JPH01131219A - 高固形分塗料用樹脂およびその製造方法 - Google Patents
高固形分塗料用樹脂およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH01131219A JPH01131219A JP20726387A JP20726387A JPH01131219A JP H01131219 A JPH01131219 A JP H01131219A JP 20726387 A JP20726387 A JP 20726387A JP 20726387 A JP20726387 A JP 20726387A JP H01131219 A JPH01131219 A JP H01131219A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methacrylate
- weight
- resin
- monomer
- molecular weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 44
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 45
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims description 20
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 60
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 17
- KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC(=O)C=C KUDUQBURMYMBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 8
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 21
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 claims description 9
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 claims 2
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 claims 2
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 abstract description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 27
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 5
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 3
- 238000007592 spray painting technique Methods 0.000 description 3
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylic acid Chemical compound C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- PSGCQDPCAWOCSH-OPQQBVKSSA-N [(1s,3r,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] prop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@H](OC(=O)C=C)C[C@H]1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-OPQQBVKSSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000009503 electrostatic coating Methods 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C)=C BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐候性に優れた高固形分塗料用樹脂およびその
製造方法に関する。
製造方法に関する。
環境保全、省エネルギーの目的で高固形分塗料が望まれ
ている。従来、高固形分塗料用樹脂はその分子量を小さ
くするとともに、樹脂中の官能基(例えば水酸基)量を
