JP7234565B2 - ゴルフボール - Google Patents

Description

本発明は、ゴルフボールの塗膜性能の改良技術に関するものである。

ゴルフボール本体表面には、塗膜が設けられている。塗膜を改良することにより、ゴルフボールの特性を改良することが提案されている。

特許文献１には、コアと、このコアの外側に位置するカバーと、このカバーの外側に位置するペイント層を備えており、上記カバーのショアＤ硬度が６１以下であり、上記ペイント層のマルテンス硬度が２．０ｍｇｆ／μｍ^２以下であるゴルフボールが開示されている。特許文献１のゴルフボールは、スピン性能、スピン速度の安定性及びペイント層の耐久性に優れる。

特許文献２には、ゴルフボール本体とゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、マルテンス硬度が２．０ｍｇｆ／μｍ^２以下であり、１０％モジュラスに対する５０％モジュラスの比（５０％モジュラス／１０％モジュラス）が１．６以上であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。特許文献２のゴルフボールは、ウエット条件、および、ラフ条件でのアプローチショットのスピン量が高い。

特許文献３，４には、ゴルフボールの打出し角を大きくして、止まりやすいゴルフボールが提案されている。特許文献３には、ゴルフボール本体と、ゴルフボール本体表面を被覆するペイント層とを有するゴルフボールであって、前記ペイント層を構成する樹脂成分は、ポリアミド系硬化剤で硬化されたものであり、該ゴルフボールの静止摩擦係数が０．２２以下であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。特許文献４には、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜が金属粒子を含むことを特徴とするゴルフボールが開示されている。

特許文献５には、耐久性、耐ささくれ性が改善されたゴルフボールが提案され、コアとカバー、さらに該カバー上に形成される１層以上のペイントを有し、前記カバーのショアＤ硬度が５０～６５、曲げ弾性率が１０００～２０００ｋｇｆ／ｃｍ^２であり、前記ペイントの少なくとも最外層の１０％モジュラスが５～５０ｋｇｆ／ｃｍ^２であることを特徴とする耐久性に優れたゴルフボールが開示されている。

特許文献６には、塗膜の要求特性を犠牲にすることなくスピン保持率を改良したゴルフボールが提案されている。特許文献６には、コアと該コアを被覆する少なくとも１層のカバーと、該カバーの外表面に塗膜を形成したゴルフボールにおいて、前記塗膜厚さが２５μｍ以上１２５μｍ以下の範囲で、塗膜の５０％モジュラスが５ＭＰａ以上５０ＭＰａ以下の範囲で、最外層カバーの厚さをＣＬ（ｍｍ）、前記塗膜の厚さをＰＬ（μｍ）としたときに次の式（１）で表わされるＲが、０．０１以上０．５以下の範囲であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
Ｒ＝ＰＬ／ＣＬ／１０００ …（１）

特許文献７には、ゴルフボール本体と前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に包接する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有するポリロタキサンであり、当該シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ_３Ｈ_６－Ｏ－基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンを含有する主剤と、ポリイソシアネートを含有する硬化剤とからなる硬化型塗料組成物から形成されたものであることを特徴とするゴルフボールが開示されている。

特許文献８には、複数のディンプルが形成された外側表面を有するゴルフボール本体と、該ゴルフボール本体の前記外側表面に塗布されたコーティングとを備えるゴルフボールであって、前記コーティングが、樹脂および複数の粒子を含み、該粒子が４００ｎｍ～４０ミクロンの平均サイズを有するゴルフボールが開示されている。

特許文献９には、少なくともいずれか一方が３官能以上である、ポリイソシアネート化合物とポリエチレンオキサイド基を有さない活性水素を有する化合物とからなる３次元架橋したポリウレタンゲル微粒子の表面が、ポリウレアコロイド非水溶媒溶液から析出したポリウレアコロイド粒子によって被覆された複合粒子を分散させた塗膜を表面部に有するゴルフボールが開示されている。

特許文献１０には、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体を被覆する塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、水性塗料から得られる塗膜であって、破断伸度が８０％以上であり、最大応力が１７０ｋｇｆ／ｃｍ^２（１６．７ＭＰａ）以上であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。

特開２０１１－６７５９５号公報 特開２０１１－２１７８２０号公報 特開２００６－７５２０９号公報 特開２００６－７５２１０号公報 特開２０００―２８８１２５号公報 特開２００３－２６５６５０号公報 特開２０１６－０９３３８６号公報 特開２０１１―２５１１３５号公報 特開２００７－１２５１７８号公報 特開２００６－５５６号公報

例えば、特許文献１０には、塗膜の機械的物性を調製することにより塗膜の耐衝撃性と耐摩耗性を改良することが開示されている。しかしながら、塗膜の機械的物性を調節することにより、塗膜の耐衝撃性および耐摩耗性を向上させる従来の方法には、以下のような問題がある。例えば、塗膜を柔らかくすると、ドライバーショットのスピン量が増加して、ドライバーショットの飛距離が小さくなるという問題がある。一方、塗膜を硬くすると、アプローチショットのスピン量が減少し、アプローチショットのコントロール性が低下するという問題がある。このような状況のもと、スピン性能を実質的に低下させることなく、塗膜の耐摩耗性を向上させる技術が求められている。

