JPH01142085A - 金属めっき前にポリカーボネート樹脂表面をコンディショニングするための組成物および方法 - Google Patents
金属めっき前にポリカーボネート樹脂表面をコンディショニングするための組成物および方法Info
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- H05K3/181—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits in which conductive material is applied to the insulating support in such a manner as to form the desired conductive pattern using precipitation techniques to apply the conductive material by electroless plating
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
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- H05K3/38—Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の背景〕
本発明はプラスチックの金属めっきに関し、特に、樹脂
板を金属めっきする前にポリカーボネート樹脂を特別に
コンディショニングしてエツチングすることによりポリ
カーボネート樹脂への金属めっきの付着力を増強するこ
とに関する。
板を金属めっきする前にポリカーボネート樹脂を特別に
コンディショニングしてエツチングすることによりポリ
カーボネート樹脂への金属めっきの付着力を増強するこ
とに関する。
プラスチック製品への金属めっきは、周知のように、両
者の好適な特性が各々の技術的および審美的な利点を生
じるよう組み合わされるので、商業的に重要な価値を有
する。それ故、輝いた金属性被覆でめっきされた製品は
コスト的に経済的であり、そして金属の代りに成形プラ
スチック製品を用いることにより軽量化でき、加えて、
めっきされた被覆は、プラスチック基材とめっき金属の
間に電気化学的反作用を生じないので、ピッチングや腐
食に強いものである。
者の好適な特性が各々の技術的および審美的な利点を生
じるよう組み合わされるので、商業的に重要な価値を有
する。それ故、輝いた金属性被覆でめっきされた製品は
コスト的に経済的であり、そして金属の代りに成形プラ
スチック製品を用いることにより軽量化でき、加えて、
めっきされた被覆は、プラスチック基材とめっき金属の
間に電気化学的反作用を生じないので、ピッチングや腐
食に強いものである。
プラスチックのめつきにおける問題は知られており、そ
の最も重大なものの１つは、プラスチックを堅固に被覆
しかつ強力に付着しうるめつきを提供することにある。
の最も重大なものの１つは、プラスチックを堅固に被覆
しかつ強力に付着しうるめつきを提供することにある。
プラスチックへの金属めっきの付着力を改良するための
多くの方法が開発されており、そしてそれらの方法は、
概して、めっきする前に、プラスチックを膨潤およびコ
ンディショニングするよう溶媒を使用し、続いてプラス
チック表面をエツチングするよう酸化剤を用いている。
多くの方法が開発されており、そしてそれらの方法は、
概して、めっきする前に、プラスチックを膨潤およびコ
ンディショニングするよう溶媒を使用し、続いてプラス
チック表面をエツチングするよう酸化剤を用いている。
酸化剤は一般に、クロム酸、硫酸およびそれらの混合物
そして酸性およびアルカリ性過マンガン酸塩溶液である
。これらの溶液は高価であり、クロムについては有毒で
あり、そして全ての溶液は水質汚染のような環境問題と
同様に重大な安全性の破壊を招く。
そして酸性およびアルカリ性過マンガン酸塩溶液である
。これらの溶液は高価であり、クロムについては有毒で
あり、そして全ての溶液は水質汚染のような環境問題と
同様に重大な安全性の破壊を招く。
本発明は金属めっきのポリカーボネート樹脂への付着力
を増強し、そしてめっきする前に該樹脂を特別に調剤さ
れた膨潤剤組成物で処理し、そして好ましくは、使用に
際して環境保全性を有しかつ廉価なエツチング剤を用い
てめっきすることにより樹脂に平滑な破膜および堅固で
完全な被覆を提供することに関する。％に重要な工程は
パーソナルコンピュータのような電子機器用ノ・ウジン
グに組込まれるポリカーボネート樹脂をめっきすること
を目途とする。金属めっきは電子機器や無線機器から発
せられる無線周波妨害のような電磁放射に対するシール
ドを提供する。米国連邦通信委員会（ＦＣＣ）の規則で
はある種の電子機器やコンピュータ装置を無線周波妨害
シール＋ｔにより包被することを要求している。明らか
なように、金属めっきはハウジングを堅固に包被し、プ
ラスチックに確実に付着しそして使用中に剥離してはな
らない。付着性の問題に対応した多くの特許が認められ
ており、めっき前に樹脂をコンディショニングするよう
多くの異った溶媒やエツチング剤を用いることを開示し
ている。
を増強し、そしてめっきする前に該樹脂を特別に調剤さ
れた膨潤剤組成物で処理し、そして好ましくは、使用に
際して環境保全性を有しかつ廉価なエツチング剤を用い
てめっきすることにより樹脂に平滑な破膜および堅固で
完全な被覆を提供することに関する。％に重要な工程は
パーソナルコンピュータのような電子機器用ノ・ウジン
