JPH01111446A

JPH01111446A - 炭化水素転化触媒

Info

Publication number: JPH01111446A
Application number: JP26653387A
Authority: JP
Inventors: Takashi Ino; 隆井野; Nobuyuki Miyajima; 信行宮島; Takeshi Kawakatsu; 健川勝; Akira Inoue; 章井上; Hiroyuki Yoshida; 博幸吉田
Original assignee: SEKIYU SANGYO KATSUSEIKA CENTER; Petroleum Energy Center PEC; Nippon Oil Corp
Current assignee: SEKIYU SANGYO KATSUSEIKA CENTER; Japan Petroleum Energy Center JPEC; Eneos Corp
Priority date: 1987-10-23
Filing date: 1987-10-23
Publication date: 1989-04-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は炭化水素の転化触媒に関するものであり、特に
ニッケル、バナジウム、鉄および銅等よりなる重金属の
うち少なくともニッケルおよびバナジウムを両者の合計
量で０．５ｐｐｎ＋以上含む重質油を接触分解し、ガソ
リン、灯油等の軽質油を得るための流動接触分解触媒と
して顕著な効果を示す新規炭化水素転化触媒に関するも
のである。

［発明の技術的背景とその問題点］通常の接触分解は石油系炭化水素を触媒と接触させて分
解し、ＬＰＧ、ガソリン等の多量の軽質骨および少量の
分解軽油等を得、さらに触媒上に堆積したコークを空気
で燃焼除去して触媒を循環再使用するものである。その
際原料油には従来から常圧蒸留塔からのライトガスオイ
ル（ＬＧＯ）、ヘビーガスオイル（ＨＧＯ）　、減圧蒸
留塔からのバキュームガスオイル（ＶＧＯ）等のいわゆ
る留出油が主として用いられる。

しかしながら最近では世界的な原油の重質化、また我が
国での需要構造の変化に伴い、需給両面から重油類の過
剰傾向が現われたことから、接触分解の原料油として蒸
留残渣を含む重質油をも対象とする必要が生じている。

ところが、蒸留残渣を含む重質油中には留出油中よりも
はるかに多い量のニッケル、バナジウム、鉄、銅、ナト
リウム等の金属類が含まれており、これらの金属類は触
媒上に堆積して分解の活性と選択性を著しく阻害するこ
とが知られている。すなわち金属類の触媒上への蓄積と
ともに分解率が低下してゆき、実質的に望ましい分解率
を達成できなくなる一方、水素の発生量とコークの生成
量が著しく増加し、装置の運転を困難にすると同時に、
望ましい液状製品の収率が減少する。

［発明が解決しようとする問題点］本発明は炭化水素油の転化反応に適した触媒を提供する
ことを目的とする。また特にニッケル、バナジウム、鉄
等の重金属を０．５ｐｐｍ以上含む重質油の分解に際し
て、ガソリンおよび中間留分の収率を減少させることな
く、水素とコーク生成量を抑制することができる耐メタ
ル性の高い接触分解触媒を提供することを目的とする。

本発明者らは、以前に結晶性アルミノシリケートゼオラ
イトとアルミナ・マグネシアマトリックスからなる触媒
が耐メタル性の高い接触分解触媒となることを見い出し
た（特開昭５９−１５０５３９号公報）。該触媒はアル
ミナ・マグネシアヒドロゲルとゼオライトを混合し、乾
燥・焼成する方法によって得られる。また本発明者らは
該アルミナのうちの１０〜４０ｗｔ％に擬ベーマイト経
由のアルミナを用いることにより、耐摩耗性の高い触媒
となることを見い出した（特願昭８２−２０１６０２号
）゛。一方、本発明者らはこれまで活性成分であるゼオ
ライトとしては高活性なゼオライトとして知られる希土
類交換Ｙ型ゼオライト（ＲＥ−Ｙ）を用いてきた。

しかしながら、こうして調製した触媒では、ゼオライト
の活性点の一部がマグネシアによって被毒されゼオライ
トの活性が十分に活かされないという欠点があった。ま
たＲＥ−Ｙは高活性ではあるが耐バナジウム性が悪いと
いう欠点を有している。

