JP7705248B2 - 積層体、容器および積層体の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、積層体、容器および積層体の製造方法に関する。

従来から、医薬品や医療品、化粧品、食品、飲料、工業部材、電子部品などの包装材に積層体が使用されている。内容物の保護性、例えば水蒸気や酸素に対するバリア性を向上させるために、水蒸気バリア層および酸素バリア層を有する積層体を用いて容器を構成することも知られている。例えば、特許文献１には、水蒸気バリア層と酸素バリア層とを有するシートにおいて、水蒸気バリア層に所定量の無機充填剤を添加することで、レトルト、滅菌処理後にも高度なバリア性を発現させる技術が記載されている。

このように、水蒸気バリア層に無機充填剤を添加したり、同様に水蒸気バリア層に石油樹脂を添加したりすることによって、水蒸気バリア性を向上させることができる。高い水蒸気バリア性を有する水蒸気バリア層を酸素バリア層とともに積層すれば、例えば高い酸素バリア性を有するものの酸素バリア性の湿度依存性が高いエチレンビニルアルコール樹脂で酸素バリア層を形成した場合にも、内容物の加熱時に酸素バリア性が低下するのを防ぐことができる。

特開２０１５－２４５５６号公報

しかしながら、水蒸気バリア層を備えた積層体からなる積層体を用いた成形体に内容物を充填シールし、加熱処理を行った容器は、加熱処理後、低温状態で貯蔵または運搬されるため、特に落下などの衝撃で破損しやすくなる場合がある。

そこで、本発明は、水蒸気バリア層を有する積層体において、水蒸気バリア性を高めつつ、耐衝撃性や熱成形性を維持することが可能な積層体、容器および積層体の製造方法を提供することを目的とする。

［１］第１のポリオレフィンおよび石油樹脂を含む第１の樹脂組成物で形成される第１層と、第２のポリオレフィン、無機充填剤および石油樹脂を含む第２の樹脂組成物で形成される第２層とを含む積層体。
［２］第１層と、第２層と、第１のポリオレフィンおよび石油樹脂を含む第３の樹脂組成物で形成される第３層とをこの順で含む、［１］に記載の積層体。
［３］第１層と、第２層と、酸素バリア層と、第２のポリオレフィンおよび石油樹脂を含む第４の樹脂組成物で形成される第４層と、第３層とをこの順で含む、［２］に記載の積層体。
［４］第１層と、第２層と、酸素バリア層と、第４層と、第３層と、シール層とをこの順で含む、［３］に記載の積層体。
［５］－５℃環境下で実施したデュポン衝撃試験によって測定された５０％破壊エネルギーが０．４Ｊ以上である、［１］から［４］のいずれか１項に記載の積層体。
［６］水蒸気透過度が０．２０ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）未満である、［１］から［５］のいずれか１項に記載の積層体。
［７］第１のポリオレフィンおよび第２のポリオレフィンのいずれかまたは両方は、高立体規則性ポリプロピレンを含む、［１］から［６］のいずれか１項に記載の積層体。
［８］積層体の全体に対して、高立体規則性ポリプロピレンの含有率が１０質量％以上である、［７］に記載の積層体。
［９］第１の樹脂組成物において、高立体規則性ポリプロピレンの含有率が５質量％以上である、［７］または［８］に記載の積層体。
［１０］第２の樹脂組成物において、高立体規則性ポリプロピレンの含有率が１０質量％以上である、［７］から［９］のいずれか１項に記載の積層体。
［１１］第１のポリオレフィンおよび第２のポリオレフィンのいずれかまたは両方は、ポリエチレンをさらに含む、［７］から［１０］のいずれか１項に記載の積層体。
［１２］積層体の全体に対して、第１のポリオレフィンおよび第２のポリオレフィンの合計含有率が７０質量％以上である、［１］から［１１］のいずれか１項に記載の積層体。［１３］積層体の全体に対して、石油樹脂の含有率が１質量％以上１５質量％以下である、［１］から［１２］のいずれか１項に記載の積層体。
［１４］第１の樹脂組成物において、石油樹脂の含有率が１質量％以上である、［１］から［１３］のいずれか１項に記載の積層体。
［１５］第２の樹脂組成物において、石油樹脂の含有率が２質量％以上である、［１］から［１４］のいずれか１項に記載の積層体。
［１６］積層体の全体に対して、無機充填剤の含有率が１質量％以上である、［１］から［１５］のいずれか１項に記載の積層体。
［１７］第２の樹脂組成物において、無機充填剤の含有率が２質量％以上である、［１］から［１６］のいずれか１項に記載の積層体。
［１８］第１のポリオレフィンおよび石油樹脂を含む第１の樹脂組成物で形成される第１層と、第２のポリオレフィン、無機充填剤および石油樹脂を含む第２の樹脂組成物で形成される第２層とを含む容器。
［１９］第１層と、第２層と、第１のポリオレフィンおよび石油樹脂を含む第３の樹脂組成物で形成される第３層とをこの順で含む、［１８］に記載の容器。
［２０］第１層と、第２層と、酸素バリア層と、第２のポリオレフィンおよび石油樹脂を含む第４の樹脂組成物で形成される第４層と、第３層とをこの順で含む、［１９］に記載の容器。
［２１］第１層と、第２層と、酸素バリア層と、第４層と、第３層と、シール層とをこの順で含む、［２０］に記載の容器。
［２２］座屈強度が３０Ｎ以上である、［１８］から［２１］のいずれか１項に記載の容器。
［２３］４０℃、相対湿度２５％の環境下で２週間保管したときの内容物蒸散率が０．５０％以下である、［１８］から［２２］のいずれか１項に記載の容器。
［２４］第１のポリオレフィンおよび石油樹脂を含む第１の樹脂組成物で形成される第１層と、第２のポリオレフィン、無機充填剤および石油樹脂を含む第２の樹脂組成物で形成される第２層とを含む積層体を共押出成形する工程を含む、積層体の製造方法。