本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、スピン性能を実質的に低下させることなく、耐摩耗性を向上させた塗膜を有するゴルフボールを提供することを課題とする。

本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、基材樹脂１００質量部に対して、樹脂微粒子を１０質量部未満含有し、前記塗膜の基材樹脂は、ポリウレタンであり、前記樹脂微粒子は、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に貫通する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有するポリロタキサンであり、当該シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ_３Ｈ_６－Ｏ－基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン成分を含有することを特徴とする。

本発明によれば、スピン性能を実質的に低下させることなく、塗膜の耐摩耗性を向上させることができる。

本発明で使用するポリロタキサンの一例の分子構造を示す説明図。 本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。 エアーガンを用いた塗装形態の一例を示す模式図。

本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜は、基材樹脂１００質量部に対して、樹脂微粒子を１０質量部未満含有し、前記塗膜の基材樹脂は、ポリウレタンであり、前記樹脂微粒子は、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に貫通する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有するポリロタキサンであり、当該シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ_３Ｈ_６－Ｏ－基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン成分を含有することを特徴とする。

まず、本発明で使用するポリロタキサン成分を含有する樹脂微粒子（以下、「ポリロタキサン微粒子」と称する場合がある）について説明する。本発明のゴルフボールの塗膜は、ポリロタキサン成分を含有する樹脂微粒子を含有する。前記ポリロタキサン成分は、シクロデキストリンと、このシクロデキストリンの環状構造を串刺し状にする直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記環状分子の脱離を防止する封鎖基とを有する。ポリロタキサンは、直鎖状分子に串刺し状に貫通されているシクロデキストリン分子が直鎖状分子に沿って移動可能（滑車効果）なために粘弾性を有し、張力が加わっても、この滑車効果によって当該張力を均一に分散させることができる。

前記シクロデキストリンは、環状構造を有するオリゴ糖の総称である。シクロデキストリンは、例えば、６～８個のＤ－グルコピラノース残基がα―１，４－グルコシド結合により環状に結合したものである。シクロデキストリンとしては、α－シクロデキストリン（グルコース数：６個）、β－シクロデキストリン（グルコース数：７個）、γ―シクロデキストリン（グルコース数：８個）などが挙げられ、α－シクロデキストリンが好ましい。前記シクロデキストリンは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記直鎖状分子としては、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に、回動可能に貫通する直鎖状の分子が好ましい。前記直鎖状分子としては、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリルなどが挙げられ、これらのなかでもポリエーテルが好ましく、ポリエチレングリコールが特に好ましい。ポリエチレングリコールは、立体障害が小さく、シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に貫通することができる。

前記直鎖状分子の重量平均分子量は、５，０００以上が好ましく、６，０００以上がより好ましく、１００，０００以下が好ましく、８０，０００以下がより好ましい。

前記直鎖状分子は、その両末端に官能基を有するものが好ましい。官能基を有することで、前記封鎖基と容易に反応させることができる。前記官能基としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基などが挙げられる。

前記封鎖基は、直鎖状分子の両末端に配置され、シクロデキストリンが直鎖状分子から脱離することを防止できるものであれば特に限定されない。脱離を防止する方法としては、嵩高い封鎖基を用いて物理的に脱離を防止する方法、イオン性の封鎖基を用いて静電気的に脱離を防止する方法が挙げられる。前記嵩高い封鎖基としては、シクロデキストリン、アダマンチル基などが挙げられる。直鎖上分子に貫通されるシクロデキストリンの個数は、その最大数を１とすると、０．０６～０．６１が好ましく、０．１１～０．４８がより好ましく、０．２４～０．４１がさらに好ましい。０．０６未満では滑車効果が発現しないことがあり、０．６１を超えると、シクロデキストリンが密に配置されすぎてシクロデキストリンの可動性が低下することがある。

前記ポリロタキサンとしては、シクロデキストリンが有する水酸基の少なくとも一部が、カプロラクトン鎖によって変性されているものが好ましい。カプロラクトン変性することにより、塗膜を構成する基材樹脂成分であるポリウレタンとの相溶性が向上する。また、カプロラクトン変性によりポリロタキサンの柔軟性が向上し、アプローチショットのスピン性能が向上する。

前記変性としては、例えば、シクロデキストリンの水酸基をプロピレンオキシドで処理して、ヒドロキシプロピル化する。続いて、ε－カプロラクトンを加えて開環重合を行う。この変性により、シクロデキストリンの環状構造の外側に、カプロラクトン鎖－（ＣＯ（ＣＨ_２）_５Ｏ）ｎＨ（ｎは、１～１００の自然数）が、－Ｏ－Ｃ_３Ｈ_６－Ｏ－基を介して、結合する。ｎは、重合度を表し、１～１００の自然数であることが好ましく、２～７０の自然数であることがより好ましく、３～４０の自然数であることがさらに好ましい。カプロラクトン鎖の他方の末端には、開環重合により水酸基が形成される。

