JP7657939B2 - 接着性樹脂組成物およびフィルム - Google Patents

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Description

本発明は接着性樹脂組成物およびこれを用いたフィルムに関する。
近年、リチウムイオン電池の使用分野は、携帯型電子機器、自動車などへと拡大している。リチウムイオン電池の包装材料には、従来用いられていた金属製缶とは異なり、電池の形状の自由度や小型化への対応により、軽量なアルミニウム箔に樹脂フィルムを積層した複合体を袋状にしたラミネート包装材が用いられるようになっている。
また、リチウムイオン電池では、接着性ポリオレフィンフィルムで金属箔同士の端部をヒートシールすることで、金属箔同士を接着させるとともに、絶縁性を担保している。
特許文献1には、基材層と、少なくとも片面に化成処理層を備えた金属箔層と、酸変性ポリオレフィン層と、高融点ポリプロピレン層とエチレン・プロピレンランダムコポリマー層からなるヒートシール層とが、少なくとも順次積層された電池用包装材料において、前記高融点ポリプロピレン層が前記エチレン・プロピレンランダムコポリマー層より前記金属箔層側に配され、融点が150℃以上である電池用包装材料が記載されている。
特開2007-273398号公報
リチウムイオン電池用包装フィルムには、電解液に浸漬したことによって接着性ポリオレフィンフィルムと金属箔との間の接着力が低下するという問題があり、この接着力が低下しないこと(以下「耐電解液性」という。)が必要であるが、特許文献1に記載された電池用包装フィルムでは耐電解液性が不十分であった。
また、リチウムイオン電池では、電極シール材と呼ばれる電極同士を接着させる接着性ポリオレフィンフィルムがあり、この接着性ポリオレフィンフィルムにおいても耐電解液性が求められている。
本発明は、耐電解液性に優れる電池用包装フィルムおよびリチウムイオン電池用電極シール材を形成することのできる接着性樹脂組成物、ならびに電池用包装フィルムおよびリチウムイオン電池用電極シール材に使用した際に優れた耐電解液性を発揮する単層または多層フィルムを提供することを目的とする。
本発明は、たとえば以下の[1]~[11]に関する。
[1]
下記(a1)および(a2)を満たすプロピレン系重合体(A)を50~89.9質量部、
ポリオレフィン(b)を不飽和カルボン酸および/またはその誘導体で変性した変性ポリオレフィン(B)を0.1~20質量部、および
下記(c1)~(c3)を満たすエチレン系重合体(C)を10~30質量部(ただし、(A)、(B)および(C)の合計を100質量部とする。)
含有する接着性樹脂組成物。
(a1)示差走査熱量測定において観測される融点(Tm)が120℃以上であるプロピレン系重合体(a-1)、および融点(Tm)が120℃未満または融点が観測されないプロピレン系重合体(a-2)を含有する。
(a2)前記プロピレン系重合体(A)に占める前記プロピレン系重合体(a-1)の割合が50~70.0質量%である。
(c1)エチレンと炭素原子数3~20のα-オレフィンから選ばれる少なくとも1種のα-オレフィンとの共重合体(c-1)、および任意にエチレン単独重合体(c-2)を含有する。
(c2)ASTM D1238に準拠して190℃、2.16kg荷重にて測定したメルトフローレートが0.1~10g/10分である。
(c3)前記エチレン系重合体(C)に占める前記共重合体(c-1)の割合が40~100質量%である。
[2]
前記エチレン系重合体(C)の含有量が12.5~30質量部である、前記[1]に記載の接着性組成物。
[3]
前記共重合体(c-1)のASTM D1238に準拠して230℃、2.16kg荷重にて測定したメルトフローレート(MFR)が、6.0g/10分未満である、前記[1]または[2]に記載の接着性樹脂組成物。
[4]
前記ポリオレフィン(B)が、前記不飽和カルボン酸および/またはその誘導体に由来する構造を、無水マレイン酸由来の構造に換算して0.01~5質量%含有し、
前記ポリオレフィン(b)がプロピレン由来の構造単位を90~100mol%含有する、前記[1]~[3]のいずれかの接着性樹脂組成物。
[5]
ASTM D1238に準拠して230℃、2.16kg荷重にて測定したメルトフローレートが7.0g/10分未満である前記[1]~[4]のいずれかの接着性樹脂組成物。
[6]
前記[1]~[5]のいずれかの接着性樹脂組成物を含む層を少なくとも1層含む、単層または多層フィルム。
[7]
前記[1]~[5]のいずれかの接着性樹脂組成物を含む層を少なくとも1層、および前記接着性樹脂組成物を含む層以外の層である他の層を少なくとも1層含み、前記接着性樹脂組成物を含む層が前記他の層と接している多層フィルム。
[8]
前記[1]~[5]のいずれかの接着性樹脂組成物を含む層を少なくとも1層、および金属含有層、ポリオレフィン層および極性樹脂層から選ばれる層を少なくとも1層含み、前記接着性樹脂組成物を含む層が、前記金属含有層、ポリオレフィン層および極性樹脂層から選ばれる層と接している多層フィルム。
[9]
電池包装用フィルムである前記[6]~[8]のいずれかの単層または多層フィルム。
