＱ
に溶解し、亜鉛末６９を加えて６０℃にて３時間撹拌し
た。ついで、亜鉛末を濾別し、濾液を濃縮して得られた
シロップをカラムクロマトグラフィーに付し、塩化メチ
レン−メタノール（３００：１）流出部より標記化合物
１．８９（収率８２％）を得た。さらに該化合物をメタ
ノールから結晶化した。
融点＝４１〜４３℃
［αコＤ ＝−１２，５° （ｃｍ１．２ 、 ＣＨｔ
Ｃ（２ｔ）ＩＲ（フィルム、 ｃｘ−リ： ３４００（
ＮＨ）； ２９５０．２８６０（ＣＨ）； １７５０
（エステル）：１６００（ＮＨ）； ９６０（ｐ−’
０−ｐｈ）； ７８０〜７００ （ｐｈ） ＮＭＲ（ＣＤＣ１２３，δ）： ０．８８（〜ｔ、６
Ｈ，Ｍｅ）： １．θ〜１．６５（ｍ、５２Ｈ，ＣＨｔ
）： ２．３５（ｍ。
Ｃ（２ｔ）ＩＲ（フィルム、 ｃｘ−リ： ３４００（
ＮＨ）； ２９５０．２８６０（ＣＨ）； １７５０
（エステル）：１６００（ＮＨ）； ９６０（ｐ−’
０−ｐｈ）； ７８０〜７００ （ｐｈ） ＮＭＲ（ＣＤＣ１２３，δ）： ０．８８（〜ｔ、６
Ｈ，Ｍｅ）： １．θ〜１．６５（ｍ、５２Ｈ，ＣＨｔ
）： ２．３５（ｍ。
３ Ｈ，ＣＨＣＯ，ＮＨｙ）； ２ 、９５ （ｄ、
ｄ、 Ｉ Ｈ，Ｊ １．ｔ＝８Ｈｚ、Ｊｔ＋＊＝ ｌ
ＯＨｚ、Ｈ２）： ３．６５〜３゜９０（ｎ、３Ｈ，
Ｈ５，６）： ４．３６（ｄ、Ｉ Ｈ，Ｊ、、ｔ＝８
Ｈｚ、Ｈ−１）； ４．５〜４．９５（ｍ、７Ｈ，Ｈ
−４、−０ＣＨｔＯ−、ＣＨｔｌ）ｈ）： ５．２０
（ｔ、ｌ Ｈ。
ｄ、 Ｉ Ｈ，Ｊ １．ｔ＝８Ｈｚ、Ｊｔ＋＊＝ ｌ
ＯＨｚ、Ｈ２）： ３．６５〜３゜９０（ｎ、３Ｈ，
Ｈ５，６）： ４．３６（ｄ、Ｉ Ｈ，Ｊ、、ｔ＝８
Ｈｚ、Ｈ−１）； ４．５〜４．９５（ｍ、７Ｈ，Ｈ
−４、−０ＣＨｔＯ−、ＣＨｔｌ）ｈ）： ５．２０
（ｔ、ｌ Ｈ。
Ｊ、、３＝Ｊ３．、＝ １０Ｈｚ、Ｈ−３）； ７．
１〜７．４（ｍ、 ２０ Ｈ、ｐｈ） （ｆ）ベンジル ６−０−ベンジルオキシメチル−２−
デオキシ−４−〇−ジフェニルホスホノー２−ドデカン
アミド−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル
）−β−Ｄ−グルコピラノシド（７） 前工程（ｅ）にて得られた化合物（６）２００１１１９
を塩化メチレン５ｍＱに溶解し、ドデカン酸５０ｉ９お
よびＷＳ０６０ｍｇを加え、室温にて一夜撹拌した。
１〜７．４（ｍ、 ２０ Ｈ、ｐｈ） （ｆ）ベンジル ６−０−ベンジルオキシメチル−２−
デオキシ−４−〇−ジフェニルホスホノー２−ドデカン
アミド−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル
）−β−Ｄ−グルコピラノシド（７） 前工程（ｅ）にて得られた化合物（６）２００１１１９
を塩化メチレン５ｍＱに溶解し、ドデカン酸５０ｉ９お
よびＷＳ０６０ｍｇを加え、室温にて一夜撹拌した。
反応終了後、反応液を直接カラムクロマトグラフィーに
付し、塩化メチレン−メタノール（３００：１）流出部
より標記化合物２００３１９（収率８５％）を得た。
付し、塩化メチレン−メタノール（３００：１）流出部
より標記化合物２００３１９（収率８５％）を得た。
［α］Ｄ＝−１３，４°（Ｃ＝０．９７、ＣＨｔ ＣＱ
＊）ＩＲ（フィルム、Ｃ１１一つ二 ３３００（ＮＨ）
； ２９５０．２８６０（ＣＨ）； １７４０（エ
ステル）：１６５０．１５５０（アミド’）： ９６
０ （Ｐ−０−ｐｈ）ニア６０〜７００ （ｐｈ） ＮＭＲ（ＣＤ Ｃｌ２ｓ、 δ）： ０．８８（〜ｔ
、９Ｈ，Ｍｅ）： ｌ 、０〜１．６５（ｍ、７０Ｈ
，ＣＨｔ）； ２．０７゜２．３０（２ｍ、３Ｈ，Ｃ
ＨＣＯ，ＣＨｔＣＯ）； ３．７２．３．８８（２Ｉ！
＋、３１−Ｉ、Ｈ−５，６）； ４．０Ｂ（〜ｑ。
＊）ＩＲ（フィルム、Ｃ１１一つ二 ３３００（ＮＨ）
； ２９５０．２８６０（ＣＨ）； １７４０（エ
ステル）：１６５０．１５５０（アミド’）： ９６
０ （Ｐ−０−ｐｈ）ニア６０〜７００ （ｐｈ） ＮＭＲ（ＣＤ Ｃｌ２ｓ、 δ）： ０．８８（〜ｔ
、９Ｈ，Ｍｅ）： ｌ 、０〜１．６５（ｍ、７０Ｈ
，ＣＨｔ）； ２．０７゜２．３０（２ｍ、３Ｈ，Ｃ
ＨＣＯ，ＣＨｔＣＯ）； ３．７２．３．８８（２Ｉ！
＋、３１−Ｉ、Ｈ−５，６）； ４．０Ｂ（〜ｑ。
Ｉ Ｈ，Ｊｌ、！＝Ｊ１，３＝Ｊｔ、ＮＨ＝８．８Ｈ２
，Ｈ−２）、４．４５〜４．９５（ｍ、８Ｈ，Ｈ−１，
４，−０ＣＨｔＯ−、ＣＨｔｐｈ）； ５．４５（ｔ
、Ｉ Ｈ，Ｊ、、３−Ｊｔ、＊＝８．８Ｈｚ、Ｈ３）；
５．５５（ｄ、ＩＨ，Ｊｔ。
，Ｈ−２）、４．４５〜４．９５（ｍ、８Ｈ，Ｈ−１，
４，−０ＣＨｔＯ−、ＣＨｔｐｈ）； ５．４５（ｔ
、Ｉ Ｈ，Ｊ、、３−Ｊｔ、＊＝８．８Ｈｚ、Ｈ３）；
５．５５（ｄ、ＩＨ，Ｊｔ。
ＮＨ−４，８Ｈｚ、ＮＨ）； ７．０５〜７．４（ｍ
、２０Ｈ，ｐｈ）（ｇ）２−デオキシ−４−０−ジフェ
ニルホスホノ−２−ドデカンアミド−３−０−（２−テ
トラデシルヘキサデカノイル）−Ｄ−グルコビラノース
（＋３） 前工程（ｆ）にて得られた化合物（７）８０ｍｇをエタ
ノール３０ｘＱに溶解した。ついで、予備還元を行なっ
たパラジウム黒触媒５０所を加え、室温にて一夜水素添
加を行なった。反応終了後触媒を濾別し、濾液を濃縮し
て得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、塩
化メチレン−メタノール（１５０：１）流出部より標記
化合物４０ｕ（収率６０％）を得た。さらに該化合物を
１．４−ジオキサンから凍結乾燥した。
、２０Ｈ，ｐｈ）（ｇ）２−デオキシ−４−０−ジフェ
ニルホスホノ−２−ドデカンアミド−３−０−（２−テ
トラデシルヘキサデカノイル）−Ｄ−グルコビラノース
（＋３） 前工程（ｆ）にて得られた化合物（７）８０ｍｇをエタ
ノール３０ｘＱに溶解した。ついで、予備還元を行なっ
たパラジウム黒触媒５０所を加え、室温にて一夜水素添
加を行なった。反応終了後触媒を濾別し、濾液を濃縮し
て得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、塩
化メチレン−メタノール（１５０：１）流出部より標記
化合物４０ｕ（収率６０％）を得た。さらに該化合物を
１．４−ジオキサンから凍結乾燥した。
融点：４４〜４５℃
［α几＝＋８．２５°（ｃｍ０．４４、ＣＨｔ Ｃ１２
ｔ）ＩＲ（フィルム、ｃｒ’）： ３４００（ＯＨ，
ＮＨ）；２９５０．２８６０（ＣＨ）、１７６０（エス
テル）； １６６０，１５４０（アミド）； ９８
０（ｐ−０−ｐｈ）ニア８０〜７００ （ｐｈ） α−アノマーについてのＮＭＲ（ＣＤ ＣＱｓ、δ）：
０．８８（〜ｔ、９Ｈ，Ｍｅ）； １．０〜１．６５
（ｍ、７０Ｈ，ＣＨ＊）： ２．０５〜２．３５（２ｍ
、３Ｈ，Ｃ比Ｃ０、ＣＨｔＣＯ）； ３．６３（ｂｓ
、２Ｈ，Ｈ６）； ４゜００（〜ｄ、ｌＨ，Ｖｔ、５
＝１０Ｈｚ、Ｈ５）； ４．２６（ｍ、ＩＨ，Ｊｔ、
ｔ＝３．３Ｈｚ、Ｊｔ、ａ＝９．５Ｈｚ。
ｔ）ＩＲ（フィルム、ｃｒ’）： ３４００（ＯＨ，
ＮＨ）；２９５０．２８６０（ＣＨ）、１７６０（エス
テル）； １６６０，１５４０（アミド）； ９８
０（ｐ−０−ｐｈ）ニア８０〜７００ （ｐｈ） α−アノマーについてのＮＭＲ（ＣＤ ＣＱｓ、δ）：
０．８８（〜ｔ、９Ｈ，Ｍｅ）； １．０〜１．６５
（ｍ、７０Ｈ，ＣＨ＊）： ２．０５〜２．３５（２ｍ
、３Ｈ，Ｃ比Ｃ０、ＣＨｔＣＯ）； ３．６３（ｂｓ
、２Ｈ，Ｈ６）； ４゜００（〜ｄ、ｌＨ，Ｖｔ、５
＝１０Ｈｚ、Ｈ５）； ４．２６（ｍ、ＩＨ，Ｊｔ、
ｔ＝３．３Ｈｚ、Ｊｔ、ａ＝９．５Ｈｚ。
Ｊｔ、ＮＨ−４，８Ｈｚ、Ｈ２）； ４．７６（〜ｑ
、ＩＨ。
、ＩＨ。
Ｊａ、４＝Ｊ４．ｓ＝Ｊ＋、ｐ＝９．５Ｈ２，Ｈ４）；
５．２８（ｄ、ＩＨ，Ｊ、ｔ＝３．３Ｈｚ、Ｈ１）
； ５．５１（ｔ。
５．２８（ｄ、ＩＨ，Ｊ、ｔ＝３．３Ｈｚ、Ｈ１）
； ５．５１（ｔ。
ＩＨ，Ｊｔ、５＝Ｊ３．、＝９．５Ｈ２，Ｈ−３）；
５．９５（ｄ、ｌＨ，Ｊｔ、ＮＨ−４，８Ｈｚ、ＮＨ
）； ７．１〜７．４（ｍ、 １０ Ｈ、ｐｈ） （ｈ）２−デオキシ−２−ドデカンアミド−４−〇−ホ
スホノー３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル
）−Ｄ−グルコビラノース（１９）前工程（ｇ）にて得
られた化合物（１３）４０ｉｙをエタノール２０ｘＱお
よびメタノール１０Ｊ１１２の混合溶媒に溶解した。つ
いで、予備還元した白金触媒４０ｏを加え、室温にて一
夜水素添加した。反応終了後、触媒を濾別し、濾液を濃
縮して得られた残渣に１．４−ジオキサンを加え凍結乾
燥を行なって、標記化合物３０１ｇ（収率８８％）を得
た。該化合物をＭｏ試薬にて処理してリン酸発色を認め
た。
５．９５（ｄ、ｌＨ，Ｊｔ、ＮＨ−４，８Ｈｚ、ＮＨ
）； ７．１〜７．４（ｍ、 １０ Ｈ、ｐｈ） （ｈ）２−デオキシ−２−ドデカンアミド−４−〇−ホ
スホノー３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル
）−Ｄ−グルコビラノース（１９）前工程（ｇ）にて得
られた化合物（１３）４０ｉｙをエタノール２０ｘＱお
