JPH01135850A - Rubber composition and production thereof - Google Patents

Rubber composition and production thereof

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JPH01135850A
JPH01135850A JP62291784A JP29178487A JPH01135850A JP H01135850 A JPH01135850 A JP H01135850A JP 62291784 A JP62291784 A JP 62291784A JP 29178487 A JP29178487 A JP 29178487A JP H01135850 A JPH01135850 A JP H01135850A
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rubber
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rubber composition
ethylene
parts
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森本 芳之
Yasuaki Shiomura
恭朗 塩村
Toshiki Takizawa
滝沢 俊樹
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Abstract

PURPOSE:To obtain a rubber composition for side wall of tire, etc., having excellent crack propagation resistance, abrasion resistance, etc., as well as weatherability and heat-resistance, by compounding a rubber component with a specific ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber and an inorganic filler at specific ratios. CONSTITUTION:The objective rubber composition having improved breaking strength, elongation at break and adhesivity to a diene rubber is produced by compounding (A) 100pts.wt. of a rubber component with (B) >=20pts.wt. of an ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber having a glass transition temperature Tg of <=-40 deg.C (determined by CDSC), an iodine value of 10-34, a weight-average molecular weight of >=220,000 and an ethylene content of 68-85mol.% and satisfying the formulas 2.0 <= molecular weight distribution (Mw/Mn) < 3.0, 95 <= 1.5 X (iodine value) + (ethylene content) <= 120 and 90 <= (weight-average molecular weight) X 10<-4> + (ethylene content) <= 160 and (C) 20-200pts.wt. of an inorganic filler.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、エチレン−プロピレン−ジオレフィン共重合
体ゴム(以下EPDMゴムという。)を主成分とし、#
候性や耐熱性とともに耐亀裂成長性や耐摩耗性等にも優
れるゴム組成物及びゴム組成物の製造方法に関するもの
である。
Detailed Description of the Invention [Industrial Field of Application] The present invention has an ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber (hereinafter referred to as EPDM rubber) as a main component, and #
The present invention relates to a rubber composition that is excellent in weather resistance, heat resistance, crack growth resistance, abrasion resistance, etc., and a method for producing the rubber composition.

[従来の技術] EPDM:f ムは、主鎖に二重結合を殆ど有していな
いため、本質的に優れた耐候性と耐熱性を持っておD、
この特性をタイヤに活かすため1種々の検討が行なわれ
てきた。例えば、タイヤサイドウオール用にこのゴムを
使用するとその優れた耐候性によって、今まで耐候性を
確保するために使用してきたアミン系老化防止剤やパラ
フィン系ワックスの減量、場合によっては不要となる可
能性かある。然しなから、確かにこのEPDMゴムは、
耐候性や耐熱性には優れているが、反面、破壊強度や屈
曲耐久性はジエン系ゴムに比べて数段劣D、ジエン系ゴ
ムにアミン系老化防止剤を併用した方か有効であると考
えられていた。
[Prior art] Since EPDM:f has almost no double bonds in its main chain, it inherently has excellent weather resistance and heat resistance.
Various studies have been conducted to utilize this characteristic in tires. For example, when this rubber is used for tire sidewalls, due to its excellent weather resistance, the amount of amine anti-aging agents and paraffin wax that have been used to ensure weather resistance can be reduced, or in some cases become unnecessary. It's sexual. However, this EPDM rubber is certainly
It has excellent weather resistance and heat resistance, but on the other hand, its breaking strength and bending durability are several steps lower than that of diene rubber, so it may be more effective to use diene rubber in combination with an amine anti-aging agent. It was considered.

特開昭[12−148543号公報にはEPDMゴムの
隣接ゴムとの加硫接着性を改良することを目的として、
唯一の重合体エラストマー成分として、高不飽和ゴム状
重合体少なくとも1種と結合非共役ジエン含量約6〜約
15重量%(EPDMに対する値)の高分子、l EP
DM重合体とを含有しておD、EPDM重合体か全エラ
ストマー100重量部当り約25〜約50重量部を成し
、該EPDM重合体は約150より大きいムーニー粘度
(ML、や。100°C)および約50150〜約75
/25のエチレン/プロピレン重量比を宥するゴム組成
物が開示されている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 12-148543 discloses, for the purpose of improving the vulcanization adhesion of EPDM rubber to adjacent rubber,
As the sole polymeric elastomer component, a polymer having a nonconjugated diene content of from about 6 to about 15% by weight (based on EPDM) combined with at least one highly unsaturated rubbery polymer, lEP
The EPDM polymer comprises from about 25 to about 50 parts by weight per 100 parts by weight of total elastomer, and the EPDM polymer has a Mooney viscosity (ML, .100°) greater than about 150. C) and about 50,150 to about 75
A rubber composition is disclosed that accommodates an ethylene/propylene weight ratio of /25.

しかしながら、破壊強度や耐屈曲性の改良の点ては、依
然として改良すべき余地か残されている。
However, there is still room for improvement in terms of breaking strength and bending resistance.

[発明が解決しようとする問題点] 本発明は非ジエン系ゴムであるEPDMゴムのミクロ構
造をコントロールすることによD、ヨウ素価を極端に上
げることなく、従来のEPDMゴム組成物対比、耐亀裂
成長性と耐摩耗性を著しく改良したゴム組成物を提供す
るものてあD、さらに、このゴム組成物を製造するにあ
たD、ゴムとブレンドして使用する充填剤、特にカーボ
ンブラック又は二酸化硅素がジエン系ゴムの方に偏在じ
、大幅な物性低下を引き起こすことを防止する技術を提
供するものである。
[Problems to be Solved by the Invention] By controlling the microstructure of EPDM rubber, which is a non-diene rubber, the present invention improves the durability compared to conventional EPDM rubber compositions without dramatically increasing the D and iodine value. To provide a rubber composition with significantly improved crack growth properties and abrasion resistance.Furthermore, in producing this rubber composition, a filler used in blending with the rubber, particularly carbon black or The present invention provides a technology that prevents silicon dioxide from being unevenly distributed in diene rubber and causing a significant deterioration in physical properties.

[問題点を解決するための手段] 本発明はエチレン−プロピレン−ジオレフィン共重合体
ゴム(EPDMゴム)であって、かつA、ガラス転移温
度Tg(DSC−r!M定)≦−40℃B、ヨウ素価=
10〜34 C8重量平均分子量≧22万 D、エチレン含有量=68〜85モル%E、2.0≦分
子量分布(Mw/Mn)<3.0F、95≦1.5 X
 (ヨウ素価)+(エチレン含有量)≦120 G、90≦(重量平均分子量)×10−’+(エチレン
含有量)≦160 の条件をすべて満たすEPDMゴムをゴム成分100重
量部に対して20重量部以上、無機充填剤を20〜20
0重量部含有して成ることを特徴とする加硫可俺なゴム
組IO&物であって、さらにこのゴム組成物、特に、E
PDMゴムとジエン系ゴムとのブレンドゴム組成物を製
造する際に、予めEPDMゴム100重量部あたD、1
0〜100重量部の無機充填剤、特にカーボンブラック
又は二酸化硅素を配合しておくことを特徴とするゴム組
成物の製造方法である。
[Means for Solving the Problems] The present invention provides an ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber (EPDM rubber), and A, a glass transition temperature Tg (DSC-r!M constant)≦-40°C B, iodine value=
10-34 C8 weight average molecular weight ≧220,000 D, ethylene content = 68-85 mol%E, 2.0≦molecular weight distribution (Mw/Mn)<3.0F, 95≦1.5
(iodine value) + (ethylene content) ≦120 G, 90≦ (weight average molecular weight) × 10-' + (ethylene content) ≦160 At least 20 to 20 parts by weight of inorganic filler
A vulcanizable rubber composition characterized in that it contains 0 parts by weight, and the rubber composition further comprises 0 parts by weight of E.
When producing a blend rubber composition of PDM rubber and diene rubber, D, 1
This is a method for producing a rubber composition, characterized in that 0 to 100 parts by weight of an inorganic filler, particularly carbon black or silicon dioxide, is blended.

