JP2639395B2 - Rubber composition and method for producing rubber composition - Google Patents

Rubber composition and method for producing rubber composition

Info

Publication number
JP2639395B2
JP2639395B2 JP62291784A JP29178487A JP2639395B2 JP 2639395 B2 JP2639395 B2 JP 2639395B2 JP 62291784 A JP62291784 A JP 62291784A JP 29178487 A JP29178487 A JP 29178487A JP 2639395 B2 JP2639395 B2 JP 2639395B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rubber
weight
rubber composition
parts
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP62291784A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH01135850A (en
Inventor
芳之 森本
恭朗 塩村
俊樹 滝沢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bridgestone Corp filed Critical Bridgestone Corp
Priority to JP62291784A priority Critical patent/JP2639395B2/en
Publication of JPH01135850A publication Critical patent/JPH01135850A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2639395B2 publication Critical patent/JP2639395B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、エチレン−プロピレン−ジオレフィン共重
合体ゴム(以下EPDMゴムという。)を主成分とし、耐候
性や耐熱性とともに耐亀裂成長性や耐摩耗性等にも優れ
るゴム組成物及びゴム組成物の製造方法に関するもので
ある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention comprises ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber (hereinafter referred to as EPDM rubber) as a main component, and has crack resistance as well as weather resistance and heat resistance. The present invention relates to a rubber composition having excellent heat resistance and abrasion resistance, and a method for producing the rubber composition.

[従来の技術] EPDMゴムは、主鎖に二重結合を殆ど有していないた
め、本質的に優れた耐候性と耐熱性を持っており、この
特性をタイヤに活かすため、種々の検討が行なわれてき
た。例えば、タイヤサイドウォール用にこのゴムを使用
するとその優れた耐候性によって、今まで耐候性を確保
するために使用してきたアミン系老化防止剤やパラフィ
ン系ワックスの減量、場合によっては不要となる可能性
がある。然しながら、確かにこのEPDMゴムは、耐候性や
耐熱性には優れているが、反面、破壊強度や屈曲耐久性
はジエン系ゴムに比べて数段劣り、ジエン系ゴムにアミ
ン系老化防止剤を併用した方が有効であると考えられて
いた。
[Prior art] EPDM rubber has essentially no double bond in the main chain, and therefore has essentially excellent weather resistance and heat resistance. Various studies have been conducted to utilize this property in tires. Has been done. For example, when this rubber is used for tire sidewalls, its excellent weather resistance makes it possible to reduce the amount of amine anti-aging agents and paraffin waxes that have been used to ensure weather resistance, and in some cases it may become unnecessary. There is. However, this EPDM rubber is certainly excellent in weather resistance and heat resistance, but on the other hand, its breaking strength and flex durability are several orders of magnitude lower than diene rubber, and amine-based antioxidants are added to diene rubber. It was thought that the combination was more effective.

特開昭62−148543号公報にはEPDMゴムの隣接ゴムとの
加硫接着性を改良することを目的として、唯一の重合体
エラストマー成分として、高不飽和ゴム状重合体少なく
とも1種と結合非共役ジエン含量約6〜約15重量%(EP
DMに対する値)の高分子量EPDM重合体とを含有してお
り、EPDM重合体が全エラストマー100重量部当り約25〜
約50重量部を成し、該EPDM重合体は約150より大きいム
ーニー粘度((ML1+8100℃)および約50/50〜約75/25の
エチレン/プロピレン重量比を有するゴム組成物が開示
されている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-148543 discloses that, with the aim of improving the vulcanization adhesiveness of EPDM rubber with an adjacent rubber, at least one highly unsaturated rubber-like polymer is bonded as the sole polymer elastomer component. Conjugated diene content about 6 to about 15% by weight (EP
(Relative to DM) high molecular weight EPDM polymer, and the EPDM polymer is about 25 to 100 parts by weight of the total elastomer.
About 50 parts by weight, the EPDM polymer having a Mooney viscosity ((ML 1 + 8 100 ° C.)) greater than about 150 and a rubber composition having an ethylene / propylene weight ratio of about 50/50 to about 75/25. It has been disclosed.

しかしながら、破壊強度や耐屈曲性の改良の点では、
依然として改良すべき余地が残されている。
However, in terms of improving breaking strength and bending resistance,
There is still room for improvement.

[発明が解決しようとする問題点] 本発明は非ジエン系ゴムであるEPDMゴムのミクロ構造
をコントロールすることにより、ヨウ素価を極端に上げ
ることなく、従来のEPDMゴム組成物対比、耐亀裂成長性
と耐摩耗性を著しく改良したゴム組成物を提供するもの
であり、さらに、このゴム組成物を製造するにあたり、
ゴムとブレンドして使用する充填剤、特にカーボンブラ
ック又は二酸化珪素がジエン系ゴムの方に偏在し、大幅
な物性低下を引き起こすことを防止する技術を提供する
ものである。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention controls the microstructure of EPDM rubber, which is a non-diene rubber, so that the iodine value does not increase extremely and the conventional EPDM rubber composition can be compared with a conventional EPDM rubber composition, and crack growth resistance can be improved. It is intended to provide a rubber composition having significantly improved properties and abrasion resistance.Moreover, upon producing this rubber composition,
It is an object of the present invention to provide a technique for preventing a filler, particularly carbon black or silicon dioxide, used in a blend with a rubber from being unevenly distributed toward a diene rubber and causing a significant decrease in physical properties.

[問題点を解決するための手段] 本発明はゴム成分がジエン系ゴムとゴムとエチレン−
プロピレン−ジオレフィン共重合体ゴムからなり、無機
充填剤をゴム成分100重量部に対して20〜200重量部含有
するゴム組成物であって、該エチレン−プロピレン−ジ
オレフィン共重合体が、 A.ガラス転移温度Tg(DSCで測定)≦−40℃ B.ヨウ素価=10〜34 C.22万≦重量平均分子量≦60万 D.エチレン含有量=68〜85モル% E.2.0≦分子量分布(Mw/Mn)<3.0 F.95≦1.5x(ヨウ素価)+(エチレン含有量)≦120 G.90≦(重量平均分子量)x10-4+(エチレン含有量)
≦160 の条件をすべて満たし、かつその含有量がゴム成分100
重量部に対し20〜80重量部であることを特徴とする加硫
可能なゴム組成物であって、さらにこのゴム組成物、特
に、EPDMゴムとジエン系ゴムとのブレンドゴム組成物を
製造する際に、予めEPDMゴム100重量部あたり、10〜100
重量部の無機充填剤、特にカーボンブラック又は二酸化
珪素を配合しておくことを特徴とするゴム組成物の製造
方法である。
[Means for Solving the Problems] In the present invention, the rubber components are diene rubber, rubber and ethylene-
A rubber composition comprising a propylene-diolefin copolymer rubber and containing an inorganic filler in an amount of 20 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of a rubber component, wherein the ethylene-propylene-diolefin copolymer has A . Glass transition temperature Tg (measured by DSC) ≤ -40 ° C B. Iodine value = 10 to 34 C. 220,000 ≤ weight average molecular weight ≤ 600,000 D. Ethylene content = 68 to 85 mol% E. 2.0 ≤ molecular weight distribution (M w / M n ) <3.0 F.95 ≦ 1.5 × (iodine value) + (ethylene content) ≦ 120 G.90 ≦ (weight average molecular weight) × 10 −4 + (ethylene content)
Satisfies all conditions of ≦ 160 and the content is 100
A vulcanizable rubber composition characterized by being 20 to 80 parts by weight based on parts by weight, and further producing this rubber composition, particularly a blend rubber composition of EPDM rubber and diene rubber. At this time, 10-100 parts per 100 parts by weight of EPDM rubber in advance
This is a method for producing a rubber composition, which comprises blending parts by weight of an inorganic filler, particularly carbon black or silicon dioxide.