上記の構成によれば、水素添加石油樹脂を第１基材層および第２基材層の両方に分散して添加することによって、積層体全体としての水素添加石油樹脂の添加量を維持して水蒸気バリア性を高めつつ、局所的に水素添加石油樹脂の添加量が多くなることによるポリオレフィンの耐衝撃性や熱成形性などの低下を抑制することができる。

本発明の一実施形態に係る積層体の積層構造を示す模式的な断面図である。 本発明の実施形態に係る積層体の変形例を示す模式的な断面図である。 本発明の実施形態に係る積層体の変形例を示す模式的な断面図である。 図１に示される積層体で構成される容器の断面図である。

以下に添付図面を参照しながら、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、本明細書および図面において、実質的に同一の機能構成を有する構成要素については、同一の符号を付することにより重複説明を省略する。なお、原料の比率は別途記載がない限り質量比（または質量％）で記載されている。

図１は、本発明の一実施形態に係る積層体の積層構造を示す模式的な断面図である。積層体１０は、第１基材層１１，１３と、第２基材層１２，１４と、酸素バリア層１５と、シール層１６とを有する。具体的には、積層体１０は、第１基材層１１と、第２基材層１２と、酸素バリア層１５と、第２基材層１４と、第１基材層１３と、シール層１６とをこの順で含む。積層体１０は、容器を構成するのに適した厚み、具体的には例えば０．３ｍｍ以上、１．２ｍｍ以下の厚みで形成されるが、この例には限定されないが、樹脂使用量削減の観点から、１．１ｍｍ以下が好ましく、１．０ｍｍ以下がより好ましく、０．９ｍｍ以下がさらに好ましい。以下、各層の構成について説明する。

第１基材層１１，１３は、第１のポリオレフィンおよび石油樹脂を含む第１の樹脂組成物で形成される。また、第２基材層１２，１４は、第２のポリオレフィン、無機充填剤および石油樹脂を含む第２の樹脂組成物で形成される。ここで、第１基材層１１，１３はいずれも第１のポリオレフィンおよび石油樹脂を含むが、第１基材層１１と第１基材層１３との間で組成が異なっていてもよい。つまり、第１基材層１３を形成する第３の樹脂組成物は、第１基材層１１を形成する第１の樹脂組成物と同じであってもよいし、異なっていてもよい。同様に、第２基材層１２，１４はいずれも第２のポリオレフィン、無機充填剤および石油樹脂を含むが、第２基材層１２と第２基材層１４との間では組成が異なっていてもよい。つまり、第２基材層１４を形成する第４の樹脂組成物は、第２基材層１２を形成する第２の樹脂組成物と同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、積層体における第１基材層と第２基材層の厚みの合計は、積層体１０の厚みの１０％から１００％であり、３０％から９９％であることがより好ましく、５０％から９８％であることがさらに好ましく、７０％から９５％であることが特に好ましい。