変性前のシクロデキストリンが有する全水酸基（１００モル％）に対して、カプロラクトン鎖で変性される水酸基の割合は、２モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上がさらに好ましく、１００モル％以下が好ましく、９０モル％以下がより好ましく、８０モル％以下がさらに好ましい。カプロラクトン鎖で変性される水酸基の割合が、前記範囲であれば、ポリロタキサンの柔軟性が高くなり、スピン性能がより向上する。

図１は、本発明で使用するポリロタキサンの分子構造の一例を示す説明図である。ポリロタキサン２００は、シクロデキストリン２１２と、このシクロデキストリン２１２の環状構造を串刺し状にする直鎖状分子２１４と、この直鎖状分子２１４の両末端に配置され、前記環状分子の脱離を防止する封鎖基２１６とを有する。シクロデキストリンの環状構造の外側には、カプロラクトン鎖２１８が、－Ｏ－Ｃ_３Ｈ_６－Ｏ－基（図示せず）を介して結合している。

前記ポリロタキサンの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、より好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ポリロタキサンの水酸基価が上記範囲内であれば、ポリイソシアネートとの反応性が高くなるからである。水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７－１に準じて、例えば、アセチル化法によって測定することができる。

前記ポリロタキサンの全体分子量は、重量平均分子量で、３０，０００以上が好ましく、より好ましくは４０，０００以上、さらに好ましくは５０，０００以上であり、３，０００，０００以下が好ましく、より好ましくは２，５００，０００以下、さらに好ましくは２，０００，０００以下である。重量平均分子量が３０，０００未満であれば、耐摩耗性向上効果が小さくなり、３，０００，０００超であれば、ポリイソシアネートとの反応性が低下するからである。なお、重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標） ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。

前記樹脂微粒子は、架橋樹脂微粒子であることが好ましく、ポリロタキサン成分をポリイソシアネート成分で硬化させてなるものであることが好ましい。ポリロタキサン成分をポリイソシアネート成分で硬化させることにより、架橋構造を有する微粒子が容易に得られるからである。

前記樹脂微粒子を構成し得るポリイソシアネート成分としては、例えば、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネートと２，６－トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５－ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’－ビトリレン－４，４’－ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ_６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネート；およびこれらのポリイソシアネートの誘導体が挙げられる。

本発明のゴルフボールの塗膜は、基材樹脂１００質量部（固形分）に対して、前記樹脂微粒子を１０質量部未満含有することが好ましく、８質量部以下含有することがより好ましく、５質量部以下含有することがさらに好ましく、１質量部以上含有することが好ましく、１．５質量部以上含有することがより好ましく、２質量部以上含有することがさらに好ましい。樹脂微粒子を前記範囲含有することにより、塗膜の耐摩耗性が向上する。

本発明で使用するポリロタキサン成分を含有する樹脂微粒子のメジアン粒子径（ｄ５０、体積累積分布における５０％径）は、１μｍ以上が好ましく、３μｍ以上がより好ましく、５μｍ以上がさらに好ましく、５０μｍ以下が好ましく、４５μｍ以下がより好ましく、４０μｍ以下がさらに好ましい。ポリロタキサン成分を含有する樹脂微粒子のメジアン粒子径が、前記範囲内であれば、塗料中での分散性がよくなるからである。

前記樹脂微粒子の形状は、球状であることが好ましい。

本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体とゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有する。前記塗膜を構成する基材樹脂は、ポリウレタンである。以下、塗膜の基材樹脂成分であるポリウレタンについて説明する。前記ポリウレタンは、ポリオールと、ポリイソシアネートとを反応させてなるポリウレタンであることが好ましく、ポリオールと、２種以上のポリイソシアネートとを反応させてなるポリウレタンであることがより好ましい。

まず、ポリイソシアネートについて説明する。前記ポリイソシアネートとしては、例えば、イソシアネート基を少なくとも２つ有する化合物を挙げることができる。

前記ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネートと２，６－トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５－ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’－ビトリレン－４，４’－ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ_６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネート；およびこれらのポリイソシアネートの誘導体が挙げられる。本発明では、前記ポリイソシアネートとして、２種以上のポリイソシアネートを使用することが好ましい。

前記ポリイソシアネートの誘導体としては、例えば、ジイソシアネートのイソシアヌレート体；ジイソシアネートとトリメチロールプロパンあるいはグリセリンなどの低分子量トリオールとを反応させて得られるアダクト体；アロハネート変性体；ビュレット変性体などを挙げることができ、遊離ジイソシアネートが除去されているものがより好ましい。前記アロハネート変性体とは、例えば、ジイソシアネートと低分子量ジオールとを反応させて形成されるウレタン結合にさらにジイソシアネートが反応して得られる３官能ポリイソシアネートである。前記ビュレット変性体とは、例えば、下記式（１）で表わされるビュレット結合を有する３官能ポリイソシアネートである。ジイソシアネートのイソシアヌレート体とは、例えば、下記式（２）で表わされる３官能ポリイソシアネートである。
なお、式（１）、（２）中、Ｒは、ジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基を表わす。