本発明中、EPDMゴムを20〜80重量部に限定したのは、
20重量部よりも少ないと十分な耐候性耐熱劣化性を得る
ことが出来ないからである。本発明のEPDMゴムは、理由
は明確ではないが、ブレンド量を増やして行くと26〜30
重量部程度から急激に耐候性、耐熱劣化性が向上すると
言う特徴があり、好ましくは、30重量部以上が良い。ま
た、上限は後述する実施例11にも示すように80重量部で
あり、これを越えると他部材との加硫接着性が劣りこの
点で好ましくない状況が現れる。無機充填剤の量は20重
量部より少ないと、ゴム組成物を加硫後の破壊強度(破
断時強度、破断時伸び)が充分でなく、200重量部より
も多いと、未加硫時の加工性が充分に取れなくなる。
In the present invention, the EPDM rubber is limited to 20 to 80 parts by weight,
If the amount is less than 20 parts by weight, sufficient weather resistance and heat deterioration resistance cannot be obtained. Although the reason is not clear, the EPDM rubber of the present invention is 26-30 as the blend amount is increased.
There is a characteristic that the weather resistance and the heat deterioration resistance are rapidly improved from about parts by weight, and preferably 30 parts by weight or more. The upper limit is 80 parts by weight, as shown in Example 11 described later. If the upper limit is exceeded, the vulcanization adhesion to other members is inferior and an undesirable situation appears in this respect. If the amount of the inorganic filler is less than 20 parts by weight, the breaking strength (strength at break, elongation at break) of the rubber composition after vulcanization is not sufficient, and if it is more than 200 parts by weight, the uncured Workability cannot be sufficiently obtained.

前記EPDMゴムのDSCで10℃/分の昇温速度で測定した
時のガラス転移温度を−40℃以下に限定したのは、−40
℃よりも高いと、十分な耐亀裂成長性、屈曲耐久性が得
られないからである。ヨウ素価を10〜34に限定したの
は、10よりも小さいとジエン系ゴムとの十分な共加硫
性、耐亀裂成長性、破断時強度、破断時伸びが得られな
いからであり、34よりも大きいと耐亀裂成長性、破断時
強度、破断時伸びを大幅に改良するという相乗効果が機
体できなくなるからであり、熱劣化させた後の耐摩耗性
も低下するので好ましくない。またヨウ素価を高くする
為に共重合する第三成分は、一般に価格が高く、ゴム製
品に使用するゴム組成物としては、ジオレフィン成分の
量をなるべく抑え、その中で最も性能の良いゴムを製造
することがEPDMゴムの本質的課題でもあるからである。
The reason for limiting the glass transition temperature of the EPDM rubber at −40 ° C. or lower when measured at a heating rate of 10 ° C./min by DSC is −40 ° C.
If the temperature is higher than ℃, sufficient crack growth resistance and bending durability cannot be obtained. The iodine value is limited to 10 to 34, because if it is smaller than 10, sufficient co-vulcanization with diene rubber, crack growth resistance, strength at break, elongation at break cannot be obtained, 34 If it is larger than the above, the synergistic effect of significantly improving the crack growth resistance, the strength at break, and the elongation at break cannot be achieved, and the wear resistance after thermal deterioration is also reduced, which is not preferable. In addition, the third component copolymerized to increase the iodine value is generally expensive, and as a rubber composition used for rubber products, the amount of the diolefin component is suppressed as much as possible, and the rubber with the best performance among them is used. Manufacturing is also an essential issue of EPDM rubber.

前記EPDMゴムの重量平均分子量が22万〜60万に限定し
たのは、22万以上の分子量で耐亀裂成長性、耐摩耗性の
改良効果が著しく、また驚くべきことにジエン系ゴムと
の接着強度も大幅に改良するからである。しかしなが
ら、分子量を増加させて行くと、粘度が急激に増加し、
未加硫時の加工性をこれまた著しく低下させる欠点があ
る。したがって、重量平均分子量が24万を越える領域
は、油展させるのが好ましい。また、重量平均分子量が
60万を越えると加工性に必要なオイル量が増え過ぎて加
硫後の物性例えば耐摩耗性が大幅に低下するので好まし
くない。油展する際のオイル種としては、パラフィニッ
クオイルが好ましい。
The reason why the weight average molecular weight of the EPDM rubber is limited to 220,000 to 600,000 is that the effect of improving crack growth resistance and abrasion resistance is remarkable at a molecular weight of 220,000 or more, and surprisingly, adhesion to diene rubber. This is because the strength is also greatly improved. However, as the molecular weight increases, the viscosity increases sharply,
There is the disadvantage that the processability during unvulcanization is also significantly reduced. Therefore, the region where the weight average molecular weight exceeds 240,000 is preferably oil-extended. Also, the weight average molecular weight
If it exceeds 600,000, the amount of oil required for workability is excessively increased, and physical properties after vulcanization, such as abrasion resistance, are unpreferably decreased. Paraffinic oil is preferred as the oil type for oil extension.

前記エチレン−プロピレンを主成分とするゴムのエチ
レン含有量を68〜85モル%に限定したのは、この範囲に
エチレン含有量がないと十分な耐亀裂成長性、破断時強
度、破断時伸びが得られないからである。より詳細に述
べるとエチレン含有量が68モル%よりも低いとヨウ素価
を10以上にしても、耐亀裂成長性、破断時強度、破断時
伸びに於ける改良効果が非常に小さく、85モル%よりも
高いと、ポリエチレン樹脂に近くなり、破断時伸びも小
さくなり、弾性率も高くなる為、ゴムとしては工業的に
使用しにくくなるからである。
The reason that the ethylene content of the rubber containing ethylene-propylene as a main component was limited to 68 to 85 mol% is that if there is no ethylene content in this range, sufficient crack growth resistance, strength at break, and elongation at break are obtained. Because it cannot be obtained. More specifically, when the ethylene content is lower than 68 mol%, even when the iodine value is 10 or more, the effect of improving crack growth resistance, strength at break, and elongation at break is extremely small, and is 85 mol%. If it is higher than that, it is close to a polyethylene resin, the elongation at break is small, and the elastic modulus is also high, so that it is difficult to use the rubber industrially.

本発明中、前記EPDMゴムの分子量分布(Mw/Mn)を2.
0以上に限定したのは、分子量分布(Mw/Mn)が2.0より
も低いと、ロール作業性が悪く工業的に使用がむつかし
いからである。
In the present invention, the molecular weight distribution ( Mw / Mn ) of the EPDM rubber is 2.
The reason for limiting to 0 or more is that if the molecular weight distribution (M w / M n ) is lower than 2.0, roll workability is poor and industrial use is difficult.

分子量分布(Mw/Mn)はEPDMの低分子量成分を少なく
して物性を向上させるためには3.0未満である方が好ま
しい。
The molecular weight distribution ( Mw / Mn ) is preferably less than 3.0 in order to reduce the low molecular weight components of EPDM and improve the physical properties.

また、『1.5×(ヨウ素価)+(エチレン含有量)』
が9.5よりも小さいと十分な耐亀裂成長性、破断時強
度、破断時伸びが得られないし、120を越えると、耐熱
劣化性(熱劣化後の耐摩耗性を含む。)が低下する。
Also, "1.5 x (iodine value) + (ethylene content)"
If it is less than 9.5, sufficient crack growth resistance, strength at break, and elongation at break cannot be obtained, and if it exceeds 120, heat deterioration resistance (including abrasion resistance after heat deterioration) is reduced.