本発明中、本発明のEPDMゴムを20重量部以上に限
定したのは、20重量部よりも少ないと十分な耐候性耐
熱劣化性を得ることが出来ないからである。本発明のE
PDMゴムは、理由は明確てはないが、ブレンド量を増
やして行くと26〜30重量部程度から急激に耐候性、
耐熱劣化性が向上すると言う特徴かあD、好ましくは、
30重量部以上が良い。無機充填剤の量は20重量部よ
りも少ないと、ゴム組成物を加硫後の破壊強度(破断時
強度、破断時伸び)が充分でなく、200重量部よりも
多いと、未加硫時の加工性が充分に取れなくなる。
In the present invention, the EPDM rubber of the present invention is limited to 20 parts by weight or more because if it is less than 20 parts by weight, sufficient weather resistance and heat deterioration resistance cannot be obtained. E of the present invention
The reason for PDM rubber is not clear, but as the amount of blending increases, the weather resistance suddenly increases from around 26 to 30 parts by weight.
A characteristic that improves heat deterioration resistance, preferably,
30 parts by weight or more is preferable. If the amount of the inorganic filler is less than 20 parts by weight, the breaking strength (strength at break, elongation at break) of the rubber composition after vulcanization will not be sufficient, and if it is more than 200 parts by weight, the rubber composition will not have sufficient strength when unvulcanized. It becomes impossible to obtain sufficient workability.

前記EPDMゴムのDSCてlO℃/分の昇温速度で測
定した時のガラス転移温度を一40℃以下に限定したの
は、−40℃よりも高いと、十分な耐亀裂成長性、屈曲
耐久性か得られないからであるロヨウ素価をlO〜34
に限定したのは、lOよりも小さいとジエン系ゴムとの
十分な共加硫性、耐亀裂成長性。
The reason for limiting the glass transition temperature of the EPDM rubber to -40°C or less when measured by DSC at a heating rate of 10°C/min is that if it is higher than -40°C, sufficient crack growth resistance and bending durability will be achieved. This is because the iodine value cannot be obtained from 1O to 34.
If it is smaller than IO, it will have sufficient co-vulcanization with diene rubber and crack growth resistance.

破断時強度、破断時伸びが得られないからであD、34
よりも大きいと耐亀裂成長性、破断時強度、破断時伸び
を大幅に改良するという相乗効果か期待できなくなるか
らであD、熱劣化させた後の耐摩耗性も低下するので好
ましくない。またヨウ素価を高くする為に共重合する第
三成分は、−般に価格か高く、ゴム製品に使用するゴム
組r!!、物としては、ジオレフィン成分の量をなるべ
く抑え、その中て最も性能の良いゴムを製造することが
EPDMゴムの木質的課題でもあるからである。
This is because strength at break and elongation at break cannot be obtained D, 34
If it is larger than 1, the synergistic effect of significantly improving crack growth resistance, strength at break, and elongation at break cannot be expected.D, and wear resistance after thermal deterioration also decreases, which is not preferable. In addition, the third component copolymerized to increase the iodine value is generally expensive and is used in rubber products. ! This is because, as a product, it is also a wood-related issue for EPDM rubber to suppress the amount of diolefin components as much as possible and produce a rubber with the best performance among them.

前記EPDMゴムの重量平均分子量が22万以上に限定
したのは、22万以上の分子量で耐亀裂成長性、耐摩耗
性の改良効果が著しく、また驚くべきことにジエン系ゴ
ムとの接着強度も大幅に改良するからである。しかしな
がら、分子量を増加させて行くと、粘度が急激に増加し
、未加硫時の加工性をこれまた著しく低下させる欠点か
ある。したがって、重量平均分子量が24万を越える領
域は、油展させるのが好ましい。しかし、重量平均分子
量が60万を越えると加工性に必要なオイル量が増え過
ぎて加硫後の物性例えば耐摩耗性が大幅に低下するので
好ましくない。油展する際のオイル種としては、バラフ
ィニックオイルが好ましい。
The reason why the weight average molecular weight of the EPDM rubber is limited to 220,000 or more is that a molecular weight of 220,000 or more significantly improves crack growth resistance and abrasion resistance, and surprisingly, the adhesive strength with diene rubber also improves. This is because it is a significant improvement. However, as the molecular weight is increased, the viscosity increases rapidly, which also has the drawback of significantly reducing processability when unvulcanized. Therefore, it is preferable to oil-extend the region where the weight average molecular weight exceeds 240,000. However, if the weight average molecular weight exceeds 600,000, the amount of oil necessary for processability will increase too much, and physical properties such as abrasion resistance after vulcanization will be significantly reduced, which is not preferable. As the oil type for oil extension, balaphinic oil is preferred.

前記エチレン−プロピレンを特徴とする特許のエチレン
含有量を68〜85モル%に限定したのは、この範囲に
エチレン含有量かないと十分な耐亀裂成長性、破断時強
度、破断時伸びが得られないからである。より詳細に述
べるとエチレン含有量か68モル%よりも低いとヨウ素
価を10以上にしても、耐亀裂成長性、破断時強度、破
断時伸びに於ける改良効果が非常に小さく、85モル%
よりも高いと、ポリエチレン樹脂に近くなD、破断時伸
びも小さくなD、弾性率も高くなる為、ゴムとしては工
業的に使用しにくくなるからである。
The reason why the ethylene content of the patent featuring ethylene-propylene was limited to 68 to 85 mol% is that sufficient crack growth resistance, strength at break, and elongation at break can be obtained without the ethylene content within this range. That's because there isn't. To be more specific, if the ethylene content is lower than 68 mol%, even if the iodine value is set to 10 or more, the improvement effect on crack growth resistance, strength at break, and elongation at break is very small;
If it is higher than that, D is close to that of polyethylene resin, D has a small elongation at break, and the modulus of elasticity is high, making it difficult to use it industrially as a rubber.

本発明中、前記EPDMゴムの分子量分布(Mw/Mn
)を2.0以上に限定したのは、分子量分布(M w/
M n)が2.0よりも低いと、ロール作業性が悪く工
業的に使用がむつかしいからである。
In the present invention, the molecular weight distribution (Mw/Mn
) is limited to 2.0 or more because the molecular weight distribution (M w/
This is because if Mn) is lower than 2.0, roll workability is poor and industrial use is difficult.

分子量分布(Mw/Mn)はEPDMの低分子量成分を
少なくして物性を向上させるためには3.0未満である
方が好ましい。
The molecular weight distribution (Mw/Mn) is preferably less than 3.0 in order to reduce the low molecular weight components of EPDM and improve physical properties.