増して、塗膜硬度等の性能を確保する方法がとられてい
る。しかし樹脂の分子量を小さくすることにより耐候性
が低下し、また樹脂中の官能基量を増すため、分子量を
小さくした割には樹脂溶液の粘度が高い等の問題点が残
っている。
ている。従来、高固形分塗料用樹脂はその分子量を小さ
くするとともに、樹脂中の官能基(例えば水酸基)量を
増して、塗膜硬度等の性能を確保する方法がとられてい
る。しかし樹脂の分子量を小さくすることにより耐候性
が低下し、また樹脂中の官能基量を増すため、分子量を
小さくした割には樹脂溶液の粘度が高い等の問題点が残
っている。
このような点を改善するために、特開昭59−4921
1号公報では、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト等の多官能の単量体とt−ブチルアクリレートを用い
ることにより、低分子量でも優れた耐湿性が得られ、し
たがって耐候性も優れた塗料用樹脂が提案されている。
1号公報では、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト等の多官能の単量体とt−ブチルアクリレートを用い
ることにより、低分子量でも優れた耐湿性が得られ、し
たがって耐候性も優れた塗料用樹脂が提案されている。
しかしながら、このような従来の塗料用樹脂においては
、多官能の単量体の使用量が樹脂組成中0.5〜3重景
%であるため、若干の耐候性の改善効果は見られるもの
の、満足できるものではない。
、多官能の単量体の使用量が樹脂組成中0.5〜3重景
%であるため、若干の耐候性の改善効果は見られるもの
の、満足できるものではない。
また多官能単量体を樹脂組成中3重量%以上入れると、
樹脂製造時に著しい増粘またはゲル化を生じるなどの問
題点があった。
樹脂製造時に著しい増粘またはゲル化を生じるなどの問
題点があった。
本発明はこのような問題点を解決するためのもので、さ
らに多くの多官能単量体を導入しても、著しい増粘また
はゲル化等を生じることなく樹脂の製造が可能で、耐候
性に優れた塗料用の樹脂が得られる高固形分塗料用樹脂
およびその製造方法を提案することを目的とする。
らに多くの多官能単量体を導入しても、著しい増粘また
はゲル化等を生じることなく樹脂の製造が可能で、耐候
性に優れた塗料用の樹脂が得られる高固形分塗料用樹脂
およびその製造方法を提案することを目的とする。
本発明は次の高固形分塗料用樹脂およびその製造方法で
ある。
ある。
(1)(a):分子量160以上のメタクリル酸エステ
ル(以下、単量体(a)という)20〜70重量%、(
b):α、β−不飽和二重結合を2〜4個有する単量体
(以下、単量体(b)という)4〜15重量%、および (C):単量体(a)、(b)と共重合しうるその他の
ビニル系単量体(以下、単量体(C)という)15〜7
6車景%の重合体から成り、水酸基価が40〜180m
gKOII/g、酸価が30mgKOH/g以下1重量
平均分子斌が3000〜12000であることを特徴と
する高固形分塗料用樹脂。
ル(以下、単量体(a)という)20〜70重量%、(
b):α、β−不飽和二重結合を2〜4個有する単量体
(以下、単量体(b)という)4〜15重量%、および (C):単量体(a)、(b)と共重合しうるその他の
ビニル系単量体(以下、単量体(C)という)15〜7
6車景%の重合体から成り、水酸基価が40〜180m
gKOII/g、酸価が30mgKOH/g以下1重量
平均分子斌が3000〜12000であることを特徴と
する高固形分塗料用樹脂。
(2) (a):分子M160以上のメタクリル酸エス
テル20〜70重量%、 (b):α、β−不飽和二重結合を2〜4個有する単量
体4〜15重量%、および (C) : (a)、(b)と共重合しうるその他のビ
ニル系単量体15〜76重量% を初めに反応温度130°C以上で反応転化率が80%
以上となるように反応させ、ついで反応温度60〜12
0℃で反応させることを特徴とする高固形分塗料用樹脂
の製造方法。
テル20〜70重量%、 (b):α、β−不飽和二重結合を2〜4個有する単量
体4〜15重量%、および (C) : (a)、(b)と共重合しうるその他のビ
ニル系単量体15〜76重量% を初めに反応温度130°C以上で反応転化率が80%
以上となるように反応させ、ついで反応温度60〜12
0℃で反応させることを特徴とする高固形分塗料用樹脂
の製造方法。
本発明において、単量体(a)である分子量160以上
のメタクリル酸エステルは、単量体(b)であるα、β
−不飽和二重結合を2〜4個有する単量体とともに本発
明の最も重要な単量体であり、単量体(a)無しでは、
製造中に著しい増粘、ゲル化等を生じる。
のメタクリル酸エステルは、単量体(b)であるα、β
−不飽和二重結合を2〜4個有する単量体とともに本発
明の最も重要な単量体であり、単量体(a)無しでは、
製造中に著しい増粘、ゲル化等を生じる。
