JPH01144506A - 電線・ケーブル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ボウタイトリーの発生を抑止でき、しかも耐
熱性に優れた電線・ケーブルに藺゛するものである。

［従来の技術］ ポリオレフィン、特に、ポリエチレンを架橋したいわゆ
る架橋ポリエチレンは、電気絶縁性および耐熱性に優れ
ているため、電線・ケーブルの絶縁材料として広く用い
られているが、ポリオレフィン系の絶縁材料を浸水、湿
潤状態で使用すると、水トリーによる絶縁劣化を生じる
ことが認められている。したがって、電線・ケーブルの
信頼性を向上させるためには、水トリー、ボウタイトリ
ーの発生を如何に抑制するかが大きな課題である。

一方、架橋ポリオレフィンには熱老化を防止するために
、酸化防止剤を添加することが一般的であり、従来は４
，４′　−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール）が多用されている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、４，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−
３−メチルフェノール）は、ポリオレフィンとの相溶性
が良くないにもかかわらず、耐熱性保持のため、通常ポ
リオレフィン１００重量部に対して０．２重量部以上添
加され、又、融点が１６１　℃と高いため相溶限度を越
えた分がブルームすることにより、ボウタイトリーの核
になる懸念がある。

本発明は、上記に基づいてなされたもので、耐ボウタイ
トリー性及び耐熱老化性の双方に優れた電線・ケーブル
の提供を目的とするものである。

［発明の概要］ 本発明の電線・ケーブルは、ポリオレフィン１００重量
部に対し、酸化防止剤としてオクタデシル−３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネートと２．２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，
５−７−ｔ−ブチル−４−ヒドキシフェニル）プロピオ
ネート］をそれぞれ０．０５〜３重量部含有する樹脂組
成物からなる被覆層が導体外周に形成され、架橋されて
いることを特徴とするものである。、 本発明において、ポリオレフィンとしては、低密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレンのようなポリエチレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアク
リレート共重合体、エチレン−プロピレン共重合体のよ
うなエチレンを過半に含むエチレン系共重合体をあげる
ことができ、これらは、単独使用および２種以上の併用
が可能である。

上記ポリオレフィンに添加される酸化防止剤としては、
オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネートと２゜２−チオ−ジ
エチレンビス［３−（３，５−ジーを一ブチルー４−ヒ
ドキシフェニル）プロピオネート］を併用することによ
り、耐ボウタイトリー性及び耐熱老化性の双方が著しく
改善されることが見出された。

これら酸化防止剤は、ポリオレフィン１００重量部に対
してそれぞれ０．０５〜３重量部の範囲で添加する必要
があり、０．０５重量部未満では耐熱老化性の付与が不
十分であり、３重量部を越えるとブルームにより耐ボウ
タイトリー性が低下する。

なお、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート又は２．２−
チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドキシフェニル）プロピオネート］のいずれか
一方のみの使用では、耐熱老化性を付与することが困難
であり、多量に添加するとブルームしてしまう。

架橋は、ジクミルパーオキサイド、１．３−ビス−（ｔ
−ブチル・パーオキシ−イソプロピル）ベンゼン、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キシン−３に代表されるパーオキサイドを用いて加熱架
橋するのが一般的である。その他、ビニルトリエトキシ
シランのような有機シランをポリマにグラフト後、シラ
ノール縮合触媒の存在下で水分と接触させて架橋させる
シラン水架橋、あるいは電子線のような電離性放射線の
照射による架橋でもよい。

ポリオレフィン、上記の２種の酸化防止剤及び架橋剤を
含有する樹脂組成物は、導体外周に直接あるいは半導電
層を介して被覆後架橋され電気絶縁層が形成される。本
発明においては、上記成分以外に必要に応じ滑剤、着色
剤、充填剤、架橋促進剤などを添加してもよい。

［発明の実施例コ 第１表の各側に示す成分を１２０℃の熱ロールで混練し
てシート化し、次いでペレット化した。このペレットを
押出機に導入して、外径３ｍｍの銅導体上に厚さ０．５
ｍｍのポリエチレン系半導電性層と共に厚さ２ｍｍにな
るように押出被覆し、引続き窒素ガスを熱媒体とした乾
式架橋管内で架橋して絶縁電線を製造した。

製造した絶縁電線の耐ボウタイトリー性、耐熱老化性お
よびブルームについて評価し、その結果を第１表の下欄
に示した。なお、評価は次に基づいて行なった。

耐ボウタイトリー性：絶縁電線を９０℃の水中に浸漬し
、導体と水との間に３ｋＶ、５０Ｈｚの交流電圧を印加
して５００日間課電を行った。課電終了後、試料をスラ
イスしてメチレンブルー水溶液で煮沸染色し、光学顕微
鏡を用いてボウタイトリーの発生個数（０，２ｍｍ以上
）を調べた。

耐熱老化性：絶縁電線から導体を抜いたチューブ状の絶
縁体をダンベル３号の形状に打ち抜き、１５０℃の老化
試験機中で加熱した。試料に褐色の斑点が発生するまで
の日数（老化限度）を測定した。

ブルーム：電線製癒前のペレットを８０℃の恒温槽に１
０日間保持した後の表面を観察して評価した。

＊ｌ　メルトインデックス＝ｌ、密度＝０．９２＊２メ
ルトインデツクス＝３、密度＝０．９２＊３酢酸ビニル
含有量＝５．０％、メルトインデックス−２ 第１表から明らかな通り、本発明の範囲にある実施例１
〜５では耐ボウタイトリー性及び耐熱老化性に優れ、ブ
ルームの発生がない。比較例１は従来の酸化防止剤を使
用したものであり、耐ボウタイトリー性に劣る。比較例
２及び比較例３はいずれか一種の酸化防止剤を使用した
場合であり、耐熱老化性に劣る。比較例４は酸化防止剤
の含有量が本発明の規定値を上回る場合であり、ブルー
ムが発生する。

［発明の効果］ 以上の説明から明らかな通り、本発明によれば耐ボウタ
イトリー性及び耐熱老化性に優れた電線・ケーブルを実
現できるようになる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィン１００重量部に対し、酸化防止剤
   としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
   ４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートと２，２−チ
   オ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
   ４−ヒドキシフェニル）プロピオネート］をそれぞれ０
   ．０５〜３重量部含有する樹脂組成物からなる被覆層が
   導体外周に形成され、該被覆層は架橋されていることを
   特徴とする電線・ケーブル。