JP7707635B2 - ゴルフボール - Google Patents

ゴルフボール

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Description

本発明は、塗膜を有するゴルフボールに関する。
ゴルフボール本体表面には、塗膜が設けられている。塗膜を改良することにより、ゴルフボールの特性を改良することが提案されている。
特許文献１には、コアと、このコアの外側に位置するカバーと、このカバーの外側に位置するペイント層を備えており、上記カバーのショアＤ硬度が６１以下であり、上記ペイント層のマルテンス硬度が２．０ｍｇｆ／μｍ２以下であるゴルフボールが開示されている。
特許文献２には、ゴルフボール本体とゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、マルテンス硬度が２．０ｍｇｆ／μｍ２以下であり、１０％モジュラスに対する５０％モジュラスの比（５０％モジュラス／１０％モジュラス）が１．６以上であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
特許文献３には、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、動的粘弾性装置により特定の測定条件にて測定した１２０℃～１５０℃の温度範囲における貯蔵弾性率（Ｅ’）が、１．００×１０７ｄｙｎ／ｃｍ２以上、１．００×１０８ｄｙｎ／ｃｍ２以下であり、且つ、１０℃における損失正接（ｔａｎδ）が、０．０５０以上であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
特許文献４には、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の動的粘弾性を測定して得られる損失正接tanδのピーク温度が、５０℃以下であり、ピーク高さが０．８未満であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
特許文献５には、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、ゴルフボールの最外層に位置する最外層塗膜が、基材樹脂として、（Ａ）ポリイソシアネート組成物と、（Ｂ）ポリオール組成物とを反応させてなるポリウレタンを含有し、前記（Ｂ）ポリオール組成物が、ポリオール成分として、ウレタンポリオールを含有し、前記最外層塗膜は、動的粘弾性装置により特定の測定条件にて測定した損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度が、－４０℃～４０℃であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
特許文献６には、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の最外層を構成する基材樹脂は、（Ａ）ポリオール組成物と、（Ｂ）ポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンであり、前記ポリウレタンの動的粘弾性を特定の条件で測定して得られる－５０℃での損失弾性率（Ｅ”）が、１．００×１０８Ｐａ以上であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
特開２０１１－６７５９５号公報 特開２０１１－２１７８２０号公報 特開２０１４－１４３８３号公報 特開２０１７－２０９２９８号公報 特開２０２０－６９３０９号公報 特開２０２０－９９６６９号公報
アプローチショットには、ゴルフボールとウェッジのクラブフェースとの間に水が存在しない条件（ドライ条件）において、グリーンエッジやフェアウェイなどの芝がカットされた場所から打つアプローチショットがある。このドライ条件のアプローチショットは、スピンをかけやすくゴルフボールのコントロールがしやすい。一方、グリーン周りの芝がカットされていないラフからのアプローチショットがある。ラフからのアプローチショットは、ゴルフボールとウェッジのクラブフェースとの間に芝が存在するために、所望のスピンを与えることが難しい。そのため、ラフからのアプローチショットのコントロール性が低下しやすいという問題がある。
本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、ドライ条件のアプローチショットのスピン性能を維持しつつ、ラフからのアプローチショットのスピン性能に優れた新規なゴルフボールを提供することを課題とする。
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、
前記塗膜の最外層を構成する基材樹脂は、（Ａ）側鎖を有するポリオールを含有するポリオール組成物と、（Ｂ）ポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンであり、前記ポリウレタンの動的粘弾性を下記条件で測定して得られる－５０℃での損失弾性率（Ｅ”）が、２．０×１０８Ｐａ以上であり、損失正接（ｔａｎδ）は、－６０℃以上、－２０℃以下の範囲にピークを有し、そのピーク高さが０．１以上、０．５以下であることを特徴とするゴルフボール。
＜測定条件＞
測定モード：正弦波引張
測定温度範囲：－１００℃～１００℃
昇温速度：３℃／分
加振周波数：１０Ｈｚ
測定歪み：０．０５％
アプローチショット時の打撃速度が１６ｍ／ｓであり、ウェッジのフェースランド部分の凹凸が、数μｍであるとすると、アプローチショット時にゴルフボールの塗膜が受ける振動は、１０７Ｈｚとなる。この常温で１０７Ｈｚの振動の塗膜の動的粘弾性は、時間温度換算測により換算すると、－５０℃で、１０Ｈｚの周波数で測定する動的粘弾性に相当する。本発明者らは、－５０℃で、１０Ｈｚの周波数で測定した損失弾性率、損失正接（ｔａｎδ）のピーク温度およびピーク高さを制御することにより、アプローチショットのスピン性能が向上することを見出し、本発明を完成した。
本発明によれば、アプローチショットのスピン性能に優れたゴルフボールが得られる。
本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、
前記塗膜の最外層を構成する基材樹脂は、（Ａ）側鎖を有するポリオールを含有するポリオール組成物と、（Ｂ）ポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンであり、前記ポリウレタンの動的粘弾性を下記条件で測定して得られる－５０℃での損失弾性率（Ｅ”）が、２．０×１０８Ｐａ以上であり、損失正接（ｔａｎδ）は、－６０℃以上、－２０℃以下の範囲にピークを有し、そのピーク高さが０．１以上、０．５以下であることを特徴とするゴルフボール。
＜測定条件＞
測定モード：正弦波引張
測定温度範囲：－１００℃～１００℃
昇温速度：３℃／分
加振周波数：１０Ｈｚ
測定歪み：０．０５％