本発明は前記の欠点を改善するために研究されたもので
ある。

［発明の構成コすなわち本発明は、格子定数２４．２５〜２４．５５人
のＹ型ゼオライトを１０〜４０ｗｔ％、アルミナ−マグ
ネシアを６０〜９０ｗｔ％含有し、かつ該アルミナ・マ
グネシア中のマグネシア含有量が２〜５０ｗｔ％で、前
記アルミナのうち１０〜４０ｗｔ％が擬ベーマイト経由
のアルミナであることを特徴とする炭化水素転化触媒、
あるいは格子定数２４．２５〜２５．５５人のＹ型ゼオ
ライトを１０〜４０ｗｔ％、アルミナ・マグネシアを３
０〜８９ｗｔ％、粘土を５０ｗｔ％未満含有し、かつ該
アルミナ・マグネシア中のマグネシア含有量が２〜５０
ｗｔ％で、前記アルミナのうち１０〜４ｏｗｔ％が擬ベ
ーマイト経由のアルミナであることを特徴とする炭化水
素転化触媒を提供するものである。

［発明の概要］本発明で用いるアルミナ（ＡＪ２０３）は、アルミナ水
和物を熱分解等の通常の方法で作られたアルミナである
。本発明において該アルミナのうち１０〜４（ｈｔ％、
好ましくは１５〜３０ｗｔ％が擬ベーマイト（ベーマイ
トゲル）経由のアルミナ（以後、アルミナ（２）という
）を含有する必要がある。

本発明では擬ベーマイト経由のアルミナ以外のアルミナ
（以後、アルミナ（１）という）としては、結晶性アル
ミナ３水和物および無定形アルミナ水和物経由のアルミ
ナから選ばれる少なくとも　１種のアルミナが好ましく
用いられる。

アルミナ（２）が１０ｗｔ％より少ない場合には、触媒
の耐摩耗性が低下し、４０ｗｔ％より多い場合には、触
媒の耐メタル性が悪くなる。

前記アルミニウム３水和物は、アルミン酸アルカリまた
はアルミニウム塩を出発原料とし、通常の方法で得るこ
とができる。このアルミニウム　３水和物としてはバイ
ヤライト、ジブサイトおよびノルドストランダイト等が
例示できる。これらは１種あるいは２種以上の混合物と
して用いることができる。

前記の擬ベーマイト（ベーマイトゲル）は繊維状のアル
ミナ水和物であり、アルミン酸アルカリおよびアルミニ
ウム塩を出発原料として、通常の方法により得ることが
できる。例えばアルミニウム塩の水溶液とアルミン酸ア
ルカリの水溶液をｐＨ５〜１１で反応させることによっ
て得られる。

必要ならばこれをｐＨ９〜１１．２０〜１００℃で５分
〜２０時間熟成してもよい。前記のアルミニウム塩とし
ては、例えば硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩
化アルミニウム等があるが、硫酸アルミニウムが特に好
ましい。アルミン酸アルカリとしては、例えばアルミン
酸ソーダ、アルミン酸カリウム等がある。

本発明で用いるマグネシア（Ｍｇ　Ｏ）としては、マグ
ネシウム塩、例えば硝酸マグネシウム（Ｍｇ（ＮＯ３）
　２　　・　６Ｈ２０）　、塩化マグネシウム（Ｍｇ　
Ｃ）２　・　６Ｈ２０）、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ
４・　７Ｈ２０）等を通常の方法で調製したものを用い
ることができる。

本発明において、マトリックス中のマグネシアの含有割
合は、２〜５０ｗｔ％、好ましくは４〜３０ｗｔ％が適
当である。マトリックス中のマグネシア含有量が２ｗｔ
％より少ない場合には、耐メタル性の高い触媒は得られ
ず、５０ｗｔ％より多い場合には、充分な耐摩耗性を有
した触媒は得られない。