[10]
リチウムイオン電池用電極シール材である前記[6]~[8]のいずれかの単層または多層フィルム。
[11]
前記[1]~[5]のいずれかの接着性樹脂組成物を溶融押出成形する工程を含む、単層または多層フィルムの製造方法。
本発明に係る接着性樹脂組成物によれば、耐電解液性に優れる電池用包装フィルムおよびリチウムイオン電池用電極シール材を形成することができる。
本発明に係る単層または多層フィルムは、電池用包装フィルムおよびリチウムイオン電池用電極シール材に使用すると優れた耐電解液性を発揮する。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
[接着性樹脂組成物]
本発明に係る接着性樹脂組成物は、プロピレン系重合体(A)、変性ポリオレフィン(B)およびエチレン系重合体(C)を含有する。
<プロピレン系重合体(A)>
前記プロピレン系重合体(A)は、後述する要件(a1)および(a2)を満たすプロピレン系重合体である。
要件(a1)は、前記プロピレン系重合体(A)は、示差走査熱量測定において観測される融点(Tm)が120℃以上であるプロピレン系重合体(a-1)、および融点(Tm)が120℃未満または融点が観測されないプロピレン系重合体(a-2)を含有する、というものである。
(プロピレン系重合体(a-1))
前記プロピレン系重合体(a-1)としては、プロピレン単独重合体、またはプロピレンと少なくとも1種のプロピレン以外の炭素原子数が2~20のα-オレフィンとの共重合体を挙げることができる。ここで、プロピレン以外の炭素原子数が2~20のα-オレフィンとしては、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられ、エチレンまたは炭素原子数が4~10のα-オレフィンが好ましい。
プロピレンとこれらα-オレフィンとの共重合体は、ランダム共重合体でもよく、ブロック共重合体でもよい。これらのα-オレフィンから導かれる構造単位は、α-オレフィンとプロピレンとの共重合体中に35モル%以下、好ましくは30モル%以下、より好ましくは10モル%以下、さらに好ましくは5モル%以下の割合で含むことができる。また、当該構造単位は、α-オレフィンとプロピレンとの共重合体中に1モル%以上、より好ましくは2モル%以上で含むことができる。
前記プロピレン系重合体(a-1)の下記条件下での示差走査熱量測定において観測される融点(Tm)は120℃以上である。
前記融点(Tm)は、好ましくは120~170℃、より好ましくは130~165℃である。
(測定条件)
融点(Tm)を示差走査熱量計(DSC)(たとえば、パーキンエルマー社製DSC8500装置)を用いて測定する。試料約5mgをアルミニウムパン中に密封して試料とする。温度プロファイルは、室温から10℃/分で230℃まで昇温したのち、230℃で10分間保持し、次いで10℃/分で30℃まで降温して、30℃で1分間保持、さらに10℃/分で230℃まで昇温する。2度目の昇温時のピーク温度(ピーク温度が複数ある場合には最も高温側のピーク温度)を融点(Tm)とする。
前記プロピレン系重合体(a-1)はアイソタクティック構造、シンジオタクティック構造のどちらでもよい。
つまり、前記プロピレン系重合体(a-1)の形態としてアイソタクティックプロピレン系重合体(a-11)およびシンジオタクティックプロピレン系重合体(a-12)が挙げられる。
アイソタクティックプロピレン系重合体(a-11)としては、耐熱性に優れるホモポリプロピレン、たとえば通常プロピレン以外の共重合成分が3mol%以下である公知のホモポリプロピレン、耐熱性と柔軟性とのバランスに優れるブロックポリプロピレン、たとえば通常3~30質量%のノルマルデカン溶出ゴム成分を有する公知のブロックポリプロピレン、および柔軟性と透明性とのバランスに優れるランダムポリプロピレン、たとえば通常示差走査熱量計DSCにより測定される融解ピークが120℃以上、好ましくは130℃~150℃の範囲にある公知のランダムポリプロピレンが挙げられ、目的の物性を得るためにこれらの中から適宜選択することができ、または融点や剛性の異なる2種類以上の前記ポリプロピレン成分を併用することが可能である。
このようなアイソタクティックプロピレン系重合体(a-11)は、例えばマグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物および電子供与体からなるチーグラー触媒系、またはメタロセン化合物を触媒の一成分として用いたメタロセン触媒系でプロピレンを重合あるいはプロピレンと他のα-オレフィンとを共重合することにより製造することができる。
シンジオタクティックプロピレン系重合体(a-12)は、プロピレンから導かれる構造単位90mol%以上と、エチレンおよび炭素原子数4~20のα-オレフィンから選ばれる一種以上から導かれる構造単位を10mol%以下含み、好ましくはプロピレンから導かれる構造単位91mol%以上と、エチレンおよび炭素原子数4~20のα-オレフィンから選ばれる一種以上から導かれる構造単位を9mol%以下含む(但し、両者の構造単位の合計を100mol%とする)。