本実施形態において、積層体１０の全体に対する第１のポリオレフィンおよび第２のポリオレフィンの合計含有率は、例えば５０％以上、好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上である。積層体１０の全体に対する第１のポリオレフィンおよび第２のポリオレフィンの合計含有率の上限値は、通常９９％以下である。第１の樹脂組成物における第１のポリオレフィンの含有率は、例えば６０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上、さらに好ましくは８５％以上である。第１の樹脂組成物における第１のポリオレフィンの含有率の上限値は、通常９９％以下である。また、第２の樹脂組成物における第２のポリオレフィンの含有率は、例えば６０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０、さらに好ましくは８５％％以上である。第２の樹脂組成物における第２のポリオレフィンの含有率の上限値は、通常９９％以下である。ポリオレフィンの含有率は、例えばＩＲ法によって確認することができる。なお、第１および第２の樹脂組成物のそれぞれについて、第１および第２のポリオレフィン、石油樹脂および無機充填材以外のエラストマーなどの添加剤や不純物の混合は許容される。

上記の各基材層を形成する第１および第２の樹脂組成物に含まれる第１および第２のポリオレフィンとしては、例えばポリプロピレン、ポリエチレン、または環状ポリオレフィンが用いられ、好ましくはホモポリプロピレンが用いられる。第１および第２のポリオレフィンは、同じ種類のポリオレフィンであってもよいし、互いに異なる種類のポリオレフィンであってもよい。また、第１および第２のポリオレフィンは、２種類以上のポリオレフィンの混合物であってもよい。例えば、第１のポリオレフィンおよび第２のポリオレフィンのいずれかまたは両方が、後述するようなアイソタクティックペンタッド分率が８０ｍｏｌ％以上のポリプロピレンである高立体規則性ポリプロピレンを含んでもよい。高立体規則性ポリプロピレンのアイソタクティックペンタッド分率は、８７ｍｏｌ％以上であることが好ましく、９２ｍｏｌ％以上であることがより好ましく、９５ｍｏｌ％以上であることがさらに好ましく、９７ｍｏｌ％以上であることが特に好ましい。アイソタクティックペンタッド分率の上限値は、特に限定されないが、例えば、１００ｍｏｌ％である。高立体規則性ポリプロピレンのアイソタクティックペンタッド分率をより高くすることによって、バリア性を向上させることができる。積層体１０の全体に対する高立体規則性ポリプロピレンの含有率は、例えば５％以上、好ましくは１５％以上、より好ましくは３０％以上である。積層体１０の全体に対する高立体規則性ポリプロピレンの上限値は、通常９９％以下である。第１の樹脂組成物における高立体規則性ポリプロピレンの含有率は、例えば５０％以上、好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上、さらに好ましくは８０％以上である。第１の樹脂組成物における高立体規則性ポリプロピレンの上限値は、通常９９％以下である。また、第２の樹脂組成物における高立体規則性ポリプロピレンの含有率は、例えば４５％以上、好ましくは５５％以上、より好ましくは６５％以上、さらに好ましくは７５％以上である。第２の樹脂組成物における高立体規則性ポリプロピレンの上限値は、通常９９％以下である。後述のように第２の樹脂組成物で高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の含有率を第１の樹脂組成物よりも高くする場合、高立体性規則性ポリプロピレンの含有率は第１の樹脂組成物よりも第２の樹脂組成物で低くなる。

また、第１のポリオレフィンおよび第２のポリオレフィンのいずれかまたは両方は、高立体規則性ポリプロピレンと高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）との混合物であってもよい。ＨＤＰＥの密度は、例えば９３０ｋｇ／ｍ^３以上であり、好ましくは９３５ｋｇ／ｍ^３以上であり、より好ましくは９４２ｋｇ／ｍ^３以上である。第１の樹脂組成物におけるＨＤＰＥの含有率は、例えば３％以上、好ましくは５％以上、より好ましくは７％以上である、より好ましくは９％以上である。第１の樹脂組成物におけるＨＤＰＥの含有率の上限値は、通常３０％以下である。また、第２の樹脂組成物におけるＨＤＰＥの含有率は、例えば５％以上、好ましくは１０％以上、より好ましくは１５％以上である、より好ましくは１８％以上である。第２の樹脂組成物におけるＨＤＰＥの含有率の上限値は、通常４０％以下である。第２樹脂組成物には無機充填剤が含まれるため、成形性および流動性を確保するためにＨＤＰＥの含有率を第１樹脂組成物よりも高くすることが好ましい。