よびメタノール１０Ｊ１１２の混合溶媒に溶解した。つ
いで、予備還元した白金触媒４０ｏを加え、室温にて一
夜水素添加した。反応終了後、触媒を濾別し、濾液を濃
縮して得られた残渣に１．４−ジオキサンを加え凍結乾
燥を行なって、標記化合物３０１ｇ（収率８８％）を得
た。該化合物をＭｏ試薬にて処理してリン酸発色を認め
た。
融点＝ １４０〜１４１”Ｃ
［ａ］Ｄ＝＋２０．５＠（ｃｍ０．Ｉ Ｌ ＣＨｔＣ（
ｂ／ＭｅＯＨ＝ １／１ ） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、 ｃｍ−リ： ３３５０（ＯＨ，ＮＨ
）；２９４０．２８６０（ＯＨ）； １７３０（エス
テル）；１６５０．１５５０（アミド） 実施例２ ２−デオキシ−４−０−ホスホノ−２−テトラデカンア
ミド−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）
−Ｄ−グルコビラノース（２０）の製造 （ａ）ベンジル ６−０−ベンジルオキシメチル−２−
デオキシ−４−〇−ジフェニルホスホノ＝２−テトラデ
カンアミド−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノ
イル）−β−Ｄ−グルコピラノシド（８） 実施例１の工程（ｅ）にて得られた化合物（６）２００
次９、テトラデカン酸５１ｍｇおよびＷＳＣ５４１１９
を用い実施例１の工程（ｆ）と同様の操作により標記化
合物１６０ｊ！９（収率６７％）を得た。さらに該化合
物をエタノールから結晶化した。
ｂ／ＭｅＯＨ＝ １／１ ） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、 ｃｍ−リ： ３３５０（ＯＨ，ＮＨ
）；２９４０．２８６０（ＯＨ）； １７３０（エス
テル）；１６５０．１５５０（アミド） 実施例２ ２−デオキシ−４−０−ホスホノ−２−テトラデカンア
ミド−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）
−Ｄ−グルコビラノース（２０）の製造 （ａ）ベンジル ６−０−ベンジルオキシメチル−２−
デオキシ−４−〇−ジフェニルホスホノ＝２−テトラデ
カンアミド−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノ
イル）−β−Ｄ−グルコピラノシド（８） 実施例１の工程（ｅ）にて得られた化合物（６）２００
次９、テトラデカン酸５１ｍｇおよびＷＳＣ５４１１９
を用い実施例１の工程（ｆ）と同様の操作により標記化
合物１６０ｊ！９（収率６７％）を得た。さらに該化合
物をエタノールから結晶化した。
融点：４４〜４．５℃
［ｆｆ］Ｄ＝−１６，６°（ｃｍ １．０３、ＣＤＣ１
２３）ＩＲ（フィルム、 ＣＩ−’）： ３３００（
ＮＨ）； ２９５０．２８６０（ＣＨ）； １７５０
（エステル）；１６６０．１５６０（アミド）； ９
６０（ｐ−０−ｐｈ）；７８０〜７００ （ｐｈ） ＮＭＲ（ＣＤＣ１２３）； ＮＨ（δ＝５．５３）の化
学シフトおよびδ＝１．０〜１．６５のメチレンプロト
ンの敗（７４Ｈ）に若干の差異がある点を除き、実施例
１の工程（ｆ）にて得られた化合物（７）と同様のＮＭ
Ｒデータを示した。
２３）ＩＲ（フィルム、 ＣＩ−’）： ３３００（
ＮＨ）； ２９５０．２８６０（ＣＨ）； １７５０
（エステル）；１６６０．１５６０（アミド）； ９
６０（ｐ−０−ｐｈ）；７８０〜７００ （ｐｈ） ＮＭＲ（ＣＤＣ１２３）； ＮＨ（δ＝５．５３）の化
学シフトおよびδ＝１．０〜１．６５のメチレンプロト
ンの敗（７４Ｈ）に若干の差異がある点を除き、実施例
１の工程（ｆ）にて得られた化合物（７）と同様のＮＭ
Ｒデータを示した。
（ｂ）２−デオキシ−４−０−ジフェニルホスホノ−２
−テトラデカンアミド−３−０−（２−テトラデシルヘ
キサデカノイル）−Ｄ−グルコビラノース（１４） 実施例の工程（ｇ）と同様に水素添加および後処理を行
ない、前工程（ａ）にて得られた化合物（８）１００ｍ
９から標記化合物（１４）７５次ｇ（収率８２％）を得
た。
−テトラデカンアミド−３−０−（２−テトラデシルヘ
キサデカノイル）−Ｄ−グルコビラノース（１４） 実施例の工程（ｇ）と同様に水素添加および後処理を行
ない、前工程（ａ）にて得られた化合物（８）１００ｍ
９から標記化合物（１４）７５次ｇ（収率８２％）を得
た。
融点二６１〜６２℃
［（Ｚ ］Ｄ ＝＋ ８ 、８７ ＠（ｃ＝０ 、６２
、ＣＨｔＣ（！ｔ）ＩＲ（フィルム、Ｃ屑−リ： ３４
００（ＯＨ，ＮＨ）； ２９５０，２８６０（ＣＨ）；
１７４０（エステル）： １６５０．１５５０（
アミド）；９６０（ｐ−０−ｐｈ）： ７６０〜６８
０ （ｐｈ）α−アノマーについてのＮＭＲ（ＣＤ Ｃ
Ｑｓ、δ）：１．０〜１．６５（ＣＨｔ、７４Ｈ）；
５．２４（Ｈ−１）、６．００（ＮＨ）；その他のピー
クに関しては実施例１の工程（ｇ）にて得られた化合物
（１３）と同じであった。
、ＣＨｔＣ（！ｔ）ＩＲ（フィルム、Ｃ屑−リ： ３４
００（ＯＨ，ＮＨ）； ２９５０，２８６０（ＣＨ）；
１７４０（エステル）： １６５０．１５５０（
アミド）；９６０（ｐ−０−ｐｈ）： ７６０〜６８
０ （ｐｈ）α−アノマーについてのＮＭＲ（ＣＤ Ｃ
Ｑｓ、δ）：１．０〜１．６５（ＣＨｔ、７４Ｈ）；
５．２４（Ｈ−１）、６．００（ＮＨ）；その他のピー
クに関しては実施例１の工程（ｇ）にて得られた化合物
（１３）と同じであった。
（ｃ）２−デオキシ−４−０−ホスホノ−２−テトラデ
カンアミド−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノ
イル）−Ｄ−グルコビラノース（２０）実施例１の工程
（ｈ）と同様の操作により、前工程（ｂ）にτ得られた
化合物（１４）６８ｍ９から標記化合物５０ｍｇ（収率
８６％）を得た。
カンアミド−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノ
イル）−Ｄ−グルコビラノース（２０）実施例１の工程
（ｈ）と同様の操作により、前工程（ｂ）にτ得られた
化合物（１４）６８ｍ９から標記化合物５０ｍｇ（収率
８６％）を得た。
融点： １５９〜１６１℃
［α］Ｄ＝＋２１．３°（ｃ＝０．０４７、ＣＨ＊ Ｃ
Ｑｔ／ＭｅＯＨ＝１／１） ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｃす： ３４００（Ｏ）（、ＮＨ）；
２９５０．２８７’０（ＣＨ）； １７４０（エステ
ル）； １６５０．１５６０（アミド） 実施例３ ２−デオキシ−２−ヘキサデカンアミド−４−〇−ホス
ホノー３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）
−Ｄ−グルコビラノース（２１）の製造 （ａ）ベンジル ６−０−ベンジルオキシメチル−２−
デオキシ−４−０−ジフェニルホスホノ−２−ヘキサデ
カンアミド−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノ
イル）−β−Ｄ−グルコピラノシド（９） 実施例１の工程（ｆ）と同様の操作により、実施例１の
工程（ｅ）にて得られた化合物（６）２００ｍｇ、ヘキ
サデカン酸６０ｍｇおよびＷＳＣ６０１９を用いて標記
化合物１５０ｏ（収率６１％）を得た。さらに該化合物
をエタノールから結晶化した。
Ｑｔ／ＭｅＯＨ＝１／１） ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｃす： ３４００（Ｏ）（、ＮＨ）；
２９５０．２８７’０（ＣＨ）； １７４０（エステ
ル）； １６５０．１５６０（アミド） 実施例３ ２−デオキシ−２−ヘキサデカンアミド−４−〇−ホス
ホノー３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）
−Ｄ−グルコビラノース（２１）の製造 （ａ）ベンジル ６−０−ベンジルオキシメチル−２−
デオキシ−４−０−ジフェニルホスホノ−２−ヘキサデ
カンアミド−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノ
イル）−β−Ｄ−グルコピラノシド（９） 実施例１の工程（ｆ）と同様の操作により、実施例１の
工程（ｅ）にて得られた化合物（６）２００ｍｇ、ヘキ
サデカン酸６０ｍｇおよびＷＳＣ６０１９を用いて標記
化合物１５０ｏ（収率６１％）を得た。さらに該化合物
をエタノールから結晶化した。
融点＝４９〜５１’Ｃ
［α］ｏ ＝１７ 、２°（ｃ＝０．９７、ＣＨｔ Ｃ
Ｑ＊）ＩＲ（フィルム、 ＯＲ−リ： ３３００（ＮＨ
）； ２９５０．２８６０（ＣＨ）； １７５０（エ
ステル）；１６６０．１５６０（アミド）； ９６０
（ｐ−０−ｐｈ）ニア８０〜７００ （ｐｈ） ＮＭＲ（ＣＤ ＣＱｓ、δ）； ＮＨ（δ＝５．５０）
の化学シフトおよびδ＝１．０〜１．６５のメチレンプ
ロトンの数（７８Ｈ）に若干の差異がある点を除き、実
施例１の工程（「）にて得られた化合物（７）と同様の
ＮＭＲデータを示した。
Ｑ＊）ＩＲ（フィルム、 ＯＲ−リ： ３３００（ＮＨ