本発明では、ポリイソシアネートとして、ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体と、イソホロンジイソシアネートの誘導体とを使用することが好ましい。ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体として、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体とイソシアヌレート変性体とを使用することが好ましい。イソホロンジイソシアネートの誘導体としては、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体を使用することが好ましい。

ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体と、イソホロンジイソシアネートの誘導体との混合比率（ＨＤＩ誘導体／ＩＰＤＩ誘導体）は、質量比で、８０／２０～５０／５０が好ましく、６５／３５～５５／４５がより好ましい。ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体とイソシアヌレート変性体との混合比率（ビュレット変性体／イソシアヌレート変性体）は、質量比で、２０／４０～４０／２０が好ましく、２５／３５～３５／２５がより好ましい。

前記ポリイソシアネートのイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。なお、ポリイソシアネートのイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、１００×［ポリイソシアネート中のイソシアネート基のモル数×４２（ＮＣＯの分子量）］／ポリイソシアネートの総質量（ｇ）で表わすことができる。

前記ポリイソシアネートの具体例としては、ＤＩＣ社製バーノック（登録商標）Ｄ－８００、バーノックＤＮ－９５０、バーノックＤＮ－９５５、住化バイエルウレタン社製デスモジュール（登録商標）Ｎ７５ＭＰＡ／Ｘ、デスモジュールＮ３３００、デスモジュールＬ７５（Ｃ）、スミジュールＥ２１－１、日本ポリウレタン工業社製コロネート（登録商標）ＨＸ、コロネートＨＫ、旭化成ケミカルズ社製デュラネート（登録商標）２４Ａ－１００、デュラネート２１Ｓ－７５Ｅ、デュラネートＴＰＡ－１００、デュラネートＴＫＡ－１００、デグサ社製ＶＥＳＴＡＮＡＴ（登録商標） Ｔ１８９０などを挙げることができる。

次に、塗膜の基材樹脂であるポリウレタンを構成するポリオールについて説明する。前記ポリオールとしては、分子量が５００未満の低分子量ポリオールや平均分子量が５００以上の高分子量ポリオールを挙げることができる。前記低分子量ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオールなどのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。前記高分子量のポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などのポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ－ε－カプロラクトン（ＰＣＬ）などのラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；ウレタンポリオール；ポリロタキサン；および、アクリルポリオールなどが挙げられる。前記ポリオール成分は、単独で、あるいは、２種以上を混合して使用しても良い。

前記ポリオールの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、さらに好ましくは１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、特に好ましくは１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ポリオール成分の水酸基価が上記範囲内であれば、ゴルフボール本体への塗膜の密着性が向上するからである。なお、本発明において、水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７－１に準じて、例えば、アセチル化法によって測定することができる。

前記ポリオールの重量平均分子量は、５００以上が好ましく、より好ましくは５５０以上、さらに好ましくは６００以上であり、１５０，０００以下が好ましく、より好ましくは１４０，０００以下、さらに好ましくは１３０，０００以下である。ポリオール成分の重量平均分子量が上記範囲内であれば、塗膜の耐水性、耐衝撃性を向上させることができる。なお、ポリオール成分の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレン、溶離液としてテトラヒドロフラン、カラムとして有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（例えば、昭和電工社製「Ｓｈｏｄｅｘ（登録商標） ＫＦシリーズ」など）を用いて測定すればよい。

本発明では、ポリオール成分として、ウレタンポリオールを使用することが好ましい。前記ウレタンポリオールとは、分子内にウレタン結合を複数有し、一分子中に水酸基を２以上有する化合物である。ウレタンポリオールとしては、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとを、ポリオールの水酸基がポリイソシアネートのイソシアネート基に対して過剰になるような条件で反応させて得られるウレタンプレポリマーを挙げることができる。

前記ウレタンポリオールを構成し得るポリイソシアネート成分としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２，４－トルエンジイソシアネート、２，６－トルエンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネートと２，６－トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５－ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’－ビトリレン－４，４’－ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ_６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネートまたは脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。これらのポリイソシアネートは、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

ウレタンポリオールを構成し得るポリオール成分としては、前記ポリオールとして例示したものを用いることができる。本発明では、ウレタンポリオールを構成するポリオール成分として、トリオール成分とジオール成分とを含有するものが好ましい。前記トリオール成分としては、トリメチロールプロパンが好ましい。前記ジオール成分としては、ポリオキシテトラメチレングリコールが好ましい。前記トリオール成分とジオール成分の混合比率（トリオール成分／ジオール成分）は、質量比で、０．２以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、６．０以下が好ましく、５．０以下がより好ましい。