グに組込まれるポリカーボネート樹脂をめっきすること
を目途とする。金属めっきは電子機器や無線機器から発
せられる無線周波妨害のような電磁放射に対するシール
ドを提供する。米国連邦通信委員会（ＦＣＣ）の規則で
はある種の電子機器やコンピュータ装置を無線周波妨害
シール＋ｔにより包被することを要求している。明らか
なように、金属めっきはハウジングを堅固に包被し、プ
ラスチックに確実に付着しそして使用中に剥離してはな
らない。付着性の問題に対応した多くの特許が認められ
ており、めっき前に樹脂をコンディショニングするよう
多くの異った溶媒やエツチング剤を用いることを開示し
ている。
米国特許第３７５８３６２号はメチルエチルケトン、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ピリジン、ジメチルホ
ルムアミド、そして、エポキシ樹脂用の膨潤剤として、
メチルエチルケトン、エタノールおよびメタノールから
なるアルコール混合物、そしてエツチング剤として、Ｈ
，Ｓｏ、、Ｈ，ＰＯ。
トラヒドロフラン、ジオキサン、ピリジン、ジメチルホ
ルムアミド、そして、エポキシ樹脂用の膨潤剤として、
メチルエチルケトン、エタノールおよびメタノールから
なるアルコール混合物、そしてエツチング剤として、Ｈ
，Ｓｏ、、Ｈ，ＰＯ。
およびＣｒＯ、のような化学薬品を使用することを開示
している。米国特許用４０８１２８号はまた、エポキシ
樹脂を過酸化水素および硫シでエツチングする前に、ア
ルコール、酸、エステル、ケトン、ニトリル、ニトロ化
合物、そしてエチレングリコール、グリセリンおよび１
．２−プロピレングリコールのようなボリノ・イドリッ
ク（ｐｏｌｙｈｙｄｒｉｃ ）化合物からなる有機溶媒
で前処理することを示している。米国特許第３８６５６
２６号はエポキシ樹脂が酸エツチングを受は易くするた
めにジメチルホルムアミドのような有機溶媒にエポキシ
樹脂を浸漬することを示している。米国特許第４５９２
８５２号は過マンガン酸塩エツチング剤を用いた溶媒−
エツチング方法を示している。
している。米国特許用４０８１２８号はまた、エポキシ
樹脂を過酸化水素および硫シでエツチングする前に、ア
ルコール、酸、エステル、ケトン、ニトリル、ニトロ化
合物、そしてエチレングリコール、グリセリンおよび１
．２−プロピレングリコールのようなボリノ・イドリッ
ク（ｐｏｌｙｈｙｄｒｉｃ ）化合物からなる有機溶媒
で前処理することを示している。米国特許第３８６５６
２６号はエポキシ樹脂が酸エツチングを受は易くするた
めにジメチルホルムアミドのような有機溶媒にエポキシ
樹脂を浸漬することを示している。米国特許第４５９２
８５２号は過マンガン酸塩エツチング剤を用いた溶媒−
エツチング方法を示している。
これらの開示内容は本説明において参照事項として組み
込まれる。
込まれる。
しかしながら、ポリカーボネート樹脂を膨潤するための
溶媒組成物は依然として希求されておりそして硫酸、ク
ロム化合物および過マンガン酸塩溶液のような物質が依
然としてグラスチックをエツチングするのに用いられる
主要な材料であり、そしてこのような必要性は、廉価で
より安全に使用でき環境的に受は入れ可能な物質を採用
する溶媒およびエツチング設備にとって残された問題で
ある０ 〔発明の概要〕 ポリカーボネート樹脂への金属めっき、特に、無電解金
属め゛りきの被覆性、例えば、平滑度、および付着性は
、典型的な膨潤エツチング方法の一部として特別な有機
溶媒膨潤剤を使用するか、好ましくは、エツチング剤が
アルカリ性溶液である新規な膨潤およびエツチング方法
を使用することによって増強できることが明らかとなっ
た。樹脂はまず次のような膨潤剤組成物に有効温度で有
効時間接触される。
溶媒組成物は依然として希求されておりそして硫酸、ク
ロム化合物および過マンガン酸塩溶液のような物質が依
然としてグラスチックをエツチングするのに用いられる
主要な材料であり、そしてこのような必要性は、廉価で
より安全に使用でき環境的に受は入れ可能な物質を採用
する溶媒およびエツチング設備にとって残された問題で
ある０ 〔発明の概要〕 ポリカーボネート樹脂への金属めっき、特に、無電解金
属め゛りきの被覆性、例えば、平滑度、および付着性は
、典型的な膨潤エツチング方法の一部として特別な有機
溶媒膨潤剤を使用するか、好ましくは、エツチング剤が
アルカリ性溶液である新規な膨潤およびエツチング方法
を使用することによって増強できることが明らかとなっ
た。樹脂はまず次のような膨潤剤組成物に有効温度で有
効時間接触される。
この化合物は、一般式、
Ｒ１（ＯＣｎＨ４）ｍＯ−Ｒ。
で表わされ、ここにおいて、Ｒ１およびＲ１は１−４炭
素原子のアリール基およびアルキル基からなる基から個
別に選定され、ｎは２から４そしてｍは１から５であり
、約１０体積チ以上の量でちるこの膨潤剤組成物は、い
くつかの適用のために、選択的にアルカリ性でありそし
て組成物中に通常約１５０！１／ｌ以下、必要ならばそ
れ以上の量の水酸化アルカリ金属のような水酸イオン源
を用いるのが好ましい。別の好適な組成物は約６０から
５０体積チのグリコールと約３０−５０体積−〇二チレ
ングリコールのような有機溶媒、例えば、水２０体積チ
、ジメトキン、・ジエチレン・グリコール４０体Ｍ％お
よびエチレングリコール４０体積チを含有する。
素原子のアリール基およびアルキル基からなる基から個
別に選定され、ｎは２から４そしてｍは１から５であり
、約１０体積チ以上の量でちるこの膨潤剤組成物は、い
くつかの適用のために、選択的にアルカリ性でありそし
て組成物中に通常約１５０！１／ｌ以下、必要ならばそ