）； ２９５０．２８６０（ＣＨ）； １７５０（エ
ステル）；１６６０．１５６０（アミド）； ９６０
（ｐ−０−ｐｈ）ニア８０〜７００ （ｐｈ） ＮＭＲ（ＣＤ ＣＱｓ、δ）； ＮＨ（δ＝５．５０）
の化学シフトおよびδ＝１．０〜１．６５のメチレンプ
ロトンの数（７８Ｈ）に若干の差異がある点を除き、実
施例１の工程（「）にて得られた化合物（７）と同様の
ＮＭＲデータを示した。
（ｂ）２−デオキシ−４−〇−ジフェニルホスホノー２
−ヘキサデカンアミド−３−０−（２−テトラデシルヘ
キサデカノイル）−ｐ−グルコビラノース（１５） 実施例１の工程（ｇ）と同様に水素添加および後処理を
行ない、前工程（ａ）にて得られた化合物（９）８ＯＮ
９から標記化合物５０ｍｇ（収率７５％）を得た。
−ヘキサデカンアミド−３−０−（２−テトラデシルヘ
キサデカノイル）−ｐ−グルコビラノース（１５） 実施例１の工程（ｇ）と同様に水素添加および後処理を
行ない、前工程（ａ）にて得られた化合物（９）８ＯＮ
９から標記化合物５０ｍｇ（収率７５％）を得た。
融点二６３−６４℃
［α］Ｄ＝＋８．２６°（ｃ＝ ０．４８、ＣＨｔＣＩ
２＊）ＩＲ（フィルム、ｃｒ’）： ３３５０（ＯＨ
，ＮＨ）；２９６０．２８８０（ＣＨ）；１７４０（エ
ステル）：１５５０．１６４０（アミド）； ９６０
（ｐ −０−ｐｈ）；７６０〜６８０（ジｈ） α−アノマーについてのＮＭＲ（ＣＤ ＣＱｓ、δ）；
Ｈ−１（δ＝５．２５．ｂｓ）の化学シフトおよヒδ＝
１．０〜１．６５のメチレンプロトンの数（７８Ｈ）に
若干の差異がある点を除き、実施例１の工程（ｇ）にて
得られた化合物（１３）と同様のＮＭＲデータを示した
。
２＊）ＩＲ（フィルム、ｃｒ’）： ３３５０（ＯＨ
，ＮＨ）；２９６０．２８８０（ＣＨ）；１７４０（エ
ステル）：１５５０．１６４０（アミド）； ９６０
（ｐ −０−ｐｈ）；７６０〜６８０（ジｈ） α−アノマーについてのＮＭＲ（ＣＤ ＣＱｓ、δ）；
Ｈ−１（δ＝５．２５．ｂｓ）の化学シフトおよヒδ＝
１．０〜１．６５のメチレンプロトンの数（７８Ｈ）に
若干の差異がある点を除き、実施例１の工程（ｇ）にて
得られた化合物（１３）と同様のＮＭＲデータを示した
。
（ｃ）２−デオキシ−２−ヘキサデカンアミド−４−０
−ホスホノ−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノ
イル）−Ｄ−グルコビラノース（２１）実施例１の工程
（ｈ）と同様の操作により、前工程（ｂ）にて得られた
化合物（１５）５０ｏから標記化合物４０ｘｇ（収率９
５％）を得た。
−ホスホノ−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノ
イル）−Ｄ−グルコビラノース（２１）実施例１の工程
（ｈ）と同様の操作により、前工程（ｂ）にて得られた
化合物（１５）５０ｏから標記化合物４０ｘｇ（収率９
５％）を得た。
融点： １７４〜１７５℃
［α］Ｄ＝＋２３．３６（ｃ＝０．１２、ＣＨｔ ＣＱ
ｔ／ＭｅＯＨ＝１／１） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、ｃｒ’）： ３３ ５ ０ぐＯＨ
，ＮＨ）；２９４０．２８６０（ＣＨ）； １７３０
（エステル）；１６５０．１５５０（アミド） 実施例４ ２−デオキシ−２−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキシド
デカンアミド］−４−０−ホスホノ−３−〇−（２−テ
トラデシルヘキサデカノイル）−Ｄ−グルコビラノース
（２２）の製造 （ａ）ベンジル ６−０−ベンジルオキシメチル−２−
デオキシ−４−〇−ジフェニルホスホノー２−［（３Ｒ
，５）−３−ヒドロキシドデカンアミド］−３−０−（
２−テトラデシルヘキサデカノイル）−β−Ｄ−グルコ
ピラノシド（１０） 実施例１の工程（ｆ）と同様の操作により、実施例１の
工程（ｅ）にて得られた化合物（６）２００ｍｇ、３Ｒ
，５−３−ヒドロキシドデカン酸６１＊ｙおよびＷＳＣ
６０１９を用いて標記化合物１９０１９（収率８０％）
を得た。さらに、該化合物をメタノールから結晶化した
。
ｔ／ＭｅＯＨ＝１／１） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、ｃｒ’）： ３３ ５ ０ぐＯＨ
，ＮＨ）；２９４０．２８６０（ＣＨ）； １７３０
（エステル）；１６５０．１５５０（アミド） 実施例４ ２−デオキシ−２−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキシド
デカンアミド］−４−０−ホスホノ−３−〇−（２−テ
トラデシルヘキサデカノイル）−Ｄ−グルコビラノース
（２２）の製造 （ａ）ベンジル ６−０−ベンジルオキシメチル−２−
デオキシ−４−〇−ジフェニルホスホノー２−［（３Ｒ
，５）−３−ヒドロキシドデカンアミド］−３−０−（
２−テトラデシルヘキサデカノイル）−β−Ｄ−グルコ
ピラノシド（１０） 実施例１の工程（ｆ）と同様の操作により、実施例１の
工程（ｅ）にて得られた化合物（６）２００ｍｇ、３Ｒ
，５−３−ヒドロキシドデカン酸６１＊ｙおよびＷＳＣ
６０１９を用いて標記化合物１９０１９（収率８０％）
を得た。さらに、該化合物をメタノールから結晶化した
。
融点＝３６〜３７℃
［α几＝ −１６，１” （ｃｍ０．８３、ＣＨ＊ Ｃ
１２ｔ）ＩＲ（フィルム、ＣＩ−つ： ３５００（ＯＨ
）； ａａｏｏ（ＮＨ）； ２９３０．２８５０（ＯＨ
）、１７４０（エステル）； １６６０．１５５０（
アミド）；９５０（ｐ−０−ｐｈ）； ７６０〜６９
０ （ｐｈ）ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ）３．δ）： ０ 、８
８ （〜ｔ、 ９ Ｈ、Ｍｅ）；１．０〜１．６５（ｍ
、６８Ｈ，ＣＨｔ）； ２．０５〜２゜３５（ｓ、３
Ｈ，ｃ几ＣＯ，Ｃ几ｔｃＯ）； ３．７１，３゜８７（
２ｓ＋、４Ｈ，Ｈ−５，６，Ｈ−３’）； ４，０３
（ｍ。
１２ｔ）ＩＲ（フィルム、ＣＩ−つ： ３５００（ＯＨ
）； ａａｏｏ（ＮＨ）； ２９３０．２８５０（ＯＨ
）、１７４０（エステル）； １６６０．１５５０（
アミド）；９５０（ｐ−０−ｐｈ）； ７６０〜６９
０ （ｐｈ）ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ）３．δ）： ０ 、８
８ （〜ｔ、 ９ Ｈ、Ｍｅ）；１．０〜１．６５（ｍ
、６８Ｈ，ＣＨｔ）； ２．０５〜２゜３５（ｓ、３
Ｈ，ｃ几ＣＯ，Ｃ几ｔｃＯ）； ３．７１，３゜８７（
２ｓ＋、４Ｈ，Ｈ−５，６，Ｈ−３’）； ４，０３
（ｍ。
ＩＨ，Ｈ−２）； ４．５〜４．９５（ｍ、８Ｈ，Ｈ
−１。
−１。
４、−０ＣＲＩＯ−、Ｃ几＊ｐｈ）； ５ 、４５ （
１，Ｉ Ｈ，Ｈ−３）； ５．８３，６．０３（２ｄ
、ＩＨ，ＮＨ）； ７゜０５〜７．３５（ｍ、２０Ｈ
，ｐｈ） （ｂ）２−デオキシ−４−０−ジフェニルホスホノ−２
−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキシドデカンアミド］−
３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）−Ｄ−
グルコビラノース（１６）塩化メチレン−メタノール（
１００：１）流出部を収集する以外、実施例１の工程（
ｇ）と同様に水素添加および後処理を行ない、前工程（
ａ）にて得られた化合物（１０）１ Ｂ Ｏｎから標記
化合物！１８Ｍ９（収率８０％）を得た。
１，Ｉ Ｈ，Ｈ−３）； ５．８３，６．０３（２ｄ
、ＩＨ，ＮＨ）； ７゜０５〜７．３５（ｍ、２０Ｈ
，ｐｈ） （ｂ）２−デオキシ−４−０−ジフェニルホスホノ−２
−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキシドデカンアミド］−
３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）−Ｄ−
グルコビラノース（１６）塩化メチレン−メタノール（
１００：１）流出部を収集する以外、実施例１の工程（
ｇ）と同様に水素添加および後処理を行ない、前工程（
ａ）にて得られた化合物（１０）１ Ｂ Ｏｎから標記
化合物！１８Ｍ９（収率８０％）を得た。
融点＝５１〜５２℃
［αコｏ −＋ ９．１ １ ” （ｃｍ０．７
４ 、 ＣＨＩＣ（！ｔ）Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、 ｃｍ−つ
： ３４００（ＯＨ，ＮＨ）； ２９４０．２８６０（
ＣＨ）； １７４０（エステル）；１６４０．１５４
０（アミド）； ９６０（ｐ−０−ｐｈ）； ７８０
〜６８０ （ｐｈ） α−アノマーについてのＮＭＲ（ＣＤＣ１２３，δ）＝
０．８８（〜ｔ、９ Ｈ，Ｍｅ）； １．０−１．８
５（Ｉｌｌ、６８Ｈ，ＣＨＩ）； ２．１〜２．４（
ｍ、３Ｈ，ＣＨＣＯ，ＣＨｔｃｏ）； ３．５〜４．
１５（ｏ＋、６Ｈ，Ｈ−５，６゜Ｈ−３’、ＯＨ）；
４．２４（Ｉｌ、１）（、Ｈ−２）； ４．７３（
〜ｑ、ｌ Ｈ，Ｊｓ＋４＝Ｊａ、５＝Ｊ４＋Ｐ＝９．５