前記ポリオール成分の具体例としては、例えば、和薬ペイント社製１２１Ｂ、日本ポリウレタン工業社製ニッポラン（登録商標）８００、ニッポラン１１００、ＤＩＣ社製バーノック（登録商標）Ｄ６－６２７、バーノックＤ８－４３６、バーノックＤ８－９７３、バーノック１１－４０８、住化バイエルウレタン社製デモスフェン６５０ＭＰＡ、デモスフェン６７０、デモスフェン１１５０、デモスフェンＡ１６０Ｘ、ハリマ化成社製ハリアクロン２０００、ハリアクロン８５００Ｈ，神東塗料社製ポリン（登録商標）＃９５０などを挙げることができる。

塗膜の基材樹脂であるポリウレタンを形成するポリオールとポリイソシアネートとの反応において、ポリオールが有する水酸基（ＯＨ基）とポリイソシアネートが有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、０．５以上が好ましく、０．６以上がより好ましい。前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が、０．５未満では、硬化反応が不十分となる。また、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が大きくなりすぎると、イソシアネート基量が過剰となり、得られる塗膜が硬く脆くなる上に、外観も悪くなる。そのため、前記モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）は、１．６以下が好ましく、１．５以下がより好ましく、１．４以下がさらに好ましい。なお、塗料中のイソシアネート基量が過剰になると得られる塗膜の外観が悪くなる理由は、イソシアネート基量が過剰になると、空気中の水分とイソシアネート基との反応が多くなり、炭酸ガスが多量に発生するためと考えられる。

本発明のゴルフボールの塗膜は、ポリオールとポリイソシアネートとを含有する硬化型塗料から形成されることが好ましい。前記硬化型塗料としては、ポリオールを主剤とし、２種以上のポリイソシアネートを硬化剤とするものが好ましい。前記塗料としては、水を主たる分散媒とする水系塗料、有機溶剤を分散媒とする溶剤系塗料のいずれであってもよい。溶剤系塗料の場合、好ましい溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、メチルエチルケトン、メチルエチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブチルアルコール、酢酸エチルなどを挙げることができる。

前記塗料は、さらに必要に応じて、フィラー、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、レベリング剤、スリップ剤、粘度調整剤などの、一般にゴルフボール用塗料に含有され得る添加剤を含有してもよい。

本発明のゴルフボールの塗膜の最大伸び率（破壊時のひずみ量）は、１２０％以上が好ましく、より好ましくは１３０％以上、さらに好ましくは１４０％以上である。前記塗膜の最大伸び率が、１２０％以上であれば、伸度が大きくなり、耐摩耗性が向上する。前記最大伸び率の上限は、特に限定されないが、４００％程度が好ましく、３５０％程度がより好ましい。

本発明では、塗膜にポリロタキサン微粒子を配合することにより、もともとの塗膜の硬度を実質的に変えることなく、塗膜の耐摩耗性を向上することができる。ポリロタキサン微粒子が配合されないもともとの塗膜の硬度に対するポリロタキサン微粒子が配合された塗膜の硬度の変化率は、３０％以下が好ましく、２０％以下がより好ましい。硬度の変化率が大きすぎると、ドライバースピン量あるいはアプローチスピン量への影響が大きくなるからである。

次に、本発明の硬化型塗料の塗布方法について説明する。硬化型塗料の塗布方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができ、例えば、スプレー塗装、静電塗装などを挙げることができる。

エアーガンを用いたスプレー塗装の場合には、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とをそれぞれのポンプで供給して、エアーガン直前に配置されたラインミキサーで連続的に混合し、得られた混合物をスプレー塗装してもよいし、混合比制御機構を備えたエアースプレーシステムを用いて、ポリオールとポリイソシアネートとを別々にスプレー塗装してもよい。塗装は、１回でスプレー塗布しても良いし、複数回重ね塗りをしても良い。

ゴルフボール本体に塗布された硬化型塗料は、例えば、３０℃～７０℃の温度で１時間～２４時間乾燥することにより塗膜を形成することができる。

乾燥後の塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、６μｍ以上がより好ましく、１０μｍ以上がさらに好ましく、１５μｍ以上が特に好ましい。膜厚が５μｍ未満では、継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなる傾向がある。また、膜厚を厚くすることによりアプローチショットのスピン量が増大するからである。また、塗膜の膜厚は、５０μｍ以下が好ましく、４５μｍ以下がより好ましく、４０μｍ以下がさらに好ましく、２０μｍ以下が特に好ましい。膜厚が５０μｍ超であるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するおそれがある。塗膜の膜厚は、例えば、ゴルフボールの断面をマイクロスコープ（キーエンス社製、「ＶＨＸ－１０００」）を用いて測定することができる。なお、塗料を複数回重ね塗りした場合は、形成された塗膜全体の厚みが上記範囲であることが好ましい。