第１および第２の樹脂組成物に含まれる石油樹脂は、合成樹脂系であってもよく、天然樹脂系であってもよい。合成樹脂系の場合、脂肪族系、芳香族炭化水素樹脂系、脂環族飽和炭化水素樹脂系、共重合系などが例示される。好ましくは、第１および第２の樹脂組成物のいずれかまたは両方は水素添加石油樹脂を含む。水素添加石油樹脂としては、例えばアイマーブ（登録商標）またはアルコン（登録商標）などが用いられる。積層体１０の全体に対する石油樹脂の含有率は、例えば１％以上、好ましくは３％以上、より好ましくは５％以上である。積層体１０の全体に対する石油樹脂の含有率の上限値は、例えば２０％以下、好ましくは１５％以下、より好ましくは１２％以下、さらに好ましくは１０％以下である。第１の樹脂組成物における石油樹脂の含有率は、例えば１％以上、好ましくは３％以上、より好ましくは５％以上、好ましくは７％以上である。第１の樹脂組成物における石油樹脂の含有率の上限値は、例えば２０％以下、好ましくは１５％以下、より好ましくは１２％以下、さらに好ましくは１０％以下である。また、第２の樹脂組成物における石油樹脂の含有率は、例えば１％以上、好ましくは３％以上、より好ましくは５％以上、さらに好ましくは７％以上、特に好ましくは９％以上である。第２の樹脂組成物における石油樹脂の含有率の上限値は、例えば２０％以下、好ましくは１５％以下、より好ましくは１２％以下、さらに好ましくは１０％以下である。石油樹脂は、含有率が高いほどバリア性が向上するが、含有率が高すぎると流動性が過剰になることによって外観不良が発生しやすくなる。一方、石油樹脂の含有率が低すぎるとバリア性および剛性が不十分になる。従って、石油樹脂の含有率を上記のような適切な範囲とすることが好ましい。

第２の樹脂組成物に含まれる無機充填剤としては、例えばタルク、炭酸カルシウム、または水酸化マグネシウムなどが用いられる。積層体１０の全体に対して、無機充填剤の含有率は例えば１％以上、好ましくは５％以上、より好ましくは８％以上である。積層体１０の全体に対する無機充填剤の含有率の上限値は、例えば５０％以下、好ましくは３０％以下、より好ましくは２０％以下である。第２の樹脂組成物における無機充填剤の含有率は、例えば２％以上、好ましくは７％以上、より好ましくは１７％以上、さらに好ましくは２５％以上である。第２の樹脂組成物における無機充填剤の含有率の上限値は、例えば６０％以下であり、好ましくは５０％以下であり、より好ましくは４０％以下である。無機充填剤は、含有率が低すぎるとバリア性および剛性が不十分になる。一方、無機充填剤の含有率が高すぎると耐衝撃性が低下したり、外観不良が発生しやすくなったりする。従って、無機充填剤の含有率を上記のような適切な範囲とすることが好ましい。

ここで、第１のポリオレフィンおよび第２のポリオレフィンのいずれかまたは両方に含まれうる高立体規則性ポリプロピレンについて、さらに説明する。ポリプロピレン系樹脂のアイソタクティックペンタッド分率が８０ｍｏｌ％より小さくなると、シール時に食い込み過剰が発生しやすくなるため、８０ｍｏｌ％以上に設定することが好ましい。アイソタクティックペンタッド分率のより好ましい範囲については上述の通りである。ここで、立体規則性の指標として用いたアイソタクティックペンタッド分率の測定は、例えばA. Zambelliらにより開示された１３Ｃ－ＮＭＲ法（"Carbon-13 Observations of the Stereochemical Configuration of Polypropylene," Macromolecules，Vol. 6, No. 6, pp. 925-926，1973）に準拠した方法などが例示できる。具体的には、まず、ｉ－ＰＰ試料２２０ｍｇを１０ｍｍ径ＮＭＲ試料管に採取し、１，２，４－トリクロロベンゼン／重ベンゼン混合溶液（９０／１０ｖｏｌ％）を２．５ｍｌ加え１４０℃で均一に混合物を溶解させた後、ＪＮＭ－ＥＸ４００（商品名：日本電子株式会社製）を用いて１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを測定した。１３Ｃ－ＮＭＲスペクトル測定条件を以下に示す。

・パルス幅 ：７．５μｓ／４５度
・観測周波数の範囲 ：２５，０００Ｈｚ
・パルス繰り返し時間：４秒
・測定温度 ：１３０℃
・積算回数 ：１０，０００回

そして、アイソタクティックペンタッド分率は、プロピレン５分子の結合パターントータル９種類（「ｍｍｍｍ」、「ｍｍｍｒ」、「ｒｍｍｒ」、「ｍｍｒｒ」、「ｒｍｒｒ＋ｍｒｍｍ」、「ｒｍｒｍ」、「ｒｒｒｒ」、「ｍｒｒｒ」、「ｍｒｒｍ」）のそれぞれに対応して１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルとして観測される９本のピークすべての面積に対して、「ｍｍｍｍ」に対応するピーク面積の相対比率として定義される。具体的には、以下の関係式（１）により算出した。ここで、２つのピークに重なりがある場合、２つのピークの谷からベースラインまで垂直に垂線を引き、両者のピークを分割した（垂直分割法）。