本発明のゴルフボールの塗膜の最外層を構成するポリウレタンは、動的粘弾性を上記条件で測定して得られる－５０℃での損失弾性率（Ｅ”）が、２．０×１０８Ｐａ以上である。アプローチショットのスピン性能を高めるという観点から、前記損失弾性率（Ｅ”）は、２．２×１０８Ｐａ以上であることが好ましく、２．３×１０８Ｐａ以上であることがより好ましく、１．０×１０９Ｐａ以下であることが好ましく、８．０×１０８Ｐａ以下であることがより好ましく、６．０×１０８Ｐａ以下であることがさらに好ましい。
本発明のゴルフボールの塗膜の最外層を構成するポリウレタンは、動的粘弾性を前記条件で測定して得られる損失正接（ｔａｎδ）が、マイナス温度領域にピークを有する。前記損失正接（ｔａｎδ）は、さらにプラス温度領域にピークを有することが好ましい。なお、以下の説明において、マイナス温度領域のピークを第１ピークと称し、プラス温度領域のピークを第２ピークと称する。
損失正接（ｔａｎδ）は、－６０℃以上、－２０℃以下の範囲に第１ピークを有する。前記損失正接（ｔａｎδ）の第１ピークのピーク温度は、－６０℃以上であることが好ましく、－５８℃以上であることがより好ましく、－５５℃以上であることがさらに好ましく、－２０℃以下であることが好ましく、－２５℃以下であることがより好ましく、－３０℃以下であることがさらに好ましい。損失正接（ｔａｎδ）の第１ピークのピーク温度が、前記範囲内であれば、アプローチスピン性能が高くなるからである。
損失正接（ｔａｎδ）の第１ピークのピーク高さは、０．１以上であることが好ましく、０．１２以上であることがより好ましく、０．１５以上であることがさらに好ましく、０．５以下であることが好ましく、０．４５以下であることがより好ましく、０．４以下であることがさらに好ましい。損失正接（ｔａｎδ）の第１ピークのピーク高さが、前記範囲内であれば、エネルギー伝達効率が良くなるためせん断力が大きくなりスピン性能が良好となるからである。
本発明のゴルフボールの塗膜の最外層を構成するポリウレタンは、動的粘弾性を前記条件で測定して得られる０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）は、０．５×１０８Ｐａ以上、１．５×１０９Ｐａ以下であることが好ましい。
アプローチショット時のゴルフボールとウェッジのフェースの接触時間は、約５００μ秒である。これは、１秒に約２０００回（＝２０００Ｈｚ）、塗膜がウェッジのスコアラインへ食い込むことに相当する。常温で２０００Ｈｚの振動の塗膜の動的粘弾性は、時間温度換算測により換算すると、０℃で、１０Ｈｚの周波数で測定する動的粘弾性に相当する。そこで、本発明者らは、０℃で、１０Ｈｚの周波数で測定する貯蔵弾性率（Ｅ’）に着目した。前記貯蔵弾性率（Ｅ’）が前記範囲内であるポリウレタンを用いることにより、ウェッジのスコアラインへの塗膜の食い込みが良くなる。その結果、スピン性能が高くなる。
アプローチショットのスピン性能を高めるという観点から、前記貯蔵弾性率（Ｅ’）は、１．０×１０８Ｐａ以上であることがより好ましく、２．０×１０８Ｐａ以上であることがさらに好ましく、１．３×１０９Ｐａ以下であることがより好ましく、９．０×１０８Ｐａ以下であることがさらに好ましい。
本発明のゴルフボール本体を被覆する塗膜の１０％モジュラスは、１３０ｋｇｆ／ｃｍ２（１２．７ＭＰａ）以下が好ましく、１２０ｋｇｆ／ｃｍ２（１１．８ＭＰａ）以下がより好ましく、１１０ｋｇｆ／ｃｍ２（１０．８ＭＰａ）以下が更に好ましい。塗膜の１０％モジュラスが、１３０ｋｇｆ／ｃｍ２（１２．７ＭＰａ）以下であれば、塗膜が軟質であり、アプローチショットのスピン量が高くなる。塗膜の１０％モジュラスの下限は、特に限定されないが、２ｋｇｆ／ｃｍ２（０．２ＭＰａ）が好ましく、４ｋｇｆ／ｃｍ２（０．４ＭＰａ）がより好ましく、６ｋｇｆ／ｃｍ２（０．６ＭＰａ）が更に好ましい。１０％モジュラスが小さすぎると、柔らかくなりすぎて、タック感が残り、フィーリングが悪くなるからである。
本発明のゴルフボールの塗膜の最外層を構成する基材樹脂は、（Ａ）側鎖を有するポリオールを含有するポリオール組成物と、（Ｂ）ポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンである。前記ポリウレタンは、主鎖にウレタン結合を複数有するポリマーであることが好ましい。まず、前記ポリオール組成物、ポリイソシアネート組成物について説明する。
前記ポリオール組成物は、ヒドロキシ基を少なくとも２個以上有するポリオールを含有する。前記ポリオールとしては、分子量が５００未満の低分子量ポリオールや平均分子量が５００以上の高分子量ポリオールを挙げることができる。前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記高分子量のポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などのポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ－ε－カプロラクトン（ＰＣＬ）などのラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；および、ウレタンポリオール、アクリルポリオールなどが挙げられる。前記ポリオールは、単独で、あるいは、２種以上を混合して使用しても良い。
本発明で使用する（Ａ）ポリオール組成物は、ポリオール成分として、側鎖を有するポリオールを含有する。側鎖を有するポリオールとしては、例えば、側鎖を有する高分子量ポリオール、側鎖を有する低分子量ポリオールを挙げることができる。
側鎖を有するポリオールの側鎖は、炭素数が１～７の炭化水素基が好ましく、炭素数が１～５の炭化水素基がより好ましく、炭素数が１～３の炭化水素基が好ましい。前記炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基が挙げられ、アルキル基がより好ましい。側鎖の炭素数が前記範囲内であれば、側鎖の立体障害により分子鎖の配向が阻害されることで塗膜の軟質化が可能となりスピン性能が良好となるからである。
側鎖を有する高分子量ポリオールの数平均分子量は、特に限定されないが、１０００以上が好ましく、１２００以上がより好ましく、１５００以上がさらに好ましく、３０００以下が好ましく、２８００以下がより好ましく、２５００以下がさらに好ましい。
側鎖を有する高分子量ポリオールとしては、側鎖を有するポリエーテルポリオール、側鎖を有するポリエステルポリオールを挙げることができ、側鎖を有するポリエーテルポリオールが好ましい。前記側鎖を有する高分子量ポリオールは、側鎖を有する高分子量ジオールであることが好ましい。
側鎖を有するポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）－ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）ブロック共重合体などを挙げることができる。