炭素原子数4~20のα-オレフィンの例としては、1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンが挙げられる。
シンジオタクティックプロピレン系重合体(a-12)は、例えば国際公開番号WO2011/078054号に記載されているような手法を用いて製造することができる。
(プロピレン系重合体(a-2))
前記プロピレン系重合体(a-2)は、上記条件下での示差走査熱量測定において観測される融点(Tm)は120℃未満であるか、示差走査熱量測定において融点が観測されないプロピレン系重合体である。
前記プロピレン系重合体(a-2)は、プロピレンから導かれる構造単位と、プロピレン以外の炭素原子数2~20のα-オレフィンから選ばれる少なくとも1種のオレフィンとから導かれる構造単位とを有し、プロピレン以外の炭素原子数2~20から選ばれる少なくとも1種のα-オレフィンから導かれる構造単位の含有量が通常30mol%以下であり、好ましくは5~30mol%であり、より好ましくは7~26mol%であり、さらに好ましくは10~20mol%である。プロピレンから導かれる構造単位の含有量は、好ましくは74~93mol%であり、より好ましくは80~90mol%である。
前記プロピレン系重合体(a-2)の、13C-NMRによって測定したアイソタクティックトライアッド分率(mm分率)は、通常80%以上であり、好ましくは85%以上である。アイソタクティックトライアッド分率(mm)が上記範囲にあると、機械物性を保持する点で好ましい。
プロピレン以外の炭素原子数2~20のα-オレフィンとしては、エチレン、3-メチル-1-ブテン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。プロピレン以外の炭素原子数2~20のα-オレフィンから選ばれる少なくとも1種のオレフィンとしては、特にエチレン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテンが好ましい。
(他の要件)
プロピレン系共重合体(a-2)の135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]は、0.1~10dL/g、好ましくは0.5~10dL/gであることが望ましい。このプロピレン系共重合体(a-2)のX線回折で測定した結晶化度は、好ましくは20%以下、より好ましくは0~15%である。
このプロピレン系共重合体(a-2)は、単一のガラス転移温度を有し、示差走査熱量測定(DSC)により得られるガラス転移温度(Tg)は、通常は-50℃~10℃、好ましくは-40℃~0℃、より好ましくは-35℃~0℃の範囲にある。
またプロピレン系共重合体(a-2)のGPCにより測定した分子量分布(Mw/Mn、ポリスチレン換算、Mw:重量平均分子量、Mn:数平均分子量)は、好ましくは3.5以下、より好ましくは3.0以下、さらに好ましくは2.5以下である。また、下限値は、たとえば、1.5以上である。
要件(a2)は、前記プロピレン系重合体(A)に占める前記プロピレン系重合体(a-1)の割合が50~70.0質量%である、というものである。重合体(a-1)の割合が前記範囲にあると、耐白化性に優れる組成物を得ることができる。
前記プロピレン系重合体(A)は、ASTM D1238に準拠して230℃、荷重2.16kgで測定されるメルトフローレート(MFR)が0.01~1000g/10分、好ましくは0.05~100g/10分の範囲にあることが望ましい。
<変性ポリオレフィン(B)>
前記変性ポリオレフィン(B)は、ポリオレフィン(b)を不飽和カルボン酸および/またはその誘導体で変性したものである。
前記ポリオレフィン(b)としては、好ましくはポリプロピレン(b1)を挙げることができる。
ポリプロピレン(b1)は、たとえばプロピレンの単独重合体および/またはプロピレン・α-オレフィン共重合体である。α-オレフィンとしては、限定されないが、好ましくはエチレンおよび炭素数4~20のα-オレフィンが挙げられ、これらのα-オレフィンは、1種単独でも2種以上であってもよい。好ましいα-オレフィンとしては、エチレン、炭素数4~10のα-オレフィンであり、中でも特にエチレンおよび炭素数4~8のα-オレフィンが好適である。ここで、プロピレン・α-オレフィン共重合体における、プロピレンから導かれる構造単位の含有量は少なくとも50モル%以上であり、100%未満である。
ポリプロピレン(b1)の極限粘度[η]は、0.1~10dl/gであることが好ましい。極限粘度[η]がこの範囲にあると、成形性と機械強度に優れる組成物を得ることができる。
ポリプロピレン(b1)の製造方法は、特に限定されるものではなく、チーグラ・ナッタ触媒、メタロセン系触媒等の周知の触媒を用いた周知の方法が挙げられる。
ポリプロピレン(b1)としては、結晶性の重合体が好ましく、共重合体の場合には、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。ポリプロピレン(b1)は市販品であってもよい。