本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであれば、特に限定されない。ゴルフボール本体の構造は、特に限定されず、例えば、ワンピースゴルフボール；コアと前記コアを被覆する一層のカバーとを有するツーピースゴルフボール；コアと前記コアを被覆する中間層と、前記中間層を被覆するカバーとを有するスリーピースゴルフボール；フォーピースゴルフボール；ファイブピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、あるいは、糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できるからである。

図２は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール２が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール２は、球状コア１０４と、球状コア１０４を被覆する中間層１０６と、前記中間層１０６を被覆するカバー１１２とを有する。このカバー１１２の表面には、多数のディンプル１１４が形成されている。このゴルフボールの表面のうち、ディンプル１１４以外の部分は、ランド１１６である。このゴルフボールは、カバーの外側にペイント層およびマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。

好ましい態様において、本発明のゴルフボールが有するカバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成される。本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー材料としては、特に限定されるものではなく、例えば、アイオノマー樹脂、ポリエステル樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂若しくは二液硬化型ウレタン樹脂などのウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などの各種樹脂、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）（例えば、「エラストランＸＮＹ９７Ａ」）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学（株）から商品名「テファブロック（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーまたは商品名「プリマロイ」で市販されている熱可塑性ポリエステル系エラストマーなどを挙げることができる。前記カバー材料は、単独であるいは２種以上を混合して使用してもよい。

前記カバーは、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。

カバー用組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する態様、あるいは、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）を挙げることができる。カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。

前記カバー用組成物のスラブ硬度は、所望のゴルフボールの性能に応じて適宜設定することが好ましい。例えば、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、６０以上がさらに好ましく、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましく、６８以下がさらに好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度を５０以上にすることにより、ドライバーショットおよびアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が向上する。また、カバー用組成物のスラブ硬度を８０以下とすることにより、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。また、コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５０未満が好ましく、２０以上が好ましく、２５以上がより好ましく、３０以上がさらに好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５０未満であれば、アプローチショットのスピン量が高くなり、グリーン上で止まりやすいゴルフボールが得られる。また、スラブ硬度を２０以上とすることにより、耐擦過傷性が向上する。複数のカバー層の場合は、各層を構成するカバー用組成物のスラブ硬度は、同一あるいは異なっても良い。

カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。

ゴルフボールの直径は、４０ｍｍ～４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は、４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。ゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。

本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ～４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、１．７ｍｍ以上、より好ましくは１．８ｍｍ以上、さらに好ましくは１．９ｍｍ以上であり、４．５ｍｍ以下、より好ましくは４．４ｍｍ以下、さらに好ましくは４．３ｍｍである。前記圧縮変形量が１．７ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．５ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。

次に、糸巻きゴルフボール、ツーピースゴルフボールおよびマルチピースゴルフボールに用いられるコア、ならびに、ワンピースゴルフボール本体について説明する。

前記コアおよびワンピースゴルフボール本体には、公知のゴム組成物（以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある）を用いることができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。

前記基材ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤としては、炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸またはその金属塩が好ましく、アクリル酸の金属塩またはメタクリル酸の金属塩がより好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛である。共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下が好ましい。架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、３質量部以下が好ましく、より好ましくは２質量部以下である。また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類、チオフェノール類、チオナフトール類を好適に使用することができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下である。前記コア用ゴム組成物は、さらにカルボン酸および／またはその塩を含有してもよい。カルボン酸および／またはその塩としては、炭素数が１～３０のカルボン酸および／またはその塩が好ましい。カルボン酸および／またはその塩の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である。

前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、有機硫黄化合物に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウムなどの重量調整剤、老化防止剤、色粉などを適宜配合することができる。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０℃～２００℃で１０分間～６０分間加熱するか、あるいは１３０℃～１５０℃で２０分間～４０分間加熱した後、１６０℃～１８０℃で５分間～１５分間と２段階加熱することが好ましい。

本発明のゴルフボールが、スリーピース、フォーピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボールである場合には、コアと最外層カバーとの間に設ける中間層に使用する材料としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂；スチレンエラストマー、ポリオレフィンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマーなどの熱可塑性エラストマー；ゴム組成物の硬化物などが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β－不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β－不飽和カルボン酸とα，β－不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステンなどの重量調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。なお、中間層は、ゴルフボールの構成に応じて、内側カバー層や、外層コアと称される場合がある。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。

［評価方法］
（１）圧縮変形量
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。

（２）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
樹脂組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように３枚以上重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ｄ」を用いた。

（３）塗膜の引張試験
塗膜の引張特性は、ＪＩＳ Ｋ７１６１（２０１４）に準じて測定した。具体的には、主剤および硬化剤を配合した塗料を４０℃で４時間乾燥及び硬化をさせて塗膜（厚さ０．０５ｍｍ）を作製した。この塗膜を、ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９）で規定された試験片タイプ２（平行部の幅１０ｍｍ、標線間距離５０ｍｍ）に打ち抜いて試験片を作製した。この試験片について、精密万能試験機（島津製作所製、オートグラフ（登録商標））を用いて引張試験を行った。試験条件は、つかみ具間距離１００ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、試験温度２３℃とした。