｛関係式（１）｝
アイソタクティックペンタッド分率（ｍｏｌ％）
＝｛Ａ（ｍｍｍｍ）／Ａ（トータル）｝×１００ …（１）
ここで、Ａ（ｍｍｍｍ）はｍｍｍｍピークの面積であり、Ａ（トータル）は９本のピーク面積の合計を意味する。

なお、２つのピークに重なりがある場合、上記垂直分割法の他に各ピークをローレンツ型ピークの集合体として波形分離を行う方法も知られており、解析ソフト（日本電子（株）のALICE 2）を用いて求めた値を用いてもよい。

酸素バリア層１５は、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）などのエチレンビニルアルコール樹脂、ポリ塩化ビニリデン、またはポリアクリロニトリルなどを含む酸素バリア層で形成され、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）であることが好ましい。酸素バリア層１５と、酸素バリア層１５の両側に積層される第２基材層１２，１４との間には、例えば無水マレイン酸変性ポリプロピレンなどの接着層１５１，１５２が形成される。

シール層１６は、積層体１０で容器が構成されたときの蓋体とのヒートシールなどによる接合に適した樹脂組成物で形成される。このような樹脂組成物は例えばポリオレフィンであり、具体的にはホモポロプロピレン（ＨＰＰ）、ランダムポリプロピレン（ＲＰＰ）もしくはブロックポリプロピレン（ＢＰＰ）などのポリプロピレン系樹脂、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）もしくは低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）などのポリエチレン系樹脂、または直鎖状エチレン－α－オレフィン共重合体などが用いられる。

上記のような積層体１０では、ＥＶＯＨを含む酸素バリア層１５によって高い酸素バリア性が実現される。また、ポリオレフィンを主成分とし水素添加石油樹脂を含む第１基材層１１，１３、およびポリオレフィンを主成分とし無機充填剤および水素添加石油樹脂を含む第２基材層１２，１４によって高い水蒸気バリア性が実現される。無機充填剤や水素添加石油樹脂の添加によって、ポリオレフィンのもつ水蒸気バリア性がさらに強化される。積層体１０で容器が構成されたときに酸素バリア層１５よりも内容物側になる層に水蒸気バリア性をもたせることによって、内容物の加熱時に水蒸気によって酸素バリア層１５の酸素バリア性が低下するのを防止できる。

本実施形態では、水素添加石油樹脂を第１基材層および第２基材層の両方に分散して添加することによって、積層体全体としての水素添加石油樹脂の添加量を維持して水蒸気バリア性を高めつつ、局所的に水素添加石油樹脂の添加量が多くなることによるポリオレフィンの耐衝撃性や熱成形性などの低下を抑制することができる。

なお、無機充填剤や水素添加石油樹脂の添加によるポリオレフィンの耐衝撃性や熱成形性などの低下は、熱可塑性エラストマーを添加することによっても抑制される。必要とされる耐衝撃性や熱成形性の程度に応じて、第１基材層１１，１３または第２基材層１２，１４の少なくともいずれかが熱可塑性エラストマーを含有してもよい。熱可塑性エラストマーとしては、例えばオレフィン系エラストマー、またはα－オレフィンコポリマーなどが用いられる。

上記の積層体１０において各層の層厚や原料の配合比は必ずしも限定されないが、例えば、積層体の全体に対してポリオレフィンの合計含有率が７０質量％以上、水素添加石油樹脂の含有率が約１０質量％、無機充填剤の含有率が約１５質量％、酸素バリア層および接着層の原料の含有率がそれぞれ約５質量％になる構成が例示される。上記のような原料の配合比によって、水蒸気バリア性を向上することができる。

図２および図３は、本発明の実施形態に係る積層体の変形例を示す模式的な断面図である。上記で図１を説明した例において、例えば蓋体とのヒートシールがされない場合はシール層１６が必要とされないため、図２に示された例のように、第１基材層１１と、第２基材層１２と、酸素バリア層１５と、第２基材層１４と、第１基材層１３とをこの順で含む積層体１０Ａが利用可能である。また、上述のような第１および第２の樹脂組成物で高い水蒸気バリア性を実現する構成は、酸素バリア性と組み合わせる場合に限らず有効であるため、図３に示された例のように、第１基材層１１と、第２基材層１２と、第１基材層１３とをこの順で含み、酸素バリア層を含まない積層体１０Ｂも利用可能である。また、図示していないが、第１基材層１１および第２基材層１２の２層からなる積層体も利用可能である。