ポリプロピレン(b1)は、たとえばホモポリプロピレンまたはプロピレン・α-オレフィンランダム共重合体である。また、幾つかの異なるアイソタクティックポリプロピレンを含有していてもよい。
不飽和カルボン酸および/またはその誘導体としては、カルボキシ基を1分子中に1つ以上有する不飽和化合物、カルボキシ基を有する化合物とアルキルアルコールとのエステル、R-CO-O-CO-R’(RおよびR’はそれぞれ独立に炭化水素基である。)で表される構造を1分子中に1つ以上有する不飽和化合物等を挙げることができる。不飽和化合物が有する不飽和基の例としては、ビニル基、ビニレン基、不飽和環状炭化水素基が挙げられる。不飽和カルボン酸および/またはその誘導体は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中では、不飽和ジカルボン酸およびその酸無水物が好ましく、マレイン酸、ナジック酸およびこれらの酸無水物が特に好ましい。
前記変性ポリオレフィン(B)中の不飽和カルボン酸および/またはその誘導体に由来する構造の量は、無水マレイン酸由来の構造の量に換算して(すなわち、不飽和カルボン酸および/またはその誘導体が無水マレイン酸であると仮定すると)、好ましくは0.01~5質量%であり、より好ましくは0.05~3.5質量%である。不飽和カルボン酸および/またはその誘導体に由来する構造の量が前記範囲内であると、成形性と接着性とがバランスよく優れる樹脂組成物を得ることができる。
前記変性ポリオレフィン(B)において前記ポリオレフィン(b)は、プロピレン由来の構造単位を好ましくは50~100mol%含有する。プロピレン由来の構造単位の含有比率が前記範囲内であると、耐熱性に優れる樹脂組成物を得ることができる。
前記ポリオレフィン(b)を不飽和カルボン酸および/またはその誘導体で変性する方法については、特に限定されず、溶液法、溶融混練法等、従来公知のグラフト重合法を採用することができる。例えば前記ポリオレフィン(b)を溶融し、そこへ不飽和カルボン酸および/またはその誘導体を添加してグラフト反応させる方法、あるいは前記ポリオレフィン(b)を溶媒に溶解して溶液とし、そこへ不飽和カルボン酸および/またはその誘導体を添加してグラフト反応させる方法等がある。
<エチレン系重合体(C)>
前記エチレン系重合体(C)は、以下の要件(c1)~(c3)を満たすエチレン系重合体である。
要件(c1)は、前記エチレン系重合体(C)は、エチレンと炭素原子数3~20のα-オレフィンから選ばれる少なくとも1種のα-オレフィンとの共重合体(c-1)、および任意にエチレン単独重合体(c-2)を含有する、というものである。
前記α-オレフィンの例としては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン、が挙げられ、これらの中でも、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-ペンテンが好ましい。
前記α-オレフィンは、1種であっても、2種以上であってもよい。
前記共重合体(c-1)は、好ましくはエチレンから導かれる構造単位を30~99mol%、好ましくは50~99mol%、炭素数3~20のα-オレフィンから選ばれるα-オレフィンから導かれる構造単位を1~70mol%好ましくは1~50mol%、(ただし、両者の合計を100mol%とする。)含有する。
また、前記共重合体(c-1)のASTM D1238に準拠して230℃、2.16kg荷重にて測定したメルトフローレート(MFR)が、6.0g/10分未満であることが好ましく、0.5~5.5g/10分であることがより好ましく、0.5~2.0g/10分であることがさらに好ましい。
また、前記共重合体(c-1)のASTM D1238に準拠して190℃、2.16kg荷重にて測定したメルトフローレート(MFR)が4.5g/10分未満であることが好ましく、0.3~4.1g/10分であることがより好ましく、さらに好ましくは0.3~1.5g/10分である。
要件(c2)は、前記エチレン系重合体(C)のASTM D1238に準拠して190℃、2.16kg荷重にて測定したメルトフローレート(MFR)が0.1~10g/10分である、というものである。
前記MFRは、好ましくは0.3~8g/10分であり、より好ましくは0.5~6g/10分である。MFRが上記の範囲にあると、本発明の組成物は、柔軟性と機械強度とがバランスよく優れ、高い接着力を有する。
一方、MFRが10g/10分を超えると、組成物はヒートシール時の肉痩せが大きくなり、組成物から形成された接着層が薄くなることでその接着強度が低下し、MFRが0.1g/10分を下回ると、被着体への濡れ性が低下することで接着強度が低くなる。
前記エチレン系重合体(C)の密度は、柔軟性の観点から好ましくは0.855~0.970g/cm3、より好ましくは0.860~0.940g/cm3、さらに好ましくは0.865~0.930g/cm3の範囲にある。
要件(c3)は、前記エチレン系重合体(C)に占める前記共重合体(c-1)の割合が40~100質量%である、というものである。前記割合は、耐電解液性という観点から、好ましくは45~100質量%、より好ましくは50~100質量%である。