単量体(a)としては、例えばn−ヘキシルメタクリレ
ート、2−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレート、n−オクチルメタクリレート、ラ
ウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、i
so−ボルニルメタクリレート、フェニルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート等があげられ、これらは単
独でも複数でも使用可能である。
ート、2−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレート、n−オクチルメタクリレート、ラ
ウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、i
so−ボルニルメタクリレート、フェニルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート等があげられ、これらは単
独でも複数でも使用可能である。
次に本発明の他の重要な単量体である単量体(b)の反
応性のα、β−不飽和二重結合を2〜4個有する単量体
としては、例えばエチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリトリ
ットテトラアクリレート、ペンタエリトリットテトラメ
タクリレート等があげられ、これらは単独でも複数でも
使用可能である。
応性のα、β−不飽和二重結合を2〜4個有する単量体
としては、例えばエチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リメタクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリトリ
ットテトラアクリレート、ペンタエリトリットテトラメ
タクリレート等があげられ、これらは単独でも複数でも
使用可能である。
単量体(e)の単量体(a)、(b)と共重合しうるそ
の他のビニル系単量体としては、例えばメチルメタクリ
レート、n−プロピルメタクリレート、iso−プロピ
ルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、iso
−ブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレ
ート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、is
o−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、
iso−ブチルアクリレート、tert−ブチルアクリ
レート、 n−へキシルアクリレート、2−エチルへ
キシルアクリレート、ラウリルアクリレート、iso−
ボルニルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、スチレン、 α−メチルスチレン等があげられ、
単量体(c)は単独でも複数でも使用可能である。
の他のビニル系単量体としては、例えばメチルメタクリ
レート、n−プロピルメタクリレート、iso−プロピ
ルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、iso
−ブチルメタクリレート、tert−ブチルメタクリレ
ート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、is
o−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、
iso−ブチルアクリレート、tert−ブチルアクリ
レート、 n−へキシルアクリレート、2−エチルへ
キシルアクリレート、ラウリルアクリレート、iso−
ボルニルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、スチレン、 α−メチルスチレン等があげられ、
単量体(c)は単独でも複数でも使用可能である。
本発明において単量体(a)が20重重量未満では樹脂
製造において著しい高粘度になったり、ゲル化する。ま
た70重量%を越えると、樹脂の硬さ。
製造において著しい高粘度になったり、ゲル化する。ま
た70重量%を越えると、樹脂の硬さ。
可どう性のバランスをとるのが困難となる。つぎに単量
体(b)が4重量%未満では、耐候性において若干の効
果はあるものの、充分な効果が得られない。また15重
量%を越えると、樹脂製造において著しい高粘度になっ
たりゲル化する。単量体(C)は15重重量以上76重
量%以下の範囲で用い、樹脂の硬さ、可どう性のバラン
ス、水酸基価、酸価を制御するために用いる。本発明に
おいて水酸基価が40mgKOH/g未満では、塗膜形
成時に硬化剤との反応が不充分となり、塗料として使用