また、fl、5x(ヨウ素価)+(エチレン含有量)」
か9.5よりも小さいと十分な耐亀裂成長性、破断時強
度、破断時伸びか得られないし、120を越えると、耐
熱劣化性(熱劣化後の耐摩耗性を含む、)か低下する。
Also, fl, 5x (iodine value) + (ethylene content)
If it is less than 9.5, sufficient crack growth resistance, strength at break, and elongation at break cannot be obtained, and if it exceeds 120, heat deterioration resistance (including wear resistance after heat deterioration) decreases. .

r(重量平均分子l) xlO−’  + (エチレン
含有量)」が90よりも小さいと、ジエン系ゴムとの共
加硫性、耐亀裂成長性が充分に取れなく、160を越え
ると、加工性(カーボンブラック(C/B)の分散、ロ
ール作業性)か悪くなるばかりでなく、ゴム組成物の弾
性率か高くなり過ぎて工業的に使用し難くなるからであ
る。
If r (weight average molecule l) This is because not only the properties (dispersion of carbon black (C/B), roll workability) deteriorate, but also the elastic modulus of the rubber composition becomes too high, making it difficult to use it industrially.

以上のように個々の制限条件について理由を説明できる
が、これらの理由は、すべてこのEPDMゴム特性か特
許請求の範囲に明記しである範囲内で成り立つ内容であ
る。言葉を代えれば、A〜Gのすべての条件を同時に満
たさないと本発明の効果を得ることかてきないというこ
とを意味する。これは、それぞれの条件の間に従来知ら
れていなかった相乗効果がいくつか存在するからである
As mentioned above, the reasons for each of the limiting conditions can be explained, but all of these reasons are valid within the scope of the EPDM rubber characteristics and the scope of the claims. In other words, it means that the effects of the present invention cannot be obtained unless all conditions A to G are satisfied at the same time. This is because there are some previously unknown synergistic effects between the respective conditions.

本発明中のEPDMゴムを得るために幾つかのEPDM
ゴムをフレンドして作る方法もあるが、確かに、かなり
良い物性を示し、当然、本発明のWA鵠に属すが、最初
から重合によD、特許請求の範囲に示した条件を一度に
満足させたゴムを使用したゴム組成物の方か優れた物性
(耐亀裂成長性、耐摩耗性、破断時強度、破断時伸び等
)を示す。
Several EPDM rubbers are used to obtain the EPDM rubber in the present invention.
There is also a method of making rubber by polymerizing it, but it does show quite good physical properties and naturally belongs to the scope of the present invention, but it is also possible to make it by polymerization from the beginning and satisfy the conditions shown in the claims at once. Rubber compositions using the rubber shown in Table 1 show superior physical properties (crack growth resistance, abrasion resistance, strength at break, elongation at break, etc.).

本発明中1本発明のEPDMのジオレフィン成分として
は、エチリデンノルボルネンが好ましいが、これは、他
の通常使用されるジオレフィン成分、例えば、ジシクロ
ペンタジェン、1,4−へキサジエンよD、耐亀裂成長
性、破断蒔強度、破断時伸びの、よりすぐれた改良効果
か期待てきるからである。
Ethylidenenorbornene is preferred as the diolefin component of the EPDM of the present invention, but it may be used in combination with other commonly used diolefin components such as dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, D, This is because superior improvement effects can be expected in crack growth resistance, breaking sowing strength, and elongation at break.

本発明中、本発明のエチレン−プロピレンを主成分とす
るゴムの油展量としては、40重量部以上か好ましいが
、これは、本発明の効果を十分に出す為に重量平均分子
量を好ましくは、25万以上にする為、油展量を40重
量部以上にしないと、加工性が悪く工業的に使用するの
が難しくなる為である。
In the present invention, the oil-extended amount of the rubber containing ethylene-propylene as a main component of the present invention is preferably 40 parts by weight or more, but this is because the weight average molecular weight is preferably set to 40 parts by weight or more in order to fully obtain the effects of the present invention. , 250,000 or more, unless the oil extension amount is 40 parts by weight or more, processability will be poor and it will be difficult to use industrially.

EPDM以外のゴム成分は、ジエン系ゴムの群より選ば
れる少なくとも一つのゴムてあD、その具体例としては
天然ゴム、シスポリブタジェンゴムや乳化重合タイプま
たは溶液重合タイプのSBR等があげられる。
The rubber component other than EPDM is at least one rubber member D selected from the group of diene rubbers, specific examples of which include natural rubber, cis-polybutadiene rubber, emulsion polymerization type or solution polymerization type SBR, etc. .

本発明ゴム組成物として、イソプレン系ゴムを10重量
部以上含有することか好ましく、20重量部以上含有す
ることかさらに好ましいが、これは。
The rubber composition of the present invention preferably contains 10 parts by weight or more of isoprene rubber, and more preferably 20 parts by weight or more.

10重量部より低いと混練り作業性が低下し、配合処方
によっては十分な加硫ゴム時の物性が得られにくくなる
からである。また破断時強度を確保する観点からも他の
ジエン系ゴムを使用するよりもイソプレン系ゴムを使用
する方か工業的に効率か良いかうである。ここてイソプ
レン系ゴムとは天然ゴム又は合成ポリイソプレンゴムを
示す。
This is because if it is less than 10 parts by weight, kneading workability decreases, and depending on the formulation, it becomes difficult to obtain sufficient physical properties as a vulcanized rubber. Also, from the viewpoint of ensuring strength at break, it is industrially more efficient to use isoprene rubber than to use other diene rubbers. Here, isoprene rubber refers to natural rubber or synthetic polyisoprene rubber.

本発明ゴム組成物として使用する無機充填剤としては、
カーボンブラックが最適であるが、その他にも二酸化硅
素(シリカ)、炭酸カルシウム、二酸化チタン、白艷華
等が使用できる。
Inorganic fillers used in the rubber composition of the present invention include:
Carbon black is most suitable, but other materials such as silicon dioxide (silica), calcium carbonate, titanium dioxide, and white oxide can also be used.

本発明のゴム組成物の製造方法において、予めEPDM
ゴム100重量部当D、10〜100重量部の前記無機
充てん剤を配合しておくとは、 EPDM重合後。
In the method for producing a rubber composition of the present invention, EPDM
Adding 10 to 100 parts by weight of the inorganic filler per 100 parts by weight of rubber means that after EPDM polymerization.

無機光てん剤を添加したのち脱溶媒、乾燥する、いわゆ
るウェット・マスターハツチてもよいが、予め、EPD
Mゴムにバンバリーミキサ−等の混線機により無機光て
ん剤を練り込むことか好ましい。
It is also possible to use a so-called wet master hatch, in which the inorganic photonic agent is added, the solvent is removed, and then dried.
It is preferable to mix the inorganic brightening agent into the M rubber using a mixer such as a Banbury mixer.

無機光てん剤、特にカーボンブラックの量は、ゴム10
0重量部当り20〜200重量部か好ましい。
The amount of inorganic photonic agent, especially carbon black, is 10%
It is preferably 20 to 200 parts by weight per 0 parts by weight.

これは20重量部よりも少ないと、ゴム加硫物の破壊強
度即ち、破断時強度や破断詩仙びか不十分てあD、また
200重量部よりも多いと、未加硫時の加工性か十分に
取れなくなるからである。
If it is less than 20 parts by weight, the breaking strength of the rubber vulcanizate, that is, the strength at break, will be insufficient, and if it is more than 200 parts by weight, the processability when unvulcanized will be poor. This is because you won't be able to get enough.