前記共重合体(c-1)、および単独重合体(c-2)の製造方法としては、特に限定されるものではなく、高圧法、またはチーグラ・ナッタ触媒、メタロセン系触媒等の周知の触媒を用いた周知の方法にて製造することができる。前記共重合体(c-1)、および単独重合体(c-2)は、市販品であってもよい。
エチレン系重合体(C)は、上記条件を満足する限り、少量の無水マレイン酸などをグラフトしたものであってもよい。また上記条件を満足する限り、少量の無水マレイン酸などをグラフトしたのち、グラフトモノマーを更にジアミン、カルボジイミド等で修飾したものであってもよい。
<任意成分>
本発明の接着性樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内で、添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、中和剤、造核剤、光安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤、臭気吸着剤、抗菌剤、吸湿剤、顔料、無機質または有機質の充填剤、プロピレン系重合体(A)、変性ポリオレフィン(B)、およびエチレン系重合体(C)以外の重合体が挙げられる。
(接着性樹脂組成物)
本発明の接着性樹脂組成物におけるプロピレン系重合体(A)、変性ポリオレフィン(B)、およびエチレン系重合体(C)の含有量は、これら3成分の含有量の合計を100質量部として、それぞれ50~89.9質量部、0.1~20質量部、および10~30質量部、好ましくはそれぞれ50~87.5質量部、0.5~20質量部、および、12~30質量部、より好ましくはそれぞれ50~84質量部、1~20質量部、および、15~30質量部である。
本発明の樹脂組成物は、上記成分の含有量が前記範囲内であると、接着性、特に電解液浸漬後での接着性が高く、また本発明の組成物から得られる層を含むフィルムは、電解液への浸漬による接着性の低下が起きにくい。
プロピレン系重合体(A)の含有量が50質量部未満であると、望ましい初期接着力を得ることができない。
エチレン系重合体(C)の含有量が12.5~30質量部または13~30質量部であることも好ましい態様である。エチレン系重合体(C)の含有量が前記範囲にあると、電解液への浸漬による接着性樹脂組成物の接着性の低下が起きにくく、製膜時の安定性に優れる。
本発明の接着性樹脂組成物のMFR(ASTM D1238に準拠、190℃、2.16kg荷重)は、好ましくは7.0g/10分未満、より好ましくは3.0g/10分以上7.0g/10分未満である。MFRが上記の範囲にあると、本発明の接着性樹脂組成物は、成形性(耐肉痩せ性)と接着性とがバランスよく優れる。
本発明の接着性樹脂組成物における前記不飽和カルボン酸および/またはその誘導体に由来する構造の量は、無水マレイン酸由来の構造の量に換算して(すなわち、不飽和カルボン酸および/またはその誘導体が無水マレイン酸であると仮定すると)、好ましくは0.03~0.30質量%、より好ましくは0.06~0.20質量%である。
本発明の接着性樹脂組成物は、原料として前記プロピレン系重合体(A)、前記変性ポリオレフィン(B)、および前記エチレン系重合体(C)を用いることを除いて、従来公知の方法により製造することができる。たとえば上記の各成分を溶融混練することで製造することができる。
<海島構造>
本発明の接着性樹脂組成物は、前記プロピレン系重合体(A)を連続相、前記連続相中に分散した、前記エチレン系共重合体(C)を分散相に含有する、微細分散構造(いわゆる海島構造)を形成している。このような構造を形成することで、接着性樹脂組成物からなる層の耐電解液性が向上する。その理由は、必ずしも明らかにはなっていないが、分散相に電解液が捕捉されることにより接着性樹脂組成物からなる層と金属との界面(以下「接着界面」とも記載する。)に電解液が浸透するのを抑制できるためであると推察される。
前記分散相の、下記の方法で測定される平均粒径は、好ましくは0.001~10μmである。前記分散相の平均粒径の上限値は、より好ましくは8μmであり、さらに好ましくは6μmであり、特に好ましくは5μmであり、下限値は好ましくは0.09μmである。
(平均粒径の測定方法)
試験片をミクロトーム等で研削し、得られる任意の断面約45μm×75μm以上の範囲を、透過型電子顕微鏡(たとえば、株式会社日立ハイテクノロジー社製H-7650)を用いて、3000倍に拡大して解析する。解析は、画像解析ソフト(たとえば、ImageJ)を用いて二値化処理して行う。
TEM写真から、連続相および分散相の占有域をそれぞれ特定する。
分散相の形状が円の場合には直径を粒径とし、分散相の形状が楕円の場合は長軸の長さを粒径とする。また、円、楕円以外の形状の場合は、分散相の面積を求め、その面積と等しい面積の真円の直径を求め、これを粒径とする。
分散相の平均粒径が0.001μm以上であると、十分なキャビテーションの効果が得られ、耐電解液性が良好である。
分散相の平均粒径が10μm以下であると、分散相が接着界面に存在した際、連続相の接着性を阻害せず、本発明の組成物は良好な接着性を発揮する。