れ以上の量の水酸化アルカリ金属のような水酸イオン源
を用いるのが好ましい。別の好適な組成物は約６０から
５０体積チのグリコールと約３０−５０体積−〇二チレ
ングリコールのような有機溶媒、例えば、水２０体積チ
、ジメトキン、・ジエチレン・グリコール４０体Ｍ％お
よびエチレングリコール４０体積チを含有する。
組成物は有効温度で用いられ、そして、組成物によって
、室温以下から昇温された温度、例えば、溶液の沸点お
よび樹脂の軟化点以下までの範囲を取り得る。本発明の
最も好ましい組成物にとつて室温が優れた結果を生む。
、室温以下から昇温された温度、例えば、溶液の沸点お
よび樹脂の軟化点以下までの範囲を取り得る。本発明の
最も好ましい組成物にとつて室温が優れた結果を生む。
有効接触時間は溶液の組成および温度によって変化し、
通常、約２０分間を超えず、好ましくは１０分間以下、
例えば、２から５分間である。
通常、約２０分間を超えず、好ましくは１０分間以下、
例えば、２から５分間である。
エツチング剤組成物は、概述すると、好ましくは水酸化
ナトリウムのような水酸化アルカリ金属をアルカリ度の
源とする強アルカリ性溶液である。水酸化化合物の量は
飽和レベルまで幅広く変化しえ、好ましくは約５０−２
０［］！Ｉ／ｌである。
ナトリウムのような水酸化アルカリ金属をアルカリ度の
源とする強アルカリ性溶液である。水酸化化合物の量は
飽和レベルまで幅広く変化しえ、好ましくは約５０−２
０［］！Ｉ／ｌである。
エツチング剤組成物は沸騰点までの広い範囲の温度で使
用しえ、好ましくは約５ ［］−８０℃である概して、
金属めっきポリカーボネート製品を炸裂するのに本発明
の組成物を使用する方法は、物品を洗浄することから開
始され、続いて次のエツチング工程の効果を増すよう本
発明の膨潤剤組成物に樹脂板を接触する一連の工程であ
る。次いで、樹脂板はエツチング剤に接触される。ガラ
ス繊維を有するポリカーボネート樹脂の場合、例えば、
Ｆｌｎｔｈｏｎｅ、Ｉｎｃｏｒｐｏｒ（１１ｅａ社で製
造されているＦ！ＮＰＬＡＴＩｎ ＡＣＴＡＩＪｌｎ
７ Ｑ （商標）のような酸性フッ化物を用いて樹脂
のガラス繊維の幾らかをそこで溶解するのが好ましい。
用しえ、好ましくは約５ ［］−８０℃である概して、
金属めっきポリカーボネート製品を炸裂するのに本発明
の組成物を使用する方法は、物品を洗浄することから開
始され、続いて次のエツチング工程の効果を増すよう本
発明の膨潤剤組成物に樹脂板を接触する一連の工程であ
る。次いで、樹脂板はエツチング剤に接触される。ガラ
ス繊維を有するポリカーボネート樹脂の場合、例えば、
Ｆｌｎｔｈｏｎｅ、Ｉｎｃｏｒｐｏｒ（１１ｅａ社で製
造されているＦ！ＮＰＬＡＴＩｎ ＡＣＴＡＩＪｌｎ
７ Ｑ （商標）のような酸性フッ化物を用いて樹脂
のガラス繊維の幾らかをそこで溶解するのが好ましい。
その後、樹脂板はめっきのために準備され、そしてＩ！
１ｎｐｌ（１１ｅ ３９２３ （商標）のような助触媒
組成物で処理され、次いでスズ−パラジウム溶液のよう
な触媒中に浸漬され、銅めっきのような無電解金属めっ
きのために樹脂の表面をコンディショニングする０Ｆｉ
ｎｔｈｏｎｓ、ｘｎｃｏｒｐｏｒ（１１ｅａ社により販
売されティる１１１ＮｐＬｈＴｘ Ａｃｔｉｖ（１１ｏ
ｒ ８５０ （商標）がこの種の触媒の典型例である。
１ｎｐｌ（１１ｅ ３９２３ （商標）のような助触媒
組成物で処理され、次いでスズ−パラジウム溶液のよう
な触媒中に浸漬され、銅めっきのような無電解金属めっ
きのために樹脂の表面をコンディショニングする０Ｆｉ
ｎｔｈｏｎｓ、ｘｎｃｏｒｐｏｒ（１１ｅａ社により販
売されティる１１１ＮｐＬｈＴｘ Ａｃｔｉｖ（１１ｏ
ｒ ８５０ （商標）がこの種の触媒の典型例である。
水洗いに続いて、積層板は］！！ＮＰＬＡＴＥ ８６０
（商標）のような反応促進剤に浸漬され、樹脂板の金
属パラジウムイオンを自由にすることによって触媒を活
性化する。水洗いの後に、樹脂板は樹脂上に所要厚の銅
をめっきするのに十分な時間、無電解鋼めっき溶液に浸
漬される。１！ｆＭＰＬＡＴ］！！ ＣＵ−３７２（商
標）およびその他の同様なめつき組成物を使用しうる。
（商標）のような反応促進剤に浸漬され、樹脂板の金
属パラジウムイオンを自由にすることによって触媒を活
性化する。水洗いの後に、樹脂板は樹脂上に所要厚の銅
をめっきするのに十分な時間、無電解鋼めっき溶液に浸
漬される。１！ｆＭＰＬＡＴ］！！ ＣＵ−３７２（商
標）およびその他の同様なめつき組成物を使用しうる。
次いで、より厚い被膜または多層被膜を必要とする場合
、基板は周知の技術を用いて電解めっきまたは更に無電
解金属めっきされる。
、基板は周知の技術を用いて電解めっきまたは更に無電
解金属めっきされる。
〔発明の詳細な
説明の方法はポリカーボネート樹脂のコンディショニン
グに特に有効であることが判った。ポリカーボネート樹
脂は商業的に有望でちり、そしてガラス繊維、紙、合成
繊維、カーボンブラック、粉末アル之ニウム、粉末シリ
カ、ろうおよび頷料、離型剤、強化剤等の充償材を含み
うる。
グに特に有効であることが判った。ポリカーボネート樹
脂は商業的に有望でちり、そしてガラス繊維、紙、合成
繊維、カーボンブラック、粉末アル之ニウム、粉末シリ
カ、ろうおよび頷料、離型剤、強化剤等の充償材を含み
うる。
□ 必要ならば、膨潤剤のｐＨは適当なアルカリ性物質
を用いて調整され、そしてそれは好ましくはリチウム、
ナトリウム、カリウム、セシウムおよびテトラアルキル
乎ンモニウムのようなアルカリ性水酸化物である。水酸
化ナトリウムが好ましい。水酸基イオンの量は広範に変