カーボンブラックの添加方法ては、タイヤサイドウオー
ルのように耐候性や屈曲耐久性を重視するゴム組成物に
対しては、予めEPDMゴムに練り込むカーボンブラッ
クの濃度が、最終的にゴム組成物の中のカーボンブラッ
クの濃度よりも低いことか好ましい。
Regarding the method of adding carbon black, for rubber compositions where weather resistance and flex durability are important, such as tire sidewalls, the concentration of carbon black mixed into the EPDM rubber in advance determines the final concentration of the rubber composition. It is preferable that the concentration is lower than that of carbon black in the carbon black.

またタイヤトレッドのように耐摩耗性を重視するゴム組
成物に対しては、予めEPDMゴムに練り込むカーボン
ブラックの濃度が、最終的にゴム組成物の中のカーボン
ブラックの濃度よりも高いことか好ましい。
In addition, for rubber compositions that emphasize wear resistance, such as tire treads, it is important that the concentration of carbon black that is mixed into the EPDM rubber in advance is higher than the final concentration of carbon black in the rubber composition. preferable.

また、カーボンブラックの構造面ては、タイヤトレッド
のように耐摩耗性を重視するゴム組成物に対しては、予
めEPDMゴムに練り込むカーボンブラックのヨウ素吸
着量が、後から添加するカーボンブラックのそれよりも
大きいことが好ましい。
In addition, in terms of the structure of carbon black, for rubber compositions where wear resistance is important, such as tire treads, the amount of iodine adsorbed by the carbon black that is kneaded into the EPDM rubber in advance is determined by the amount of iodine adsorbed by the carbon black added later. Preferably, it is larger than that.

一方、タイヤサイドウオールのように耐候性や屈曲耐久
性を重視するゴム組成物に対しては、予めEPDMゴム
に練り込むカーボンブラックのヨウ素吸着量が、後から
添加するカーボンブラックのそれよりも小さいことか好
ましい。
On the other hand, for rubber compositions that place emphasis on weather resistance and flex durability, such as tire sidewalls, the amount of iodine adsorbed by carbon black that is mixed into EPDM rubber in advance is smaller than that of carbon black that is added later. That's preferable.

本発明の前記サイドウオール部を構成するゴム組成物用
のカーボンブラックとしては、ヨウ素吸着l :I5〜
100mg / g 、 DBP吸油量70〜140m
17100 gのものか好ましいが、これは、ヨウ素吸
着量か35mg/gよりも低いと、所望する破断時強度
を得られにくくなD、逆に100mg / gを越すと
屈曲耐久性を低下させるからである。DBP吸油量が7
0m17100 gよりも低いとカーボンブラックの分
散か充分てなくなD、逆に140m17100 gより
も大きいと加硫後の硬度が大きくなり過ぎて屈曲耐久性
を低下させるからである。
The carbon black for the rubber composition constituting the sidewall portion of the present invention has iodine adsorption l: I5 to
100mg/g, DBP oil absorption 70-140m
17,100 g is preferable, but this is because if the iodine adsorption amount is lower than 35 mg/g, it will be difficult to obtain the desired strength at break, whereas if it exceeds 100 mg/g, the flexural durability will decrease. It is. DBP oil absorption is 7
If the weight is less than 0 m 17,100 g, the carbon black will not be sufficiently dispersed, whereas if it is larger than 140 m 17,100 g, the hardness after vulcanization will become too large, reducing the bending durability.

本発明の前記トレッド部を構成するゴム組成物のカーボ
ンブラックとしては、ヨウ素吸着量85〜200mg 
/ g 、 DBP吸油量100〜180m17100
gのものか好ましい。耐摩耗性を確保するためには、ヨ
ウ素吸着量85mg/g以上、 DBP吸油量1001
Ill/100 g以上であることが好ましく、カーボ
ンブラックのゴム組成物中の分散を確保す゛るためには
ヨウ素吸着量200mg/g以下、DBP吸油量180
m1/100 g以下が好ましいのである。
The carbon black of the rubber composition constituting the tread portion of the present invention has an iodine adsorption amount of 85 to 200 mg.
/ g, DBP oil absorption 100-180m17100
g is preferable. To ensure wear resistance, the iodine adsorption amount is 85 mg/g or more, and the DBP oil absorption amount is 1001.
Ill/100 g or more is preferable, and in order to ensure the dispersion of carbon black in the rubber composition, the iodine adsorption amount is 200 mg/g or less and the DBP oil absorption amount is 180 mg/g or less.
It is preferable that the amount is less than m1/100 g.

本発明ゴム組成物は、−殻内に使用されるジエン系ゴム
組成物に比べると、圧倒的に耐候性、耐熱性に優れるの
でアミン系老化防止剤やパラフィン系ワックスを必要と
しないが、本発明のEPDMゴムの使用量が少ない場合
、例えば20重量部の様な場合は、少量を加えても良い
場合がある。それにしても、アミン系老化防止剤ならば
、G、3重量部以下、パラフィン系ワックスならば、G
、5重量部以下の使用が好ましい。勿論両者を併用して
もかまわない。
The rubber composition of the present invention has overwhelmingly superior weather resistance and heat resistance compared to the diene rubber composition used in the shell, so it does not require amine anti-aging agents or paraffin wax. When the amount of the EPDM rubber of the invention used is small, for example, 20 parts by weight, a small amount may be added. Even so, if it is an amine-based anti-aging agent, it is G, 3 parts by weight or less, and if it is a paraffin-based wax, it is G.
, preferably 5 parts by weight or less. Of course, both may be used together.

本発明の前記ゴム組成物をタイヤのサイドウオール部に
用いる場合は、ゴム組成物の硬度(JISスプリング式
硬さ[A形])を30〜60にするとサイドウオール部
は定歪的な変形を受けるのて屈曲耐久性、耐亀裂成長性
の点でより好ましい。また本発明の前記ゴム組成物をタ
イヤのトレッド部に用いる場合は、ゴム組成物の硬度(
JISスプリング式硬さ[A形])を55〜70にする
のがより好ましい。55未満ではタイヤの操縦安定性、
耐亀裂成長性が低下し、70を越えるとタイヤトレッド
の耐リブティア−性、屈曲耐久性が低下してしまうばか
りてなく、グリップ性能も低下してしまい、充分な制動
性能を確保することも難しくなるからである。
When the rubber composition of the present invention is used for the sidewall part of a tire, if the hardness of the rubber composition (JIS spring type hardness [Type A]) is set to 30 to 60, the sidewall part will not undergo constant strain deformation. It is more preferable in terms of bending durability and crack growth resistance. Further, when the rubber composition of the present invention is used for the tread portion of a tire, the hardness of the rubber composition (
It is more preferable to set the JIS spring type hardness [A type] to 55 to 70. If it is less than 55, the steering stability of the tire is
Crack growth resistance decreases, and if it exceeds 70, not only will the rib tear resistance and bending durability of the tire tread decrease, but also the grip performance will decrease, making it difficult to ensure sufficient braking performance. Because it will be.

次に本発明に使用するEPDM″:Iムの製法に関して
説明する。
Next, a method for producing EPDM'':Im used in the present invention will be explained.