し難い。また1 80mgKO)I / gを越える範
囲では、塗膜の耐湿性が低下し、塗料として使用し難い
。樹脂酸価が30mgKOH/gを越す範囲では、塗膜
の耐湿性が低下して、塗料として使用し難い。重量平均
分子量が3000未満では、塗膜として充分な硬度が得
られない。重量平均分子量が12000を越す範囲では
、製造に際して樹脂溶液の粘度が著しく高くなったり、
ゲル化して製造に適さない。
体(b)が4重量%未満では、耐候性において若干の効
果はあるものの、充分な効果が得られない。また15重
量%を越えると、樹脂製造において著しい高粘度になっ
たりゲル化する。単量体(C)は15重重量以上76重
量%以下の範囲で用い、樹脂の硬さ、可どう性のバラン
ス、水酸基価、酸価を制御するために用いる。本発明に
おいて水酸基価が40mgKOH/g未満では、塗膜形
成時に硬化剤との反応が不充分となり、塗料として使用
し難い。また1 80mgKO)I / gを越える範
囲では、塗膜の耐湿性が低下し、塗料として使用し難い
。樹脂酸価が30mgKOH/gを越す範囲では、塗膜
の耐湿性が低下して、塗料として使用し難い。重量平均
分子量が3000未満では、塗膜として充分な硬度が得
られない。重量平均分子量が12000を越す範囲では
、製造に際して樹脂溶液の粘度が著しく高くなったり、
ゲル化して製造に適さない。
本発明の高固形分塗料用樹脂は、前記単量体(a)、(
b)、(e)を共重合させることにより製造される。こ
のとき単量体(a)、(b)、(C)および重合開始剤
の混合物を、初めに反応温度130℃以上、好ましくは
130〜170℃で、反応転化率が80%以上、好まし
くは80〜90%となるように反応させ、ついで重合開
始剤を追加して反応温度60〜120℃で反応転化率が
95%以上、好ましくは98%以上となるように反応さ
せるのが好ましい。重合開始剤としては、t−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオキシオクトエ
ートなど、公知のものが使用できる。
b)、(e)を共重合させることにより製造される。こ
のとき単量体(a)、(b)、(C)および重合開始剤
の混合物を、初めに反応温度130℃以上、好ましくは
130〜170℃で、反応転化率が80%以上、好まし
くは80〜90%となるように反応させ、ついで重合開
始剤を追加して反応温度60〜120℃で反応転化率が
95%以上、好ましくは98%以上となるように反応さ
せるのが好ましい。重合開始剤としては、t−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオキシオクトエ
ートなど、公知のものが使用できる。
本発明の樹脂の製造に際して、130℃未満の反応温度
で初めから反応を行うと、製造中に著しく増粘したりゲ
ル化する。初期の反応温度は170”Cを越す必要はな
く、170℃以上で反応させることは、エネルギーの無
駄となる。130℃以上における初期反応後、60〜1
20℃の温度範囲内で次期反応を行わないと反応転化率
が低く好ましくない。
で初めから反応を行うと、製造中に著しく増粘したりゲ
ル化する。初期の反応温度は170”Cを越す必要はな
く、170℃以上で反応させることは、エネルギーの無
駄となる。130℃以上における初期反応後、60〜1
20℃の温度範囲内で次期反応を行わないと反応転化率
が低く好ましくない。
本発明の高固形分塗料用樹脂には、必要に応じて、顔料
、染料、ガラスフレーク、アルミニウムフレーク、硬化
剤、分散安定剤、粘度調節剤、レベリング剤、ゲル化防
止剤、紫外線吸収剤、触媒、その他の添加剤および有機
溶剤などを配合することができる。
、染料、ガラスフレーク、アルミニウムフレーク、硬化
剤、分散安定剤、粘度調節剤、レベリング剤、ゲル化防
止剤、紫外線吸収剤、触媒、その他の添加剤および有機
溶剤などを配合することができる。
本発明の高固形分塗料用樹脂は、これらの各成分ととも
に、通常の塗料製造に用いられる分散機器、たとえばボ
ールミル、ペイントシェーカー、サンドミル、アトライ
ター、ロールミル、ニーダ−などにより混合し、ハイソ
リッド塗料として塗料化することができる。
に、通常の塗料製造に用いられる分散機器、たとえばボ
ールミル、ペイントシェーカー、サンドミル、アトライ
ター、ロールミル、ニーダ−などにより混合し、ハイソ
リッド塗料として塗料化することができる。
以上のようにして得られた塗料は、メラミン樹脂、ポリ
イソシアネート、ブロックイソシアネート等の硬化剤と
混合し、通常の塗装方法、たとえばエアスプレー塗装、
エアレススプレー塗装、静電塗装、浸漬塗装などによっ
て、通常の被塗装物、たとえば金属やその他の無機材料
、プラスチックやその他の有機材料に塗装し、焼付乾燥
することにより皮膜化することができる。
イソシアネート、ブロックイソシアネート等の硬化剤と