本発明の触媒中に分散して使用されるゼオライトはＡ　
Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｄ　−３９４２−６０の方法によって測定
される格子定数が２４．２５〜２４．５５人のＹ型ゼオ
ライトである。このような格子定数のゼオライトはナト
リウムＹ型ゼオライト（Ｎａ−Ｙ、格子定数２４．６４
〜２４．７０人）あるいはＮａＹをアンモニウムイオン
でイオン交換したＮＨ４−Ｙを脱アルミニウムすること
によって得られる。脱アルミニウムの方法としては（Ｎ
ａ−ＹあるいはＮＨ４−Ｙをエチレンジアミン四酢酸（
ＥＤＴＡ）　、四塩化ケイ素、ケイフッ化アンモニウム
等の試薬で処理する方法とＮＨ４−Ｙを水熱処理する方
法が良く知られているが、ＮＨ４−Ｙを水熱処理する方
法が一般的である。水熱安定性の高いゼオライトを得る
ためには脱アルミニウム処理したゼオライト中のナトリ
ウムをさらにアンモニウムイオンでイオン交換し、ゼオ
ライト中のナトリウム含有量をＮａ２Ｏとして０　、５
ｗｔ％以下に下げる必要がある。

このような脱アルミニウムされたナトリウム含有量の少
ないＹ型ゼオライトは超安定ゼオライト（Ｕ　Ｓ　Ｙ）
と呼ばれており、高い水熱安定性を示す。脱アルミニウ
ムの条件を変えることによりゼオライトの格子定数を任
意に変えることができるが、本発明に使用されるゼオラ
イトとしては格子定数２４．２５〜２４．５５人のもの
が適しており、２４゜３０〜２４．５０人のものが特に
好ましい。格子定数が２４．２５人より小さいゼオライ
トでは活性点の数が少ないため触媒活性が低く好ましく
ない。また格子定数が２４．５５人より大きいゼオライ
トでは水熱安定性および耐バナジウム性が悪く残油分解
用の触媒として使用した場合、触媒活性の劣化が著しい
。このようにして調製した格子定数２４．２５〜２４．
５５人のゼオライトはアンモニウムイオンタイプのＮＨ
４ＵＳＹとして用いてもよいしＮＨ４−ＵＳＹを４００
〜６００℃で空気焼成することによって得られるＨ−Ｕ
ＳＹとして用いてもよい。またＮＨ４ＵＳＹあるいはＨ
−ＵＳＹ中のアンモニウムイオンあるいはプロトンの一
部を他の用イオンで交換したものを用いてもよく、この
場合陽イオンとしてはカルシウム、マグネシウム、マン
ガン、鉄、あるいはＣｅ、Ｓｃ、ｙ、Ｌａ、Ａｃ等の希
土類元素が特に適している。

本発明の触媒中に含まれるアルミナ（１）、アルミナ（
２）およびマグネシアからなるマトリックスの含有量は
６０〜８９ｗｔ％であって、好ましくは７０〜８５ｗｔ
％である。格子定数２４．２５〜２４．５５人のＹ型ゼ
オライトの含有量は１０〜４０ｗｔ％、好ましくは１５
〜３０ｗｔ％である。ゼオライトの含有量が１０ｗｔ％
より少ない場合には、触媒活性が低く好ましくない。ま
たゼオライトの含有量が４０ｗｔ％より多い場合には、
触媒活性が高すぎるため過分解を起こし、目的とする生
成物の収率が低下する。また本発明の触媒中に５０ｗｔ
％未満の範囲で増量剤としての粘土を含有させてもよく
、この場合アルミナ・マグネシアの含有量は３０〜８９
ｗｔ％であって、好ましくは４０〜ｙｏｗｔ％であり、
格子定数２４．２５〜２４．５５人のＹ型ゼオライトの
含有量は１０〜４０ｗｔ％、好ましくは１５〜ａｏｗｔ
％である。粘土を含有させることにより、残油分解に有
効な５００〜ｔ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ人の細孔を持たせるこ
とができるが、粘土の含有量が５０ｗｔ％より多い場合
、触媒の耐摩耗性力５悪くなり好ましくない。