側鎖を有するポリエステルポリオールとしては、ジカルボン酸とジオールとを反応させて得られるポリエステルジオールであって、前記ジカルボン酸とジオールの少なくとも一種が側鎖を有するものが好ましい。
側鎖を有するジオールとしては、側鎖を有するアルキレンジオールが好ましい。側鎖を有するアルキレンジオ―ルとしては、炭素数が３～１８のアルキレンジオールが好ましく、炭素数が３～１０のアルキレンジオールがより好ましい。
側鎖を有するアルキレンジオールの具体例としては、例えば、１，２－プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，３－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール（２，２―ジメチル―１，３―プロパンジオール）、１，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，５－ヘキサンジオール、２－メチル－１，４－ペンタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、２，２，４－トリメチル－１，６－ヘキサンジオールなどを挙げることができる。
側鎖を有するジカルボン酸としては、側鎖を有するアルキレンジカルボン酸が好ましい。側鎖を有するアルキレンジカルボン酸としては、炭素数が３～１８のアルキレンジカルボン酸が好ましく、炭素数が３～１０のアルキレンジカルボン酸がより好ましい。
側鎖を有するアルキレンジカルボン酸の具体例としては、２－メチルマロン酸、２，２－ジメチルマロン酸、２－メチルコハク酸、２，２，３，３、－テトラメチルコハク酸、２－メチルグルタル酸、３－メチルグルタル酸、３，３－ジメチルグルタル酸、２，４－ジメチルグルタル酸、、２，２，３－トリメチルグルタル酸、２，２，４－トリメチルグルタル酸、２，３，３－トリメチルグルタル酸、２，３，４－トリメチルグルタル酸などを挙げることができる。これらのアルキレンジカルボン酸のほか、前記側鎖を有するアルキレンジオールを酸化して得られるアルキレンジカルボン酸を挙げることができる。
本発明で使用する側鎖を有するポリオールには、トリメチロールプロパンは含まれない。
本発明で使用する（Ａ）ポリオール組成物は、ウレタンポリオールを含有することが好ましい。（Ａ）前記ポリオール組成物が含有するポリオール中の前記ウレタンポリオールの含有率は、６０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。（Ａ）前記ポリオール組成物は、ポリオールとして、前記ウレタンポリオールのみを含有することも好ましい。
前記ウレタンポリオールとは、分子内にウレタン結合を複数有し、一分子中にヒドロキシ基を２以上有する化合物である。ウレタンポリオールとしては、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを、ポリオールのヒドロキシ基がポリイソシアネートのイソシアネート基に対して過剰になるような条件で反応させて得られるウレタンプレポリマーを挙げることができる。
本発明では、前記ウレタンポリオールを構成し得るポリオール成分が、側鎖を有する高分子量ポリオールを含有することが好ましく、ポリオキシプロピレングリコールを含有することがより好ましい。
前記ウレタンポリオールを構成し得る高分子量ポリオールの数平均分子量は、１０００以上が好ましく、より好ましくは１２００以上、さらに好ましくは１５００以上であり、３０００以下が好ましく、より好ましくは２８００以下、さらに好ましくは２５００以下である。高分子量ポリオールの数平均分子量が１０００以上であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなり、塗膜が柔らかくなるため、スピン性能が向上する。前記数平均分子量が３０００以下であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなりすぎず、塗膜の耐汚染性が良好となる。なお、高分子量ポリオール成分の数平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標） ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。
前記ウレタンポリオールのポリオール成分は、前記側鎖を有するポリオール成分に加えて、分子量が５００未満の低分子量ポリオール成分、平均分子量が５００以上の高分子量ポリオール成分を挙げることができる。前記低分子量ポリオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記高分子量ポリオール成分としては、例えば、直鎖状ポリエーテルジオール、直鎖状ポリエステルジオールなどが挙げられる。前記ポリオール成分は、単独で、あるいは、２種以上を混合して使用しても良い。
前記ウレタンポリオールは、ポリオール成分として、トリオール成分と側鎖を有する高分子量ジオール成分とを含有するものが好ましい。前記トリオール成分としては、トリメチロールプロパンが好ましい。側鎖を有する高分子量ジオール成分として、ポリオキシプロピレングリコール（ジオール型）が好ましい。前記トリオール成分と側鎖を有する高分子量ジオール成分の混合比率（トリオール成分／側鎖を有する高分子量ジオール成分）は、ＯＨ基のモル比で、１．０以上が好ましく、１．１以上がより好ましく、１．２以上が更に好ましく、２．６以下が好ましく、２．５以下がより好ましく、２．４以下が更に好ましい。
前記ウレタンポリオールを構成し得るポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネートと２，６－トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５－ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’－ビトリレン－４，４’－ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。これらのポリイソシアネートは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記ウレタンポリオールは、前記数平均分子量が１０００～３０００のポリオキシプロピレングリコールの含有率が、５５質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは６３質量％以上であり、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がさらに好ましい。前記数平均分子量が１０００～３０００のポリオキシプロピレングリコールは、塗膜においてソフトセグメントを形成する。よって、前記ポリオキシプロピレングリコールの含有率が、５５質量％以上であれば、得られるゴルフボールのスピン性能がより向上する。