本発明中のEPDMゴムは、例えば炭化水素溶媒中、(
a)可溶性バナジウム化合物[VO(OR)nX3−、
 :Rは炭化水素、Xはハロゲン、0≦n≦3]又はv
X4て表わされるバナジウム化合物、(b)R’、AI
X’ z−−[R’は炭化水素、X′はハロゲン、0≦
m≦3]て示される有機アルミニウム化合物ら形成され
る触媒の存在下、エチレン、プロピレンおよび第三成分
として、例えば、エチリデンノルボルネンを希望する組
成になるよう調整し、ランダム共重合させれば良い。
The EPDM rubber in the present invention can be prepared, for example, in a hydrocarbon solvent (
a) Soluble vanadium compound [VO(OR)nX3-,
:R is hydrocarbon, X is halogen, 0≦n≦3] or v
Vanadium compound represented by X4, (b) R', AI
X'z--[R' is hydrocarbon, X' is halogen, 0≦
m≦3], ethylene, propylene, and a third component such as ethylidene norbornene may be adjusted to a desired composition and randomly copolymerized.

前記一般式て表わされるバナジウム化合物の具体例とし
ては、次のようなものがある。
Specific examples of vanadium compounds represented by the above general formula include the following.

VO(OCH3)CI2 、 VO(OCHz)tel
 、 VO(OCHz)+、VO(OCJs)CI□、
 VO(OC2H5)2CI 、VO(OCal(s)
:+、VO(OC2115) 1.5Br1. S 、
 VO(OCJ7)C12、VO(OCJy)+、aC
I+、s 、VO(OC3H7)zcl  、VO(O
C:I)I?) :l、VO(0−n7C4H9)C1
2、VO(0−n−CJs)2(:I 、VO(0−i
so−C+119)CI2゜VO(0−sec−CJe
)= 、 VO(OC5H++)+、sC1+、s  
、VOC1+ 、 VCI−あるいは、これらの混合物
等である。コレラノ中ではVO(OC,H5)CI2、
VOC+*か特に好ましい。
VO(OCH3)CI2, VO(OCHz)tel
, VO(OCHz)+, VO(OCJs)CI□,
VO(OC2H5)2CI, VO(OCal(s)
:+, VO (OC2115) 1.5Br1. S,
VO(OCJ7)C12, VO(OCJy)+, aC
I+, s, VO(OC3H7)zcl, VO(O
C:I)I? ) :l, VO(0-n7C4H9)C1
2, VO(0-n-CJs) 2(:I , VO(0-i
so-C+119) CI2゜VO(0-sec-CJe
)= , VO(OC5H++)+, sC1+, s
, VOC1+, VCI-, or a mixture thereof. In cholerano, VO(OC,H5)CI2,
VOC+* is particularly preferred.

又、有機アルミニウム化合物の具体的例としては、次の
ようなものかある。
Further, specific examples of organoaluminum compounds include the following.

(Cllz)JICI、(CIl:l) l、Altl
:l+、 9 、 (C1lz)AICI□、(C21
1s)2Alcl 、 (CJs)+、 5AIcl+
、 s、(C2tls)AlCl2. (CJt)JI
CI 、 (C:IO2) 15AIcI+5、((:
:+I+、)A Ic l□、 (CsH+i)+5A
I(:l+5、(CaH+3)AlzCl、(CJI+
:+)AICI□、あるいは、これらの混合物等である
(Cllz) JICI, (CIl:l) l, Altl
:l+, 9, (C1lz)AICI□, (C21
1s) 2Alcl, (CJs)+, 5AIcl+
, s, (C2tls)AlCl2. (CJt)JI
CI, (C:IO2) 15AIcI+5, ((:
:+I+,)A Ic l□, (CsH+i)+5A
I(:l+5, (CaH+3)AlzCl, (CJI+
:+)AICI□ or a mixture thereof.

有機アルミニウムとバナジウム化合物の使用割合は、A
I/V  (原子比)として2〜50、特に5〜30の
範囲か好ましい。
The usage ratio of organic aluminum and vanadium compound is A
The I/V (atomic ratio) is preferably in the range of 2 to 50, particularly 5 to 30.

共重合は、炭化水素溶媒中て行なうことか出来る。例え
ば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、灯油のような脂肪
族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳
香族炭化水素を単独でまたは、混合して溶媒に用いるこ
とが出来る。
Copolymerization can be carried out in a hydrocarbon solvent. For example, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, and kerosene, and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene can be used alone or in combination as a solvent.

共重合は、反応媒体中、バナジウム化合物かG、01〜
5ミリモル/リットル、好ましくはG、1〜2ミリモル
/リットルである。
The copolymerization is carried out using a vanadium compound or G, 01~ in the reaction medium.
5 mmol/l, preferably G, 1-2 mmol/l.

エチレン含量に関しては、共重合体の際の供給量をコン
トロールすることによって、変化てきるが、85モル%
以上にするのは、工業的には、困難である。(実験室的
には、収率は下るが可能である。) 重合温度は、0〜100℃、好ましくは、20〜80°
C1重合圧力は、0〜50kg/c112に保持される
。生成するEPDMゴムの分子量の調節には、水素を使
用する。
Regarding the ethylene content, it can be changed by controlling the amount supplied during copolymerization, but it is 85 mol%.
It is industrially difficult to achieve the above. (In the laboratory, it is possible although the yield is lower.) The polymerization temperature is 0 to 100°C, preferably 20 to 80°C.
C1 polymerization pressure is maintained at 0-50 kg/c112. Hydrogen is used to control the molecular weight of the EPDM rubber produced.

[実施例] 以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説明するが
1本発明の要旨を超えない限D、木実施例に限定される
ものではない。
[Examples] Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the wooden examples as long as the gist of the present invention is not exceeded.

聚遣遣 本発明におけるエチレン−プロピレンを主成分とするゴ
ムは以下のようにして製造した。
The rubber containing ethylene-propylene as a main component in the present invention was produced as follows.

攪拌装惹を備えた15リツトルのステンレス製重合器を
用いて、連続的にエチレン、プロピレン、エチリデンノ
ルボルネンの共重合を行なった。
Ethylene, propylene, and ethylidene norbornene were continuously copolymerized using a 15-liter stainless steel polymerization vessel equipped with a stirring device.

重合器上部から重合溶媒としてヘキサンを毎時5リツト
ルの速度て連続的に供給した。一方重合器下部から重合
器中の重合液か常に5リツトルになるように重合液を抜
き出した。触媒として(a)VO(OC211s)CI
□を重合器中のバナジウム原子濃度がG、22ミリモル
/リットルとなるように。
Hexane was continuously supplied as a polymerization solvent from the top of the polymerization vessel at a rate of 5 liters per hour. On the other hand, the polymerization liquid in the polymerization vessel was drawn out from the lower part of the polymerization vessel so that the volume of the polymerization liquid remained at 5 liters at all times. As a catalyst (a) VO(OC211s)CI
□ so that the vanadium atom concentration in the polymerization vessel is G, 22 mmol/liter.