以上で説明したような本発明の実施形態に係る積層体について、後述する実施例によって示されるように、－５℃環境下で実施したデュポン衝撃試験によって測定された５０％破壊エネルギーは例えば０．４Ｊ以上であり、好ましくは０．５Ｊ以上であり、より好ましくは０．６Ｊ以上である。上限値は高い方が好ましいが通常３Ｊである。また、水蒸気透過度は例えば０．２０ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）未満であり、好ましくは０．１８ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）以下であり、より好ましくは０．１６ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）以下である。下限値は低い方が好ましいが通常０．０１ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）である。なお、これらの耐寒衝撃性および水蒸気バリア性の指標は、積層体の全体に対する基材層の割合が大きくなればさらに向上するため、上記の数値範囲は図１に示した積層体１０の場合と同様に、図２および図３に示した積層体１０Ａ，１０Ｂの場合にも適用される。

図４は、図１に示される積層体で構成される容器の断面図である。図４に示されるように、容器１００は、積層体１０で構成される容器本体と、容器本体に接合される蓋体２０とを含む。なお、簡単のため積層体１０の層としては第１基材層１１および第２基材層１２のみが図示され、他の層は省略されている。積層体１０に代えて図２および図３に示した積層体１０Ａ，１０Ｂ、または第１基材層１１および第２基材層１２の２層からなる積層体で容器本体を形成することも可能である。図示された例では、容器本体が底面部１０１、側面部１０２およびフランジ部１０３を含む形状に成形され、蓋体２０がフランジ部１０３で容器本体に接合されている。蓋体２０とフランジ部１０３とは、例えばヒートシールなどによって接合される。蓋体２０を酸素バリア性および水蒸気バリア性を有する積層体で形成し、容器本体と蓋体２０とを互いに接合することによって、内容物が収納される収納空間が密封され、内容物の高い保護性、具体的には水蒸気や酸素に対するバリア性が実現される。

上記のような容器１００を内容物の殺菌などのために加熱処理した場合、収納空間で水蒸気が発生する。発生した水蒸気が酸素バリア層１５に達すると酸素バリア性が低下する可能性があるが、本実施形態では積層体１０に含まれる第１基材層１３および第２基材層１４によって酸素バリア層１５が水蒸気から保護される。従って、容器の加熱処理後も、酸素バリア層１５の酸素バリア性が維持され、内容物の品質を良好に保つことができる。例えば加熱処理後に容器１００を低温状態で貯蔵または運搬した場合に落下などによって衝撃が加えられても、積層体１０で水素添加石油樹脂が第１基材層１１，１３と第２基材層１２，１４とに分散して添加されていることによって耐衝撃性が維持されるために容器１００が変形したり第１基材層１１，１３および第２基材層１２，１４が破損したりすることがなく、引き続き良好な水蒸気バリア性を得ることができる。

以上で説明したような本発明の実施形態に係る容器について、後述する実施例によって示されるように、容器本体の座屈強度は例えば３０Ｎ以上であり、好ましくは４０Ｎ以上であり、より好ましくは８０Ｎ以上である。容器本体の座屈強度を出しやすい積層体であれば、強度を維持しつつ容器本体を薄肉化して使用する樹脂量を削減することができる。これによって、近年環境対応として要請されている化石燃料由来の樹脂の使用量削減を実現し、例えば焼却時の二酸化炭素排出量を低減することができる。容器本体の座屈強度は高い方が好ましいが、通常上限は４００Ｎ以下である。また、容器本体と蓋体との間に形成される収納空間に水を封入し、４０℃、相対湿度２５％の環境下で２週間保管したときの内容物蒸散率は例えば０．５０％以下であり、好ましくは０．４５％以下であり、より好ましくは０．３５％以下である。下限値は低い方が好ましく、通常０．１％である。なお、これらの耐寒衝撃性および水蒸気バリア性の指標は、積層体の全体に対する基材層の割合が大きくなればさらに向上するため、上記の数値範囲は図４に示した積層体１０の場合と同様に、図２および図３に示した積層体１０Ａ，１０Ｂを容器本体に成形した場合にも適用される。