前記ウレタンポリオールは、数平均分子量が、５０００以上が好ましく、より好ましくは５３００以上、さらに好ましくは５５００以上であり、２００００以下が好ましく、より好ましくは１９８００以下、さらに好ましくは１９６００以下である。ウレタンポリオールの数平均分子量が５０００以上であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなり、塗膜が柔らかくなるため、スピン性能が向上する。前記数平均分子量が２００００以下であれば、塗膜における架橋点間の距離が長くなりすぎず、塗膜の耐汚染性が良好となる。
前記ウレタンポリオールの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
前記ポリオール組成物が含有するポリオールの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、特に好ましくは１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ポリオール成分の水酸基価が上記範囲内であれば、ゴルフボール本体への塗膜の密着性が向上するからである。なお、本発明において、水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７－１に準じて、例えば、アセチル化法によって測定することができる。
次に、ポリイソシアネート組成物について説明する。前記ポリイソシアネート組成物は、１種または２種以上のポリイソシアネートを含有する。前記ポリイソシアネートとしては、例えば、イソシアネート基を少なくとも２つ有する化合物を挙げることができる。
前記ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネートと２，６－トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５－ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’－ビトリレン－４，４’－ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ジイソシアネート；４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ジイソシアネートまたは脂肪族ジイソシアネート；およびこれらのジイソシアネートのアロハネート体、ビュレット体、イソシアヌレート体、アダクト体などのトリイソシアネートが挙げられる。
前記アロハネート体とは、例えば、ジイソシアネートと低分子量ジオールとを反応させて形成されるウレタン結合にさらにジイソシアネートが反応して得られるトリイソシアネートである。アダクト体とは、ジイソシアネートとトリメチロールプロパンあるいはグリセリンなどの低分子量トリオールとを反応させて得られるトリイソシアネートである。前記ビュレット体とは、例えば、下記式（１）で表わされるビュレット結合を有するトリイソシアネートである。ジイソシアネートのイソシアヌレート体とは、例えば、下記式（２）で表わされるトリイソシアネートである。
［式（１）、（２）中、Ｒは、ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基を表わす。］
前記ポリイソシアネート組成物は、トリイソシアネートを含有することが好ましい。前記ポリイソシアネート組成物が含有するポリイソシアネート中のトリイソシアネートの含有率は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上である。前記ポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネートとしてトリイソシアネートのみを含有することが最も好ましい。
本発明で使用する（Ｂ）ポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネート成分として、ジイソシアネートのイソシアヌレート体を含有することが好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体および／またはイソホロンジイソシアヌレートのイソシアヌレート体を含有することがより好ましい。得られるポリウレタンの－５０℃における損失弾性率が大きくなるからである。
前記ポリイソシアネート組成物が含有するポリイソシアネートのイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。なお、ポリイソシアネートのイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、１００×［ポリイソシアネート中のイソシアネート基のモル数×４２（ＮＣＯの分子量）］／ポリイソシアネートの総質量（ｇ）で表わすことができる。
前記ポリイソシアネートの具体例としては、ＤＩＣ社製バーノックＤ－８００、バーノックＤＮ－９５０、バーノックＤＮ－９５５、住化コベストロウレタン社製デスモジュールＮ７５ＭＰＡ／Ｘ、デスモジュールＬ７５（Ｃ）、デスモジュールＺ４４７０ＢＡ、スミジュールＮ３３００、スミジュールＥ２１－１、日本ポリウレタン工業社製コロネートＨＸ、コロネートＨＫ、旭化成ケミカルズ社製デュラネート２４Ａ－１００、デュラネート２１Ｓ－７５Ｅ、デュラネートＴＰＡ－１００、デュラネートＴＫＡ－１００、デグサ社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ１８９０などを挙げることができる。
本発明のゴルフボールの塗膜の最外層を構成する基材樹脂は、前記ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とを反応させて得られるポリウレタンを含有する。前記ポリオール組成物と前記ポリイソシアネート組成物との反応において、ポリオール組成物が有するヒドロキシ基（ＯＨ基）に対するポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、０．５以上であることが好ましく、０．７以上であることがより好ましく、０．９以上であることがさらに好ましい。前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が、０．５以上であれば、架橋密度が高くなり、得られる塗膜の耐汚染性より良好となる。また、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が大きくなりすぎると、イソシアネート基量が過剰となり、得られる塗膜が硬く脆くなる上に、外観も悪くなる。そのため、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、３．５以下が好ましく、３．０以下であることがより好ましく、２．５以下であることがさらに好ましい。なお、塗料中のイソシアネート基量が過剰になると得られる塗膜の外観が悪くなる理由は、イソシアネート基量が過剰になると、空気中の水分とイソシアネート基との反応が多くなり、炭酸ガスが多量に発生するためと考えられる。