Ｈ２＋Ｈ−４）： ５．２４ （ｂｓ、 ｌ Ｈ，Ｈ
−１）： ５．５１（ｍ、 Ｉ Ｈ。
４ 、 ＣＨＩＣ（！ｔ）Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、 ｃｍ−つ
： ３４００（ＯＨ，ＮＨ）； ２９４０．２８６０（
ＣＨ）； １７４０（エステル）；１６４０．１５４
０（アミド）； ９６０（ｐ−０−ｐｈ）； ７８０
〜６８０ （ｐｈ） α−アノマーについてのＮＭＲ（ＣＤＣ１２３，δ）＝
０．８８（〜ｔ、９ Ｈ，Ｍｅ）； １．０−１．８
５（Ｉｌｌ、６８Ｈ，ＣＨＩ）； ２．１〜２．４（
ｍ、３Ｈ，ＣＨＣＯ，ＣＨｔｃｏ）； ３．５〜４．
１５（ｏ＋、６Ｈ，Ｈ−５，６゜Ｈ−３’、ＯＨ）；
４．２４（Ｉｌ、１）（、Ｈ−２）； ４．７３（
〜ｑ、ｌ Ｈ，Ｊｓ＋４＝Ｊａ、５＝Ｊ４＋Ｐ＝９．５
Ｈ２＋Ｈ−４）： ５．２４ （ｂｓ、 ｌ Ｈ，Ｈ
−１）： ５．５１（ｍ、 Ｉ Ｈ。
Ｈ−３）： ６．４０．６．６３（２ｄ、ｌＨ，ＮＨ
）： ７゜１〜７．４（１１１，１０Ｈ，ｐｈ） （ｃ）２−デオキシ−２−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロ
キシドデカンアミド］−４−０−ホスホノ−３−０−（
２−テトラデシルヘキサデカノイル）−Ｄ−グルコビラ
ノース（２２） 実施例１の工程（ｈ）と同様の操作により、前工程（ｂ
）にて得られた化合物（１６）９０ｉ９より標記化合物
７０１１！９（収率９０％）を得た。
）： ７゜１〜７．４（１１１，１０Ｈ，ｐｈ） （ｃ）２−デオキシ−２−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロ
キシドデカンアミド］−４−０−ホスホノ−３−０−（
２−テトラデシルヘキサデカノイル）−Ｄ−グルコビラ
ノース（２２） 実施例１の工程（ｈ）と同様の操作により、前工程（ｂ
）にて得られた化合物（１６）９０ｉ９より標記化合物
７０１１！９（収率９０％）を得た。
融点： １６２〜゛１６３℃
［α］Ｄ＝＋ ｔ ｓ、ｏｏ（ｃｍ ０ 、１１ＣＨｔ
ＣＩＬ／ＭｅＯＨ＝ｌ／ｌ） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、 ａｍ−つ： ３３５０（ＯＨ，ＮＨ
）； ２９３０．２８５０（ＣＨ）； １７２０（エ
ステル）；１６３０．１５４０（アミド） 実施例５ ２−デオキシ−２−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキシテ
トラデカンアミド］−４−０−ホスホノ−３−０−（２
−テトラデシルヘキサデカノイル）−Ｄ−グルコビラノ
ース（２３）の製造 （ａ）ベンジル ６−０−ベンジルオキシメチル−２−
デオキシ−４−〇−ジフェニルホスホノー２−［（３Ｒ
，５）−３−ヒドロキシテトラデカンアミド］−３−０
−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）−β−Ｄ−グ
ルコピラノシド（１１）実施例１の工程（ｆ）と同様の
操作により、実施例１の工程（ｅ）にて得られた化合物
（６）２００ｚ９．３Ｒ，５−３−ヒドロキシテトラデ
カン酸６９Ｗ９およびＷＳＣ６０ＪＩ９を用いて標記化
合物１９４所（収率８０％）を得た。さらに、該化合物
をメタノールから結晶化した。
ＣＩＬ／ＭｅＯＨ＝ｌ／ｌ） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、 ａｍ−つ： ３３５０（ＯＨ，ＮＨ
）； ２９３０．２８５０（ＣＨ）； １７２０（エ
ステル）；１６３０．１５４０（アミド） 実施例５ ２−デオキシ−２−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキシテ
トラデカンアミド］−４−０−ホスホノ−３−０−（２
−テトラデシルヘキサデカノイル）−Ｄ−グルコビラノ
ース（２３）の製造 （ａ）ベンジル ６−０−ベンジルオキシメチル−２−
デオキシ−４−〇−ジフェニルホスホノー２−［（３Ｒ
，５）−３−ヒドロキシテトラデカンアミド］−３−０
−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）−β−Ｄ−グ
ルコピラノシド（１１）実施例１の工程（ｆ）と同様の
操作により、実施例１の工程（ｅ）にて得られた化合物
（６）２００ｚ９．３Ｒ，５−３−ヒドロキシテトラデ
カン酸６９Ｗ９およびＷＳＣ６０ＪＩ９を用いて標記化
合物１９４所（収率８０％）を得た。さらに、該化合物
をメタノールから結晶化した。
融点：４７〜４８℃
［αコＤ ＝−１４，８″″ （ｃｍ１．０８ 、 Ｃ
Ｈ＊ ＣＱｘ）ＩＲ（フィルム、Ｃ肩−））： ３５
００（ＯＨ）； ３３００（ＮＨ）： １７４０（
エステル）； １６５０，１５５０（アミド）：
９６０（ｐ−０−ｐｈ）； ７６０’〜６８０ （ｐ
ｈ） Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱｓ、δ）： ５．９４，６．１
３（２ｄ。
Ｈ＊ ＣＱｘ）ＩＲ（フィルム、Ｃ肩−））： ３５
００（ＯＨ）； ３３００（ＮＨ）： １７４０（
エステル）； １６５０，１５５０（アミド）：
９６０（ｐ−０−ｐｈ）； ７６０’〜６８０ （ｐ
ｈ） Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱｓ、δ）： ５．９４，６．１
３（２ｄ。
ＩＨ，ＮＨ）および１．０〜１．７５（＋ａ、７２Ｈ。
ＣＨｔ）を除き、実施例４の工程（ａ）にて得られた化
合物（ｌＯ）と同様のＮＭＲデータを示した。
合物（ｌＯ）と同様のＮＭＲデータを示した。
（ｂ）２−デオキシ−４−０−ジフェニルホスホノ−２
−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキシテトラデカンアミド
］−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）−
Ｄ−グルコビラノース（１７）実施例１の工程（ｇ）と
同様に水素添加および後処理を行ない、前工程（ａ）か
ら標記化合物！２２１９（収率７７％）を得た。
−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキシテトラデカンアミド
］−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）−
Ｄ−グルコビラノース（１７）実施例１の工程（ｇ）と
同様に水素添加および後処理を行ない、前工程（ａ）か
ら標記化合物！２２１９（収率７７％）を得た。
融点＝５７〜５８℃
［ｆｆ］、 ＝＋９．４５°（ｃｍ０．７４、ＣＨｔＣ
Ｉ２＊）Ｉｎ（ＫＢｒ、ｃｒつ： ３４００（ＯＨ，Ｎ
Ｈ）；２９４０．２８６０（ＣＨ）； １７４０（エ
ステル）、１６４０．１５４０（アミド）： ９６０
（ｐ−０−ｐｈ）、７８０〜６９０ （ｐｈ） α−アノマーについてのＮＭＲＣＣＤＣＱｓ、δ）；１
．０，１．６５（ＣＨ，，７２Ｈ）を除き、実施例４の
工程（ｂ）にて得られた化合物（１６）と同様のＮＭｒ
（データを示した。
Ｉ２＊）Ｉｎ（ＫＢｒ、ｃｒつ： ３４００（ＯＨ，Ｎ
Ｈ）；２９４０．２８６０（ＣＨ）； １７４０（エ
ステル）、１６４０．１５４０（アミド）： ９６０
（ｐ−０−ｐｈ）、７８０〜６９０ （ｐｈ） α−アノマーについてのＮＭＲＣＣＤＣＱｓ、δ）；１
．０，１．６５（ＣＨ，，７２Ｈ）を除き、実施例４の
工程（ｂ）にて得られた化合物（１６）と同様のＮＭｒ
（データを示した。
（ｃ）２−デオキシ−２−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロ
キシテトラデカンアミド］−４−０−ホスホノ−３−０
−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）−〇−グルコ
ビラノース（２３） 実施例１の工程（ｈ）と同様の操作により、前工程（ｂ
）にて得られた化合物（１７）１００ｍ９から標記化合
物８０ｘ９（収率９３％）を得た。
キシテトラデカンアミド］−４−０−ホスホノ−３−０
−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）−〇−グルコ
ビラノース（２３） 実施例１の工程（ｈ）と同様の操作により、前工程（ｂ
）にて得られた化合物（１７）１００ｍ９から標記化合
物８０ｘ９（収率９３％）を得た。
融点＝ １６４〜１６５℃
［α］Ｄ＝＋１７．０°（ｃｍ０．１、ＣＨｔＣ（２１
／ＭｅＯＨ＝１／１） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、ｃｍ−”）： ３３５０（ＯＨ，Ｎ
Ｈ）；２９３０．２８５０（ＣＨ）；１７２０（エステ
ル）：１６３０．１５４０（アミド） 実施例６ ２−デオキシ−２−［（３Ｒ）−３−ヒドロキシテトラ
デカンアミド］−４−０−ホスホノ−３−〇−（２−テ
トラデシルヘキサデカノイル）−Ｄ−グルコビラノース