『(重量平均分子量)x10-4+(エチレン含有量)』
が90よりも小さいと、ジエン系ゴムとの共加硫性、耐亀
裂成長性が充分に取れなく、160を越えると、加工性
(カーボンブラック(C/B)の分散、ロール作業性)が
悪くなるばかりでなく、ゴム組成物の弾性率が高くなり
過ぎて工業的に使用し難くなるからである。
"(Weight average molecular weight) x 10-4 + (ethylene content)"
If it is smaller than 90, the co-vulcanizability with the diene rubber and the crack growth resistance cannot be sufficiently obtained, and if it exceeds 160, the processability (dispersion of carbon black (C / B), roll workability) will increase. This is because not only does the rubber composition deteriorate, but also the modulus of elasticity of the rubber composition becomes too high, making it difficult to use it industrially.

以上のように個々の制限条件について理由を説明でき
るが、これらの理由は、すべてこのEPDMゴム特性が特許
請求の範囲に明記してある範囲内で成り立つ内容であ
る。言葉を代えれば、A〜Gのすべての条件を同時に満
たさないと本発明の効果を得ることができないというこ
とを意味する。これは、それぞれの条件の間に従来知ら
れていなかった相乗効果がいくつか存在するからであ
る。
As described above, the reasons for the individual limiting conditions can be explained, and all of these reasons are such that the EPDM rubber properties are satisfied within the range specified in the claims. In other words, it means that the effects of the present invention cannot be obtained unless all the conditions A to G are simultaneously satisfied. This is because there are some previously unknown synergistic effects between each condition.

本発明中のEPDMゴムを得るために幾つかのEPDMゴムを
ブンレンドして作る方法もあるが、確かに、かなり良い
物性を示し、当然、本発明の範畴に属すが、最初から重
合により、特許請求の範囲に示した条件を一度に満足さ
せたゴムを使用したゴム組成物の方が優れた物性(耐亀
裂成長性、耐摩耗性、破断時強度、破断時伸び等)を示
す。
In order to obtain the EPDM rubber in the present invention, there is also a method of making a blend of several EPDM rubbers, but it certainly shows considerably good physical properties and naturally belongs to the category of the present invention, but it is polymerized from the beginning by polymerization. A rubber composition using a rubber that satisfies the conditions described in the claims at one time shows superior physical properties (crack growth resistance, abrasion resistance, strength at break, elongation at break, etc.).

本発明中、本発明のEPDMのジオレフィン成分として
は、エチリデンノルボルネンが好ましいが、これは、他
の通常使用されるジオレフィン成分、例えば、ジシクロ
ペンタジエン、1,4−ヘキサジエンより、耐亀裂成長
性、破断時強度、破断時伸びの、よりすぐれた改良効果
が期待できるからである。
In the present invention, the diolefin component of the EPDM of the present invention is preferably ethylidene norbornene, which is more resistant to crack growth than other commonly used diolefin components such as dicyclopentadiene and 1,4-hexadiene. This is because better effects of improving properties, strength at break, and elongation at break can be expected.

本発明中、本発明のエチレン−プロピレンを主成分と
するゴムの油展量としては、40重量部以上が好ましい
が、これは、本発明の効果を十分に出す為に重量平均分
子量を好ましくは、25万以上にする為、油展量を40重量
部以上にしないと、加工性が悪く工業的に使用するのが
難しくなる為である。
In the present invention, the oil-extended amount of the ethylene-propylene-based rubber of the present invention is preferably 40 parts by weight or more, which is preferably a weight average molecular weight in order to sufficiently exert the effects of the present invention. If the oil extension amount is not more than 40 parts by weight, the workability is poor and it is difficult to industrially use the oil.

EPDM以外のゴム成分は、ジエン系ゴムの群より選ばれ
る少なくとも一つのゴムであり、その具体例としては天
然ゴム、シスポリブタジエンゴムや乳化重合タイプまた
は溶液重合タイプのSBR等があげられる。
The rubber component other than EPDM is at least one rubber selected from the group of diene rubbers, and specific examples thereof include natural rubber, cis polybutadiene rubber, emulsion polymerization type or solution polymerization type SBR, and the like.

本発明ゴム組成物として、イソプレン系ゴムをジエン
系ゴム中に10重量部以上含有することが好ましく、20重
量部以上含有することがさらに好ましいが、これは、10
重量部より低いと混練り作業性が低下し、配合処方によ
っては十分な加硫ゴム時の物性が得られにくくなるから
である。また破断時強度を確保する視点からも他のジエ
ン系ゴムを単独で使用するよりもイソプレン系ゴムを適
量使用する方が工業的に効率が良いからである。ここで
イソプレン系ゴムとは天然ゴム又は合成ポリイソプレン
ゴムを示す。
As the rubber composition of the present invention, the isoprene-based rubber is preferably contained in the diene-based rubber in an amount of 10 parts by weight or more, more preferably 20 parts by weight or more.
If the amount is less than the weight part, the kneading workability is reduced, and it is difficult to obtain sufficient physical properties at the time of vulcanized rubber depending on the compounding formulation. Also, from the viewpoint of securing the strength at break, it is industrially more efficient to use an appropriate amount of isoprene-based rubber than to use other diene-based rubber alone. Here, the isoprene-based rubber refers to natural rubber or synthetic polyisoprene rubber.

本発明ゴム組成物として使用する無機充填剤として
は、カーボンブラックが最適であるが、その他にも二酸
化硅素(シリカ)、炭酸カルシウム、二酸化チタン、白
艶華等が使用できる。
As the inorganic filler to be used as the rubber composition of the present invention, carbon black is most suitable. In addition, silicon dioxide (silica), calcium carbonate, titanium dioxide, white luster and the like can be used.

本発明のゴム組成物の製造方法において、予めEPDMゴ
ム100重量部当り、10〜100重量部の前記無機充てん剤を
配合しておくとは、EPDM重合後、無機充てん剤を添加し
たのち脱溶媒、乾燥する。いわゆるウェット・マスター
バッチでもよいが、予め、EPDMゴムにバンバリーミキサ
ー等の混練機により無機充てん剤を練り込むことが好ま
しい。
In the method for producing the rubber composition of the present invention, the amount of the inorganic filler of 10 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of EPDM rubber is defined as follows: after EPDM polymerization, after adding the inorganic filler, the solvent is removed. ,dry. A so-called wet masterbatch may be used, but it is preferable to previously knead the inorganic filler with EPDM rubber using a kneader such as a Banbury mixer.

無機充てん剤、特にカーボンブラックの量は、ゴム10
0重量部当り20〜200重量部が好ましい。これは20重量部
よりも少ないと、ゴム加硫物の破壊強度即ち、破断時強
度や破断時伸びが不十分であり、また200重量部よりも
多いと、未加硫時の加工性が十分に取れなくなるからで
ある。
The amount of inorganic filler, especially carbon black, is
20 to 200 parts by weight per 0 parts by weight is preferred. If the amount is less than 20 parts by weight, the breaking strength of the rubber vulcanizate, that is, the strength at break or the elongation at break, is insufficient, and if it is more than 200 parts by weight, the workability in the unvulcanized state is sufficient. Because it cannot be taken.