本発明のゴルフボールの塗膜は、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物とを含有する塗料から形成されることが好ましい。前記塗料としては、ポリオール組成物を含有する第一剤と、ポリイソシアネート組成物を含有する第二剤とからなる、いわゆる二液硬化型塗料が例示できる。前記塗料としては、水を主たる分散媒とする水系塗料、有機溶剤を分散媒とする溶剤系塗料のいずれであってもよい。溶剤系塗料の場合、好ましい溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、メチルエチルケトン、メチルエチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブチルアルコール、酢酸エチル、酢酸ブチルなどが挙げられる。
前記二液硬化型塗料は、第一剤および第二剤の合計の固形分含有率が、２４質量％以上が好ましく、より好ましくは２６質量％以上、さらに好ましくは２８質量％以上であり、４５質量％以下が好ましく、より好ましくは４４質量％以下、さらに好ましくは４３質量％以下である。固形分含有率が２４質量％以上であれば、塗料を均一に塗布しやすくなり、塗膜の厚さの均一性がより向上し、４５質量％以下であれば塗料のレベリング性が良く、塗膜表面の凹凸が低減され、ゴルフボールの外観がより良好となる。
前記塗料は、さらに必要に応じて、フィラー、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、レベリング剤、スリップ剤、粘度調整剤などの、一般にゴルフボール用塗料に含有され得る添加剤を含有してもよい。
次に、本発明の硬化型塗料の塗布方法について説明する。硬化型塗料の塗布方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができ、例えば、スプレー塗装、静電塗装などを挙げることができる。
エアーガンを用いたスプレー塗装の場合には、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とをそれぞれのポンプで供給して、エアーガン直前に配置されたラインミキサーで連続的に混合し、得られた混合物をスプレー塗装してもよいし、混合比制御機構を備えたエアースプレーシステムを用いて、ポリオールとポリイソシアネートとを別々にスプレー塗装してもよい。塗装は、１回でスプレー塗布しても良いし、複数回重ね塗りをしても良い。
ゴルフボール本体に塗布された硬化型塗料は、例えば、３０℃～７０℃の温度で１時間～２４時間乾燥することにより塗膜を形成することができる。
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有し、前記塗膜の最外層を構成する基材樹脂は、（Ａ）側鎖を有するポリオールを含有するポリオール組成物と、（Ｂ）ポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンであれば、特に限定されない。
前記塗膜が単層の場合は、単層の塗膜の基材樹脂が、（Ａ）側鎖を有するポリオールを含有するポリオール組成物と、（Ｂ）ポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンであればよい。
前記塗膜が、二層以上の多層構造を有する場合、最外層の塗膜を構成する基材樹脂が、（Ａ）側鎖を有するポリオールを含有するポリオール組成物と、（Ｂ）ポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンであればよい。最外層以外の層を構成する基材樹脂としては、特に限定されず、ポリウレタン、エポキシ樹脂、アクリル樹脂などを挙げることができる。
本発明のより好ましい態様では、ゴルフボールは、ゴルフボール本体と、ゴルフボール本体表面に設けられた二層の塗膜を有し、外層の塗膜を構成する基材樹脂が、（Ａ）側鎖を有するポリオールを含有するポリオール組成物と、（Ｂ）ポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンである。
本発明のゴルフボールの塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、９μｍ以上がさらに好ましい。膜厚が５μｍ未満では、継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなる傾向がある。また、膜厚を厚くすることによりアプローチショットのスピン量が増大するため、塗膜の膜厚は、５０μｍ以下が好ましく、４５μｍ以下がより好ましく、４０μｍ以下がさらに好ましい。膜厚が５０μｍよりも大きいとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するおそれがある。塗膜の膜厚は、例えば、ゴルフボールの断面をマイクロスコープ（キーエンス社製ＶＨＸ－１０００）を用いて測定することができる。なお、塗料が多層構造の場合は、形成された塗膜全体の厚みが上記範囲であることが好ましい。
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであれば、特に限定されない。ゴルフボール本体の構造は、特に限定されず、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール、フォーピースゴルフボール、ファイブピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、あるいは、糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できるからである。
図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール１は、球状コア２と、球状コア２を被覆するカバー３と、このカバー３の表面に設けられた塗膜４を有する。前記カバー３の表面には、多数のディンプル３１が形成されている。このカバー３の表面のうち、ディンプル３１以外の部分は、ランド３２である。
前記ゴルフボール本体は、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するものが好ましい。前記カバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成されることが好ましい。前記カバー用組成物のスラブ硬度は、所望のゴルフボールの性能に応じて適宜設定することが好ましい。例えば、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度を５０以上にすることにより、ドライバーショットおよびアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が大きくなる。また、カバー用組成物のスラブ硬度を８０以下とすることにより、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。また、コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５０未満が好ましく、２０以上が好ましく、２５以上がより好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５０未満であれば、アプローチショットのスピン量が高くなる。また、スラブ硬度を２０以上とすることにより、耐擦過傷性が向上する。