本発明の接着性樹脂組成物の分散相の平均粒径を測定する際の試験片の断面の無作為に選んだ10μm×10μmの領域において、全分散相数の80%以上の分散相の粒径が0.001~5μmである分散相数の割合は、好ましくは80%以上であり、より好ましくは85%以上であり、さらに好ましくは90%以上であり、特に好ましくは95%以上であり、最も好ましくは100%である。前記割合が85%以上であると、組成物は接着性に優れる。
[単層または多層フィルム]
本発明の単層または多層フィルムは、上述した本発明の接着性樹脂組成物を含む層を少なくとも1層含むことを特徴としている。
本発明の単層または多層フィルムの具体的態様の例としては、
本発明の接着性樹脂組成物を含む層を少なくとも1層、および前記接着性樹脂組成物を含む層以外の層である他の層を少なくとも1層含み、前記接着性樹脂組成物を含む層が前記他の層と接している多層フィルム、および
本発明の接着性樹脂組成物を含む層を少なくとも1層、および金属含有層、ポリオレフィン層および極性樹脂層から選ばれる層を少なくとも1層含み、前記接着性樹脂組成物を含む層が、前記金属含有層、ポリオレフィン層および極性樹脂層のうちの少なくとも1層から選ばれる層と接している多層フィルム
が挙げられる。
前記他の層としては、金属含有層、ポリオレフィン層および極性樹脂層が挙げられる。
前記金属含有層の例としては、アルミニウム層(たとえば、アルミニウム箔)、銅層、ステンレス層が挙げられる。
前記ポリオレフィン層の例としては、ポリプロピレン層、ポリ4-メチルペンテン層、ポリエチレン層が挙げられる。
極性樹脂層の例としては、ポリアミド層、EVOH層、PET層、PBT層が挙げられる。
本発明の接着性樹脂組成物を含む層は、本発明の接着性樹脂組成物を成形、たとえば溶融押出成形することにより製造できる。したがって、本発明の単層または多層フィルムは、キャスト法、インフレーション法、押出ラミネーション法などにより製造できる。
本発明の単層または多層フィルムは、好ましくはリチウム電池用包装フィルム等の電池用包装フィルムとして、またはリチウムイオン電池用電極シール材として使用することができる。
以下、実施例等に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
[物性の測定方法]
<メルトフローレート(MFR)>
プロピレン系重合体および組成物のMFRは、ASTM D1238に従い、温度230℃、荷重2.16kgの条件で測定した。
エチレン系重合体のMFRは、ASTM D1238に従い、温度190℃、荷重2.16kgまたは温度230℃、荷重2.16kgの条件で測定した。エチレン系重合体が共重合体(c-1)およびエチレン単独重合体(c-2)を2種以上含む場合は、「エチレン系重合体のMFR」は、各エチレン系重合体のMFRから対数加成則で算出される値を指す。
<密度>
密度は、JIS K7112(密度勾配管法)に準拠して測定した。
<構造単位の含有割合>
重合体中のエチレンまたはプロピレンに由来する構造単位の含有割合の定量は、13C-NMRにより以下の装置および条件にて行った。
日本電子(株)製JECX400P型核磁気共鳴装置を用い、溶媒として重オルトジクロロベンゼン/重ベンゼン(80/20容量%)混合溶媒を用い、試料濃度を60mg/0.6mL、測定温度を120℃、観測核を13C(100MHz)、シーケンスをシングルパルスプロトンデカップリング、パルス幅を4.62μ秒(45°パルス)、繰り返し時間を5.5秒、積算回数を8000回、29.73ppmをケミカルシフトの基準値とする条件を採用した。
<グラフト変性量>
無水マレイン酸に由来する構造の量(グラフト変性量)は、赤外線吸収分析装置により、前記構造に由来する1790cm-1のピークの強度を測定し、予め作成した検量線を用いて定量した。
[原料]
実施例および比較例において使用したポリオレフィンを以下に示す。これらポリオレフィンは、いずれも常法に従い重合および任意に無水マレイン酸でグラフト変性を行い調製した。
プロピレン系重合体(A)
・PP-1:ランダムポリプロピレン(プロピレン含量96mol%、エチレン含量4mol%、MFR=7.0g/10分、密度=0.91g/cm3、融点=138℃、アイソタクティック構造)
・PP-2:ランダムポリプロピレン(プロピレン含量96mol%、エチレン含量4mol%、MFR=29.0g/10分、密度=0.90g/cm3、融点=138℃、アイソタクティック構造)
・PER-1:プロピレンエチレン共重合体(プロピレン含量87mol%、エチレン含量13mol%、MFR=8.0g/10分、密度=0.88g/cm3、融点=79℃)
ポリオレフィン(B)
・変性PP-1:変性ホモポリプロピレン(無水マレイン酸に由来する構造の量(グラフト変性量)3.0質量%)
エチレン系重合体(C)
・EPR-1:エチレン・プロピレン共重合体(エチレン含量80mol%、プロピレン含量20mol%、温度190℃、荷重2.16kgでのMFR=0.6g/10分、温度230℃、荷重2.16kgでのMFR=0.8g/10分、密度=0.87g/cm3