カーボンブラックの添加方法では、タイヤサイドウォ
ールのように耐候性や屈曲耐久性を重視するゴム組成物
に対しては、予めEPDMゴムに練り込むカーボンブラック
の濃度が、最終的にゴム組成物の中のカーボンブラック
の濃度よりも低いことが好ましい。
In the method of adding carbon black, the concentration of the carbon black kneaded in the EPDM rubber beforehand with the rubber composition such as a tire sidewall that emphasizes weather resistance and flex durability is finally increased in the rubber composition. Is preferably lower than the concentration of carbon black.

またタイトレッドのように耐摩耗性を重視するゴム組
成物に対しては、予めEPDMゴムに練り込むカーボンブラ
ックの濃度が、最終的にゴム組成物の中のカーボンブラ
ックの濃度よりも高いことが好ましい。
Also, for rubber compositions such as Tight Red that emphasize wear resistance, the concentration of carbon black kneaded in EPDM rubber in advance may be higher than the concentration of carbon black in the rubber composition in the end. preferable.

また、カーボンブラックの構造面では、タイヤトレッ
ドのように耐摩耗性を重視するゴム組成物に対しては、
予めEPDMゴムに練り込むカーボンブラックのヨウ素吸着
量が、後から添加するカーボンブラックのそれよりも大
きいことが好ましい。
In the structure of carbon black, a rubber composition that emphasizes abrasion resistance, such as a tire tread,
It is preferable that the amount of iodine adsorbed by the carbon black previously kneaded into the EPDM rubber is larger than that of the carbon black added later.

一方、タイヤサイドウォールのように耐候性や屈曲耐
久性を重視するゴム組成物に対しては、予めEPDMゴムに
練り込むカーボンブラックのヨウ素吸着量が、後から添
加するカーボンブラックのそれよりも小さいことが好ま
しい。
On the other hand, for rubber compositions that place importance on weather resistance and flex durability, such as tire sidewalls, the amount of iodine adsorbed by carbon black that is previously kneaded into EPDM rubber is smaller than that of carbon black added later. Is preferred.

本発明の前記サイドウォール部を構成するゴム組成物
用のカーボンブラックとしては、ヨウ素吸着量35〜100m
g/g、DBP吸油量70〜140ml/100gのものが好ましいが、こ
れは、ヨウ素吸着量が35mg/gよりも低いと、所望する破
断時強度を得られにくくなり、逆に100mg/gを越すと屈
曲耐久性を低下させるからである。DBP吸油量が70ml/10
0gよりも低いとカーボンブラックの分散が充分でなくな
り、逆に140ml/100gよりも大きいと加硫後の硬度が大き
くなり過ぎて屈曲耐久性を低下させるからである。
As carbon black for the rubber composition constituting the sidewall portion of the present invention, iodine adsorption amount 35 ~ 100m
g / g, DBP oil absorption of 70 to 140 ml / 100 g is preferable.However, if the iodine adsorption is lower than 35 mg / g, it becomes difficult to obtain the desired strength at break, and conversely, 100 mg / g. If it exceeds, the bending durability decreases. DBP oil absorption 70ml / 10
If it is less than 0 g, the dispersion of carbon black will not be sufficient, and if it is more than 140 ml / 100 g, the hardness after vulcanization will be too large and the flex durability will be reduced.

本発明の前記トレッド部を構成するゴム組成物のカー
ボンブラックとしては、ヨウ素吸着量85〜200mg/g、DBP
吸油量100〜180ml/100gのものが好ましい。耐摩耗性を
確保するためには、ヨウ素吸着量85mg/g以上、DBP吸油
量100ml/100g以上であることが好ましく、カーボンブラ
ックのゴム組成物中の分散を確保するためにはヨウ素吸
着量200mg/g以下、DBP吸油量180ml/100g以下が好ましい
のである。
As the carbon black of the rubber composition constituting the tread portion of the present invention, an iodine adsorption amount of 85 to 200 mg / g, DBP
Those having an oil absorption of 100 to 180 ml / 100 g are preferred. In order to ensure abrasion resistance, the iodine adsorption amount is preferably 85 mg / g or more, and the DBP oil absorption amount is preferably 100 ml / 100 g or more.In order to ensure dispersion of the carbon black in the rubber composition, the iodine adsorption amount is 200 mg. / g or less, and a DBP oil absorption of 180 ml / 100 g or less.

本発明ゴム組成物は、一般的に使用されるジエン系ゴ
ム組成物に比べると、圧倒的に耐候性、耐熱性に優れる
のでアミン系老化防止剤やパラフィン系ワックスを必要
としないが、本発明のEPDMゴムの使用量が少ない場合、
例えば20重量部の様な場合は、少量を加えても良い場合
がある。それにしても、アミン系老化防止剤ならば、0.
3重量部以下、パラフィン系ワックスならば、0.5重量部
以下の使用が好ましい。勿論両者を併用してもかまわな
い。
The rubber composition of the present invention does not require an amine anti-aging agent or a paraffin wax because it is overwhelmingly excellent in weather resistance and heat resistance as compared with commonly used diene rubber compositions. If the amount of EPDM rubber used is small,
For example, in the case of 20 parts by weight, a small amount may be added. Even so, if it is an amine antioxidant, it will be 0.
It is preferable to use 3 parts by weight or less, and 0.5 parts by weight or less in the case of paraffin wax. Of course, both may be used in combination.

本発明の前記ゴム組成物をタイヤのサイドウォール部
に用いる場合は、ゴム組成物の硬度(JISスプリング式
硬さ[A形])を30〜60にするとサイドウォール部は定
歪的な変形を受けるので屈曲耐久性、耐亀裂成長性の点
でより好ましい。また本発明の前記ゴム組成物をタイヤ
のトレッド部に用いる場合は、ゴム組成物の硬度(JIS
スプリング式硬さ[A形])を55〜70にするのがより好
ましい。55未満ではタイヤの操縦安定性、耐亀裂成長性
が低下し、70を越えるとタイヤトレッドの耐リブティア
ー性、屈曲耐久性が低下してしまうばかりでなく、グリ
ップ性能も低下してしまい、充分な制動性能を確保する
ことも難しくなるからである。
When the rubber composition of the present invention is used for a sidewall portion of a tire, when the rubber composition has a hardness (JIS spring type hardness [A type]) of 30 to 60, the sidewall portion undergoes constant strain deformation. This is more preferable in terms of bending durability and crack growth resistance. When the rubber composition of the present invention is used for a tread portion of a tire, the hardness of the rubber composition (JIS
More preferably, the spring type hardness (A type) is set to 55 to 70. If it is less than 55, the steering stability and crack growth resistance of the tire will decrease, and if it exceeds 70, not only will the rib tread resistance and flex durability of the tire tread decrease, but also the grip performance will decrease, and sufficient This is because it becomes difficult to secure the braking performance.

次に本発明に使用するEPDMゴムの製法に関して説明す
る。
Next, a method for producing the EPDM rubber used in the present invention will be described.

本発明中のEPDMゴムは、例えば炭化水素溶媒中、
(a)可溶性バナジウム化合物[VO(OR)nX3-n:Rは炭化
水素、Xはハロゲン、0≦n≦3]又はVX4で表わされ
るバナジウム化合物、(b)R′AlX′3-m[R′は炭
化水素、X′はハロゲン、0≦m≦3]で示される有機
アルミニウム化合物ら形成される触媒の存在下、エチレ
ン、プロピレンおよび第三成分として、例えば、エチリ
デンノルボルネンを希望する組成になるよう調整し、ラ
ンダム共重合させれば良い。
EPDM rubber in the present invention, for example, in a hydrocarbon solvent,
(A) a soluble vanadium compound [VO (OR) n X 3-n : R is a hydrocarbon, X is a halogen, 0 ≦ n ≦ 3] or a vanadium compound represented by VX 4 , (b) R ′ m AlX ′ 3 -m [R 'is a hydrocarbon, X' is a halogen, 0≤m≤3] In the presence of a catalyst formed from an organoaluminum compound represented by the formula: ethylene, propylene and, for example, ethylidene norbornene as the third component The composition may be adjusted so as to obtain a desired composition and then random copolymerized.