混合し、通常の塗装方法、たとえばエアスプレー塗装、
エアレススプレー塗装、静電塗装、浸漬塗装などによっ
て、通常の被塗装物、たとえば金属やその他の無機材料
、プラスチックやその他の有機材料に塗装し、焼付乾燥
することにより皮膜化することができる。
本発明の高固形分塗料用樹脂によれば、特定の単量体を
組合せたので、著しい増粘やゲル化を生じることなく製
造可能で、耐候性、耐、湿性、耐酸性、光沢度1表面硬
度等に優れた塗膜を形成可能な高固形分塗料が得られる
。
組合せたので、著しい増粘やゲル化を生じることなく製
造可能で、耐候性、耐、湿性、耐酸性、光沢度1表面硬
度等に優れた塗膜を形成可能な高固形分塗料が得られる
。
また本発明の高固形分塗料用樹脂の製造方法によれば、
それぞれ異なる温度で初期反応および次期反応を行うた
め、製造に際して著しい増粘やゲル化が生じることなく
、反応転化率が高くなり、かつ耐候性、耐温性、耐酸性
、光沢度、表面硬度等の優れた塗膜性能が得られる。
それぞれ異なる温度で初期反応および次期反応を行うた
め、製造に際して著しい増粘やゲル化が生じることなく
、反応転化率が高くなり、かつ耐候性、耐温性、耐酸性
、光沢度、表面硬度等の優れた塗膜性能が得られる。
本発明を実施例および比較例により説明する。
なお、部および%はそれぞれ重斌部および重量%を表わ
す。
す。
製造例】。
冷却器、温度計、滴下ロートおよびかくはん機を備えた
四つロフラスコに、ツルペッツ100(エッソスタンダ
ード社製、芳香族系溶剤、商品名)40部、酢酸ブチル
19.7部を仕込み、150°Cに加熱かくはんし、滴
下ロートより表1に示す単量体(a)、単量体(b)、
単量体(c)および重合開始剤の混合物を3時間で等連
層下した。滴下終了1時間後の反応転化率は86%であ
った。ついで100℃に冷却し、表1に示す追加重合開
始剤を滴下ロートより滴下して2時間100℃でかくは
んし、表1に示す特性値を有する樹脂溶液を得た。
四つロフラスコに、ツルペッツ100(エッソスタンダ
ード社製、芳香族系溶剤、商品名)40部、酢酸ブチル
19.7部を仕込み、150°Cに加熱かくはんし、滴
下ロートより表1に示す単量体(a)、単量体(b)、
単量体(c)および重合開始剤の混合物を3時間で等連
層下した。滴下終了1時間後の反応転化率は86%であ
った。ついで100℃に冷却し、表1に示す追加重合開
始剤を滴下ロートより滴下して2時間100℃でかくは
んし、表1に示す特性値を有する樹脂溶液を得た。
製造例2〜12
製造例1と同様の装置に同様の溶剤を用いて、表1に示
す単量体(a)、単量体(b)、単量体(c)および重
合開始剤を滴下ロートより滴下した以外は製造例1と同
様にして反応条件を変えて製造した。
す単量体(a)、単量体(b)、単量体(c)および重
合開始剤を滴下ロートより滴下した以外は製造例1と同
様にして反応条件を変えて製造した。
得られた樹脂溶液の特性値を表1に示す。
比較製造例1〜8
製造例1と同様の装置、同様の溶剤を用い、表1に示す
単量体Ca)、単量体(b)、単量体(c)および重合
開始剤を滴下ロートより滴下した以外は製造例1と同様
にして製造した。得られた樹脂溶液の特性値を表1に示
す。
単量体Ca)、単量体(b)、単量体(c)および重合
開始剤を滴下ロートより滴下した以外は製造例1と同様
にして製造した。得られた樹脂溶液の特性値を表1に示
す。
比較製造例9
製造例1と同様の装置、同様の溶剤を用い。
120℃に加熱かくはんして、滴下ロートより表1に示
す単量体(a)、単量体(b)、単量体(c)および重
合開始剤の混合物を3時間で等連層下した。滴下終了後
30分でゲル化した。
す単量体(a)、単量体(b)、単量体(c)および重
合開始剤の混合物を3時間で等連層下した。滴下終了後
30分でゲル化した。
比較製造例10
製造例1と同様の装置、同様の溶剤を用い、150℃に
加熱かくはんし1滴下ロートより表1に示す単量体(a
)、単量体(b)、111量体(C)および重合開始剤
の混合物を3時間で等連層下した。滴下終了後1時間で
表1に示す追加重合開始剤を滴下し、さらに150℃で
2時間加熱かくはんした。得られた樹脂溶液の特性値を
表1に示す。
加熱かくはんし1滴下ロートより表1に示す単量体(a
)、単量体(b)、111量体(C)および重合開始剤
の混合物を3時間で等連層下した。滴下終了後1時間で
表1に示す追加重合開始剤を滴下し、さらに150℃で
2時間加熱かくはんした。得られた樹脂溶液の特性値を
表1に示す。
比較製造例11
製造例1と同様の装置、同様の溶剤を用い、150℃に
加熱かくはんして、滴下ロートより表1に示す単量体(
a)、単量体(b)、単量体(c)および重合開始剤の
混合物を3時間で等連層下した。滴下終了後1時間で表
1に示す追加重合開始剤を滴下し、さらに50℃で3時
間加熱かくはんした。得られた樹脂溶液の特性値を表1
に示す。
加熱かくはんして、滴下ロートより表1に示す単量体(