（２３−Ｒ）の製造 実施例５と同様の操作により、３Ｒ−３−ヒドロキシテ
トラデカン酸から標記化合物を得た。
／ＭｅＯＨ＝１／１） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、ｃｍ−”）： ３３５０（ＯＨ，Ｎ
Ｈ）；２９３０．２８５０（ＣＨ）；１７２０（エステ
ル）：１６３０．１５４０（アミド） 実施例６ ２−デオキシ−２−［（３Ｒ）−３−ヒドロキシテトラ
デカンアミド］−４−０−ホスホノ−３−〇−（２−テ
トラデシルヘキサデカノイル）−Ｄ−グルコビラノース
（２３−Ｒ）の製造 実施例５と同様の操作により、３Ｒ−３−ヒドロキシテ
トラデカン酸から標記化合物を得た。
融点： １７０〜１７２℃
［α］Ｄ＝＋２８．６°（ｃｍ０．０７、ＣＨｔＣ（ｂ
／ＭｅＯＨ＝ １ ／ １ ） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、ｃｒ’）： ３４００（ＯＨ，ＮＨ）
；２Ｂ５０．２８６０（ＣＨ）； １７２０（エステ
ル）；１６５０．１５４０（アミド） 実施例７ ２−デオキシ−２−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキシへ
キサデカナミド］−４−０−ホスホノ−３−〇−（２−
テトラデシルヘキサデカノイル）−Ｄ−グルコビラノー
ス（２４）の製造 （ａ）ベンジル ６−０−ベンジルオキシメチル−２−
デオキシ−４−〇−ジフェニルホスホノー２−［（３Ｒ
，５）−３−ヒドロキシヘキサデカンアミド］−３−０
−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）−β−Ｄ−グ
ルコピラノシド（１２）実施例１の工程（ｆ）と同様の
操作により、実施例１の工程（ｅ）にて得られた化合物
（６）２５０ｚ９．３１１．５−３−ヒドロキシヘキサ
デカン酸１２８所およびＷＳ Ｃ１３５＊Ｉ？から標記
化合物２４０Ｒｙ（収率７７％）を得た。さらに該化合
物をメタノールから結晶化した。
／ＭｅＯＨ＝ １ ／ １ ） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、ｃｒ’）： ３４００（ＯＨ，ＮＨ）
；２Ｂ５０．２８６０（ＣＨ）； １７２０（エステ
ル）；１６５０．１５４０（アミド） 実施例７ ２−デオキシ−２−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキシへ
キサデカナミド］−４−０−ホスホノ−３−〇−（２−
テトラデシルヘキサデカノイル）−Ｄ−グルコビラノー
ス（２４）の製造 （ａ）ベンジル ６−０−ベンジルオキシメチル−２−
デオキシ−４−〇−ジフェニルホスホノー２−［（３Ｒ
，５）−３−ヒドロキシヘキサデカンアミド］−３−０
−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）−β−Ｄ−グ
ルコピラノシド（１２）実施例１の工程（ｆ）と同様の
操作により、実施例１の工程（ｅ）にて得られた化合物
（６）２５０ｚ９．３１１．５−３−ヒドロキシヘキサ
デカン酸１２８所およびＷＳ Ｃ１３５＊Ｉ？から標記
化合物２４０Ｒｙ（収率７７％）を得た。さらに該化合
物をメタノールから結晶化した。
融点：５０〜５１℃
［（！］Ｄ ＝ １６ 、０＠（ｃｍ ０ 、９４、
ＣＨｌＣｆｆりＩＲ（フィルム、 ｃｒ’）： ３５０
０（ＯＨ）； ３３００（ＮＨ）； ２９３０．２８
５０（ＣＨ）、１７４０（エステル）； １６５０，
１５５０（アミド）；９５０（ｐ−０−ｐｈ）： ７６
０〜６８０ （ｐｈ）Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱ３．δ）
： ５．９１，６．０９（ＮＨ）： １．０〜１．７５
（ＣＨ，，７６Ｈ）を除き、実施例４の工程（ａ）にて
得られた化合物（１０）と同様のＮＭＲデータを示した
。
ＣＨｌＣｆｆりＩＲ（フィルム、 ｃｒ’）： ３５０
０（ＯＨ）； ３３００（ＮＨ）； ２９３０．２８
５０（ＣＨ）、１７４０（エステル）； １６５０，
１５５０（アミド）；９５０（ｐ−０−ｐｈ）： ７６
０〜６８０ （ｐｈ）Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱ３．δ）
： ５．９１，６．０９（ＮＨ）： １．０〜１．７５
（ＣＨ，，７６Ｈ）を除き、実施例４の工程（ａ）にて
得られた化合物（１０）と同様のＮＭＲデータを示した
。
（ｂ）２−デオキシ−４−〇−ジフェニルホスホノー２
−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキシヘキサデカンアミド
］−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）−
Ｄ−グルコビラノース０８）実施例１の工程（ｇ）と同
様に水素添加および後処理を行ない、前工程（ａ）にて
得られた化合物１５０ｘｙから標記化合物１１０ｕ（収
率８８％）を得た。
−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキシヘキサデカンアミド
］−３−０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）−
Ｄ−グルコビラノース０８）実施例１の工程（ｇ）と同
様に水素添加および後処理を行ない、前工程（ａ）にて
得られた化合物１５０ｘｙから標記化合物１１０ｕ（収
率８８％）を得た。
融点：６０〜６１℃
［ａ ］ ｏ ＝＋ ７ 、０２°（ｃｍ０．６４、Ｃ
Ｈ’ｓ ＣＱ＊’）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｒ’）： ３４０
０（ＯＨ）； ２９４０．２８６０（ＣＨ）： １
７４０（エステル）：１６４０．１５４０（アミド）：
９６０ （ｐ−０−Ｐｈ）７７８０〜６８０ （ｐ
ｈ） α−アノマーについてのＮ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱａ、δ
）：１．０〜１．６５（ＣＨ，，７６Ｈ）を除き、実施
例４の工程（ｂ）にて得られた化合物（１６・）と同様
のＮＭＲデータを示した。
Ｈ’ｓ ＣＱ＊’）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｒ’）： ３４０
０（ＯＨ）； ２９４０．２８６０（ＣＨ）： １
７４０（エステル）：１６４０．１５４０（アミド）：
９６０ （ｐ−０−Ｐｈ）７７８０〜６８０ （ｐ
ｈ） α−アノマーについてのＮ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱａ、δ
）：１．０〜１．６５（ＣＨ，，７６Ｈ）を除き、実施
例４の工程（ｂ）にて得られた化合物（１６・）と同様
のＮＭＲデータを示した。
（ｃ）２−デオキシ−２−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロ
キシへキサデカ゛ンアミド］−４−０−ホスホノ−３−
０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）−〇−グル
コビラノース（２４） 実施例１の工程（ｈ）と同様の操作により、前工程（ｂ
）にて得られた化合物（１８）５０３１９から標記化合
物３８１９（収率８８％）を得た。
キシへキサデカ゛ンアミド］−４−０−ホスホノ−３−
０−（２−テトラデシルヘキサデカノイル）−〇−グル
コビラノース（２４） 実施例１の工程（ｈ）と同様の操作により、前工程（ｂ
）にて得られた化合物（１８）５０３１９から標記化合
物３８１９（収率８８％）を得た。
融点： １７０〜１７２℃
［α］ｏ ＝十ｔ ２．５°（ｃｍ０．０８、ＣＨ＊
ＣＱ ＊／ＭｅＯＨ＝１／１） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、 ｃｍ−つ： ３３５０（ＯＨ，ＮＨ
）； ２９３０．２８５０（ＣＨ）： １７２０（エ
ステル）；１６３０．１５４０（アミド） 実施例８ ２−デオキシ−３−０−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキ
シドデカノイルコ−４−〇−ホスホノ−２−（２−テト
ラデシルヘキサデカンアミド）−Ｄ−グルコビラノース
（３３）の製造 （ａ）ベンジル ６−０−ベンジルオキシメチル−２−
デオキシ−４−０−ジフェニルホスホノ−２−（２−テ
トラデシルヘキサデカンアミド）−β−Ｄ−グルコピラ
ノシド（２６） 公知化合物であるベンジル ２−アミノ−６−〇−ペン
ジルオキシメチルー２−デオキシ−４−〇−ジフェニル
ホスホノーβ−Ｄ−グルコピラノシド（２５）［ニス・
ナカモト、ティー・タカハシ。
ＣＱ ＊／ＭｅＯＨ＝１／１） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、 ｃｍ−つ： ３３５０（ＯＨ，ＮＨ
）； ２９３０．２８５０（ＣＨ）： １７２０（エ