化しえ、好ましくは約１５０！１／ｌまで、例えば、２
０から１５０ｙ７ｔおよび４０から８０ｙ／ｌである。
を用いて調整され、そしてそれは好ましくはリチウム、
ナトリウム、カリウム、セシウムおよびテトラアルキル
乎ンモニウムのようなアルカリ性水酸化物である。水酸
化ナトリウムが好ましい。水酸基イオンの量は広範に変
化しえ、好ましくは約１５０！１／ｌまで、例えば、２
０から１５０ｙ７ｔおよび４０から８０ｙ／ｌである。
一般式、 Ｒ１（０ｅｎＨ１ｎ ） ｍ Ｏ−Ｒ。
で表わされる化合物は、好ましくはジメトキシジエチレ
ングリコールであり、そこにおいてＲ１およびＲ１はメ
チル、ｍは２そしてｎは２である。ジメトキシ トリエ
チレン グリコール（ｎが２そしてｍが３である）は、
約５０℃の温度で約５０から１００体積−のグリコール
の水溶液またはアルカリ性溶液Ｃ４０ｙ／ｌのＮａ０Ｉ
（および１０体積チのグリコール）において満足できる
結果を提供スル。エチレンクリコールジメチルエーテル
（ｎが２そしてｍが１である）は、室温で１０体積チ溶
液として使用するときに満足できる膨潤効果を提供する
。ジメトキシテトラエチレングリコール（ｎが２そして
ｍが４である）は、約５０℃の温度で約５０から１００
体積チの水溶液として使用するときに満足できる結果を
得る。化合物は溶液中に約１０体積チ以上、最も好まし
くは約３０から８０体積俤の量で存在する。
ングリコールであり、そこにおいてＲ１およびＲ１はメ
チル、ｍは２そしてｎは２である。ジメトキシ トリエ
チレン グリコール（ｎが２そしてｍが３である）は、
約５０℃の温度で約５０から１００体積−のグリコール
の水溶液またはアルカリ性溶液Ｃ４０ｙ／ｌのＮａ０Ｉ
（および１０体積チのグリコール）において満足できる
結果を提供スル。エチレンクリコールジメチルエーテル
（ｎが２そしてｍが１である）は、室温で１０体積チ溶
液として使用するときに満足できる膨潤効果を提供する
。ジメトキシテトラエチレングリコール（ｎが２そして
ｍが４である）は、約５０℃の温度で約５０から１００
体積チの水溶液として使用するときに満足できる結果を
得る。化合物は溶液中に約１０体積チ以上、最も好まし
くは約３０から８０体積俤の量で存在する。
好適なエツチング剤組成物は、通常％Ｉ）Ｈ１０以上の
アルカリ性溶液であり、最も好ましくはｐＩ！１３また
は１４以上である。水酸化アルカリ金属は飽和するまで
の量で使用されるのが好ましく、典型的には約１００−
２５０！Ｉ、／’である。
アルカリ性溶液であり、最も好ましくはｐＩ！１３また
は１４以上である。水酸化アルカリ金属は飽和するまで
の量で使用されるのが好ましく、典型的には約１００−
２５０！Ｉ、／’である。
好ましいエツチング剤組成物は腐食剤のエッチング効果
を調節するよう湿潤剤および緩衝剤を有する。約３Ｏ−
１００ｇ／ｌの量の炭酸ナトリウムのような物質が満足
のいく結果を与える。使用される湿潤剤は広範に変化し
え、そして２つの典型的な物質はＧＡＦ Ｃｏｒｐｏｒ
（１１ｉｏｎ社で販売されてイルＡＮＴＡＲＯＸ ＢＬ
−２４０（商標）オヨびＧＡ’ＦＡＣＲＡ−６００（
商標）テアル。コノＡＮＴＡＲＯｘはエトキシル化グロ
ボキシル化混合オクチル／デシルアＡ／ ：Ｉ−Ａ／
（ｅｔｈｏｘｙｌ（１１ｅｄ ｐｒｏｐｏｘｙｘ（１１
ｅｄ ｍ１ｚｅｄ ｏｃｔｙ１／ ｄｅｃｙｌ ａｌｃ
ｏｈｏｘ ）でありそしてＧＡＦＡＣは有機リン酸塩エ
ステル無酸錯体（ｃｏｍｐｌθｘ ｏｒｇａｎｉｃ ｐ
ｈｏｓｐｈ（１１ｅ ｅｓｔｅｒ ｆｒｅｅ ａｃｉｄ
）である。湿潤剤は概して１重量％以下、通常、０．１
重量％以下の少量で序在する。好適なエツチング剤はＥ
ｎｔｈｏｎｅ、Ｉｎｃｏｒｐｏｒ（１１ｅａ社により販
売されているＦＸＮＦＬＡＴＥ ８’ｌ Ｑ （商標）
である。
を調節するよう湿潤剤および緩衝剤を有する。約３Ｏ−
１００ｇ／ｌの量の炭酸ナトリウムのような物質が満足
のいく結果を与える。使用される湿潤剤は広範に変化し
え、そして２つの典型的な物質はＧＡＦ Ｃｏｒｐｏｒ
（１１ｉｏｎ社で販売されてイルＡＮＴＡＲＯＸ ＢＬ
−２４０（商標）オヨびＧＡ’ＦＡＣＲＡ−６００（
商標）テアル。コノＡＮＴＡＲＯｘはエトキシル化グロ
ボキシル化混合オクチル／デシルアＡ／ ：Ｉ−Ａ／
（ｅｔｈｏｘｙｌ（１１ｅｄ ｐｒｏｐｏｘｙｘ（１１
ｅｄ ｍ１ｚｅｄ ｏｃｔｙ１／ ｄｅｃｙｌ ａｌｃ
ｏｈｏｘ ）でありそしてＧＡＦＡＣは有機リン酸塩エ
ステル無酸錯体（ｃｏｍｐｌθｘ ｏｒｇａｎｉｃ ｐ
ｈｏｓｐｈ（１１ｅ ｅｓｔｅｒ ｆｒｅｅ ａｃｉｄ
）である。湿潤剤は概して１重量％以下、通常、０．１
重量％以下の少量で序在する。好適なエツチング剤はＥ
ｎｔｈｏｎｅ、Ｉｎｃｏｒｐｏｒ（１１ｅａ社により販
売されているＦＸＮＦＬＡＴＥ ８’ｌ Ｑ （商標）
である。
エツチング剤組成物の化合物が、例えば、溶解条件によ
って広範に変化しうろことは当該技術者にとって自明で
あり、また重要な基準はアルカリ性溶液中の化合物の組
成であることが明らかとなるであろう。
って広範に変化しうろことは当該技術者にとって自明で
あり、また重要な基準はアルカリ性溶液中の化合物の組
成であることが明らかとなるであろう。
クロム酸、硫酸、またはそれらの組合せ、過マンガン酸
塩溶液等のような従来のエツチング剤も本発明の膨潤剤
組成物を使用してコンディショニングされたプラスチッ
クをエツチングするのに使用しうる。
塩溶液等のような従来のエツチング剤も本発明の膨潤剤
組成物を使用してコンディショニングされたプラスチッ
クをエツチングするのに使用しうる。
安定剤のようなその他の添加剤が周知の特定目的のため