a)、単量体(b)、単量体(c)および重合開始剤の
混合物を3時間で等連層下した。滴下終了後1時間で表
1に示す追加重合開始剤を滴下し、さらに50℃で3時
間加熱かくはんした。得られた樹脂溶液の特性値を表1
に示す。
実施例1〜10および12
リン酸亜鉛処理を施した厚さ0 、8mmのダル積板に
カチオン電着塗料としてアクアNc+4200 (日本
油脂@製、商品名)を乾燥塗膜厚約20μmとなるよう
に電着塗装して175℃で25分間焼付け、さらに中塗
塗料としてエピコNc1500CPシーラー(日本油脂
■製、商品名)を乾燥塗膜厚約35μmとなるようにス
プレー塗装して140℃で30分間焼付け、その上に白
色塗料としてハイウレタンNα5000白(日本油脂■
製2液ウレタン塗料、商品名)を乾燥塗膜厚が35μ踵
になるようにスプレー塗装して80℃で30分間焼付け
た試験板を用意したにの試験板に表2に示す塗料配合で
作成した塗料を、ツルペッツ100(前出)80部、ブ
タノール20部の混合溶剤によりフォードカップNα4
(20℃)で35秒になるように希釈し、乾燥塗膜厚が
30μmになるようにスプレー塗装して140℃で30
分間焼付けた。得られた塗膜の性能試験結果を表2に示
す。
カチオン電着塗料としてアクアNc+4200 (日本
油脂@製、商品名)を乾燥塗膜厚約20μmとなるよう
に電着塗装して175℃で25分間焼付け、さらに中塗
塗料としてエピコNc1500CPシーラー(日本油脂
■製、商品名)を乾燥塗膜厚約35μmとなるようにス
プレー塗装して140℃で30分間焼付け、その上に白
色塗料としてハイウレタンNα5000白(日本油脂■
製2液ウレタン塗料、商品名)を乾燥塗膜厚が35μ踵
になるようにスプレー塗装して80℃で30分間焼付け
た試験板を用意したにの試験板に表2に示す塗料配合で
作成した塗料を、ツルペッツ100(前出)80部、ブ
タノール20部の混合溶剤によりフォードカップNα4
(20℃)で35秒になるように希釈し、乾燥塗膜厚が
30μmになるようにスプレー塗装して140℃で30
分間焼付けた。得られた塗膜の性能試験結果を表2に示
す。
実施例11および13
実施例1〜IOおよび12と同様の試験板に表2に示す
塗料配合で作成した塗料を、ツルペッツ1OO(前出)
60部、酢酸ブチル40部の混合溶剤によりフォードカ
ップNα4(20℃)で30秒になるように希釈し、乾
燥塗膜厚が30μmになるようにスプレー塗装して80
℃で30分間焼付けた。得られた塗膜の性能試験結果を
表2に示す。
塗料配合で作成した塗料を、ツルペッツ1OO(前出)
60部、酢酸ブチル40部の混合溶剤によりフォードカ
ップNα4(20℃)で30秒になるように希釈し、乾
燥塗膜厚が30μmになるようにスプレー塗装して80
℃で30分間焼付けた。得られた塗膜の性能試験結果を
表2に示す。
比較例1〜8
実施例1〜10および12と同様の試験板に、実施例1
〜10および12と同様にして比較例1〜8の塗料塗膜
を形成した。得られた塗膜の性能試験結果を表2に示す
。
〜10および12と同様にして比較例1〜8の塗料塗膜
を形成した。得られた塗膜の性能試験結果を表2に示す
。
以上の結果により、本発明の実施例のものは60度鏡面
光沢度、鉛筆硬度、耐湿性、耐酸性、耐候性等の塗膜性
能が優れた塗料用樹脂が得られる。
光沢度、鉛筆硬度、耐湿性、耐酸性、耐候性等の塗膜性
能が優れた塗料用樹脂が得られる。
これに対し、単量体(a)が20重址%未満では樹脂製
造中にゲル化しく比較製造例1)、70重斌%を越える
と、 241筆硬度、耐湿性、耐酸性、耐候性等の塗膜
性能が劣る(比較製造例2、比較例1)。単量体(b)
が4重斌%未満では鉛筆硬度、耐湿性、耐酸性、耐候性
等の塗膜性能が劣り (比較製造例3、比較例2)、1
5重量%を越えると樹脂製造中にゲル化する(比較製造
例4)。水酸基価が40mgKO)I /g未満では鉛
筆硬度、耐湿性、耐酸性、耐候性が劣り(比較製造例5
、比較例3)、180mgKOH/ gを越えると耐湿
性、耐酸性、耐候性等の塗膜性能が劣る(比較製造例6
、比較例4)。また酸価が30mgKOH/gを越える
と鉛筆硬度、耐湿性、耐酸性、耐候性等の塗料性能が劣
る(比較製造例7、比較例5)。重景平均分子址が30
00未満では鉛筆硬度。
造中にゲル化しく比較製造例1)、70重斌%を越える
と、 241筆硬度、耐湿性、耐酸性、耐候性等の塗膜
性能が劣る(比較製造例2、比較例1)。単量体(b)
が4重斌%未満では鉛筆硬度、耐湿性、耐酸性、耐候性
等の塗膜性能が劣り (比較製造例3、比較例2)、1
5重量%を越えると樹脂製造中にゲル化する(比較製造
例4)。水酸基価が40mgKO)I /g未満では鉛
筆硬度、耐湿性、耐酸性、耐候性が劣り(比較製造例5
、比較例3)、180mgKOH/ gを越えると耐湿
性、耐酸性、耐候性等の塗膜性能が劣る(比較製造例6