前記カバーを構成するカバー材料としては、特に限定されるものではなく、例えば、アイオノマー樹脂、ポリエステル樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂若しくは二液硬化型ウレタン樹脂などのウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などの各種樹脂、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱ケミカル（株）から商品名「テファブロック」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーや熱可塑性ポリエステル系エラストマーなどを挙げることができる。前記カバー材料は、単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。
前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤（例えば、セバシン酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル））、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。
カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
本発明において、全てのディンプルの面積の合計の仮想球の表面積に対する比率は、占有率と称される。仮想球とは、ディンプルが存在しないとしたときのゴルフボール（球体）である。本発明のゴルフボールにおいて、ディンプルの占有率は、６０％以上が好ましく、６３％以上がより好ましく、６６％以上がさらに好ましく、９０％以下が好ましく、８７％以下がより好ましく、８４％以下がさらに好ましい。占有率が高くなりすぎると、摩擦係数に対する塗膜の寄与が小さくなる。また、占有率が小さすぎると、飛行性能が低下する。
なお、ディンプルの面積は、無限遠からゴルフボールの中心を見た場合の、輪郭線に囲まれた領域の面積である。円形ディンプルの場合、面積Ｓは下記数式によって算出される。
Ｓ=(Ｄｉ/２)２・π （Ｄｉ：ディンプルの直径）
ゴルフボールの直径は、４０ｍｍ～４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は、４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。ゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。
次に、糸巻きゴルフボール、ツーピースゴルフボール～マルチピースゴルフボールに用いられるコア、ならびに、ワンピースゴルフボール本体について説明する。
前記コアおよびワンピースゴルフボール本体には、公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を用いることができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
前記基材ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤としては、炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸またはその金属塩が好ましく、アクリル酸の金属塩またはメタクリル酸の金属塩がより好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛である。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下が好ましい。架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。
また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類、チオフェノール類、またはチオナフトール類に属する化合物を好適に使用することができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。前記コア用ゴム組成物は、さらにカルボン酸および／またはその塩を含有してもよい。カルボン酸および／またはその塩としては、炭素数が１～３０のカルボン酸および／またはその塩が好ましい。カルボン酸および／またはその塩の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である。
前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、有機硫黄化合物に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウムなどの重量調整剤、老化防止剤、色粉などを適宜配合することができる。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃～２００℃で１０分間～６０分間加熱するか、あるいは１３０℃～１５０℃で２０分間～４０分間加熱した後、１６０℃～１８０℃で５分間～１５分間と２段階加熱することが好ましい。
本発明のゴルフボールが、スリーピース、フォーピースゴルフボール、ファイブピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボールである場合には、コアと最外層カバーとの間に設ける中間層としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂；スチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマー；ゴム組成物の硬化物などが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β－不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β－不飽和カルボン酸とα，β－不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。なお、中間層は、ゴルフボールの構成に応じて、内側カバー層や、外層コアと称される場合がある。
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
［評価方法］
（１）動的粘弾性の測定
塗膜の貯蔵弾性率Ｅ’、損失弾性率Ｅ”および損失正接ｔａｎδを以下の条件で測定した。