本発明の触媒の調製方法の一例を下記に述べる。

まずゼオライトに関しては、Ｎａ　−Ｙ型ゼオライトを
塩化アンモニウム水溶液中に加え、これを６０〜１００
℃で２〜１０時間撹拌してイオン交換を行なう。必要に
応じて上記イオン交換の操作を２〜−５回繰り返す。次
に濾過・洗浄したゼオライトを３０〜１５０℃で一昼夜
乾燥する。このようにして得られたゼオライト中のＮａ
　２０含有量は０．５〜２．Ｏｗｔ％であった。次にこ
のゼオライトを水蒸気雰囲気中５００〜７５０℃で１〜
１０時間処理する。この操作により格子中のアルミニウ
ムが一部脱落し格子定数が減少する。最後にこのゼオラ
イトを再び塩化アンモニウムでイオン交換することによ
り、Ｎａ２Ｏ含有量を０．５ｗｔ％以下にすることがで
きる。

次にマトリックスの調製法であるが、まずアルミニウム
塩およびマグネシウム塩を含有する水溶液と塩基性化合
物の水溶液をｐＨ８，５以上で反応させることによりア
ルミナ（１）・マグネシアヒドロゲルスラリーを生成す
る。上記塩基性化合物としては、例えばアンモニア（Ｎ
Ｈ３）　、水酸化ナトリウム（Ｎａ　ＯＨ）　、水酸化
カリウム（ＫＯＨ）等がある。アルミニウム塩およびマ
グネシウム塩を含有する水溶液と塩基性化合物の水溶液
の反応はｐＨ８，５以上、好ましくはｐＨ９，０〜１１
．０であれば特に限定されないが、塩基性化合物の水溶
液中へアルミニウム塩およびマグネシウム塩を含有する
水溶液を滴下する方法が好ましい。アルミナ（１）・マ
グネシアヒドロゲルの生成時のｐＨが８．５より低い場
合には、マグネシアの沈殿が充分におこらず好ましくな
い。

次に前記アルミナ（１）・マグネシアヒドロゲルスラリ
ーと擬ベーマイトのヒドロゲルスラリーとを混合する。

その混合方法は単に機械的に５分〜ＩＯ時間混練するだ
けでよいが、このとき５０〜１００℃で加熱することが
好ましい。また擬ベーマイトのヒドロゲルスラリーにア
ルミニウム塩およびマグネシウム塩を含有する水溶液を
加え、そこへさらに塩基性化合物の水溶液を加えアルミ
ナ（１）・マグネシアヒドロゲルを生成させる方法でも
よい。

次に、前記アルミナ（１）・マグネシアヒドロゲルスラ
リーと前記擬ベーマイトのヒドロゲルスラリーを混合し
たヒドロゲルスラリーに、−前記ゼオライドを分散させ
た後、２００〜３５０℃の熱風で噴霧乾燥し、さらに４
００〜７００℃、好ましくは５００〜６００℃で焼成す
ることによって得られる。

これによりアルミナ（１）およびアルミナ（２）・マグ
ネシアヒドロゲルはアルミナ・マグネシアスピネルとな
る。この場合、触媒の強度を高めるためにアルミナゾル
、シリカゾルあるいは粘土のようなバインダーを添加し
てもよい。

本発明の触媒の表面積は５０〜４００ｙｄ／ｇ　、細孔
容積は０．１−１．２ｃｃ／ｇ　、平均粒径は４０〜６
０μｍの範囲のものが好ましい。

［発明の効果・作用］重質油の接触分解に本発明の触媒を使用することにより
、重質油中に含まれるニッケル、バナジウム等の重金属
は本発明の触媒上で不動化され、しかも不活性化される
。その結果、触媒上に蓄積した金属による水素とコーク
収率の増加および活性の低下が抑制され、分解生成物の
蒸留設備の一つであるガスコンプレッサーと触媒上のコ
ーク燃焼用空気を供給する空気ブロワ−の負荷が軽減さ
れるばかりでなく、好ましい液状生成物の選択率および
収率を増加させる。また本発明の触媒は耐摩耗性に優れ
ているため、触媒のロスが少なくしかも反応装置内にお
いて安定した流動状態を保つことができる。