（４）ドライバーショットのスピン量（ｒｐｍ）
ツルーテンパー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、チタンヘッドを備えたドライバー（ダンロップスポーツ社製スリクソンＺ７４５、ロフト８．５°）を取り付け、ヘッドスピード５０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のゴルフボールのスピン速度を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、打撃直後のゴルフボールのスピン速度は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。

（５）塗膜の耐摩耗性
容量が７リットルであるボールミルに２５００ｇの研磨石（チップトン社の「ＡＴ３」）と２５００ｍｌの水とを充填した。このボールミルに４０個のゴルフボールを投入した。このボールミルを回転速度が５０ｒｐｍである条件で１時間運転し、ボールミル後のゴルフボールの外観を目視で確認し、以下のように評価した。
◎：塗膜に、ディンプル１個以上の面積の剥離箇所があるボールの個数が５個未満
〇：塗膜に、ディンプル１個以上の面積の剥離箇所があるボールの個数が５個以上、１０個未満
△：塗膜に、ディンプル１個以上の面積の剥離箇所があるボールの個数が１０個以上、２０個未満
×：塗膜にディンプル１個以上の面積の剥離箇所があるボールの個数が２０個以上

（６）メジアン粒子径測定
試料をレーザー回折粒子径測定装置（株式会社セイシン企業製、ＬＭＳ－２０００ｅ型）の乾式ユニット中にセットし、試料屈折率を１．５２として粒子径を測定した。得られた体積基準頻度分布グラフからメジアン径（ｄ５０）を求めた。

［ゴルフボール本体の作製］
１００質量部のハイシスポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ－７３０」）、３１質量部のアクリル酸亜鉛、５質量部の酸化亜鉛、適量の硫酸バリウム、０．５質量部のジフェニルジスルフィド及び０．８質量部のジクミルパーオキサイドを混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１６０℃で２０分間加熱して、直径が３９．８ｍｍである球状コアを得た。ゴルフボールの質量が適正となるように、硫酸バリウムの量を調整した。

４７質量部のアイオノマー樹脂（前述の「ハイミラン１５５５」）、４６質量部の他のアイオノマー樹脂（前述の「ハイミラン１５５７」）、７質量部のスチレンブロック含有熱可塑性エラストマー（前述の「テファブロックＴ３２２１Ｃ」）、４質量部の二酸化チタン及び０．２質量部の光安定剤（城北化学工業社の商品名「ＪＦ－９０」）を二軸混練押出機で混練し、カバー用組成物を得た。それぞれが半球状キャビティを備えた上型及び下型からなるファイナル金型に、コアを投入した。このファイナル金型は、キャビティ面に多数のピンプルを有する。射出成形法にて溶融したカバー用組成物を球状コアの周りに充填し、カバーを成形した。カバー成型後、金型からゴルフボール本体を取り出した。このカバーの厚みは、１．４５ｍｍであった。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状を有するディンプルが形成された。ゴルフボール本体の性状を表１にまとめた。

ポリブタジエン：ＪＳＲ社製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン）」
ＺＮＤＡ－９０Ｓ：日本蒸溜工業社製、アクリル酸亜鉛（１０質量％ステアリン酸亜鉛コーティング品）
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジフェニルジスルフィド：住友精化社製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
ハイミラン１５５５：三井デュポンポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン－メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１５５７：三井デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン－メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
テファブロンクＴ３２２１Ｃ：三菱化学社製、熱可塑性ポリスチレンエラストマー

（４）硬化型ポリウレタン塗料の調製
硬化型ポリウレタン塗料として、以下のポリオール組成物と、ポリイソシアネート組成物とを調製した。

ポリオール組成物（ウレタンポリオール）
ポリオール成分として、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ、数平均分子量６５０）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を溶剤（トルエン、メチルエチルケトン）に溶解した。なお、モル比（ＰＴＭＧ：ＴＭＰ）は１．８：１．０とした。ここに、触媒としてジブチル錫ジラウレートを主剤全体に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオール溶液を８０℃に保持しながらポリイソシアネート成分としてのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を滴下混合した。なお、ポリイソシアネート成分のＮＣＯ基とポリオール成分のＯＨ基のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．６とした。滴下後は、イソシアネートがなくなるまで攪拌を続け、その後常温で冷却し、ウレタンポリオール（固形分：３０質量％）を調製した。得られたポリオール組成物のＰＴＭＧ含有率は６７質量％、固形分の水酸基価は６７．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ウレタンポリオールの重量平均分子量は４８６７であった。