次に、本発明の実施例について説明する。実施例では、上記で図１を参照して説明したような層構成の積層体を、ディストリビュータ方式共押出多層シート製造装置を用いて作製した。表１に示す実施例および比較例の積層体の基材層において、高立体規則性ポリプロピレン（表１ではＰＰ^＊と記載）はアイソタクティックペンタッド分率：９７ｍｏｌ％、メルトフローレート：０．４ｇ／１０分のものを、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、メルトフローレート：０．３５ｇ／１０分のものを、水素添加石油樹脂は日本ピグメント株式会社製「ＥＸ－５Ｎ００５００Ａ」（出光興産株式会社製「アイマーブＰ－１４０」と株式会社プライムポリマー製「Ｆ１３３Ａ」とを１：１で配合したマスターバッチ（ＭＢ））、タルクは信和プラスチック株式会社製のＭＢ「Ｓ－Ｕ３」（タルクを約６０％含有するマスターバッチ（ＭＢ））を用いた。酸素バリア層には株式会社クラレ製のエチレン－ビニルアルコール共重合樹脂（商品名：エバールＪ）、酸素バリア層の両側の接着層には三井化学株式会社製の無水マレイン酸変性ポリプロピレン（商品名：アドマー、グレード：ＱＢ５１５）をそれぞれ用いた。積層体の厚みは実施例１では１．０ｍｍ、実施例２では０．８ｍｍ、実施例３では０．６ｍｍ、比較例１では１．０ｍｍである。積層体の各層の厚みの全層厚に対する比率（層比）は、各例で共通であり、第１基材層が３０％、第２基材層が６０％、酸素バリア層、接着層およびシール層が１０％である。さらに、作製された積層体を真空成形して、上記で図４を参照して説明したような容器を形成した。具体的には、積層体を直径９５ｍｍの丸型容器である容器本体に成形した。

実施例および比較例において作成された積層体および容器を、以下の項目について評価した結果を表２に示す。
（１）耐寒衝撃性
積層体について－５℃環境下でＪＩＳ Ｋ５６００－５－３に規定するデュポン衝撃試験を実施し、５０％破壊エネルギー（Ｊ）を、ＪＩＳ Ｋ７２１１に基づき算出した。また、容器本体について次の方法によって座屈強度（Ｎ）を算出した。
インストロン万能材料試験機 ５９６５型（インストロンジャパンカンパニィリミテッド社製）に座屈用治具を取り付け、治具下側に容器開口を下にして置き、治具上側を１０ｍｍ／ｍｉｎの速度で下降させ、容器の座屈を行った。一次座屈荷重が求められたら、治具上側の下降を停止し初期所定位置に上昇させた。
（２）水蒸気バリア性
積層体についてＪＩＳ Ｋ７１２９－２に規定する赤外線センサ法によって水蒸気透過度（ｇ／（ｍ^２・２４ｈ））を測定した。また、容器について、容器本体と蓋体との間に形成される空間に水１００ｇを封入し、４０℃、相対湿度２５％の環境下で２週間保管したときの内容物蒸散率（％）を測定した。

上記の表２に示した結果では、実施例１～実施例３のそれぞれにおいて、第２基材層が水素添加石油樹脂を含む樹脂組成物で形成されることによって、容器の耐寒衝撃性（５０％破壊エネルギー、および座屈強度）、および水蒸気バリア性（水蒸気透過度、および内容物蒸散率）について良好な評価指標が得られた。具体的には、積層体について、－５℃環境下で実施したデュポン衝撃試験によって測定された５０％破壊エネルギーは０．４J以上であり、水蒸気透過度は０．２０ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）未満であった。水蒸気透過度は、実施例１～実施例３のすべてにおいて比較例１よりも向上している。また、容器について、座屈強度は３０Ｎ以上であり、４０℃、相対湿度２５％の環境下で２週間保管したときの内容物蒸散率は０．５０％以下であった。内容物蒸散率も、実施例１～実施例３のすべてにおいて比較例１よりも向上している。

また、実施例２および実施例３では、積層体が比較例１に比べてそれぞれ２０％または４０％薄肉化されているにもかかわらず、水蒸気バリア性については比較例１と同等の結果が得られた。また耐寒衝撃性についても実用に支障のない結果が得られた。従って、水素添加石油樹脂を含む樹脂組成物で第２基材層を形成する本発明の実施例の構成は、樹脂の使用量削減のために有効である。

以上、添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範囲内において、各種の変形例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。

１０，１０Ａ，１０Ｂ…積層体、１１，１３…第１基材層、１２，１４…第２基材層、１５…酸素バリア層、１５１，１５２…接着層、１６…シール層、２０…蓋体、１００…容器。

Claims (23)