前記一般式で表わされるバナジウム化合物の具体例と
しては、次のようなものがある。
Specific examples of the vanadium compound represented by the above general formula include the following.

VO(OCH3)Cl2、VO(OCH3)2Cl、VO(OCH3)3、VO(OC2H5)Cl
2、VO(OC2H5)2Cl、VO(OC2H5)3、VO(OC2H5)1.5Br1.5、VO
(OCH3H7)Cl2、VO(OC3H7)1.5Cl1.5、VO(OC3H7)2Cl、VO(O
C3H7)3、VO(O-n-C4H9)Cl2、VO(O-n-C4H9)2Cl、VO(O
-iso-C4H9)Cl2、VO(O-sec-C4H9)3、VO(OC5H11)1.5C
l1.5、VOCl3、VCl4あるいは、これらの混合物等であ
る。これらの中ではVO(OC2H5)Cl2、VOCL3が特に好まし
い。
VO (OCH 3 ) Cl 2 , VO (OCH 3 ) 2 Cl, VO (OCH 3 ) 3 , VO (OC 2 H 5 ) Cl
2, VO (OC 2 H 5 ) 2 Cl, VO (OC 2 H 5) 3, VO (OC 2 H 5) 1.5 Br 1.5, VO
(OCH 3 H 7 ) Cl 2 , VO (OC 3 H 7 ) 1.5 Cl 1.5 , VO (OC 3 H 7 ) 2 Cl, VO (O
C 3 H 7) 3, VO (O -n- C 4 H 9) Cl 2, VO (O -n- C 4 H 9) 2 Cl, VO (O
-iso- C 4 H 9) Cl 2 , VO (O -sec- C 4 H 9) 3, VO (OC 5 H 11) 1.5 C
l 1.5 , VOCl 3 , VCl 4 or a mixture thereof. Among these, VO (OC 2 H 5 ) Cl 2 and VOCL 3 are particularly preferred.

又、有機アルミニウム化合物の具体的例としては、次
のようなものがある。
Further, specific examples of the organoaluminum compound include the following.

(CH3)2)AlCl、(CH3)1.5AlCl1.5、(CH3)AlCl2、(C2H5)
2AlCl、(C2H5)1.5AlCl1.5、(C2H5)AlCl2、(C3H7)2AlC
l、(C3H7)1.5AlCl1.5、(C3H7)AlCl2、(C6H13)1.5AlCl
1.5、(C6H13)Al2Cl、(C6H13)AlC12、あるいは、これら
の混合物等である。
(CH 3 ) 2 ) AlCl, (CH 3 ) 1.5 AlCl 1.5 , (CH 3 ) AlCl 2 , (C 2 H 5 )
2 AlCl, (C 2 H 5 ) 1.5 AlCl 1.5 , (C 2 H 5 ) AlCl 2 , (C 3 H 7 ) 2 AlC
l, (C 3 H 7 ) 1.5 AlCl 1.5 , (C 3 H 7 ) AlCl 2 , (C 6 H 13 ) 1.5 AlCl
1.5 , (C 6 H 13 ) Al 2 Cl, (C 6 H 13 ) AlC 12 , or a mixture thereof.

有機アルミニウムとバナジウム化合物の使用割合は、
Al/V(原子比)として2〜50、特に5〜30の範囲が好ま
しい。
The usage ratio of the organic aluminum and the vanadium compound is
Al / V (atomic ratio) is preferably in the range of 2 to 50, particularly 5 to 30.

共重合は、炭化水素溶媒中で行なうことが出来る。例
えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、灯油のような脂
肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンのような
芳香族炭化水素を単独でまたは、混合して溶媒に用いる
ことが出来る。
The copolymerization can be performed in a hydrocarbon solvent. For example, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane and kerosene, and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene can be used alone or in combination as a solvent.

共重合は、反応媒体中、バナジウム化合物が0.01〜5
ミリモル/リットル、好ましくは0.1〜2ミリモル/リ
ットルである。
In the copolymerization, the vanadium compound is contained in the reaction medium in an amount of 0.01 to 5%.
Mmol / l, preferably 0.1 to 2 mmol / l.

エチレン含量に関しては、共重合の際の供給量をコン
トロールすることによって、変化できるが、85モル%以
上にするのは、工業的には、困難である。(実験室的に
は、収率は下るが可能である。) 重合温度は、0〜100℃、好ましくは、20〜80℃、重
合圧力は、0〜50kg/cm2に保持される。生成するEPDMゴ
ムの分子量の調節には、水素を使用する。
The ethylene content can be varied by controlling the amount supplied during the copolymerization, but it is industrially difficult to increase the ethylene content to 85 mol% or more. (From a laboratory perspective, the yield can be reduced.) The polymerization temperature is 0 to 100 ° C, preferably 20 to 80 ° C, and the polymerization pressure is maintained at 0 to 50 kg / cm 2 . Hydrogen is used to control the molecular weight of the EPDM rubber produced.

[実施例] 以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明の要旨を超えない限り、本実施例に限定され
るものではない。
[Example] Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples unless it exceeds the gist of the present invention.

製造例 本発明におけるエチレン−プロピレンを主成分とする
ゴムは以下のようにして製造した。
Production Example The rubber containing ethylene-propylene as a main component in the present invention was produced as follows.

攪拌装置を備えた15リットルのステンレス製重合器を
用いて、連続的にエチレン、プロピレン、エチリデンノ
ルボルネンの共重合を行なった。
Using a 15-liter stainless steel polymerization vessel equipped with a stirrer, ethylene, propylene and ethylidene norbornene were continuously copolymerized.

重合器上部から重合溶媒としてヘキサンを毎時5リッ
トルの速度で連続的に供給した。一方重合器下部から重
合器中の重合液が常に5リットルになるように重合液を
抜き出した。触媒として (a)VO(OC2H5)Cl2を重合器中のバナジウム原子濃度が
0.22ミリモル/リットルとなるように、 (b)(C2H5)1.5AlCl1.5を重合器中のアルミニウム原子
濃度が1.70ミリモル/リットルとなるようにそれぞれ重
合器上部から重合器中に連続的に供給した。また重合器
上部からエチレンとプロピレンの混合ガス(エチレン45
モル%。プロピレン55モル%)を毎時450リットルの速
度で、エチリデンノルボルネンは重合器上部から毎時28
gの速度で供給した。また分子量の調節剤として水素ガ
スを毎時2.5リットルの速度で供給した。
Hexane was continuously supplied as a polymerization solvent from the upper part of the polymerization vessel at a rate of 5 liters / hour. On the other hand, the polymerization liquid was withdrawn from the lower part of the polymerization vessel so that the polymerization liquid in the polymerization vessel was always 5 liters. As a catalyst, (a) VO (OC 2 H 5 ) Cl 2 was used.
(B) (C 2 H 5 ) 1.5 AlCl 1.5 was continuously introduced from the top of the polymerization vessel into the polymerization vessel so that the aluminum atom concentration in the polymerization vessel was 1.70 mmol / L so that the concentration became 0.22 mmol / L. Supplied. Also, a mixed gas of ethylene and propylene (ethylene 45
Mol%. Propylene 55 mol%) at a rate of 450 liters per hour,
Feed at g rate. Hydrogen gas was supplied as a molecular weight regulator at a rate of 2.5 liters per hour.