(b)((:ztls)+、5AICI+、sを重合器
中のアルミニウム原子濃度が1.70ミリモル/リット
ルとなるようにそれぞれ重合器上部から重合器中に連続
的に供給した。また重合器上部からエチレンとプロピレ
ンの混合ガス(エチレン45モル%。プロピレン55モ
ル%)を毎時450リツトルの速度で、エチリデンノル
ボルネンは重合器上部から毎時28gの速度て供給した
。また分子量の調節剤として水素ガスを毎時2.5リツ
トルの速度で供給した。
(b) ((:ztls)+, 5AICI+, and s were each continuously fed into the polymerization vessel from the top of the polymerization vessel so that the aluminum atom concentration in the polymerization vessel was 1.70 mmol/liter. A mixed gas of ethylene and propylene (ethylene 45 mol%, propylene 55 mol%) was fed from the top at a rate of 450 liters per hour, and ethylidene norbornene was fed from the top of the polymerization reactor at a rate of 28 g per hour.Hydrogen gas was also supplied as a molecular weight regulator. was fed at a rate of 2.5 liters per hour.

重合温度は、重合器外部に取り付けたジャケットによっ
て4560にコントロールした。重合器内の圧力は、4
.8kg / cm”であった。
The polymerization temperature was controlled at 4560°C by a jacket attached to the outside of the polymerization vessel. The pressure inside the polymerization vessel is 4
.. 8 kg/cm”.

重合器下部から取り出した重合液は、スチームストリッ
ピングを行なった後、80℃で一昼夜乾燥した最後に真
空乾燥を行なった。EPDMゴムは、毎時285gの速
度て得られた。
The polymerization solution taken out from the lower part of the polymerization vessel was subjected to steam stripping, and then dried at 80° C. for a day and night, and finally vacuum-dried. EPDM rubber was obtained at a rate of 285 g/hr.

重量平均分子量Mw及び、分子分布Mw/MnはGPC
法により測定した。重量平均分子量はポリスチレン換算
にて求めた。得られた試料を試作−1とし、以下エチレ
ン量、第三成分量、触媒量比、重合温度または重合時間
等を適宜変更して、試作2〜8も製造した。
Weight average molecular weight Mw and molecular distribution Mw/Mn are determined by GPC
It was measured by the method. The weight average molecular weight was determined in terms of polystyrene. The obtained sample was designated as Prototype-1, and Prototypes 2 to 8 were also produced by changing the amount of ethylene, the amount of the third component, the catalyst amount ratio, the polymerization temperature, the polymerization time, etc. as appropriate.

なお試作1〜3.5〜8は重合反応終了後、スチームス
トリッピングする前に出光石油化学(株)製パラフィニ
ックオイルを所定量混入し。
For prototypes 1 to 3.5 to 8, a predetermined amount of paraffinic oil manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. was mixed in after the polymerization reaction was completed and before steam stripping.

油展ゴムとした。It was made of oil-extended rubber.

第1表に得られたEPDMゴム試料の詳細及び油展オイ
ル量(ゴム分100重量部に対する油展オイル重量部)
を示す。
Details of the EPDM rubber sample obtained in Table 1 and amount of oil extension oil (parts by weight of oil extension oil per 100 parts by weight of rubber)
shows.

以下実施例により本発明をより具体的に説明する。EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.

先ず、用いた試験方法およびEPDMゴムに就いて説明
する。
First, the test method and EPDM rubber used will be explained.

〈試験法〉 (1)耐亀裂成長性 試験片60mmX 100 m+sX 1.0 +11
1の中央にG、:] 11mの傷を入れ、振動数300
サイクル/分、歪50%の条件下て伸張歪を与え、この
傷が20mmに成長するまての時間を測り次式にて評価
した。
<Test method> (1) Crack growth resistance test piece 60mmX 100m+sX 1.0 +11
G, :] 11m scratch in the center of 1, frequency 300
Elongation strain was applied at cycles/minute under conditions of 50% strain, and the time required for the scratch to grow to 20 mm was measured and evaluated using the following formula.

この値か大きい程、耐亀裂成長性が良いことを示す。The larger this value is, the better the crack growth resistance is.

(2)耐摩耗性(熱処理後) オリジナルのサンプルと120°Cの恒温槽に24時間
放置(熱処理)したサンプルとの摩耗量の比を求め、こ
れをベースにして、次式にて評価した。
(2) Abrasion resistance (after heat treatment) The ratio of the amount of wear between the original sample and the sample left in a constant temperature bath at 120°C for 24 hours (heat treatment) was determined, and based on this, evaluation was made using the following formula. .

なお摩耗試験は、アクロン摩耗(Br1tishSta
ndard 903 Part A9 (1957) 
、荷重61bs、角度15°1本ずり1000回)に準
じて行なった。
The wear test was performed using Akron wear (Br1tishSta).
ndard 903 Part A9 (1957)
, load 61bs, angle 15° single shear 1000 times).

たたし、 耐摩耗性の値が大きい程耐摩耗性か良いことを示す。Tatashi, The larger the abrasion resistance value, the better the abrasion resistance.

(3)耐熱劣化性 試験片: 150 mmX 150 t++X 2.O
amの加硫ゴムシートのオリジナルのサンプルと120
℃の恒温槽に24時間放置(熱処理)したサンプルとの
破断時強度比を求め、これをベースにして次式により評
価した。
(3) Heat deterioration resistance test piece: 150 mm x 150 t++ x 2. O
AM's original sample of vulcanized rubber sheet and 120
The strength at break ratio of the sample that had been left in a constant temperature bath at .degree. C. for 24 hours (heat treated) was determined, and based on this, evaluation was made using the following formula.

ただし、 この値か大きい程耐熱劣化性が良いことを示す。however, The larger this value is, the better the heat deterioration resistance is.

(4)破断時強度と破断時伸び: サンプル形状は、JIS3号を使用しJIS K6:1
01に従って測定した。
(4) Strength at break and elongation at break: The sample shape uses JIS No. 3 and JIS K6:1.
Measured according to 01.

(5)耐候性 試験片20m+sX 100 mmX 1.Oamのゴ
ム板を長さ方向に50%伸張、40℃、オゾン濃度5O
pph■の恒温槽中に放置し、自限てクラックか確認で
きるまでの時間を求め、次式により評価した。
(5) Weather resistance test piece 20m+sX 100mmX 1. Oam rubber plate stretched 50% in the length direction, 40℃, ozone concentration 5O
The sample was left in a constant temperature bath at pph■, and the time required until cracks could be confirmed was determined and evaluated using the following formula.

この値か大きい程、耐候性か良いことを示す。The larger this value, the better the weather resistance.

[実施例1〜2.比較例1〜3] この実施例と比較例は、本発明の特定構造のEPDMゴ
ムと従来のジエン系及び構造を満たさないEPDMゴム
とを対比したものて、その結果を第2表に示す、第2表
の結果より本発明のEPDMゴムが耐候性や耐熱性に加
えて、耐亀裂成長性においても、極めて優れた特性を有
することが判る。
[Examples 1-2. Comparative Examples 1 to 3] These Examples and Comparative Examples compare the EPDM rubber with a specific structure of the present invention and a conventional diene-based EPDM rubber that does not satisfy the structure, and the results are shown in Table 2. From the results in Table 2, it can be seen that the EPDM rubber of the present invention has extremely excellent properties not only in weather resistance and heat resistance but also in crack growth resistance.