に膨潤剤およびエツチング剤組成物に使用しうる。
に膨潤剤およびエツチング剤組成物に使用しうる。
組成物媒質は好ましくは水成であり、大体において処理
されるグラスチックに対して不活性である。特に膨潤剤
組成物に関して、アルコールおよびポリハイドリック、
例えば、ある種の適用例に好適なポリハイドリックおよ
び水と混合されたグリコール（例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセリン等）のような
、その他の媒質も使用しうる。ポリハイドリックの量は
好ましくは２０チー５０チの量の溶液の残りである。
されるグラスチックに対して不活性である。特に膨潤剤
組成物に関して、アルコールおよびポリハイドリック、
例えば、ある種の適用例に好適なポリハイドリックおよ
び水と混合されたグリコール（例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、グリセリン等）のような
、その他の媒質も使用しうる。ポリハイドリックの量は
好ましくは２０チー５０チの量の溶液の残りである。
本発明の方法を実施するには、ポリカーボネート樹脂製
品はその表面がエツチング工程を受は易くなるよう溶か
すのに十分な時間、有効温度の膨潤剤組成物と接触され
る。この接触工程は広範に変化しえ、ポリカーボネート
樹脂にとって満足な結果は室温から５０℃で約２から１
０分間溶媒に浸漬することによって行われる。この時間
および温度は当該技術において明らかなように処理され
る個々のポリカーボネート製品および溶液の組成によっ
て変化する。噴霧のようなその他の手段がポリカーボネ
ート製品を処理するのに使用しうる膨潤されたポリカー
ボネート製品は次いでエツチングのために準備される。
品はその表面がエツチング工程を受は易くなるよう溶か
すのに十分な時間、有効温度の膨潤剤組成物と接触され
る。この接触工程は広範に変化しえ、ポリカーボネート
樹脂にとって満足な結果は室温から５０℃で約２から１
０分間溶媒に浸漬することによって行われる。この時間
および温度は当該技術において明らかなように処理され
る個々のポリカーボネート製品および溶液の組成によっ
て変化する。噴霧のようなその他の手段がポリカーボネ
ート製品を処理するのに使用しうる膨潤されたポリカー
ボネート製品は次いでエツチングのために準備される。
非常に好ましい方法は溶解処理の後に温水で水洗いする
ことである。
ことである。
６５から７７℃の温水で３から１０分間行うのが有効で
あることが判明した。この温水洗の前および後に、通常
の室温の水で２から３分間、エツチングする前に、水洗
いするのが好ましい。
あることが判明した。この温水洗の前および後に、通常
の室温の水で２から３分間、エツチングする前に、水洗
いするのが好ましい。
エツチングは、処理されたポリカーボネート製品を、そ
の表面に付着性が生ずるよう、昇温された溶液に十分な
時間、例えば３０分以下、好ましくは５から１０または
１５分間接触するような周知技術を用いて行われる。エ
ツチングされたポリカーボネート製品は、次いで、前述
した溶媒処理工程におけるように冷水洗をその前後にお
いて施される温水洗を用いて過剰の溶液を除去するよう
水洗いされるのが好ましい。必要ならば、このときガラ
ス繊維を含有した樹脂はその樹脂表面からガラス繊維を
除去するようフッ化物溶液で処理される。一般に、エツ
チング温度を約５０から９０℃、好ましくは約６０から
７０℃にすることで満足できる結果を得る。
の表面に付着性が生ずるよう、昇温された溶液に十分な
時間、例えば３０分以下、好ましくは５から１０または
１５分間接触するような周知技術を用いて行われる。エ
ツチングされたポリカーボネート製品は、次いで、前述
した溶媒処理工程におけるように冷水洗をその前後にお
いて施される温水洗を用いて過剰の溶液を除去するよう
水洗いされるのが好ましい。必要ならば、このときガラ
ス繊維を含有した樹脂はその樹脂表面からガラス繊維を
除去するようフッ化物溶液で処理される。一般に、エツ
チング温度を約５０から９０℃、好ましくは約６０から
７０℃にすることで満足できる結果を得る。
エツチングされたプラスチック部品は塩化スズ水溶液を
用いて安定化し、次いで塩化パラジウムによって活性化
するような周知手段によって金属めっきのための準備を
行われる。そこで、その表面に無電解めっきにより金属
被膜がめつきされる。鋼金属無電解めっきのための増感
、活性化およびめっき組成物および方法は米国特許第２
８７４０７２号、同第３０７５８５５号、同第３０９５
６０９号および同第３７３６１５６号に開示されており
、これら特許の開示内容はここにおいて参照内容として
組み込まれる。蒸着めっき、電解めっき、または無電解
および電解めっき用組ｌ戊物のようにその他のめつき方
法もまた使用しうる。
用いて安定化し、次いで塩化パラジウムによって活性化
するような周知手段によって金属めっきのための準備を
行われる。そこで、その表面に無電解めっきにより金属
被膜がめつきされる。鋼金属無電解めっきのための増感
、活性化およびめっき組成物および方法は米国特許第２
８７４０７２号、同第３０７５８５５号、同第３０９５
６０９号および同第３７３６１５６号に開示されており
、これら特許の開示内容はここにおいて参照内容として
組み込まれる。蒸着めっき、電解めっき、または無電解
および電解めっき用組ｌ戊物のようにその他のめつき方
法もまた使用しうる。
本発明について実験例を参照して詳細に説明する。
処理された樹脂は次の方法を用いて金属イヒされた。
（ａ） ６５−７７℃の中和剤ＥＮｐＬＡＴＥ ８３