、比較例4)。また酸価が30mgKOH/gを越える
と鉛筆硬度、耐湿性、耐酸性、耐候性等の塗料性能が劣
る(比較製造例7、比較例5)。重景平均分子址が30
00未満では鉛筆硬度。
耐湿性、耐酸性、耐候性等の塗膜性能が劣る(比較例6
、および比較製造例10、比較例7)。
、および比較製造例10、比較例7)。
製造条件については初期反応温度130℃未満ではゲル
化しく比較製造例9)、次期反応温度が120℃を越え
ると充分な反応転化率が得られない(比較製造例10、
比較例7)。また次期反応温度が60℃未満では充分な
反応転化率が得られず(比較製造例11)、鉛筆硬度、
耐湿性、耐酸性、耐候性等の塗膜性能が劣る(比較例8
)。
化しく比較製造例9)、次期反応温度が120℃を越え
ると充分な反応転化率が得られない(比較製造例10、
比較例7)。また次期反応温度が60℃未満では充分な
反応転化率が得られず(比較製造例11)、鉛筆硬度、
耐湿性、耐酸性、耐候性等の塗膜性能が劣る(比較例8
)。
代理人 弁理士 柳 原 成
Claims (6)
- (1)(a):分子量160以上のメタクリル酸エステ
ル20〜70重量%、 (b):α,β−不飽和二重結合を2〜4個有する単量
体4〜15重量%、および (c):(a)、(b)と共重合しうるその他のビニル
系単量体15〜76重量% の重合体から成り、水酸基価が40〜180mgKOH
/g、酸価が30mgKOH/g以下、重量平均分子量
が3000〜12000であることを特徴とする高固形
分塗料用樹脂。 - (2)(a)がn−ヘキシルメタクリレート、2−エチ
ルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、n−オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリ
レート、ステアリルメタクリレート、iso−ボルニル
メタクリレート、フェニルメタクリレートおよびベンジ
ルメタクリレートから選ばれる1種以上のものである特
許請求の範囲第1項記載の高固形分塗料用樹脂。 - (3)(b)がエチレングリコールジアクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリトリッ
トテトラアクリレートおよびペンタエリトリットテトラ
メタクリレートから選ばれる1種以上のものである特許
請求の範囲第1項または第2項記載の高固形分塗料用樹
脂。 - (4)(a):分子量160以上のメタクリル酸エステ
ル20〜70重量%、 (b):α,β−不飽和二重結合を2〜4個有する単量
体4〜15重量%、および (c):(a)、(b)と共重合しうるその他のビニル
系単量体15〜76重量% を初めに反応温度130℃以上で反応転化率が80%以
上となるように反応させ、ついで反応温度60〜120
℃で反応させることを特徴とする高固形分塗料用樹脂の
製造方法。 - (5)(a)がn−ヘキシルメタクリレート、2−エチ
ルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、n−オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリ
レート、ステアリルメタクリレート、iso−ボルニル
メタクリレート、フェニルメタクリレートおよびベンジ
ルメタクリレートから選ばれる1種以上のものである特
許請求の範囲第4項記載の高固形分塗料用樹脂の製造方
法。 - (6)(b)がエチレングリコールジアクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリトリッ
トテトラアクリレートおよびペンタエリトリットテトラ
メタクリレートから選ばれる1種以上のものである特許
請求の範囲第4項または第5項記載の高固形分塗料用樹
脂の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20726387A JPH01131219A (ja) | 1987-08-20 | 1987-08-20 | 高固形分塗料用樹脂およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20726387A JPH01131219A (ja) | 1987-08-20 | 1987-08-20 | 高固形分塗料用樹脂およびその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01131219A true JPH01131219A (ja) | 1989-05-24 |
Family
ID=16536895