ステル）；１６３０．１５４０（アミド） 実施例８ ２−デオキシ−３−０−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキ
シドデカノイルコ−４−〇−ホスホノ−２−（２−テト
ラデシルヘキサデカンアミド）−Ｄ−グルコビラノース
（３３）の製造 （ａ）ベンジル ６−０−ベンジルオキシメチル−２−
デオキシ−４−０−ジフェニルホスホノ−２−（２−テ
トラデシルヘキサデカンアミド）−β−Ｄ−グルコピラ
ノシド（２６） 公知化合物であるベンジル ２−アミノ−６−〇−ペン
ジルオキシメチルー２−デオキシ−４−〇−ジフェニル
ホスホノーβ−Ｄ−グルコピラノシド（２５）［ニス・
ナカモト、ティー・タカハシ。
ケー・イケダおよびケーφアチワ、ケミカル・アンド・
ファーマシューティカル・プリテン（Ｃｈｅｗ、 Ｐｈ
ａｒｍ、 Ｂｕｌｌ、）、 ３３（９）、 ４０９８〜
４１０１（１９８５）参照］１．２ｆを１．２−ジクロ
ロエタン４０ＭＩ２に溶解し、ついで２−テトラデシル
ヘキサデカン酸１．３９およびＷＳＣｏ、７９を加えて
室温にて一夜撹拌した。反応終了後、反応液を直接カラ
ムクロマトグラフィーに付し、塩化メチレン−メタノー
ル（３００：ｌ）流出部より標記化合物１９（収率５０
％）を得た。
ファーマシューティカル・プリテン（Ｃｈｅｗ、 Ｐｈ
ａｒｍ、 Ｂｕｌｌ、）、 ３３（９）、 ４０９８〜
４１０１（１９８５）参照］１．２ｆを１．２−ジクロ
ロエタン４０ＭＩ２に溶解し、ついで２−テトラデシル
ヘキサデカン酸１．３９およびＷＳＣｏ、７９を加えて
室温にて一夜撹拌した。反応終了後、反応液を直接カラ
ムクロマトグラフィーに付し、塩化メチレン−メタノー
ル（３００：ｌ）流出部より標記化合物１９（収率５０
％）を得た。
［α］Ｄ＝ １１．８＠（ｃｍ０．８８、ＣＨ＊ Ｃ
Ｑａ）ＩＲ（フィルム、 ｃｉ−つ： ３４００（ＯＨ
，ＮＨ）：２９４０．２８６０（ＣＨ）： １６５０
，１５５０（アミド）； ９６０（ｐ−０−ｐｈ）；
７８０〜６９０（ｐｈ） Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱ”ｓ 、δ）： ０ 、８ Ｂ
（〜ｔ、 ６ Ｈ、Ｍｅ）；１．０〜１．６５（ｍ、
５２Ｈ，ＣＨ，）； １．９７（＋ａ、ＩＨ，ＣＨＣ
Ｏ）； ３．３７（ｍ、ｌＨ，Ｈ−５）； ３．５
５（ｂｓ、ｌ Ｈ，ＯＨ）； ３．６０〜３．９５（
ａ、３Ｈ。
Ｑａ）ＩＲ（フィルム、 ｃｉ−つ： ３４００（ＯＨ
，ＮＨ）：２９４０．２８６０（ＣＨ）： １６５０
，１５５０（アミド）； ９６０（ｐ−０−ｐｈ）；
７８０〜６９０（ｐｈ） Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱ”ｓ 、δ）： ０ 、８ Ｂ
（〜ｔ、 ６ Ｈ、Ｍｅ）；１．０〜１．６５（ｍ、
５２Ｈ，ＣＨ，）； １．９７（＋ａ、ＩＨ，ＣＨＣ
Ｏ）； ３．３７（ｍ、ｌＨ，Ｈ−５）； ３．５
５（ｂｓ、ｌ Ｈ，ＯＨ）； ３．６０〜３．９５（
ａ、３Ｈ。
Ｈ−５，６）； ４．２９（〜ｔ、ＩＨ，Ｊ＝９Ｈｚ
、Ｈ−２）； ４．４５〜４．９５（ｍ、８Ｈ，Ｈ−
１，４゜−ＯＣＨｍｏ 、ＣＨ＊ｐｈ）； ５．６
５（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５．９Ｈｚ、ＮＨ）； ７．１〜
７．４（＋ａ、２０Ｈ，ｐｈ）（ｂ）ベンジル ３−０
−［（３Ｒ，５）−３−ベンジルオキシメトキシドデカ
ノイル］−６−０−ベンジルオキシメチル−２−デオキ
シ−４−〇−ジフェニルホスホノー２−（２−テトラデ
シルヘキサデカンアミド）−β−Ｄ−グルコピラノシド
（前工程（ａ）にて得られた化合物（２６）２００ｍｇ
を塩化メチレン１０ａ＋ｅに溶解し、３Ｒ，５−３−ベ
ンジルオキシメトキシドデカン酸９５１９、ＷＳＣ７７
Ｒｇおよび触媒量のＤＭＡＰを加え、室温にて一夜撹拌
した。反応終了後、反応液を直接カラムクロマトグラフ
ィーに付し塩化メチレン−メタノール（３００：１）流
出部より標記化合物１２０ｍ９（収率４６％）を得た。
、Ｈ−２）； ４．４５〜４．９５（ｍ、８Ｈ，Ｈ−
１，４゜−ＯＣＨｍｏ 、ＣＨ＊ｐｈ）； ５．６
５（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝５．９Ｈｚ、ＮＨ）； ７．１〜
７．４（＋ａ、２０Ｈ，ｐｈ）（ｂ）ベンジル ３−０
−［（３Ｒ，５）−３−ベンジルオキシメトキシドデカ
ノイル］−６−０−ベンジルオキシメチル−２−デオキ
シ−４−〇−ジフェニルホスホノー２−（２−テトラデ
シルヘキサデカンアミド）−β−Ｄ−グルコピラノシド
（前工程（ａ）にて得られた化合物（２６）２００ｍｇ
を塩化メチレン１０ａ＋ｅに溶解し、３Ｒ，５−３−ベ
ンジルオキシメトキシドデカン酸９５１９、ＷＳＣ７７
Ｒｇおよび触媒量のＤＭＡＰを加え、室温にて一夜撹拌
した。反応終了後、反応液を直接カラムクロマトグラフ
ィーに付し塩化メチレン−メタノール（３００：１）流
出部より標記化合物１２０ｍ９（収率４６％）を得た。
［α］Ｄ＝−６．４７°（ｃｍ１．０５、ＣＨ２Ｏム）
ｒＲ（フィルム、 ｃｍ−リ： ３３００（ＮＨ）、２
９３０．２８５０（ＣＨ）； １７５０（エステル）
、１６４０．１５４０（アミド）； ９６０ （ｐ
−０−ｐｈ）；７６０〜６８０ （ｐｈ） Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱ ｓ、δ）： ０ 、８８ （
〜ｔ、 ９ Ｈ、Ｍｅ）；１．０−１．６（ｍ、６８Ｈ
，ＣＨｔ）； Ｉ 、８８（ｍ、Ｉ Ｈ。
ｒＲ（フィルム、 ｃｍ−リ： ３３００（ＮＨ）、２
９３０．２８５０（ＣＨ）； １７５０（エステル）
、１６４０．１５４０（アミド）； ９６０ （ｐ
−０−ｐｈ）；７６０〜６８０ （ｐｈ） Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱ ｓ、δ）： ０ 、８８ （
〜ｔ、 ９ Ｈ、Ｍｅ）；１．０−１．６（ｍ、６８Ｈ
，ＣＨｔ）； Ｉ 、８８（ｍ、Ｉ Ｈ。
Ｃ比ＣＯ）： ２．１５〜２．５５（ｓ＋、２Ｈ，Ｃ比
、ＣＯ）；３．６〜３．９（ｍ、４Ｈ，）Ｉ−５，６゜
Ｈ−３°）；４ 、１９（Ｑ、ｌＨ，Ｊ＋、ｔ＝Ｊ＊、
ｓ＝Ｊ＊、ＮＨ−４，５Ｈ２，Ｈ−２）； ４．５〜４
．９（＋ａ、ｌ ２Ｈ，Ｈ−１，４゜０ＣＨｔＯ、ＣＨ
ｔｐｈ）： ５．３１ （ｔ、 Ｉ Ｈ，Ｊ ｔ、ｓ＝
Ｊ ｓ、４＝ ９ 、５ Ｈｚ、Ｈ３）： ５ 、≦
９（ａ、ＩＨ。
、ＣＯ）；３．６〜３．９（ｍ、４Ｈ，）Ｉ−５，６゜
Ｈ−３°）；４ 、１９（Ｑ、ｌＨ，Ｊ＋、ｔ＝Ｊ＊、
ｓ＝Ｊ＊、ＮＨ−４，５Ｈ２，Ｈ−２）； ４．５〜４
．９（＋ａ、ｌ ２Ｈ，Ｈ−１，４゜０ＣＨｔＯ、ＣＨ
ｔｐｈ）： ５．３１ （ｔ、 Ｉ Ｈ，Ｊ ｔ、ｓ＝
Ｊ ｓ、４＝ ９ 、５ Ｈｚ、Ｈ３）： ５ 、≦
９（ａ、ＩＨ。
ＮＨ）； ７．１〜７．４（ｓ、２０Ｈ，ｐｈ）（ｃ）
２−デオキシ−４−〇−ジフェニルホスホノー３−０−
［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキシドデカノイル］−２−
（２−テトラデシルヘキサデカンアミド＞−０−グルコ
ビラノース（３０）前工程（ｂ）にて得られた化合物（
２７）１２０１９をエタノール２０ｘＱおよびメタノー
ル１０ａｙ１２の混合溶媒に溶解し、予備還元した１０
％パラジウム炭素触媒１００ｑを加え、室温にて一夜水
素添加した。反応終了後触媒を濾別し、濾液を濃縮して
得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、塩化
メチレン−メタノール（６０：ｌ）流出部より標記化合
物５０１９（収率５５％）を得た。
２−デオキシ−４−〇−ジフェニルホスホノー３−０−
［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキシドデカノイル］−２−
（２−テトラデシルヘキサデカンアミド＞−０−グルコ
ビラノース（３０）前工程（ｂ）にて得られた化合物（
２７）１２０１９をエタノール２０ｘＱおよびメタノー
ル１０ａｙ１２の混合溶媒に溶解し、予備還元した１０
％パラジウム炭素触媒１００ｑを加え、室温にて一夜水
素添加した。反応終了後触媒を濾別し、濾液を濃縮して
得られた残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、塩化
メチレン−メタノール（６０：ｌ）流出部より標記化合
物５０１９（収率５５％）を得た。
［α］Ｄ＝＋７．８１°（ｃｍ０．８９、Ｃｌ４ｔＣ（
Ｉｔ）ＩＲ（フィルム、 ａｍ−つ： ３４００（ＯＨ
，ＮＨ）：２９３０．２８５０（ＣＨ）、１７３０（エ
ステル）。
Ｉｔ）ＩＲ（フィルム、 ａｍ−つ： ３４００（ＯＨ
，ＮＨ）：２９３０．２８５０（ＣＨ）、１７３０（エ
ステル）。
１６５０．１５３０（アミド）；９６０ （Ｐ−０−ｐ
ｈｉニア６０〜６８０ （ｐｈ） α−アノマーについてのＮＭＲ（ＣＤ Ｃ（Ｉｓ、δ）
＝０．８８（〜ｔ、９Ｈ，Ｍｅ）； １．０〜１．７
（ｓ、６８Ｈ。
ｈｉニア６０〜６８０ （ｐｈ） α−アノマーについてのＮＭＲ（ＣＤ Ｃ（Ｉｓ、δ）