５に５−１０分間浸漬し、 （１）） 室温の水で２分間水洗いし、（ｅ） 室
温の助触媒］！１ＮＰＬＡＴｌ！！ ３９２３に２分間
浸漬し、 （ｄ） 室温の水で２分間水洗いし、（ｅ） 室温
の触媒ＫＮＰＬＡＴＥｔ ８５ Ｑに５分間浸漬し、（
ｆ） 室温の水で２分間水洗し、 （ｇ）６６℃の反応促進剤′ＢＮＰＩ、Ａ’ｌ’コ８６
０に５分間浸漬し、 （ｈ） 室温の水で２分間水洗いし、（ｉ）４９℃の
無電解銅めっき溶液ＩＮＰＬＡＴＦＩ ８７２に１５分
間浸漬し、 （Ｊ） 室温の水で２分間水洗いし、（ｋ） 室温
の開始剤ＩＮＦＬＡＴＥ ３５４に２分間浸漬し、（１
） ６５．６℃の無電解ニッケルめっき溶液ＩＣＮＰ
ＬＡＴＥ４２６に５分間浸漬し、 （ｍ） 室温の水で２分間水洗いする。
５に５−１０分間浸漬し、 （１）） 室温の水で２分間水洗いし、（ｅ） 室
温の助触媒］！１ＮＰＬＡＴｌ！！ ３９２３に２分間
浸漬し、 （ｄ） 室温の水で２分間水洗いし、（ｅ） 室温
の触媒ＫＮＰＬＡＴＥｔ ８５ Ｑに５分間浸漬し、（
ｆ） 室温の水で２分間水洗し、 （ｇ）６６℃の反応促進剤′ＢＮＰＩ、Ａ’ｌ’コ８６
０に５分間浸漬し、 （ｈ） 室温の水で２分間水洗いし、（ｉ）４９℃の
無電解銅めっき溶液ＩＮＰＬＡＴＦＩ ８７２に１５分
間浸漬し、 （Ｊ） 室温の水で２分間水洗いし、（ｋ） 室温
の開始剤ＩＮＦＬＡＴＥ ３５４に２分間浸漬し、（１
） ６５．６℃の無電解ニッケルめっき溶液ＩＣＮＰ
ＬＡＴＥ４２６に５分間浸漬し、 （ｍ） 室温の水で２分間水洗いする。
全ての金属化された樹脂は、粘着テープ片を金属化され
た表面にしっかりと接着したのち、急激に該テープを剥
ぎ取ることによって付着性を評価された。
た表面にしっかりと接着したのち、急激に該テープを剥
ぎ取ることによって付着性を評価された。
実 験 例 「
１０１．６ｙｘ／ｍＸ１２７ｍ／ｍＸ６．５５ｍ／ｍの
ＦＬ −９００と称されるポリカーボネート樹脂板が次
の方法を用いて処理された。
ＦＬ −９００と称されるポリカーボネート樹脂板が次
の方法を用いて処理された。
（ａ） ジエチレングリコールジメチルエーテル（以
下、 ［ジグリメ（ｄｉｇｌｙｍｅ ） Ｊと云う。）
７５体積チ水溶液に室温で１０分分間中かに攪拌しなが
ら浸漬し、 （ｂ）７１℃の温水で５分間水洗いし、（ｅ） 室温
の水で２分間水洗いし、（６）５０ｙ／ｌのＢＰＡ （
ビスフェノールＡ）を含有する電離度３ＮのＮａＯＨ（
３Ｎ ＮａＯＨ）溶液に６５．６℃で１０分分間中かに
攪拌しながら浸漬し、 （θ）７１℃の温水で５分間水洗いし、・ （ｆ）
室温の水で２分間水洗いし、（ｇ） 前述した方法
を用いて金属化する０金礪めつきは平滑な被覆で樹脂板
を確実に被覆し、粘着テープに付着する銅はほんの少量
であり、満足できる金属めっきであることを示していた
実 験 例 ■ 膨潤剤組成物として電離度３ＮのＮａＯＨの１５体積チ
ジグリメ溶液を用いることを除き、実験例■を繰返した
ところ、金属めっきは樹脂板上を同様に被覆し、粘着テ
ープへの金属めっきの付着は事実上なかった。また、本
発明のエツチング剤の代りに商業化されているアルカリ
性過マンガン酸塩およびクロム−硫酸化（ｃｈｒｏｍｅ
−ｓｕｌｆｕｒｉｃ ）エツチング剤溶液を用いた比較
例も同様な金属めっきおよび付着特性を示した。
下、 ［ジグリメ（ｄｉｇｌｙｍｅ ） Ｊと云う。）
７５体積チ水溶液に室温で１０分分間中かに攪拌しなが
ら浸漬し、 （ｂ）７１℃の温水で５分間水洗いし、（ｅ） 室温
の水で２分間水洗いし、（６）５０ｙ／ｌのＢＰＡ （
ビスフェノールＡ）を含有する電離度３ＮのＮａＯＨ（
３Ｎ ＮａＯＨ）溶液に６５．６℃で１０分分間中かに
攪拌しながら浸漬し、 （θ）７１℃の温水で５分間水洗いし、・ （ｆ）
室温の水で２分間水洗いし、（ｇ） 前述した方法
を用いて金属化する０金礪めつきは平滑な被覆で樹脂板
を確実に被覆し、粘着テープに付着する銅はほんの少量
であり、満足できる金属めっきであることを示していた
実 験 例 ■ 膨潤剤組成物として電離度３ＮのＮａＯＨの１５体積チ
ジグリメ溶液を用いることを除き、実験例■を繰返した
ところ、金属めっきは樹脂板上を同様に被覆し、粘着テ
ープへの金属めっきの付着は事実上なかった。また、本
発明のエツチング剤の代りに商業化されているアルカリ
性過マンガン酸塩およびクロム−硫酸化（ｃｈｒｏｍｅ
−ｓｕｌｆｕｒｉｃ ）エツチング剤溶液を用いた比較
例も同様な金属めっきおよび付着特性を示した。
験 例 ■
］１ｉＮＰＬＡＴＩ ３ ｉ Ｑと１６０ｙ／ｌのＮａ
ＯＨ（合計するとＮａＯＨは２０５ｙ／ｌ）をエツチン
グ剤として使用して実験例■を繰返した。金属化方法の
工程（ａ） −（＋１）は用いなかった。
ＯＨ（合計するとＮａＯＨは２０５ｙ／ｌ）をエツチン
グ剤として使用して実験例■を繰返した。金属化方法の
工程（ａ） −（＋１）は用いなかった。
金属めっきは樹脂板上を確実に被覆し、粘着テープに転
移される実用上の量はなく、樹脂への付着性は非常に良
好であった。金属化された樹脂はゲージ圧１．０５５製
（１５ｐｓｔｇ）のオートクレーブに６０分間装いたの
ちに付着性をテストした。
移される実用上の量はなく、樹脂への付着性は非常に良
好であった。金属化された樹脂はゲージ圧１．０５５製
（１５ｐｓｔｇ）のオートクレーブに６０分間装いたの
ちに付着性をテストした。
同様な優れた付着性を得られた。
比較実験例
実験例■が次のような変更の下で繰返された。
比較実験例■および２では２５および５０体積−のジグ
リメ膨潤剤溶液をそれぞれ使用し、比較実験例３ではエ
ツチング剤としてＦＩＮＰＬＡＴＩ ｆ３１Ｑ（ＮａＯ