第2表  評価結果(そのl) (注) (1) BRO1;日本合成ゴム(株)製シス
ー1.4−ポリツタジエン(2)HAFカーボンブラッ
ク:ヨウ勲吸着量(90■/g)DBP吸着量(120
■/100 g)(3)アロマティックオイル:富士興
産(株)製(4)サンドフレックス13 ; N(1,
3−diIIethylbutyl)−N−pheny
l−p−phenylendiamine (5) CZ ; N−Cyclohexyl−2−b
enzothiazyl−1−3ufenamide(
6) T S ; Tetrasethyl thiu
r」I閣sul fide(7)$168時間経過後も
クラック発生なしく8)RT、室温(20〜25℃)、
HT;高温(100℃)[実施例1.3〜4.比較例1
] この実施例、比較例は、EPDMゴム組成物の調製に際
し、予めカーボンブラックを練り込んだEPDMゴムを
使用する方法(マスターバッチ法)と従来の方法とを対
比したものて、その結果を第3表に示す。第3表の結果
よりこのマスターハツチ法が耐亀裂成長性、耐熱劣化性
、破断時強度、破断時伸びや耐摩耗性において、飛躍的
な改良効果を有することが判る。
Table 2 Evaluation results (Part 1) (Note) (1) BRO1: Nippon Gosei Rubber Co., Ltd. Sisu 1,4-Polytutadiene (2) HAF carbon black: Adsorption amount of Isao (90■/g) DBP adsorption amount (120
■ / 100 g) (3) Aromatic oil: manufactured by Fuji Kosan Co., Ltd. (4) Sandflex 13; N (1,
3-diIIIethylbutyl)-N-pheny
l-p-phenylendiamine (5) CZ; N-Cyclohexyl-2-b
enzothiazyl-1-3ufenamide (
6) T S ; Tetrasetyl thiu
(7) No cracks even after 168 hours 8) RT, room temperature (20-25℃),
HT: High temperature (100°C) [Examples 1.3 to 4. Comparative example 1
] These Examples and Comparative Examples compare a method of using EPDM rubber kneaded with carbon black in advance (masterbatch method) and a conventional method when preparing an EPDM rubber composition. It is shown in Table 3. From the results shown in Table 3, it can be seen that this master hatch method has a dramatic improvement effect on crack growth resistance, heat deterioration resistance, strength at break, elongation at break, and abrasion resistance.

第3表  評価結果(その2) (注)(1)試作−IMB、試作−1(第1表)130
重量部とHAFカーボンブラック30重量部とのカーボ
ンマスターバッチ試作−6MB、試作−6(第1表)1
50重量部とHAFカーボンブラック30重量部とのカ
ーボンマスターハツチ(2)*;第2表と同一 (3)アロマティックオイル、サンドフレックス13.
CZ及びTS:第2表と同一 [実施例5〜8.比較例4〜7] この実施例、比較例は予めEPDMゴムにカーボンブラ
ックを混練りしておく本発明のゴム組成物製造法(マス
ターバッチ法)における本発明の製造方法による効果を
検討したものである。
Table 3 Evaluation results (Part 2) (Note) (1) Prototype-IMB, Prototype-1 (Table 1) 130
Prototype carbon masterbatch of 30 parts by weight and HAF carbon black - 6MB, Prototype - 6 (Table 1) 1
Carbon master hatch of 50 parts by weight and 30 parts by weight of HAF carbon black (2)*; same as Table 2 (3) Aromatic oil, Sandflex 13.
CZ and TS: Same as Table 2 [Examples 5-8. Comparative Examples 4 to 7] These Examples and Comparative Examples examine the effects of the manufacturing method of the present invention in the rubber composition manufacturing method of the present invention (masterbatch method) in which carbon black is kneaded into EPDM rubber in advance. It is.

その結果を第4表に示す。第4表よりこのマスターバッ
チ法においても、使用するEPDMゴムがA〜Gのすべ
ての構造条件を満足することか優れた物性を得るために
必要であることが判る。
The results are shown in Table 4. From Table 4, it can be seen that even in this masterbatch method, it is necessary for the EPDM rubber used to satisfy all the structural conditions A to G in order to obtain excellent physical properties.

[実施例9〜11.比較例8〜9] この実施例、比較例は、 EPDMゴムの量を検討した
ものて、その結果を第5表に示す、第5表より特性を発
揮するにはEPDMの量は20重量部以上必要なことか
判る。
[Examples 9-11. Comparative Examples 8 to 9] In these Examples and Comparative Examples, the amount of EPDM rubber was investigated, and the results are shown in Table 5. From Table 5, the amount of EPDM was 20 parts by weight in order to exhibit the characteristics. I see if anything more is needed.

[実施例12〜13.比較例10〜12]この実施例、
比較例は、カーボンブラックの量を検討したものてその
結果を第6表に示す、第6表の結果よりその量が20〜
200重量部の範囲に限定されることか判る。
[Examples 12-13. Comparative Examples 10 to 12] This example,
In the comparative example, the amount of carbon black was examined and the results are shown in Table 6. From the results of Table 6, the amount was 20~
It can be seen that the amount is limited to 200 parts by weight.

[発明の効果コ 以上実施例により示した如く、EPDMゴムの要件A〜
Gを全て満たす本発明のゴム組成物は従来のEPDMゴ
ムを使用したゴム組成物対比、耐亀裂成長性、耐摩耗性
、破断時強度、破断時伸び、さらにはジエン系ゴムとの
接着性に関し飛躍的に改良されたことか明らかである。
[Effects of the invention] As shown in the examples above, requirements A to EPDM rubber
The rubber composition of the present invention, which satisfies all of G, has better crack growth resistance, abrasion resistance, strength at break, elongation at break, and adhesion to diene rubber compared to rubber compositions using conventional EPDM rubber. It is clear that this has been dramatically improved.

さらに、特許請求の範囲に記載した構造要件A〜Gを同
時に満足するEPDMゴムを予め、カーボンフラッフと
混練りする方法(マスターバッチ法)にてEPDMゴム
組成物を調製する方法によD、本来このEPDMゴムが
有する耐候性、耐熱性に加えて従来欠点とされていた破
壊強度、屈曲耐久性、耐亀裂成長性や耐摩耗性において
も飛躍的に改良向上することか出来た。
Further, by a method of preparing an EPDM rubber composition by a method (masterbatch method) in which EPDM rubber that simultaneously satisfies structural requirements A to G described in the claims is kneaded with carbon fluff in advance, D. In addition to the weather resistance and heat resistance of this EPDM rubber, the breaking strength, flexural durability, crack growth resistance, and abrasion resistance, which had been considered disadvantageous in the past, were also dramatically improved.