＝０．８８（〜ｔ、９Ｈ，Ｍｅ）； １．０〜１．７
（ｓ、６８Ｈ。
ＣＨ，）； ３．４〜４．１（ｍ、６Ｈ，Ｈ−５，６，
Ｈ−３’。
Ｈ−３’。
ＯＨ）： ４．３９（ｍ、 Ｉ Ｈ，Ｈ−２）、 ４．
８０（ｌＩｌ、 ＩＨ，Ｈ−４）； ５．２３（ｄ、Ｉ
Ｈ，Ｊｌ、＊＝４Ｈｚ、Ｈ−１）： ５．４５（〜ｔ、
ＩＨ，Ｊ＊、ａ＝Ｊｓ、４＝９Ｈ２，Ｈ−３）： ５
．９１ （ａ、 Ｉ Ｈ，ＮＨ）； ７．０５〜７．
４（−、ＩＯＨ，ｐｈ） （ｄ）２−デオキシ−３−０−［（３Ｒ，Ｓ）−３−ヒ
ドロキシドデカノイル］−４−０−ホスホノ−２−（２
−テトラデシルヘキサデカンアミド）−Ｄ−グルコビラ
ノース（３３） 箭工程（ｃ）にて得られた化合物（３０）４０１１νを
エタノール２０＊Ｑおよびメタノール２０ＲＱの混合溶
媒に溶解し、予備還元した白金触媒２０ｍｇを加えて、
室温にて一夜水素添加を行なった。反応終了後触媒を濾
別し、濾液を濃縮し、得られた残渣に遊、４−ジオキサ
ンを加えて凍結乾燥を行ない標記化合物２９．５１９（
収率８６％）を得た。
８０（ｌＩｌ、 ＩＨ，Ｈ−４）； ５．２３（ｄ、Ｉ
Ｈ，Ｊｌ、＊＝４Ｈｚ、Ｈ−１）： ５．４５（〜ｔ、
ＩＨ，Ｊ＊、ａ＝Ｊｓ、４＝９Ｈ２，Ｈ−３）： ５
．９１ （ａ、 Ｉ Ｈ，ＮＨ）； ７．０５〜７．
４（−、ＩＯＨ，ｐｈ） （ｄ）２−デオキシ−３−０−［（３Ｒ，Ｓ）−３−ヒ
ドロキシドデカノイル］−４−０−ホスホノ−２−（２
−テトラデシルヘキサデカンアミド）−Ｄ−グルコビラ
ノース（３３） 箭工程（ｃ）にて得られた化合物（３０）４０１１νを
エタノール２０＊Ｑおよびメタノール２０ＲＱの混合溶
媒に溶解し、予備還元した白金触媒２０ｍｇを加えて、
室温にて一夜水素添加を行なった。反応終了後触媒を濾
別し、濾液を濃縮し、得られた残渣に遊、４−ジオキサ
ンを加えて凍結乾燥を行ない標記化合物２９．５１９（
収率８６％）を得た。
該化合物をＭｏ試薬にて処理してリン酸茜色を認めた。
融点： １１５〜ｌ１６℃
［α］ｏ ＝＋ １０．１＠（ｃｍ０．０５、ＣＨｔＣ
１２ｔ／ＭｅＯＨ＝１／１） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、ｃｒ’）： ３３５０（ＯＨ，ＮＨ）
：２９−３０．２８６０（ＣＨ）； １７２０（エス
テル）。
１２ｔ／ＭｅＯＨ＝１／１） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、ｃｒ’）： ３３５０（ＯＨ，ＮＨ）
：２９−３０．２８６０（ＣＨ）； １７２０（エス
テル）。
１６４０．１５４０（アミド）
実施例９
２−デオキシ−３−０−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキ
シテトラデカノイル］−４−０−ホスホノ−２−（２−
テトラデシルヘキサデカンアミド）−Ｄ−グルコビラノ
ース（３４）の製造 （ａ）ベンジル ６−０−ベンジルオキシメチル−３−
０−［（３Ｒ，５）−３−ベンジルオキシメトキシテト
ラデカノイル］−２−デオキシ−４−０−ジフェニルホ
スホノ−２−（２−テトラデシルヘキサデカンアミド）
−β−Ｄ−グルコピラノシド（２８） 実施例８の工程（ｂ）と同様の操作により、実施例８の
工程（ａ）にて得られた化合物（２６）２００１および
３ Ｒ，Ｓ −３−ベンジルオキシメトキシテトラデカ
ン酸１０５ｍｇを用いて標記化合物１３０ｏ（収率５０
％）を得た。
シテトラデカノイル］−４−０−ホスホノ−２−（２−
テトラデシルヘキサデカンアミド）−Ｄ−グルコビラノ
ース（３４）の製造 （ａ）ベンジル ６−０−ベンジルオキシメチル−３−
０−［（３Ｒ，５）−３−ベンジルオキシメトキシテト
ラデカノイル］−２−デオキシ−４−０−ジフェニルホ
スホノ−２−（２−テトラデシルヘキサデカンアミド）
−β−Ｄ−グルコピラノシド（２８） 実施例８の工程（ｂ）と同様の操作により、実施例８の
工程（ａ）にて得られた化合物（２６）２００１および
３ Ｒ，Ｓ −３−ベンジルオキシメトキシテトラデカ
ン酸１０５ｍｇを用いて標記化合物１３０ｏ（収率５０
％）を得た。
［α］Ｄ＝−１１，７°（ｃｍ１．０１、ＣＨｔ Ｃ１
２＊）ＩＲ（フィルム、 ＣＨｔ−つ： ３３００（Ｎ
Ｈ）； ２９３０．２８５０（ＣＨ）； １７５０（
エステル）：ｌ６５０．１５５０（アミド）； ９６
０ （ｐ −０−ｐｈ）；７８０〜６９０ （ｐｈ） Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱｓ、δ）：１．０〜１．６（７
２Ｈ。
２＊）ＩＲ（フィルム、 ＣＨｔ−つ： ３３００（Ｎ
Ｈ）； ２９３０．２８５０（ＣＨ）； １７５０（
エステル）：ｌ６５０．１５５０（アミド）； ９６
０ （ｐ −０−ｐｈ）；７８０〜６９０ （ｐｈ） Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱｓ、δ）：１．０〜１．６（７
２Ｈ。
ＣＨ，）を除き、実施例８の工程（ｂ）にて得られた化
合物（２７）と同様のＮＭＲデータを示した。
合物（２７）と同様のＮＭＲデータを示した。
（ｂ）２−デオキシ−４−０−ジフェニルホスホノ−３
−０−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキシテトラデカノイ
ル］−２−（２−テトラデシルヘキサデカンアミド）−
Ｄ−グルコビラノース（３り実施例８の工程（ｃ）と同
様に水素添加を行なって、前工程（ａ）にて得られた化
合物（２Ｂ）１００所から標記化合物３８１９（収率５
０％）を得た。
−０−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキシテトラデカノイ
ル］−２−（２−テトラデシルヘキサデカンアミド）−
Ｄ−グルコビラノース（３り実施例８の工程（ｃ）と同
様に水素添加を行なって、前工程（ａ）にて得られた化
合物（２Ｂ）１００所から標記化合物３８１９（収率５
０％）を得た。
［α］Ｄ＝＋７．６１”（ｃ＝０．６、ＣＨｔ Ｃ（！
ｔ）ＩＲ（フィルム、 Ｃｘ−’）： ３３５０（Ｏ
Ｈ，ＮＨ）：２９３０．２８５０（ＣＨ）； １７３
０（エステル）；１６５０．１５４０（アミド）：９６
０ （Ｐ−０−ｐｈ）；７７０〜６９０ （ｐｈ） α−アノマーについてのＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ３．δ）１．
０−１．６５（７２Ｈ，ＣＨ，）； ６．００（ＮＨ）
を除き、実施例８の工程（ｃ）にて得られた化合物（３
０）と同様のＮＭＲデータを示した。
ｔ）ＩＲ（フィルム、 Ｃｘ−’）： ３３５０（Ｏ
Ｈ，ＮＨ）：２９３０．２８５０（ＣＨ）； １７３
０（エステル）；１６５０．１５４０（アミド）：９６
０ （Ｐ−０−ｐｈ）；７７０〜６９０ （ｐｈ） α−アノマーについてのＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ３．δ）１．
０−１．６５（７２Ｈ，ＣＨ，）； ６．００（ＮＨ）
を除き、実施例８の工程（ｃ）にて得られた化合物（３
０）と同様のＮＭＲデータを示した。
（ｃ）２−デオキシ−３−０−［（３Ｒ，５）−３−ヒ
ドロキシテトラデカノイル］−４−０−ホスホノ−２−
（２−テトラデシルヘキサデカンアミド）−Ｄ−グルコ
ビラノース（３４） 実施例８の工程（ｄ）と同様の水素添加を行なって、前
工程（ｂ）にて得られた化合物（３１）３０１９から目
的化合物２０１９（収率８０％）を得た。
ドロキシテトラデカノイル］−４−０−ホスホノ−２−
（２−テトラデシルヘキサデカンアミド）−Ｄ−グルコ
ビラノース（３４） 実施例８の工程（ｄ）と同様の水素添加を行なって、前
工程（ｂ）にて得られた化合物（３１）３０１９から目
的化合物２０１９（収率８０％）を得た。
融点＝ １２１〜１２２℃
［ｆｆ１Ｄ＝＋ １２．５°（ｃ＝０．０８、ＣＨｔ
Ｃ１２＊／ＭｅＯＨ＝１／ｌ） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、ｃｒ’）： ３３５０（ＯＨ，ＮＨ）
； ２９４０．２８６０（ＣＨ）、１７２０（エステル
）：１６４０．１５５０（アミド） 実施例１０ ２−デオキシ−３−０−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキ
シヘキサデカノイル］−４−０−ホスホノ−２−（２−
テトラデシルヘキサデカンアミド）−Ｄ−グルコビラノ
ース（３５）の製造 （ａ）ベンジル ３−０− ［（３Ｒ，Ｓ）−３−ベン
ジルオキシメトキシヘキサデカノイル］−６−０−ベン
ジルオキシメチル−２−デオキシ−４−〇−ジフェニル
ホスホノー２−（２−テトラデシルヘキサデカンアミド
）−β−Ｄ−グルコピラノシド（２９） 実施例８の工程（ｂ）と同様の操作により、実施例８の
工程（ａ）にて得られた化合物（２６）２００ｘ９およ
び３Ｒ，５−３−ベンジルオキシメトキシヘキサデカン
酸１１８１ｇを用いて標記化合物１００ｊ！９（収率３
７％）を得た。