装置：ユービーエム社製動的粘弾性測定装置Ｒｈｅｏｇｅｌ－Ｅ４０００
測定サンプル：主剤および硬化剤を配合した塗料を４０℃で４時間乾燥及び硬化をさせて、厚み０．１１－０．１４ｍｍの塗膜フィルムを作製した。この塗膜フィルムから、幅４ｍｍ、クランプ間距離２０ｍｍになるように試料片を切り出した。
測定モード：正弦波引張
測定温度：－１００℃～１００℃
昇温速度：３℃／分
測定データ取り込み間隔：３℃
加振周波数：１０Ｈｚ
測定歪み：０．０５％
（２）塗膜の１０％モジュラス
塗膜の引張特性は、ＪＩＳ Ｋ７１６１（２０１４）に準じて測定した。具体的には、ポリイソシアネート組成物およびポリオール組成物を配合した塗料を４０℃で４時間乾燥及び硬化をさせて塗膜（厚さ０．０５ｍｍ）を作製した。この塗膜を、ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９）で規定された試験片タイプ２（平行部の幅１０ｍｍ、標線間距離５０ｍｍ）に打ち抜いて試験片を作製した。この試験片について、精密万能試験機（島津製作所製、オートグラフ（登録商標））を用いて引張試験を行った。試験条件は、つかみ具間距離１００ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、試験温度２３℃とした。そして、１０％ひずみ時の引張応力（１０％モジュラス）を記録した。
（３）アプローチショットのドライスピン量Ｓｄ（ｒｐｍ）
ゴルフラボラトリー社製スイングマシンに、サンドウェッジ（クリーブランドゴルフ社製ＲＴＸ－３（５８°））を取り付け、ヘッドスピード１６ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン量（ｒｐｍ）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて８回ずつ行い、その平均値をスピン量とした。
（４）ラフからのアプローチショットのラフスピン量Ｓｒ（ｒｐｍ）
ゴルフラボラトリー社製のスイングマシンに、サンドウェッジ（クリーブランドゴルフ社製ＲＴＸ－３（５８°））を装着した。その表面に野芝を２本貼り付けたゴルフボールを使用し、サンドウェッジのフェースとゴルフボールとの間に野芝が介在する状態で、ヘッド速度１６ｍ／ｓでゴルフボールを打撃して、スピン量（ｒｐｍ）を測定した。スピン量の測定は、打撃されたゴルフボールの連続写真を撮影することによって行った。サンドウェッジのフェースとゴルフボールが接触した際に、野芝とフェースの溝が垂直になるように、野芝をセロハンテープでゴルフボールに取付けた。各ゴルフボールについて 、各８回測定して得られたデータの平均値をそれぞれ算出した。
［ゴルフボールの作製］
１．センターの作製
表１に示す配合のセンター用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、２０分間加熱プレスすることにより直径３９．７ｍｍの球状センターを得た。なお、硫酸バリウムの配合量は、ゴルフボールの質量が４５．３ｇとなるように調整した。
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
アクリル酸亜鉛：日触テクノファインケミカル社製、「ＺＮ－ＤＡ９０Ｓ」
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
２．中間層用組成物およびカバー用組成物の調製
表２、表３に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物およびカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で２００～２６０℃に加熱された。
サーリン（登録商標）８９４５：デュポン社製、ナトリウムイオン中和エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン（登録商標）ＡＭ７３２９：三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
エラストラン（登録商標）ＸＮＹ８２Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
チヌビン（登録商標）７７０：ＢＡＳＦジャパン社製、セバシン酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）
３．球状コアの作製
上記で得た中間層用組成物を、前記球状センター上に直接射出成形することにより、前記センターを被覆する厚さ１．０ｍｍの中間層を形成して、球状コアを作製した。成形用上下型は、半球状キャビティと、球状センターを支持する進退可能なホールドピンとを有している。中間層成形時には、上記ホールドピンを突き出し、センターを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２６０℃に加熱した中間層用組成物を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きして球状コアを取り出した。
４．ハーフシェルの成形
ハーフシェルの圧縮成形は、得られたペレット状のカバー用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに１つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。圧縮成形は、成形温度１７０℃、成形時間５分、成形圧力２．９４ＭＰａの条件で行った。
５．カバーの成形
上記で得た球状コアを２枚のハーフシェルで同心円状に被覆して、圧縮成形により厚さ０．５ｍｍのカバーを成形した。圧縮成形は、成形温度１４５℃、成形時間２分、成形圧力９．８ＭＰａの条件で行った。
６．塗料の調製
第一剤（ポリオール組成物）の調製
ポリオール成分として、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）またはポリオキシプロプレングリコール（ＰＰＧ）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／２、質量比）を用いて５０質量％となるように溶解した。ここに、触媒としてジブチル錫ラウレートをポリオール成分の固形分に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオール溶液を８０℃に保持しながらポリイソシアネート成分としてのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を滴下混合した。滴下後は、イソシアネートがなくなるまで攪拌を続け、その後常温で冷却し、溶剤（トルエン／メチルエチルケトン＝１／２、質量比）を加えて、ウレタンポリオール（固形分：３０質量％）を調製した。各ウレタンポリオールの組成等を表４に示した。
ポリオールとしては、以下のものを使用した。
ＰＰＧ１：富士フィルム和光純薬社製ポリオキシプロピレングリコール（ジオール型、数平均分子量７００）