この本発明ゴム組成物をタイヤサイドウオールに使用す
ることにより外観を飛躍的に改良し、タイヤトレッドに
使用することにより外観や耐グループクラック性を著し
く改良し、大型タイヤの更生寿命をも著しく改良し得た
0本発明ゴム組成物はタイヤばかりでなくゴム製品一般
1例えば、タイヤ、工業用ベルト、ホース、防振ゴム、
防舷材に使用可能である。
By using the rubber composition of the present invention in tire sidewalls, the appearance is dramatically improved, and by using it in tire treads, the appearance and group crack resistance are significantly improved, and the retread life of large tires is also significantly improved. The rubber composition of the present invention can be used not only for tires but also for general rubber products such as tires, industrial belts, hoses, anti-vibration rubber,
Can be used for fenders.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、エチレン−プロピレン−ジオレフィン共重合体ゴム
であって、かつ A、ガラス転移温度Tg(DSCで測定)≦−40℃B
、ヨウ素価=10〜34 C、重量平均分子量≧22万 D、エチレン含有量=68〜85モル% E、2.0≦分子量分布(Mw/Mn)<3.0F、9
5≦1.5×(ヨウ素価)+(エチレン含有量)≦12
0 G、90≦(重量平均分子量)×10^−^4+(エチ
レン含有量)≦160 の条件をすべて満たすゴムをゴム成分100重量部に対
して20重量部以上、無機充填剤を20〜200重量部
含有して成ることを特徴とする加硫可能なゴム組成物。 2、エチレン−プロピレン−ジオレフィン共重合体ゴム
が30重量部以上である特許請求の範囲第1項記載のゴ
ム組成物。 3、エチレン−プロピレン−ジオレフィン共重合体ゴム
以外のゴム成分が、ジエン系ゴムの群より選ばれる少な
くとも一つのゴムであることを特徴とする特許請求の範
囲第1項記載のゴム組成物。 4、エチレン−プロピレン−ジオレフィン共重合体ゴム
のジオレフィン成分が、エチリデンノルボルネンである
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載のゴム組成
物。 5、エチレン−プロピレン−ジオレフィン共重合体ゴム
が、油展ゴムであることを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載のゴム組成物。 6、イソプレン系ゴムを10重量部以上含有して成るこ
とを特徴とする特許請求の範囲第3項記載のゴム組成物
。 7、イソプレン系ゴムを20重量部以上含有して成るこ
とを特徴とする特許請求の範囲第4項記載のゴム組成物
。 8、油展に使用する油がパラフィニックオイルであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第5項記載のゴム組成物
。 9、油展量が20重量部以上である特許請求の範囲第5
項記載のゴム組成物。 10、無機充填剤が、カーボンブラック、二酸化硅素、
炭酸カルシウム、二酸化チタン等である特許請求の範囲
第1項記載のゴム組成物。 11、カーボンブラックがヨウ素吸着量35〜200m
g/g、DBP吸油量70〜180ml/100gのカ
ーボンブラックであることを特徴とする特許請求の範囲
第10項記載のゴム組成物。 12、アミン系の老化防止剤を実質的に含有していない
ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載のゴム組成
物。 13、エチレン−プロピレン−ジオレフィン共重合体ゴ
ムであって、かつ A、ガラス転移温度Tg(DSCで測定)≦−40℃B
、ヨウ素価=10〜34 C、重量平均分子量≧22万 D、エチレン含有量=68〜85モル% E、2.0≦分子量分布(Mw/Mn)<3.0F、9
5≦1.5×(ヨウ素価)+(エチレン含有量)≦12
0 G、90≦(重量平均分子量)×10^−^4+(エチ
レン含有量)≦160 の条件をすべて満たすゴムをゴム成分100重量部に対
して20重量部以上、無機充填剤を20〜200重量部
含有して成る加硫可能なゴム組成物を製造する際に、予
めエチレン−プロピレン−ジオレフィン共重合体ゴム1
00重量部当り、10〜100重量部の該無機充填剤を
配合しておくことを特徴とするゴム組成物の製造方法。 14、エチレン−プロピレン−ジオレフィン共重合体ゴ
ム以外のゴム成分が、ジエン系ゴムの群より選ばれる少
なくとも一つのゴムであることを特徴とする特許請求の
範囲第13項記載のゴム組成物。 15、エチレン−プロピレン−ジオレフィン共重合体ゴ
ムのジオレフィン成分が、エチリデンノルボルネンであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第13項記載のゴム
組成物の製造方法。 16、無機充填剤がカーボンブラックであることを特徴
とする特許請求の範囲第13項記載のゴム組成物の製造
方法。 17、エチレン−プロピレン−ジオレフィン共重合体ゴ
ムが、油展ゴムとして用いられることを特徴とする特許
請求の範囲第13項記載のゴム組成物の製造方法。 18、ゴム組成物中にアミン系の老化防止剤を実質的に
含有していないことを特徴とする特許請求の範囲第13
項記載のゴム組成物の製造方法。
[Scope of Claims] 1. Ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber, and A. Glass transition temperature Tg (measured by DSC) ≦-40°C B
, iodine value = 10-34 C, weight average molecular weight ≧220,000 D, ethylene content = 68-85 mol% E, 2.0≦molecular weight distribution (Mw/Mn)<3.0F, 9
5≦1.5×(iodine value)+(ethylene content)≦12
0 G, 90≦(weight average molecular weight)×10^-^4+(ethylene content)≦160 20 parts by weight or more of rubber satisfying all the conditions, based on 100 parts by weight of the rubber component, and 20 to 200 parts of inorganic filler. A vulcanizable rubber composition characterized in that it contains parts by weight. 2. The rubber composition according to claim 1, wherein the ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber is 30 parts by weight or more. 3. The rubber composition according to claim 1, wherein the rubber component other than the ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber is at least one rubber selected from the group of diene rubbers. 4. The rubber composition according to claim 1, wherein the diolefin component of the ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber is ethylidene norbornene. 5. The rubber composition according to claim 1, wherein the ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber is an oil-extended rubber. 6. The rubber composition according to claim 3, which contains 10 parts by weight or more of isoprene rubber. 7. The rubber composition according to claim 4, which contains 20 parts by weight or more of isoprene rubber. 8. The rubber composition according to claim 5, wherein the oil used for oil extension is a paraffinic oil. 9. Claim 5 in which the amount of oil extended is 20 parts by weight or more
The rubber composition described in . 10. The inorganic filler is carbon black, silicon dioxide,
The rubber composition according to claim 1, which is calcium carbonate, titanium dioxide, etc. 11. Carbon black has an iodine adsorption amount of 35 to 200 m
11. The rubber composition according to claim 10, which is carbon black with a DBP oil absorption of 70 to 180 ml/100 g. 12. The rubber composition according to claim 1, which does not substantially contain an amine-based antiaging agent. 13. Ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber, and A, glass transition temperature Tg (measured by DSC) ≦ -40°C B
, iodine value = 10-34 C, weight average molecular weight ≧220,000 D, ethylene content = 68-85 mol% E, 2.0≦molecular weight distribution (Mw/Mn)<3.0F, 9
5≦1.5×(iodine value)+(ethylene content)≦12
0 G, 90≦(weight average molecular weight)×10^-^4+(ethylene content)≦160 20 parts by weight or more of rubber satisfying all the conditions, based on 100 parts by weight of the rubber component, and 20 to 200 parts of inorganic filler. When producing a vulcanizable rubber composition containing part by weight of ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber 1
A method for producing a rubber composition, characterized in that 10 to 100 parts by weight of the inorganic filler is blended per 00 parts by weight. 14. The rubber composition according to claim 13, wherein the rubber component other than the ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber is at least one rubber selected from the group of diene rubbers. 15. The method for producing a rubber composition according to claim 13, wherein the diolefin component of the ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber is ethylidene norbornene. 16. The method for producing a rubber composition according to claim 13, wherein the inorganic filler is carbon black. 17. The method for producing a rubber composition according to claim 13, wherein an ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber is used as the oil-extended rubber. 18. Claim 13, characterized in that the rubber composition does not substantially contain an amine-based antiaging agent.
A method for producing a rubber composition as described in Section 1.
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