Ｈ濃度４５ｙ／７）を使用し、そして比較実験例４では
ジエチレングリコールモノメチルエ−チルの７５体積チ
溶液を室温で５分間使用し、比較実験例５では１５チジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、１２ Ｄ ！
Ｉ／ ｌ ＮａｏＨおよび６０ｇ ／ ｌ ＢＰＡの溶
液を６６℃で５分間使用した。
リメ膨潤剤溶液をそれぞれ使用し、比較実験例３ではエ
ツチング剤としてＦＩＮＰＬＡＴＩ ｆ３１Ｑ（ＮａＯ
Ｈ濃度４５ｙ／７）を使用し、そして比較実験例４では
ジエチレングリコールモノメチルエ−チルの７５体積チ
溶液を室温で５分間使用し、比較実験例５では１５チジ
エチレングリコールモノメチルエーテル、１２ Ｄ ！
Ｉ／ ｌ ＮａｏＨおよび６０ｇ ／ ｌ ＢＰＡの溶
液を６６℃で５分間使用した。
比較実験例■および２では実験例１におけるよりも脆弱
な金属付着の樹脂であり、かくして異った湿潤処理条件
、例えば、従来技術において慣用の経験範囲内でのより
長い時間やより高い温度が必要であることを示している
。比較実験例６では実験例よりも脆弱な金属付着の樹脂
であり、そして異ったエツチング処理、例えば、従来技
術において慣用の経験範囲内でのより長い接触時間やよ
り高い温度が必要であることを示している。比較実験例
４および５は本発明の範囲外の膨潤剤を利用しており、
非常に脆弱な金属付着を有する樹脂を作成した。
な金属付着の樹脂であり、かくして異った湿潤処理条件
、例えば、従来技術において慣用の経験範囲内でのより
長い時間やより高い温度が必要であることを示している
。比較実験例６では実験例よりも脆弱な金属付着の樹脂
であり、そして異ったエツチング処理、例えば、従来技
術において慣用の経験範囲内でのより長い接触時間やよ
り高い温度が必要であることを示している。比較実験例
４および５は本発明の範囲外の膨潤剤を利用しており、
非常に脆弱な金属付着を有する樹脂を作成した。
ここに説明した幾つかの特徴について数多くの変更や変
形が本発明の主旨および範囲を逸脱することなしに行え
ることは明らかである。それ故、上述の説明は本発明を
限定するものではなく、本発明を例示するだめのもので
あることは明らかである。
形が本発明の主旨および範囲を逸脱することなしに行え
ることは明らかである。それ故、上述の説明は本発明を
限定するものではなく、本発明を例示するだめのもので
あることは明らかである。
特許 出願人 エンンーン インコーホレーテッド
Claims (20)
- （１）エッチング済みポリカーボネート樹脂への金属め
つきの適用性および付着性を増強するためにポリカーボ
ネート樹脂をエッチングする前に処理する方法であつて
、 一般式、Ｒ＿１（ＯＣ＿ｎＨ＿２＿ｎ）＿ｍＯ−Ｒ＿２
で表わされ、そこにおいて、Ｒ＿１およびＲ＿２は１−
４炭素原子のアリール基およびアルキル基からなる基か
ら個々に選定され、ｎは２から４そしてｍは１から５で
あり、約１０体積％以上の量である化合物により構成さ
れる膨潤剤組成物にポリカーボネート樹脂を有効温度で
有効時間接触することを特徴とする方法。 - （２）膨潤されたポリカーボネート樹脂は約１００ｇ／
ｌ以上のＮａＯＨを含有するアルカリ性溶液により構成
されるエッチング剤で処理されることを特徴とする請求
項１に記載の方法。 - （３）膨潤剤は約２０ｇ／ｌから１５０ｇ／ｌの量の水
酸化アルカリ金属を含有することを特徴とする請求項１
に記載の組成物。 - （４）Ｒ＿１およびＲ＿２はＣＨ＿３であり、ｎが２そ
してｍが２であることを特徴とする請求項１に記載の組
成物。 - （５）請求項２に記載の膨潤剤組成物は約１０ｇ／ｌか
ら１００ｇ／ｌの水酸化アルカリ金属を含有し、そして
エッチング剤組成物は約１５０ｇ／ｌから２５０ｇ／ｌ
の水酸化アルカリ金属化合物を含有することを特徴とす
る組成物。 - （６）水酸化アルカリ金属は水酸化ナトリウムであるこ
とを特徴とする請求項５に記載の組成物。 - （７）エッチング工程の温度が約５０℃から９０℃であ
り、時間は約３０分以下であることを特徴とする請求項
２に記載の方法。 - （８）エッチング工程の温度が約５０℃から９０℃であ
り、接触時間は約１０分以下であることを特徴とする請
求項７に記載の方法。 - （９）ポリカーボネート樹脂は電子機器用遮蔽材（ｅｎ
ｃｌｏｓｕｒｅ）であることを特徴とする請求項８に記
載の方法。 - （１０）処理された遮蔽材は活性化して無電解めつきす
ることにより金属化されることを特徴とする請求項９に
記載の方法。 - （１１）部品は膨潤およびエッチングの両工程の後に温
水に続いて冷水で水洗いされることを特徴とする請求項
１０に記載の方法。 - （１２）Ｒ＿１およびＲ＿２はメチル基であり、ｎは２
そしてｍは２であり、接触時間は２から１０分であり、
そして温度は室温から５０℃であることを特徴とする請
求項１に記載の方法。 - （１３）膨潤されたポリカーボネート樹脂は、クロム酸
、硫酸、またはそれらの化合物からなる基から選定され
たものと過マンガン酸塩溶液のエッチング剤で処理され
ることを特徴とする請求項１２に記載の方法。 - （１４）膨潤されたポリカーボネート樹脂は、クロム酸
、硫酸、またはそれらの化合物からなる基から選定され
たものと過マンガン酸塩溶液のエッチング剤により処理
されることを特徴とする請求項１に記載の方法。 - （１５）膨潤工程の後に、膨潤されたポリカーボネート
樹脂は温水に続いて冷水で水洗いされ、次いでエッチン
グ剤で処理されることを特徴とする請求項１３に記載の
方法。 - （１６）膨潤工程の後に、膨潤されたポリカーボネート