ポリイソシアネート組成物
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート（登録商標）ＴＫＡ－１００（ＮＣＯ含有率：２１．７質量％））３０質量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体（旭化成ケミカルズ社製、デュラネート２１Ｓ－７５Ｅ（ＮＣＯ含有率：１５．５質量％））３０質量部、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（ＢＡＹＥＲ社製、デスモジュール（登録商標） Ｚ ４４７０（ＮＣＯ含有率：１１．９質量％））４０質量部を混合した。ここに、溶媒として、メチルエチルケトン、酢酸ｎ－ブチル、トルエンの混合溶媒を追加し、ポリイソシアネート成分の濃度が６０質量％になるように調整した。

表２で示した配合になるように、ポリオール組成物とポリイソシアネート組成物と、ポリロタキサン成分を含有する樹脂微粒子とを配合して、硬化型ポリウレタン塗料を調製した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、スプレーガンで硬化型ポリウレタン塗料を塗布し、４０℃のオーブンで２４時間塗料を乾燥させ、直径４２．７ｍｍ、質量４５．６ｇのゴルフボールを得た。塗膜の厚さは、１０μｍとした。塗装は、図３に示した回転体にゴルフボール本体を載置し、回転体を３００ｒｐｍで回転させ、ゴルフボール本体からエアーガンを吹き付け距離（７ｃｍ）だけ離間させて上下方向に移動させながら行った。重ね塗りの各回のインターバルを１．０秒とした。エアーガンの吹付条件は、吹付エアー圧；０．１５ＭＰａ、圧送タンクエアー圧；０．１０ＭＰａ、１回の塗布時間；１秒、雰囲気温度；２０℃～２７℃、雰囲気湿度；６５％以下の条件で塗装とした。得られたゴルフボールについて評価した結果を併せて表２に示した。

アドバンスト・ソフトマテリアル社製ポリロタキサン微粒子ＳＨ２４００Ｂ－０５０１：ポリロタキサンをポリイソシアネートで硬化させてなる架橋樹脂微粒子、メジアン粒子径（ｄ５０）７．４μｍ、分解開始温度３０６℃
アドバンスト・ソフトマテリアル社製ポリロタキサン微粒子ＳＨ２４００Ｂ－２００１：ポリロタキサンをポリイソシアネートで硬化させてなる架橋樹脂微粒子、メジアン粒子径（ｄ５０）２０μｍ、分解開始温度３０６℃

表２の結果より、ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、前記塗膜の基材樹脂は、ポリウレタンを含有し、基材樹脂１００質量部に対して、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に貫通する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有するポリロタキサンであり、当該シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ_３Ｈ_６－Ｏ－基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン成分を含有する樹脂微粒子を１０質量部未満含有するゴルフボールは、スピン性能を実質的に低下させることなく、耐摩耗性が向上していることが分かる。

本発明は、塗装ゴルフボールに好適に適用できる。

２０：ゴルフボール本体、２１：回転体、２３ａ～２３ｃ：プロング、２５：エアーガン、１００：ゴルフボール、１０４：球状コア、１０６：中間層、１１２：カバー、１１４：ディンプル、１１６：ランド、２００：ポリロタキサン、２１２：シクロデキストリン、２１４：直鎖状分子、２１６：封鎖基、２１８：カプロラクトン鎖

Claims (9)

1. ゴルフボール本体と、前記ゴルフボール本体表面に設けられた塗膜とを有するゴルフボールであって、
   前記塗膜は、基材樹脂１００質量部に対して、樹脂微粒子を１０質量部未満含有し、
   前記塗膜の基材樹脂は、ポリウレタンであり、
   前記樹脂微粒子は、シクロデキストリンと前記シクロデキストリンの環状構造を串刺し状に貫通する直鎖状分子と、この直鎖状分子の両末端に配置され、前記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基とを有するポリロタキサンであり、当該シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、－Ｏ－Ｃ_３Ｈ_６－Ｏ－基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン成分を含有することを特徴とするゴルフボール。
2. 前記樹脂微粒子のメジアン粒子径（ｄ５０）は、１μｍ～５０μｍである請求項１に記載のゴルフボール。
3. 前記樹脂微粒子は、架橋樹脂微粒子である請求項１または２に記載のゴルフボール。
4. 前記架橋樹脂微粒子は、ポリロタキサン成分とポリイソシアネート成分とを反応させてなるものである請求項３に記載のゴルフボール。
5. 前記ポリロタキサンは、直鎖状分子がポリエチレングリコールであり、前記封鎖基がアダマンチル基である請求項１～４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
6. 前記塗膜の厚みは、５μｍ以上、２０μｍ以下である請求項１～５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
7. 前記塗膜を構成する基材樹脂が、ポリオールと、２種以上のポリイソシアネートとを反応させてなるポリウレタンである請求項１～６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
8. 前記ポリオールとポリイソシアネートとの反応において、ポリオールが有する水酸基（ＯＨ基）と、ポリイソシアネートが有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、０．５以上、１．６以下である請求項７に記載のゴルフボール。
9. 前記ポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートの誘導体と、イソホロンジイソシアネートの誘導体とを含有するものである請求項７または８に記載のゴルフボール。

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