重合温度は、重合器外部に取り付けたジャケットによ
って45℃にコントロールした。重合器内の圧力は、4.8k
g/cm2であった。
The polymerization temperature was controlled at 45 ° C. by a jacket attached outside the polymerization vessel. The pressure inside the polymerization vessel is 4.8k
g / cm 2 .

重合器下部から取り出した重合液は、スチームストリ
ッピングを行なった後、80℃で一昼夜乾燥した最後に真
空乾燥を行なった。EPDMゴムは、毎時285gの速度で得ら
れた。
The polymerization liquid taken out from the lower part of the polymerization vessel was subjected to steam stripping, dried at 80 ° C. for 24 hours, and finally vacuum-dried. EPDM rubber was obtained at a rate of 285 g / h.

重量平均分子量Mw及び、分子分布Mw/MnはGPC法によ
り測定した。重量平均分子量はポリスチレン換算にて求
めた。得られた試料を試作−1とし、以下エチレン量、
第三成分量、触媒量比、重合温度または重合時間等を適
宜変更して、試作2〜8も製造した。
The weight average molecular weight Mw and molecular distribution Mw / Mn were measured by the GPC method. The weight average molecular weight was determined in terms of polystyrene. The obtained sample was designated as Prototype-1.
Prototypes 2 to 8 were also produced by appropriately changing the third component amount, the catalyst amount ratio, the polymerization temperature or the polymerization time, and the like.

なお試作1〜3、5〜8は重合反応終了後、スチーム
ストリッピングする前に出光石油化学(株)製パラフィ
ニックオイルを所定量混入し、油展ゴムとした。
After the polymerization reaction was completed, a predetermined amount of paraffinic oil manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. was mixed in the prototypes 1 to 3 and 5 to 8 before steam stripping to obtain an oil-extended rubber.

第1表に得られたEPDMゴム試料の詳細及び油展オイル
量(ゴム分100重量部に対する油展オイル重量部)を示
す。
Table 1 shows the details of the obtained EPDM rubber samples and the amount of oil-extended oil (parts by weight of oil-extended oil relative to 100 parts by weight of rubber).

以下実施例により本発明をより具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.

先ず、用いた試験方法およびEPDMゴムに就いて説明す
る。
First, the test method used and the EPDM rubber will be described.

<試験法> (1)耐亀裂成長性 試験片60mm×100mm×1.0mmの中央に0.3mmの傷を入
れ、振動数300サイクル/分、歪50%の条件下で伸張歪
を与え、この傷が20mmに成長するまでの時間を測り次式
にて評価した。
<Test method> (1) Crack growth resistance A crack of 0.3 mm was placed in the center of a test piece of 60 mm x 100 mm x 1.0 mm, and an elongation strain was given under the conditions of a frequency of 300 cycles / minute and a strain of 50%, and this crack was given. The time required for the to grow to 20 mm was measured and evaluated by the following formula.

この値が大きい程、耐亀裂成長性が良いことを示す。 The larger the value, the better the crack growth resistance.

(2)耐摩耗性(熱処理後) オリジナルのサンプルと120℃の恒温槽に24時間放置
(熱処理)したサンプルとの摩耗量の比を求め、これを
ベースにして、次式にて評価した。なお摩耗試験は、ア
クロン摩耗{British Standard 903 Part A9(1957),
荷重6lbs,角度15°、本ずり1000回}に準じて行なっ
た。
(2) Abrasion resistance (after heat treatment) The ratio of the amount of wear between the original sample and the sample left (heat treated) in a thermostat at 120 ° C. for 24 hours was determined, and the ratio was evaluated based on the following formula. The wear test was performed by Akron Wear ロ ン British Standard 903 Part A9 (1957),
The test was performed according to a load of 6 lbs, an angle of 15 °, and a main shearing of 1000 times.

ただし、 耐摩耗性の値が大きい程耐摩耗性が良いことを示す。 However, The larger the value of the wear resistance, the better the wear resistance.

(3)耐熱劣化性 試験片:150mm×150mm×2.0mmの加硫ゴムシートのオリ
ジナルのサンプルと120℃の恒温槽に24時間放置(熱処
理)したサンプルとの破断時強度比を求め、これをベー
スにして次式により評価した。
(3) Heat-resistant deterioration test piece: The strength ratio at break between the original sample of a 150 mm x 150 mm x 2.0 mm vulcanized rubber sheet and the sample left (heat-treated) in a thermostat at 120 ° C for 24 hours was determined. Based on the following formula, evaluation was made.

ただし、 この値が大きい程耐熱劣化性が良いことを示す。 However, The larger the value is, the better the heat deterioration resistance is.

(4)破断時強度と破断時伸び; サンプル形状は、JIS3号を使用しJIS K6301に従って
測定した。
(4) Strength at break and elongation at break; Sample shape was measured using JIS No. 3 according to JIS K6301.

(5)耐候性 試験片20mm×100mm×1.0mmのゴム板を長さ方向に50%
伸張、40℃、オゾン濃度50pphmの恒温槽中に放置し、肉
眼でクラックが確認できるまでの時間を求め、次式によ
り評価した。
(5) Weather resistance Test piece 20mm x 100mm x 1.0mm rubber plate 50% in length direction
It was left in a constant temperature bath of elongation, 40 ° C. and ozone concentration of 50 pphm, and the time until cracks could be confirmed with the naked eye was determined and evaluated by the following equation.

この値が大きい程、耐候性が良いことを示す。 The larger the value, the better the weather resistance.

[実施例1〜2,比較例1〜3] この実施例と比較例は、本発明の特定構造のEPDMゴム
と従来のジエン系ゴム及び構造を満たさないEPDMゴムと
を対比したもので、その結果を第2表に示す。第2表の
結果より本発明のEPDMゴムが耐候性や耐熱性に加えて、
耐亀裂成長性においても、極めて優れた特性を有するこ
とが判る。
[Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 to 3] This Example and Comparative Example are comparisons between the EPDM rubber having a specific structure of the present invention and a conventional diene rubber and an EPDM rubber not satisfying the structure. The results are shown in Table 2. From the results shown in Table 2, the EPDM rubber of the present invention has, in addition to weather resistance and heat resistance,
It can be seen that the composition has extremely excellent crack growth resistance.

[実施例1,3〜4,比較例1] この実施例,比較例は、EPDMゴム組成物の調製に際
し、予めカーボンブラックを練り込んだEPDMゴムを使用
する方法(マスターバッチ法)と従来の方法とを対比し
たもので、その結果を第3表に示す。第3表の結果より
このマスターバッチ法が耐亀裂成長性,耐熱劣化性,破
断時強度,破断時伸びや耐摩耗性において、飛躍的な改
良効果を有することが判る。
[Examples 1, 3 to 4, Comparative Example 1] In Examples and Comparative Examples, a method of using an EPDM rubber in which carbon black was previously kneaded in preparing an EPDM rubber composition (master batch method) and a conventional method were used. The results are shown in Table 3 in comparison with the method. From the results shown in Table 3, it can be seen that this masterbatch method has a remarkable improvement effect on crack growth resistance, heat deterioration resistance, strength at break, elongation at break and wear resistance.

[実施例5〜8,比較例4〜7] この実施例,比較例は予めEPDMゴムにカーボンブラッ
クを混練りしておく本発明のゴム組成物製造法(マスタ
ーバッチ法)における本発明の製造方法による効果を検
討したものである。
[Examples 5 to 8, Comparative Examples 4 to 7] In the examples and comparative examples, the production of the present invention in the rubber composition production method (master batch method) of the present invention in which carbon black is kneaded in advance with EPDM rubber. The effect of the method was examined.