ＰＰＧ２：富士フィルム和光純薬社製ポリオキシプロピレングリコール（ジオール型、数平均分子量１０００）
ＰＰＧ３：Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社製ポリオキシプロピレングリコールＰ２０００（数平均分子量１５１３）
ＰＰＧ４：富士フィルム和光純薬社製ポリオキシプロピレングリコール（ジオール型、数平均分子量２０００）
ＰＴＭＧ：三菱ケミカル社製ポリオキシテトラメチレングリコール（ジオール型、数平均分子量１０００）
第二剤（ポリイソシアネート組成物）の調製
ポリイソシアネート組成物Ｎｏ．１：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（住化コベストロウレタン社製、スミジュールＮ３３００）
ポリイソシアネート組成物Ｎｏ．２：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（住化コベストロウレタン社製、スミジュールＮ３３００）とイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート（住化コベストロウレタン社製、デスモジュールＺ４４７０）のモル比１：１の混合物
ポリイソシアネート組成物Ｎｏ．１～２に、溶媒として、メチルエチルケトン、酢酸ｎ－ブチル、トルエンの混合溶媒を追加し、ポリイソシアネート成分の濃度が６０質量％になるように調整した。
塗料の調製
上記で調製した第一剤（ウレタンポリオール）に対して、表５に示したＮＣＯ／ＯＨ比となるように第二剤を配合して塗料を調製した。
７．塗膜の形成
上記で得たゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、スプレーガンで塗料を塗布し、４０℃のオーブンで２４時間塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．３ｇのゴルフボールを得た。塗膜の厚さは、２０μｍとした。塗装は、３本のプロングを備えた回転体にゴルフボール本体を載置し、回転体を３００ｒｐｍで回転させ、ゴルフボール本体からエアーガンを吹き付け距離（７ｃｍ）だけ離間させて上下方向に移動させながら行った。重ね塗りの各回のインターバルを１．０秒とした。エアーガンの吹付条件は、重ね塗り；２回、吹付エアー圧；０．１５ＭＰａ、圧送タンクエアー圧；０．１０ＭＰａ、１回の塗布時間；１秒、雰囲気温度；２０℃～２７℃、雰囲気湿度；６５％以下の条件で塗装とした。得られたゴルフボールの評価結果を表５、６に示した。
ゴルフボールＮｏ．２～Ｎｏ．４は、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の最外層を構成する基材樹脂は、（Ａ）側鎖を有するポリオールを含有するポリオール組成物と、（Ｂ）ポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンであり、前記ポリウレタンの動的粘弾性を測定して得られる－５０℃での損失弾性率（Ｅ”）が、２．０×１０８Ｐａ以上であり、損失正接（ｔａｎδ）は、－６０℃以上、－２０℃以下の範囲にピークを有し、そのピーク高さが０．１以上、０．５以下である。ゴルフボールＮｏ．２～４は、ゴルフボールＮｏ．１、５に比べて、ラフからのアプローチショットのスピン量およびスピン保持率が高いことが分かる。
本発明は、塗装ゴルフボールに好適に適用できる。
１：ゴルフボール、２：球状コア、３：カバー、４：塗膜、３１：ディンプル、３２：ランド

Claims (7)

  1. ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた少なくとも一層の塗膜とを有するゴルフボールであって、
    前記塗膜の最外層を構成する基材樹脂は、（Ａ）側鎖を有するポリオールとして、数平均分子量が１０００～３０００のポリオキシプロピレングリコールを構成成分とするウレタンポリオールを含有するポリオール組成物と、（Ｂ）ポリイソシアネート組成物とを反応させてなるポリウレタンであり、
    前記ウレタンポリオールは、さらに、トリメチロールプロパンとイソホロンジイソシアネートとを構成成分とし、前記数平均分子量が１０００～３０００のポリオキシプロピレングリコールとトリメチロールプロパンの混合比率（トリメチロールプロパン／ポリオキシプロピレングリコール）が、ＯＨ基のモル比で、１．０以上、２．６以下であり、
    前記ポリウレタンの動的粘弾性を下記条件で測定して得られる－５０℃での損失弾性率（Ｅ”）が、２．０×１０８Ｐａ以上、６.０×１０ ８ Ｐａ以下であり、損失正接（ｔａｎδ）は、－６０℃以上、－２０℃以下の範囲にピークを有し、そのピーク高さが０．１以上、０．５以下であることを特徴とするゴルフボール。
    ＜測定条件＞
    測定モード：正弦波引張
    測定温度範囲：－１００℃～１００℃
    昇温速度：３℃／分
    加振周波数：１０Ｈｚ
    測定歪み：０．０５％
  2. 前記ポリウレタンの動的粘弾性を下記条件で測定して得られる０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が、０．５×１０８Ｐａ～１．５×１０９Ｐａである請求項１に記載のゴルフボール。
    ＜測定条件＞
    測定モード：正弦波引張
    測定温度範囲：－１００℃～１００℃
    昇温速度：３℃／分
    加振周波数：１０Ｈｚ
    測定歪み：０．０５％
  3. 前記ウレタンポリオール中の前記数平均分子量が１０００～３０００のポリオキシプロピレングリコールの含有率が、５５質量％以上、９０質量％以下である請求項１または２に記載のゴルフボール。
  4. 前記ウレタンポリオールの数平均分子量が、５０００以上、２００００以下である請求項１～３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
  5. （Ｂ）前記ポリイソシアネート組成物が、ポリイソシアネート成分としてジイソシアネートのイソシアヌレート体を含有する請求項１～４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
  6. 前記ジイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートおよび／またはイソホロンジイソシアネートである請求項５に記載のゴルフボール。
  7. （Ａ）前記ポリオール組成物が有するヒドロキシ基（ＯＨ基）に対する（Ｂ）前記ポリイソシアネート組成物が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、０．５以上、３．５以下である請求項１～６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
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