・PE-1:低密度ポリエチレン(温度190℃、荷重2.16kgでのMFR=7.0g/10分、温度230℃、荷重2.16kgでのMFR=17.8g/10分、密度=0.91g/cm3
[実施例1]
<組成物1の製造>
48質量部のPP-1と、25質量部のPER-1と、5質量部の変性PP-1と、15質量部のEPR-1と、7質量部のPE-1とを、1軸押出機を用いて230℃で溶融混錬し、組成物1を得た。
<複合体の製造>
Tダイ付き押出成型機により、実施例1で得られた組成物1から厚さ100μmのフィルムを成形した。得られたフィルムを厚さ200μmのアルミニウム箔と重ね、ヒートシーラーにて160℃、0.1MPaの条件で5秒間ヒートシールした。得られた複合体を15mm幅に切り、測定用サンプルとした。
<複合体の電解液浸漬>
測定用サンプルの1つを、1mol/LのLiPF6を含むエチルカーボネート:ジエチルカーボネート=3:7の溶媒に水1000ppmを添加した電解液に浸漬し、85℃で1週間静置した。
<複合体の接着力測定>
他の測定用サンプル(製造直後の複合体)および電解液浸漬後の測定用サンプル(電解液浸漬後の複合体)について、アルミニウム箔と組成物1からなるフィルムとの間の接着力(単位:N/15mm)を、引張試験機を使用して、Tピール法にて、室温23℃下で測定した。クロスヘッドスピードは300mm/分とした。電解液浸漬後の複合体の接着力(以下「電解液浸漬後接着力」とも記載する。)の、製造直後の複合体の接着力(以下「初期接着力」とも記載する。)に対する割合に応じ、評点を付け表1に記載した。評価基準は以下のとおりである。
(初期接着力)
CC:8N/15mm未満
BB:8N/15mm以上10N/15mm未満
AA:10N/15mm以上
(耐電解液性)
CC:電解液浸漬後接着力/初期接着力が10%未満
BB:電解液浸漬後接着力/初期接着力が10%以上15%未満
AA:電解液浸漬後接着力/初期接着力が15%以上
なお「-」は、耐電解液性を評価しなかったことを示す。
<組成物の肉痩せ性評価>
Tダイ付き押出成型機により、実施例1で得られた組成物1から厚さ100μmのフィルムを成形した。得られたフィルムを2枚重ね、ヒートシーラーにて170℃、0.2MPaの条件で3秒間ヒートシールした。ヒートシール部分の断面を顕微鏡で観察し、最も薄くなった部分の厚みを測定しヒートシール後の厚みとした。(ヒートシール後の厚み)/(初期のフィルム2枚分の厚み)よりヒートシール後の残存率を計算し、残存率に応じ、評点を付け表1に記載した。評価基準は以下のとおりである。
(耐肉痩せ性)
CC:ヒートシール後厚み/初期厚みが30%未満
BB:ヒートシール後厚み/初期厚みが30%以上60%未満
AA:ヒートシール後厚み/初期厚みが60%以上
<組成物の耐白化性評価>
PP-2および組成物1を直径50mm、有効長さL/D=28のスクリューを用いて290℃で共押出しした。押出されたPP-2および組成物1をフィードブロック内で、PP-2が外層、組成物1が内層になるように積層し、外層および内層がともに20μmである厚さ約40μmのフィルム状の積層体を作製した。ダイス温度は290℃であった。この積層体を溶融状態でアルミ箔(厚さ20μm)表面と接触させた後、ピンチロール付きのチルロールで冷却しつつ、50m/分の速さで引き取った。得られた多層フィルムを噛合い深さ5mmの金型で深絞り成形した。得られた成形体の壁面に発生した白化の度合いを目視により下記基準によって評価した。
AA:白化無し
BB:僅かに白化
CC:著しく白化
[実施例2、3、比較例1~6]
表1に示す配合処方に従って組成物を調製したこと以外は、実施例1と同様の方法で組成物を調製し、得られた組成物を用いて複合体等を製造し、評価した。結果を表1に示す。
Figure 0007657939000001

Claims (10)

  1. 下記(a1)および(a2)を満たすプロピレン系重合体(A)を50~89.9質量部、
    ポリオレフィン(b)を不飽和カルボン酸および/またはその誘導体で変性した変性ポリオレフィン(B)を0.1~20質量部、および
    下記(c1)~(c3)を満たすエチレン系重合体(C)を10~30質量部(ただし、(A)、(B)および(C)の合計を100質量部とする。)
    含有し、ASTM D1238に準拠して230℃、2.16kg荷重にて測定したメルトフローレートが7.0g/10分未満である接着性樹脂組成物。
    (a1)示差走査熱量測定において観測される融点(Tm)が120℃以上であるプロピレン系重合体(a-1)、および融点(Tm)が120℃未満または融点が観測されないプロピレン系重合体(a-2)を含有する。
    (a2)前記プロピレン系重合体(A)に占める前記プロピレン系重合体(a-1)の割合が50~70.0質量%である。
    (c1)エチレンと炭素原子数3~20のα-オレフィンから選ばれる少なくとも1種のα-オレフィンとの共重合体(c-1)、および任意にエチレン単独重合体(c-2)を含有する。
    (c2)ASTM D1238に準拠して190℃、2.16kg荷重にて測定したメルトフローレートが0.1~10g/10分である。
    (c3)前記エチレン系重合体(C)に占める前記共重合体(c-1)の割合が40~100質量%である。