本発明の触媒上に堆積した重金属の不動化および不活性
化の理由は充分明らかではないが、次のような理由が考
えられる。反応塔内で本発明の触媒上に付着したニッケ
ルは再生塔内で酸化ニッケルとなるが、この時のニッケ
ルのイオン半径はマグネシウムのイオン半径とほぼ等し
く、そのため酸化ニッケルはアルミナ・マグネシアスピ
ネル中に容易に侵入あるいは置換固溶する。このように
固溶した酸化ニッケルは安定であり、反応塔内で再び還
元されることはなく、そのためニッケルの脱水素活性が
失われ、水素およびコークの生成が抑制される。バナジ
ウムについても同様に再生塔内において酸化され五酸化
バナジウムとなる。五酸化バナジウムは融点が６７４℃
と比較的低いため、再生塔内で触媒上を移動しゼオライ
トと反応してゼオライトの結晶構造を破壊し触媒活性を
低下させるといわれている。しかしアルミナ・マグネシ
アスピネル上に付着した五酸化バナジウムはアルミゾあ
るいはマグネシアと反応し安定で高融点の複合酸化物（
例えば８Ｍｇ　０−Ｖ２０５　）を形成−し不動化され
る。

また、該触媒中のアルミナのうち少くとも１ｏｗｔ％を
擬ベーマイト経由のアルミナ（２）とすることで触媒の
耐摩耗性を向上させることができるが、これは擬ベーマ
イトの結晶が微細な繊維状であるため、擬ベーマイトを
含むゲルを乾燥・焼成した際にその繊維がからまり強固
な触媒粒子となるためである。

また本発明の触媒では活性成分として格子定数２４．２
５〜２４．５５人のＹ型ゼオライトを用いているため、
触媒調製時におけるマグネシウムによるゼオライトの被
毒が軽減され、ゼオライトの活性を十分に活かすことが
できる。またこのゼオライトは耐バナジウム性が高く、
コーク生成量も少ないため特に残油の接触分解に適して
いる。

［発明の実施例］次に本発明の実施例等について説明する。

実施例１（Ａ）アルミナ（１）、アルミナ（２）およびマグネシ
アヒドロゲルは次のようにして調製した。

６ｇのアルミン酸ソーダと　０．２ｃｃのグルコン酸を
６０ｃｃの純水に溶解し、５０℃に加熱する。これとは
別に６．４ｇの硫酸アルミニウムを６０ｃｃの純水に溶
解し、５０℃に加熱する。上記アルミン酸ソーダ溶液へ
硫酸アルミニウム溶液を激しく撹拌しながら加え、アル
ミナヒドロゲルを形成させる。この時のｐＨは９．５で
ある。このヒドロゲルを５０℃で１時間熟成し、擬ベー
マイトを得る。次にアンモニア水中へ７７ｇの塩化アル
ミニウムおよび２０ｇの塩化マグネシウム混合水溶液３
００ｃｃを滴下しアルミナ（１）・マグネシアヒドロゲ
ルを生成させる。

この時のｐＨは９．５である。

次に、このアルミナ（１）　　・マグネシアヒドロゲル
と前記擬ベーマイトのヒドロゲルを混合し、８５℃の温
度で４時間熟成する。熟成後ゲルを濾過し、充分な量の
純水で洗浄する。前記のアルミナ（１）はアルミニウム
３水和物と無定形アルミナ水和物の混合物であった。

（Ｂ）格子定数２４．２５〜２４．５５人のＹ型ゼオラ
イトは、Ｎａ−Ｙ型ゼオライトより次のようにして調製
した。

５ノのビーカーに１００　ｇのＮａ　−Ｙ型ゼオライト
、２５０ｇの塩化アンモニウムを入れ、それに純水を全
容が５Ｊとなるように加える。これを６０℃に加熱しな
がらマグネテツイックスクーラーで３時間撹拌した後、
濾過し、５Ｊの純水で洗浄する。