樹脂は温水に続いて冷水で水洗いされ、次いでエッチン
グ剤で処理されることを特徴とする請求項１４に記載の
方法。 - （１７）飽和量までの水酸化物化合物によりアルカリ度
を提供されるアルカリ性エッチング剤組成物でポリカー
ボネート樹脂を処理することを特徴とする請求項１に記
載の方法。 - （１８）膨潤されたポリカーボネート樹脂をｐＨ１０以
上を有するアルカリ性溶液で処理することを特徴とする
請求項１に記載の方法。 - （１９）ｐＨは１３以上であることを特徴とする請求項
１８に記載の方法。 - （２０）請求項２に記載の膨潤剤組成物は約２０ｇ／ｌ
から１５０ｇ／ｌの水酸化アルカリ金属であり、そして
エッチング剤組成物は約１００ｇ／ｌから２５０ｇ／ｌ
の水酸化アルカリ金属化合物を含有することを特徴とす
る組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/118,811 US4775557A (en) | 1987-11-09 | 1987-11-09 | Composition and process for conditioning the surface of polycarbonate resins prior to metal plating |
| US118,811 | 1987-11-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01142085A true JPH01142085A (ja) | 1989-06-02 |
Family
ID=22380887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63239105A Pending JPH01142085A (ja) | 1987-11-09 | 1988-09-26 | 金属めっき前にポリカーボネート樹脂表面をコンディショニングするための組成物および方法 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4775557A (ja) |
| EP (1) | EP0316061B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01142085A (ja) |
| KR (1) | KR960003735B1 (ja) |
| AT (1) | ATE82776T1 (ja) |
| AU (1) | AU609506B2 (ja) |
| BR (1) | BR8804411A (ja) |
| CA (1) | CA1306409C (ja) |
| DE (1) | DE3876215T2 (ja) |
| DK (1) | DK443488A (ja) |
| ES (1) | ES2008638A6 (ja) |
| IL (1) | IL87392A (ja) |
| MX (1) | MX166697B (ja) |
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| US5032427A (en) * | 1988-04-25 | 1991-07-16 | Macdermid, Incorporated | Process for preparation printed circuit through-holes for metallization |
| US4921736A (en) * | 1988-10-12 | 1990-05-01 | Occidental Chemical Corporation | Low friction, wear resistant plastic parts |
| US5015329A (en) * | 1988-11-07 | 1991-05-14 | Jp Laboratories, Inc. | Pre-swelling and etching of plastics for plating |
| US4941940A (en) * | 1988-11-07 | 1990-07-17 | Jp Laboratories, Inc. | Pre-swelling and etching of plastics for plating |
| US5049230A (en) * | 1988-11-07 | 1991-09-17 | Jp Laboratories, Inc. | Single step pre-swelling and etching of plastics for plating |
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| US5120578A (en) * | 1990-05-31 | 1992-06-09 | Shipley Company Inc. | Coating composition |
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| US5132191A (en) * | 1990-10-26 | 1992-07-21 | General Electric Company | Polymer surfaces for subsequent plating thereon and improved metal-plated plastic articles made therefrom |
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