その結果を第4表に示す。第4表よりこのマスターバ
ッチ法においても、使用するEPDMゴムがA〜Gのすべて
の構造条件を満足することが優れた物性を得るために必
要であることが判る。
Table 4 shows the results. Table 4 shows that in this masterbatch method also, it is necessary for the EPDM rubber used to satisfy all the structural conditions of A to G in order to obtain excellent physical properties.

[実施例9〜11,比較例8〜9] この実施例,比較例は、EPDMゴムの量を検討したもの
で、その結果を第5表に示す。第5表より特性を発揮す
るにはEPDMの量は20重量部以上必要なことが判る。
[Examples 9 to 11, Comparative Examples 8 to 9] In these examples and comparative examples, the amounts of EPDM rubber were examined. The results are shown in Table 5. From Table 5, it can be seen that the amount of EPDM is required to be 20 parts by weight or more to exhibit the characteristics.

[実施例12〜13,比較例10〜12] この実施例,比較例は、カーボンブラックの量を検討
したものでその結果を第6表に示す。第6表の結果より
その量が20〜200重量部の範囲に限定されることが判
る。
[Examples 12 to 13 and Comparative Examples 10 to 12] In Examples and Comparative Examples, the amounts of carbon black were examined. The results are shown in Table 6. The results in Table 6 show that the amount is limited to the range of 20 to 200 parts by weight.

[発明の効果] 以上実施例により示した如く、EPDMゴムの要件A〜G
を全て満たす本発明のゴム組成物は従来のEPDMゴムを使
用したゴム組成物対比、耐亀裂成長性、耐摩耗性、破断
時強度、破断時伸び、さらにはジエン系ゴムとの接着性
に関し飛躍的に改良されたことが明らかである。
[Effect of the Invention] As shown in the above examples, the requirements A to G of EPDM rubber
The rubber composition of the present invention, which satisfies all of the above conditions, makes a great leap in the rubber composition using conventional EPDM rubber, in terms of crack growth resistance, abrasion resistance, strength at break, elongation at break, and even adhesion to diene rubber. It is clear that the improvement has been made.

さらに、特許請求の範囲に記載した構造要件A〜Gを
同時に満足するEPDMゴムを予め、カーボンブラックと混
練りする方法(マスターバッチ法)にてEPDMゴム組成物
を調製する方法により、本来このEPDMゴムが有する耐候
性、耐熱性に加えて従来欠点とされていた破壊強度、屈
曲耐久性、耐亀裂成長性や耐摩耗性においても飛躍的に
改良向上することが出来た。
Furthermore, the EPDM rubber composition satisfying the structural requirements A to G described in the claims is kneaded with carbon black in advance (master batch method) to prepare an EPDM rubber composition. In addition to the weather resistance and heat resistance of the rubber, breakage strength, bending durability, crack growth resistance and wear resistance, which have been regarded as disadvantages, have been dramatically improved.

この本発明ゴム組成物をタイヤサイドウォールに使用
することにより外観を飛躍的に改良し、タイヤトレッド
に使用することにより外観や耐グルーブクラック性を著
しく改良し、大型タイヤの更生寿命をも著しく改良し得
た。本発明ゴム組成物はタイヤばかりでなくゴム製品一
般、例えば、タイヤ、工業用ベルト、ホース、防振ゴ
ム、防舷材に使用可能である。
The use of the rubber composition of the present invention in a tire sidewall dramatically improves the appearance, and the use in a tire tread significantly improves the appearance and groove crack resistance, and also significantly improves the rehabilitation life of large tires. I got it. The rubber composition of the present invention can be used not only for tires but also for general rubber products, for example, tires, industrial belts, hoses, anti-vibration rubbers, and fenders.