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20726387A Pending JPH01131219A (ja) | 1987-08-20 | 1987-08-20 | 高固形分塗料用樹脂およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01131219A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004504422A (ja) * | 2000-07-19 | 2004-02-12 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 部分枝分かれしたポリマー |
JP5456198B1 (ja) * | 2012-12-27 | 2014-03-26 | 日本ビー・ケミカル株式会社 | 架橋重合体の製造方法、架橋重合体及びこれを含有する塗料組成物 |
US11986854B2 (en) | 2018-10-09 | 2024-05-21 | Nippon Paint Automotive Coatings Co., Ltd. | Automobile parts |
-
1987
- 1987-08-20 JP JP20726387A patent/JPH01131219A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004504422A (ja) * | 2000-07-19 | 2004-02-12 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 部分枝分かれしたポリマー |
JP4898072B2 (ja) * | 2000-07-19 | 2012-03-14 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 部分枝分かれしたポリマー |
JP5456198B1 (ja) * | 2012-12-27 | 2014-03-26 | 日本ビー・ケミカル株式会社 | 架橋重合体の製造方法、架橋重合体及びこれを含有する塗料組成物 |
US11986854B2 (en) | 2018-10-09 | 2024-05-21 | Nippon Paint Automotive Coatings Co., Ltd. | Automobile parts |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI232776B (en) | Method for forming coated film and intermediate coating material | |
JPS5876469A (ja) | メタリツク塗装方法および塗料組成物 | |
JPH06508160A (ja) | 水性アクリロウレタンである顔料分散剤としての重合体 | |
JPS6254716A (ja) | 空乾性樹脂組成物 | |
JPH0657197A (ja) | コーティング組成物及び多層コーティング製造方法におけるその使用 | |
US5945487A (en) | Thermosetting powder coating composition | |
JP5171709B2 (ja) | 積層塗膜形成方法および塗装物 | |
WO2013031977A1 (ja) | クリヤー塗料組成物及びそれを用いた複層塗膜の形成方法 | |
JP2009221244A (ja) | アクリルポリオール水分散体、水性二液型硬化組成物及びこれらの製造方法 | |
JPH01131219A (ja) | 高固形分塗料用樹脂およびその製造方法 | |
AU607317B2 (en) | Two-pack acryl-urethane coating material | |
JP2009233508A (ja) | 積層塗膜形成方法および塗装物 | |
JP2002069135A (ja) | アクリル系共重合体、被覆用樹脂組成物および塗料 | |
JP2003292886A (ja) | ウレタン塗料組成物 | |
JP2005220286A (ja) | メタリックベース塗料組成物および積層塗膜の形成方法 | |
JPH04320468A (ja) | ベースコート用塗料樹脂組成物 | |
JP3370411B2 (ja) | 塗膜の形成方法 | |
JPH0224375A (ja) | Rimウレタン成形品用カラーベース兼用プライマー組成物 | |
JPS61145260A (ja) | アクリル系被覆用材料 | |
JPS621764A (ja) | クリヤ−塗料組成物 | |
JPH029609B2 (ja) | ||
JPH03221567A (ja) | 粉体塗料組成物 | |
JP4238524B2 (ja) | 塗料用樹脂組成物及びそれを用いた多層塗膜 | |
JPS5830345B2 (ja) | 熱硬化性粉体塗料組成物 | |
JP2009221437A (ja) | 塗料組成物及びこれを塗布した塗装物品 |