1. 第１のポリオレフィンおよび石油樹脂１質量％以上１５質量％以下を含む第１の樹脂組成物で形成される第１層と、
   第２のポリオレフィン、無機充填剤２質量％以上６０質量％以下、および石油樹脂１質量％以上１５質量％以下を含む第２の樹脂組成物で形成される第２層と
   を含み、
   前記第１および前記第２のポリオレフィンは、ポリプロピレン、ポリエチレンまたは環状ポリオレフィンを含む積層体。
2. 前記第１層と、前記第２層と、前記第１のポリオレフィンおよび石油樹脂を含む第３の樹脂組成物で形成される第３層とをこの順で含む、請求項１に記載の積層体。
3. 前記第１層と、前記第２層と、酸素バリア層と、前記第２のポリオレフィンおよび石油樹脂を含む第４の樹脂組成物で形成される第４層と、前記第３層とをこの順で含む、請求項２に記載の積層体。
4. 前記第１層と、前記第２層と、前記酸素バリア層と、前記第４層と、前記第３層と、シール層とをこの順で含む、請求項３に記載の積層体。
5. －５℃環境下で実施したデュポン衝撃試験によって測定された５０％破壊エネルギーが０．４Ｊ以上である、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の積層体。
6. 水蒸気透過度が０．２０ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）未満である、請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の積層体。
7. 前記第１のポリオレフィンおよび前記第２のポリオレフィンのいずれかまたは両方は、高立体規則性ポリプロピレンを含む、請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の積層体。
8. 前記積層体の全体に対して、高立体規則性ポリプロピレンの含有率が１０質量％以上である、請求項７に記載の積層体。
9. 前記第１の樹脂組成物において、高立体規則性ポリプロピレンの含有率が５質量％以上である、請求項７または請求項８に記載の積層体。
10. 前記第２の樹脂組成物において、高立体規則性ポリプロピレンの含有率が１０質量％以上である、請求項７から請求項９のいずれか１項に記載の積層体。
11. 前記第１のポリオレフィンおよび前記第２のポリオレフィンのいずれかまたは両方は、ポリエチレンをさらに含む、請求項７から請求項１０のいずれか１項に記載の積層体。
12. 前記積層体の全体に対して、前記第１のポリオレフィンおよび前記第２のポリオレフィンの合計含有率が７０質量％以上である、請求項１から請求項１１のいずれか１項に記載の積層体。
13. 前記積層体の全体に対して、石油樹脂の含有率が１質量％以上１５質量％以下である、請求項１から請求項１２のいずれか１項に記載の積層体。
14. 前記第２の樹脂組成物において、石油樹脂の含有率が２質量％以上である、請求項１から請求項１３のいずれか１項に記載の積層体。
15. 前記積層体の全体に対して、無機充填剤の含有率が１質量％以上である、請求項１から請求項１４のいずれか１項に記載の積層体。
16. 前記第２の樹脂組成物において、無機充填剤の含有率が７質量％以上である、請求項１から請求項１５のいずれか１項に記載の積層体。
17. 第１のポリオレフィンおよび石油樹脂１質量％以上１５質量％以下を含む第１の樹脂組成物で形成される第１層と、
    第２のポリオレフィン、無機充填剤２質量％以上６０質量％以下、および石油樹脂１質量％以上１５質量％以下を含む第２の樹脂組成物で形成される第２層と
    を含み、
    前記第１および前記第２のポリオレフィンは、ポリプロピレン、ポリエチレンまたは環状ポリオレフィンを含む容器。
18. 前記第１層と、前記第２層と、前記第１のポリオレフィンおよび石油樹脂を含む第３の樹脂組成物で形成される第３層とをこの順で含む、請求項１７に記載の容器。
19. 前記第１層と、前記第２層と、酸素バリア層と、前記第２のポリオレフィンおよび石油樹脂を含む第４の樹脂組成物で形成される第４層と、前記第３層とをこの順で含む、請求項１８に記載の容器。
20. 前記第１層と、前記第２層と、前記酸素バリア層と、前記第４層と、前記第３層と、シール層とをこの順で含む、請求項１９に記載の容器。
21. 座屈強度が３０Ｎ以上である、請求項１７から請求項２０のいずれか１項に記載の容器。
22. ４０℃、相対湿度２５％の環境下で２週間保管したときの内容物蒸散率が０．５０％以下である、請求項１７から請求項２１のいずれか１項に記載の容器。
23. 第１のポリオレフィンおよび石油樹脂１質量％以上１５質量％以下を含む第１の樹脂組成物で形成される第１層と、
    第２のポリオレフィン、無機充填剤２質量％以上６０質量％以下、および石油樹脂１質
    量％以上１５質量％以下を含む第２の樹脂組成物で形成される第２層と
    を含み、
    前記第１および前記第２のポリオレフィンは、ポリプロピレン、ポリエチレンまたは環状ポリオレフィンを含む積層体を共押出成形する工程を含む、積層体の製造方法。

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