Claims (16)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ゴム成分がジエン系ゴムとエチレン−プロ
ピレン−ジオレフィン共重合体ゴムからなり、無機充填
剤をゴム成分100重量部に対して20〜200重量部含有する
ゴム組成物であって、該エチレン−プロピレン−ジオレ
フィン共重合体が、 A.ガラス転移温度Tg(DSCで測定)≦−40℃ B.ヨウ素価=10〜34 C.22万≦重量平均分子量≦60万 D.エチレン含有量=68〜85モル% E.2.0≦分子量分布(Mw/Mn)<3.0 F.95≦1.5x(ヨウ素価)+(エチレン含有量)≦120 G.90≦(重量平均分子量)x10-4+(エチレン含有量)
≦160 の条件をすべて満たし、かつその含有量がゴム成分100
重量部に対し20〜80重量部であることを特徴とする加硫
可能なゴム組成物。
1. A rubber composition wherein the rubber component comprises a diene rubber and an ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber and contains 20 to 200 parts by weight of an inorganic filler based on 100 parts by weight of the rubber component. The ethylene-propylene-diolefin copolymer has the following properties: A. Glass transition temperature Tg (measured by DSC) ≦ −40 ° C. B. Iodine value = 10 to 34 C.220,000 ≦ Weight average molecular weight ≦ 600,000 D. Ethylene Content = 68-85 mol% E.2.0 ≦ Molecular weight distribution ( Mw / Mn ) <3.0 F.95 ≦ 1.5x (Iodine value) + (Ethylene content) ≦ 120 G.90 ≦ (Weight average molecular weight) x10 -4 + (ethylene content)
Satisfies all conditions of ≦ 160 and the content is 100
A vulcanizable rubber composition characterized by being 20 to 80 parts by weight based on parts by weight.
【請求項2】エチレン−プロピレン−ジオレフィン共重
合体ゴムが30重量部以上である特許請求の範囲第1項記
載のゴム組成物。
2. The rubber composition according to claim 1, wherein the amount of the ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber is at least 30 parts by weight.
【請求項3】エチレン−プロピレン−ジオレフィン共重
合体ゴムのジオレフィン成分が、エチリデンノルボルネ
ンである特許請求の範囲第1項記載のゴム組成物。
3. The rubber composition according to claim 1, wherein the diolefin component of the ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber is ethylidene norbornene.
【請求項4】エチレン−プロピレン−ジオレフィン共重
合体ゴムが、油展ゴムである特許請求の範囲第1項記載
のゴム組成物。
4. The rubber composition according to claim 1, wherein the ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber is an oil-extended rubber.
【請求項5】イソプレン系ゴムをジエン系ゴム中10重量
部以上含有して成る特許請求の範囲第1項記載のゴム組
成物。
5. The rubber composition according to claim 1, wherein the diene rubber contains at least 10 parts by weight of an isoprene rubber.
【請求項6】イソプレン系ゴムをジエン系ゴム中20重量
部以上含有して成る特許請求の範囲第1項記載のゴム組
成物。
6. The rubber composition according to claim 1, wherein the diene rubber contains at least 20 parts by weight of the isoprene rubber.
【請求項7】油展に使用する油がパラフィニックオイル
である特許請求の範囲第4項記載のゴム組成物。
7. The rubber composition according to claim 4, wherein the oil used for oil extension is paraffinic oil.
【請求項8】油展量が20重量部以上である特許請求の範
囲第4項記載のゴム組成物。
8. The rubber composition according to claim 4, wherein the oil extension amount is 20 parts by weight or more.
【請求項9】無機充填剤が、カーボンブラック、二酸化
硅素、炭酸カルシウム、二酸化チタンから選ばれる特許
請求の範囲第1項記載のゴム組成物。
9. The rubber composition according to claim 1, wherein the inorganic filler is selected from carbon black, silicon dioxide, calcium carbonate, and titanium dioxide.
【請求項10】無機充填剤が、ヨウ素吸着量35〜200mg/
g、DBP吸油量70〜180ml/100gのカーボンブラックである
特許請求の範囲第9項記載のゴム組成物。
10. An inorganic filler having an iodine adsorption amount of 35 to 200 mg /
The rubber composition according to claim 9, which is carbon black having a DBP oil absorption of 70 to 180 ml / 100 g.
【請求項11】アミン系の老化防止剤を実質的に含有し
ていないことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
ゴム組成物。
11. The rubber composition according to claim 1, wherein the rubber composition does not substantially contain an amine-based antioxidant.
【請求項12】ゴム成分がジエン系ゴムとエチレン−プ
ロピレン−ジオレフィン共重合体ゴムであって、無機充
填剤をゴム成分100重量部に対して20〜200重量部含有
し、かつ、該エチレン−プロピレン−ジオレフィン共重
合体が、 A.ガラス転移温度Tg(DSCで測定)≦−40℃ B.ヨウ素価=10〜34 C.22万≦重量平均分子量≦60万 D.エチレン含有量=68〜85モル% E.2.0≦分子量分布(Mw/Mn)<3.0 F.95≦1.5x(ヨウ素価)+(エチレン含有量)≦120 G.90≦(重量平均分子量)x10-4+(エチレン含有量)
≦160 の条件をすべて満たし、かつその含有量がゴム成分100
重量部に対し20〜80重量部である加硫可能なゴム組成物
を製造する際に、予めエチレン−プロピレン−ジオレフ
ィン共重合体ゴム100重量部当り、10〜100重量部の該無
機充填剤を配合しておくことを特徴とするゴム組成物の
製造方法。
12. A rubber component comprising a diene rubber and an ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber, wherein the rubber contains an inorganic filler in an amount of 20 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component. -The propylene-diolefin copolymer has A. Glass transition temperature Tg (measured by DSC) ≤ -40 ° C B. Iodine value = 10 to 34 C. 220,000 ≤ weight average molecular weight ≤ 600,000 D. Ethylene content = 68 to 85 mol% E.2.0 ≦ Molecular weight distribution (M w / M n ) <3.0 F.95 ≦ 1.5 × (iodine value) + (ethylene content) ≦ 120 G.90 ≦ (Weight average molecular weight) × 10 -4 + (Ethylene content)
Satisfies all conditions of ≦ 160 and the content is 100
When producing a vulcanizable rubber composition in an amount of 20 to 80 parts by weight per 100 parts by weight of an ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber, 10 to 100 parts by weight of the inorganic filler is used. A method for producing a rubber composition, characterized in that:
【請求項13】エチレン−プロピレン−ジオレフィン共
重合体ゴムのジオレフィン成分が、エチリデンノルボル
ネンである特許請求の範囲第12項記載のゴム組成物の製
造方法。
13. The method according to claim 12, wherein the diolefin component of the ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber is ethylidene norbornene.
【請求項14】無機充填剤がカーボンブラックである特
許請求の範囲第12項記載のゴム組成物の製造方法。
14. The method for producing a rubber composition according to claim 12, wherein the inorganic filler is carbon black.
【請求項15】エチレン−プロピレン−ジオレフィン共
重合体ゴムが、油展ゴムとして用いられる特許請求の範
囲第12項記載のゴム組成物の製造方法。
15. The method for producing a rubber composition according to claim 12, wherein the ethylene-propylene-diolefin copolymer rubber is used as an oil-extended rubber.
【請求項16】ゴム組成物中にアミン系の老化防止剤を
実質的に含有していないことを特徴とする特許請求の範
囲第12項記載のゴム組成物の製造方法。
16. The method for producing a rubber composition according to claim 12, wherein the rubber composition does not substantially contain an amine-based antioxidant.
JP62291784A 1987-11-20 1987-11-20 Rubber composition and method for producing rubber composition Expired - Lifetime JP2639395B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62291784A JP2639395B2 (en) 1987-11-20 1987-11-20 Rubber composition and method for producing rubber composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62291784A JP2639395B2 (en) 1987-11-20 1987-11-20 Rubber composition and method for producing rubber composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01135850A JPH01135850A (en) 1989-05-29
JP2639395B2 true JP2639395B2 (en) 1997-08-13

Family

ID=17773381

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62291784A Expired - Lifetime JP2639395B2 (en) 1987-11-20 1987-11-20 Rubber composition and method for producing rubber composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2639395B2 (en)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5257310A (en) 1990-02-27 1993-10-26 Fujitsu Limited Portable telephone
JP2528033B2 (en) * 1990-10-31 1996-08-28 豊田合成株式会社 Ethylene propylene rubber compound
JPH07188463A (en) * 1993-12-27 1995-07-25 Shibata Ind Co Ltd Rubber composition
JP4698342B2 (en) * 2005-09-01 2011-06-08 バンドー化学株式会社 Rubber composition and conveyor belt using the rubber composition
RU2397997C2 (en) * 2005-12-27 2010-08-27 Сумитомо Раббер Индастриз, Лтд. Rubber mixture for tyre sidewalls and method of preparing said mixture
JP2010126668A (en) * 2008-11-28 2010-06-10 Nok Corp Method for producing uncrosslinked rubber composition, and crosslinked rubber molded product
US8790755B2 (en) 2009-11-27 2014-07-29 Sunstar Engineering Inc. Adhering method using electrostatic powder adhesive, and powder adhesive to be used in adhering method
JP7108513B2 (en) * 2018-10-18 2022-07-28 株式会社三ツ星 CABTYRE CABLE AND CABTYRE CABLE MANUFACTURING METHOD

Also Published As

Publication number Publication date
JPH01135850A (en) 1989-05-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4886850A (en) Rubber compositions and pneumatic tires using the same
EP0532630B1 (en) Composition for tire treads
EP1188789B1 (en) Oil-extended rubber, process for producing the same, rubber composition, and crosslinked object
EP0981581B1 (en) Composition for tire sidewalls and other rubber constructions
EP0855413B1 (en) Ethylene copolymer rubber composition
WO1987004172A1 (en) Rubber for tire tread and its composition
CN1207339C (en) Blending gel for tread
EP1006151A1 (en) Themoplastic vulcanisate from hydrosilylation crosslinking of acrylic modified bromoparamethylstyrene-isobutylene rubber
JPS6365088B2 (en)
WO1992001575A1 (en) Tire innerliner composition
JP2639395B2 (en) Rubber composition and method for producing rubber composition
EP0014800A1 (en) Flex resistant compounds for tire-sidewalls and method for preparing such compounds
JPS6399252A (en) Improved rubber composition
EP1385708A1 (en) Tyre with high roadholding, tread band and elastomeric composition used therein
US7091282B2 (en) Composition containing ethylene/propylene/diene copolymer and polyalkylene/olefin copolymer
JP3753575B2 (en) Rubber composition for tire sidewall
JP2018090820A (en) Polybutadiene and rubber composition using the same
JPH07238187A (en) Rubber composition for tire tread
AU629042B2 (en) Chlorinated epdm with superior stability
JP3753576B2 (en) Rubber composition for tire tread
JPH0820202A (en) Pneumatic tire
JP4979055B2 (en) Rubber material, rubber composition using the same, and crosslinked rubber
JP3633060B2 (en) Low crystalline ethylene random copolymer and composition thereof
JPH0443106A (en) Pneumatic tire
CN108473635B (en) Polyolefin grafted polydiene polymers and methods of making and using the same