  2. 前記エチレン系重合体(C)の含有量が12.5~30質量部である、請求項1に記載の接着性樹脂組成物。
  3. 前記共重合体(c-1)のASTM D1238に準拠して230℃、2.16kg荷重にて測定したメルトフローレート(MFR)が、6.0g/10分未満である、請求項1または2に記載の接着性樹脂組成物。
  4. 前記ポリオレフィン(B)が、前記不飽和カルボン酸および/またはその誘導体に由来する構造を、無水マレイン酸由来の構造に換算して0.01~5質量%含有し、
    前記ポリオレフィン(b)がプロピレン由来の構造単位を90~100mol%含有する、請求項1または2に記載の接着性樹脂組成物。
  5. 請求項1または2に記載の接着性樹脂組成物を含む層を少なくとも1層含む、単層または多層フィルム。
  6. 請求項1または2に記載の接着性樹脂組成物を含む層を少なくとも1層、および前記接着性樹脂組成物を含む層以外の層である他の層を少なくとも1層含み、前記接着性樹脂組成物を含む層が前記他の層と接している多層フィルム。
  7. 請求項1または2に記載の接着性樹脂組成物を含む層を少なくとも1層、および金属含有層、ポリオレフィン層および極性樹脂層から選ばれる層を少なくとも1層含み、前記接着性樹脂組成物を含む層が、前記金属含有層、ポリオレフィン層および極性樹脂層から選ばれる層と接している多層フィルム。
  8. 電池包装用フィルムである請求項に記載の単層または多層フィルム。
  9. リチウムイオン電池用電極シール材である請求項に記載の単層または多層フィルム。
  10. 請求項1または2に記載の接着性樹脂組成物を溶融押出成形する工程を含む、単層または多層フィルムの製造方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7485173B1 (ja) 2023-07-07 2024-05-16 Toppanホールディングス株式会社 包装フィルム、包装袋及び包装製品
WO2025205936A1 (ja) * 2024-03-28 2025-10-02 三井化学株式会社 接着性フィルム、および、単層または多層フィルム
WO2026050880A1 (en) * 2024-09-06 2026-03-12 Dow Global Technologies Llc Coextruded multilayer adhesive film for a polypropylene metal composite panel
CN119590065A (zh) * 2024-12-31 2025-03-11 乐凯胶片股份有限公司 一种流延聚丙烯膜、复合包装膜

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012077706A1 (ja) 2010-12-09 2012-06-14 三井化学株式会社 変性ポリプロピレン組成物およびそれを用いた積層体
WO2018180165A1 (ja) 2017-03-29 2018-10-04 三井化学株式会社 電池用積層体
WO2019176403A1 (ja) 2018-03-15 2019-09-19 三井化学株式会社 樹脂組成物ならびに単層および多層フィルム
JP2020093428A (ja) 2018-12-11 2020-06-18 三井化学株式会社 組成物層および金属層を有する複合体
JP2020111745A (ja) 2019-01-16 2020-07-27 Mcppイノベーション合同会社 接着性樹脂組成物及び積層体

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007273398A (ja) 2006-03-31 2007-10-18 Dainippon Printing Co Ltd 電池用包装材料
SG181837A1 (en) 2009-12-21 2012-08-30 Mitsui Chemicals Inc Process for production of syndiotactic a-olefin polymer

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012077706A1 (ja) 2010-12-09 2012-06-14 三井化学株式会社 変性ポリプロピレン組成物およびそれを用いた積層体
WO2018180165A1 (ja) 2017-03-29 2018-10-04 三井化学株式会社 電池用積層体
WO2019176403A1 (ja) 2018-03-15 2019-09-19 三井化学株式会社 樹脂組成物ならびに単層および多層フィルム
JP2020093428A (ja) 2018-12-11 2020-06-18 三井化学株式会社 組成物層および金属層を有する複合体
JP2020111745A (ja) 2019-01-16 2020-07-27 Mcppイノベーション合同会社 接着性樹脂組成物及び積層体

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