上記操作を２回繰り返した後、１１０℃のオーブン中で
一昼夜乾燥し、引き続き７５０℃で３時間スチーム処理
する。最後に上記イオン交換の操作を更に１回行ない、
洗浄、乾燥する。このようにして得たゼオライトの格子
定数をＸ線解析によりＡＳＴ　Ｍ　　Ｄ　−３９４２−
６０の方法で測定した結果２４．５０Ａであった。また
残存Ｎａ　２０ｆｉｋは０．２１ｗｔ％であった。

次に前記のゼオライト（Ｂ）８．１ｇと（Ａ）で調製し
たヒドロゲル全量とを混練し、噴霧乾燥し、さらに６０
０℃で２時間空気焼成して触媒Ａを得た。

この触媒Ａの性状等を第１表に示した。

この触媒の耐摩耗テストを以下のようにして実施した。

所定量の触媒を一定空気流速で３０時間流動化させる。

この時に触媒の一部が微粉化し系外へ飛散するが、この
微粉化した触媒の割合を耐摩耗指数とした。

次に前記触媒Ａの活性および選択性をＡＳＴＭ＜Ｄ−３
９０７）　ＭＡＴ　（マイクロアクティビティ−テスト
）により評価した。

このとき、触媒の性能を平衡触媒と同条件にするため、
ＭＡＴに供する前に、触媒を７７．０’Ｃで６時間スチ
ーミングした。また触媒の耐メタル性を検討するため、
触媒へ０．３ｗｔ％のニッケルと０．６ｗｔ％のバナジ
ウムをＭ　１ｔｃｈｅｌ　１の方法（Ｉ　ｎｄ。

Ｅｎｇ、　　ＣｈｅＩＩｌ、　　Ｐｒｏｄ、　　Ｒｅｓ
、　Ｄｅｖ、　、　１９．　２０９（１９６０）　）に
準じて担持した。すなわち触媒をニッケルナフチネート
とバナジウムナフチネートのトルエン溶液に含浸させた
後、溶媒を蒸発させ、次いでこれを５５０℃で３時間空
気焼成した。このようにしてメタルを担持した触媒も同
様にＭＡＴに供する前に７７０℃で６時間スチーミング
した。

ＭＡＴの反応条件はＷ　ＨＳ　Ｖ　１８ｈｒ”、触媒／
油止３、反応温度４８２℃であり、原料油はＡＳＴＭの
標準油である。ＭＡＴ結果を第１表に示す。ここで第１
表中の分解率は次のように定義される。

分解率−［（原料油−沸点２１６℃以上の留分）／原料
浦］　ｘ　１００　（ｗｔ％）実施例２実施例１の（Ａ）と同様の方法で調製したヒドロゲル全
量と実施例１の（Ｂ）で調製したゼオライト１２．２ｇ
とカオリン１２．２ｇを混練し、以下、実施例１と同様
の方法で処理して得た触媒をＢとする。

この触媒の耐摩耗性および触媒性能を実施例１と同様の
方法で評価し、得られた結果を第１表に示す。

比較例ＩＬａ、Ｈ−Ｙ型ゼオライトを次のようにして調製した。

５ノのビーカーに１００　ｇのＮａ−Ｙ型ゼオライト、
塩化ランタン４１５ｇ、塩化アンモニウム７５ｇを入れ
、それに純水を全容が５Ｊとなるように加える。これを
約６０℃に加熱しながらマグネテイツクスターラーで３
時間撹拌した後、濾過し、５ノの純水で洗浄する。上記
操作を３回繰り返した後、１１０℃のオーブン中で一昼
夜乾燥し、引き続き５４０℃で３時間空気焼成する。最
後に上記イオン交換の操作を更に１回行ない、洗浄、乾
燥後５００℃で２時間焼成する。このようにして得たＬ
ａ。