Ｃ１２＊／ＭｅＯＨ＝１／ｌ） Ｉ Ｒ（ＫＢｒ、ｃｒ’）： ３３５０（ＯＨ，ＮＨ）
； ２９４０．２８６０（ＣＨ）、１７２０（エステル
）：１６４０．１５５０（アミド） 実施例１０ ２−デオキシ−３−０−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキ
シヘキサデカノイル］−４−０−ホスホノ−２−（２−
テトラデシルヘキサデカンアミド）−Ｄ−グルコビラノ
ース（３５）の製造 （ａ）ベンジル ３−０− ［（３Ｒ，Ｓ）−３−ベン
ジルオキシメトキシヘキサデカノイル］−６−０−ベン
ジルオキシメチル−２−デオキシ−４−〇−ジフェニル
ホスホノー２−（２−テトラデシルヘキサデカンアミド
）−β−Ｄ−グルコピラノシド（２９） 実施例８の工程（ｂ）と同様の操作により、実施例８の
工程（ａ）にて得られた化合物（２６）２００ｘ９およ
び３Ｒ，５−３−ベンジルオキシメトキシヘキサデカン
酸１１８１ｇを用いて標記化合物１００ｊ！９（収率３
７％）を得た。
［α］Ｄ＝−６．３°（ｃ＝０．９９、ｃｔｉｔｃＱ＊
）ＩＲ（フィルム、 ＣＲ−リ： ３３００（ＮＨ）：
２９３０．２８５０（ＯＨ）： １７５０（エステル
）＝１６５０．１５４０（アミド）： ９６０ （Ｐ
−０−ｐｈ”）ニア８０〜６９０ （１）ｈ） Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱ ｓ 、δ）！、０〜１．６５
（７６Ｈ。
）ＩＲ（フィルム、 ＣＲ−リ： ３３００（ＮＨ）：
２９３０．２８５０（ＯＨ）： １７５０（エステル
）＝１６５０．１５４０（アミド）： ９６０ （Ｐ
−０−ｐｈ”）ニア８０〜６９０ （１）ｈ） Ｎ Ｍ Ｒ（ＣＤ ＣＱ ｓ 、δ）！、０〜１．６５
（７６Ｈ。
ＣＨりを除き、実施例８の工程（ｂ）にて得られた化合
物（２７）と同様のＮＭＲデータを示した。
物（２７）と同様のＮＭＲデータを示した。
（ｂ） ２−デオキシ−４−〇−ジフェニルホスホノー
３−０−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキシへキサデカノ
イル］−２−（２−テトラデシルヘキサデカンアミド）
−Ｄ−グルコビラノース（３２）実施例８の工程（ｃ）
と同様に水素添加を行なって、前工程（ａ）にて得られ
た化合物（２９）１００Ｒ９から標記化合物４０ｊ１９
（収率５９％）を得た。
３−０−［（３Ｒ，５）−３−ヒドロキシへキサデカノ
イル］−２−（２−テトラデシルヘキサデカンアミド）
−Ｄ−グルコビラノース（３２）実施例８の工程（ｃ）
と同様に水素添加を行なって、前工程（ａ）にて得られ
た化合物（２９）１００Ｒ９から標記化合物４０ｊ１９
（収率５９％）を得た。
［α］Ｄ＝＋７．５８＠（ｃ＝０．８９６、ＣＨｔ Ｃ
Ｑｓ＞［Ｒ（フィルム、 ＯＲ−つ： ３３５０（ＯＨ
，ＮＨ）；２９５０．２８８０（ＣＨ）： １７５０
（エステル）； １６６０，１５４０（アミド）；
９６０（ｐ−０−ｐｈ）ニア８０〜６９０ （ｐｈ） α−アノマーについてのＮＭＲ（ＣＤ ＣＱｓ、δ）１
．０〜１．６（７６Ｈ，ＣＨ，）を除き、実施例８の工
程（ｃ）にて得られた化合物（３０）と同様のＮＭＲデ
ータを示した。
Ｑｓ＞［Ｒ（フィルム、 ＯＲ−つ： ３３５０（ＯＨ
，ＮＨ）；２９５０．２８８０（ＣＨ）： １７５０
（エステル）； １６６０，１５４０（アミド）；
９６０（ｐ−０−ｐｈ）ニア８０〜６９０ （ｐｈ） α−アノマーについてのＮＭＲ（ＣＤ ＣＱｓ、δ）１
．０〜１．６（７６Ｈ，ＣＨ，）を除き、実施例８の工
程（ｃ）にて得られた化合物（３０）と同様のＮＭＲデ
ータを示した。
（ｃ）２−デオキシ−３−０−［（３Ｒ，Ｓ）−３−ヒ
ドロキシヘキサデカノイル］−４−０−ホスホノ−２−
（２−テトラデシルヘキサデカンアミド）−Ｄ−グルコ
ビラノース（３５） 実施例８の工程（ｄ）と同様の操作により、前工程（ｂ
）にて得られた化合物（３２）４０ｘ９から目的化合物
３０ｍｙＣ収率８５％）を得た。
ドロキシヘキサデカノイル］−４−０−ホスホノ−２−
（２−テトラデシルヘキサデカンアミド）−Ｄ−グルコ
ビラノース（３５） 実施例８の工程（ｄ）と同様の操作により、前工程（ｂ
）にて得られた化合物（３２）４０ｘ９から目的化合物
３０ｍｙＣ収率８５％）を得た。
融点： Ｉ２２〜１２３℃
［α］Ｄ＝＋ １３．３＠（ｃ＝０．１２、ＣＨｔ Ｃ
Ｑ ｔ／ＭｅＯＨ＝Ｉ／Ｉ） ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｃつ： ３３５０（ＯＨ，ＮＨ）；２
９４０．２８６０（ＣＨ）； １７２０（エステル）
：１６５０．１５５０（アミド） 発明の効果 本発明の式（Ｉ）の新規ホスホリルグルコサミン誘導体
はリムスル活性、マイトゲン活性、腫瘍壊死因子誘発性
、インターフェロン誘発性など天然リピドＡが有してい
る特異な生物活性を一部または全部を強（発揮すること
が期待される有望物質である。
Ｑ ｔ／ＭｅＯＨ＝Ｉ／Ｉ） ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｃつ： ３３５０（ＯＨ，ＮＨ）；２
９４０．２８６０（ＣＨ）； １７２０（エステル）
：１６５０．１５５０（アミド） 発明の効果 本発明の式（Ｉ）の新規ホスホリルグルコサミン誘導体
はリムスル活性、マイトゲン活性、腫瘍壊死因子誘発性
、インターフェロン誘発性など天然リピドＡが有してい
る特異な生物活性を一部または全部を強（発揮すること
が期待される有望物質である。
Claims (3)
- （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、各々、 （１）Ｒ＿１は▲数式、化学式、表等があります▼で Ｒ＿２が▲数式、化学式、表等があります▼、
- （２）Ｒ＿１が▲数式、化学式、表等があります▼で Ｒ＿２が▲数式、化学式、表等があります▼、または
- （３）Ｒ＿１が▲数式、化学式、表等があります▼で Ｒ＿２が▲数式、化学式、表等があります▼、 ｍは８、１０または１２ならびにｎは１０、１２または
１４を意味する］ で示される化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30800387A JPH01146892A (ja) | 1987-12-03 | 1987-12-03 | 新規ホスホリルグルコサミン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30800387A JPH01146892A (ja) | 1987-12-03 | 1987-12-03 | 新規ホスホリルグルコサミン誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01146892A true JPH01146892A (ja) | 1989-06-08 |
Family
ID=17975723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30800387A Pending JPH01146892A (ja) | 1987-12-03 | 1987-12-03 | 新規ホスホリルグルコサミン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01146892A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991004259A1 (fr) * | 1989-09-20 | 1991-04-04 | Japan Tobacco Inc. | Analogue de monosaccharide a lipidique |
| WO1993011139A1 (fr) * | 1991-11-27 | 1993-06-10 | Japan Tobacco Inc. | Analogue de lipide a substitue en position 6 |
| US5278300A (en) * | 1990-04-12 | 1994-01-11 | Japan Tobacco, Inc. | 4,6-o-hydroxyphosphoryl-glucosamine derivatives |
-
1987
- 1987-12-03 JP JP30800387A patent/JPH01146892A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1991004259A1 (fr) * | 1989-09-20 | 1991-04-04 | Japan Tobacco Inc. | Analogue de monosaccharide a lipidique |
| US5191072A (en) * | 1989-09-20 | 1993-03-02 | Japan Tobacco Inc. | Lipid a monosaccharide analogues |
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