Ｈ−Ｙ型ゼオライトのＬａ交換率は７７％であり、残存
Ｎａ２０ｆｌは０．８１ｗｔ％であった。またこのゼオ
ライトの格子定数をＸ線回折により測定した結果　２４
．７４人であつ、た。

実施例１の（Ａ）と同様の方法で調製したヒドロゲル全
量と前記Ｌａ、Ｈ−Ｙ型ゼオライト　７．１ｇとを混練
し、以下、実施例１と同様の方法で処理して得た触媒を
Ｃとする。

比較例２アンモニア水中へ９８ｇの塩化アルミニウムおよび２０
ｇの塩化マグネシウムの混合水溶液４００ｃｃを滴下し
、アルミナ（１）ｍマグネシアヒドロゲルを生成させる
。この時のｐＨは９．５である。次にこのヒドロゲルを
８５℃の温度で４時間熟成する。

熟成後ゲルを濾過し、充分な量の純水で洗浄する。

こうして得られたアルミナ（１）・マグネシアヒドロゲ
ル全量と実施例１の（Ｂ）で調製したゼオライト　８．
１ｇとを混練し、以下、実施例１と同様の方法で処理し
て得た触媒をＤとする。

比較例３３０ｇのアルミン酸ソーダと　ｌｅｅのグルコン酸を３
００ｃｃの純水に溶解し、５０℃に加熱する。これとは
別に３２ｇの硫酸アルミニウムを３００ｃｃの純水に溶
解し、５０℃に加熱する。上記アルミン酸ソーダ溶液へ
硫酸アルミニウム溶液を激しく撹拌しながら加え、アル
ミナヒドロゲルを形成させる。この時のｐＨは９．５で
ある。このヒドロゲルを５０℃で１時間熟成し、擬ベー
マイトを得る。次にアンモニア水中へ２０ｇの塩化マグ
ネシウム水溶液２００ｃｃを滴下しマグネシアヒドロゲ
ルを生成させる。この時のｐＨは９．５である。

次にこのマグネシアヒドロゲルと前記擬ベーマイトのヒ
ドロゲルを混合し、８５℃の温度で４時間熟成する。熟
成後ゲルを濾過し、充分な量の純水で洗浄する。こうし
て得たアルミナ（２）・マグネシアヒドロゲル全量と実
施例１の（Ｂ）で調製したゼオライト　８．１ｇとを混
練し、以下、実施例１と同様の方法で処理して得た触媒
をＥとする。

これらの結果から、触媒Ａ、Ｂは耐摩耗性に優れ、しか
も耐メ、タル性の高い触媒であることがわかる。格子定
数の大きなゼオライトを使用した触媒Ｃではバナジウム
による活性の低下が他の触媒より大きい。擬ベーマイト
経由のアルミナを含まない触媒りは耐メタル性は高いが
耐摩耗性が著しく悪い。アルミナ・マグネシア中のアル
ミナが全て擬ベーマイト経由のアルミナである触媒Ｅは
耐摩耗性は良いが、メタルを担持したときのドライガス
発生量が多くしかも活性の低下も大きい。

Claims

【特許請求の範囲】１、格子定数２４．２５〜２４．５５ÅのＹ型ゼオライ
トを１０〜４０ｗｔ％、アルミナ・マグネシアを６０〜
９０ｗｔ％含有し、かつ該アルミナ・マグネシア中のマ
グネシア含有量が２〜５０ｗｔ％で、前記アルミナのう
ち１０〜４０ｗｔ％が擬ベーマイト経由のアルミナであ
ることを特徴とする炭化水素転化触媒。２、格子定数２４．２５〜２４．５５ÅのＹ型ゼオライ
トを１０〜４０ｗｔ％、アルミナ・マグネシアを３０〜
８９ｗｔ％、粘土を５０ｗｔ％未満含有し、かつ該アル
ミナ・マグネシア中のマグネシア含有量が２〜５０ｗｔ
％で前記アルミナのうち１０〜４０ｗｔ％が擬ベーマイ
ト経由のアルミナであることを特徴とする炭化水素転化
触媒。