JP7645868B2

JP7645868B2 - ２－エチルヘキサノイルで置換されているセルロースエステル

Info

Publication number: JP7645868B2
Application number: JP2022513092A
Authority: JP
Inventors: マコーネル，ウェスレー・ウェイン; アフメッド，ムスタファ・ホンベル; ワン，ビン
Original assignee: Eastman Chemical Co
Current assignee: Eastman Chemical Co
Priority date: 2019-08-26
Filing date: 2020-08-11
Publication date: 2025-03-14
Anticipated expiration: 2040-08-11
Also published as: CN114302898B; WO2021041018A1; JP2022545533A; KR20220055479A; US12492298B2; US20220289947A1; CN114302898A; TWI887263B; TW202116817A; EP4021947A1

Description

セルロースエステル、例えば三酢酸セルロース（「ＣＴＡ」または「ＴＡＣ」）、酢酸プロピオン酸セルロース（「ＣＡＰ」）および酢酸酪酸セルロース（「ＣＡＢ」）は、液晶ディスプレイ（「ＬＣＤ」）および有機ＬＥＤディスプレイ（「ＯＬＥＤ」）産業用の広く多種のフィルムにおいて使用されている。偏光子シートとの組み合わせで使用される保護フィルムおよび補償フィルムとしてのそれらの使用が、最も特記すべきである。これらのフィルムは、典型的には溶液流延によって作製され、次いで、配向性のヨウ素化ポリビニルアルコール（「ＰＶＯＨ」）偏光フィルムのいずれかの側に積層されて、ＰＶＯＨ層を、引っ掻きおよび湿気侵入から保護し、その一方でまた、構造的堅固さを増強させることができる。補償フィルム（別称、波長板）として使用されるとき、それらは、偏光子スタックと積層されてもよく、またはそうでなければ偏光子と液晶／ＯＬＥＤ層との間に含まれる。波長板は、ＬＣＤ／ＯＬＥＤの、コントラスト比、広視野角および色シフト性能を改善するように作用することができる。ＬＣＤ／ＯＬＥＤ技術において著しい進展がなされてきたものの、改善が依然として必要とされている。

大型ディスプレイ用途のための良好な機械的性質を有し、ディスプレイにおいて有用な光学的性質を依然として維持している、より大きくより薄いセルロースエステルフィルムへの必要性が存在する。出願人らは、新規の２－エチルヘキサノイル置換基を有する位置選択的に置換されているセルロースエステルが、光学的性質以外に所望の機械的性質に起因して、それらがより薄くより大きいサイズのフィルムへと延伸されるようになることを可能にして、有用であることを発見した。

本出願は、
（ｉ）複数の２－エチルヘキサノイル（「２ＥＨ」）置換基、
（ｉｉ）複数の（Ｃ_１～６）アルキル－ＣＯ－（「ＡｋＣＯ」）置換基、
（ｉｉｉ）複数のヒドロキシ（「ＯＨ」）置換基、および
（ｉｖ）複数のＲ^１－ＣＯ－（「ＣｈＣＯ」）置換基
を含むセルロースエステルであって、
式中、
Ｒ^１は、
（１）（Ｃ_{１０～２０}）アリール、ここで、アリールは非置換であるもしくは１～５個のＲ^２によって置換されている、
（２）Ｎ、ＯもしくはＳから選択される１～４個のヘテロ原子を有する５～１０員ヘテロアリール、ここで、ヘテロアリールは非置換であるもしくは１～５個のＲ^２によって置換されている、
（３）

、式中、アリールは（Ｃ_１－６）アリールであり、ここで、アリールは非置換であるもしくは１～５個のＲ^２によって置換されている、
または
（４）

、式中、ヘテロアリールは、Ｎ、ＯもしくはＳから選択される１～４個のヘテロ原子を有する５～１０員環であり、ここで、ヘテロアリールは非置換であるもしくは１～５個のＲ^２によって置換されている
であり、
各Ｒ^２は、ニトロ、シアノ、（Ｃ_１～６）アルキル、ハロ（Ｃ_１～６）アルキル；（Ｃ_６～２０）アリール－ＣＯ_２－、（Ｃ_６～２０）アリール、（Ｃ_１～６）アルコキシル、ハロ（Ｃ_１～６）アルコキシル、ハロ、Ｎ、ＯもしくはＳから選択される１～４個のヘテロ原子を有する５～１０員ヘテロアリール、または

から独立に選択される、セルロースエステルを開示する。
本出願はまた、位置選択的に置換されているセルロースエステルであって、
（ｉ）複数の２－エチルヘキサノイル（「２ＥＨ」）置換基、ここで、セルロースエステルは０．１～１．０の２ＥＨ置換度（「ＤＳ_２ＥＨ」）を有する、
（ｉｉ）複数の（Ｃ_１～６）アルキル－ＣＯ－（「ＡｋＣＯ」）置換基、ここで、セルロースエステルは１．０～１．５のＡｋＣＯ置換度（「ＤＳ_ＡｋＣＯ」）を有する、
（ｉｉｉ）複数のヒドロキシ（「ＯＨ」）置換基、ここで、セルロースエステルは０．８未満のＯＨ置換度（「ＤＳ_ＯＨ」）を有する、
（ｉｖ）複数のＲ^１－ＣＯ－（「ＣｈＣＯ」）置換基、ここで、セルロースエステルは０．５～１．５のＣｈＣＯ置換度（「ＤＳ_ＣｈＣＯ」）を有する
を含み、
式中、
Ｒ^１は、
（１）（Ｃ_{１０～２０}）アリール、ここで、アリールは非置換であるもしくは１～５個のＲ^２によって置換されている、
（２）Ｎ、ＯもしくはＳから選択される１～４個のヘテロ原子を有する５～１０員ヘテロアリール、ここで、ヘテロアリールは非置換であるもしくは１～５個のＲ^２によって置換されている、
（３）

、式中、アリールは（Ｃ_１～６）アリールであり、ここで、アリールは非置換であるもしくは１～５個のＲ^２によって置換されている、
または
（４）

から独立に選択され、
セルロースエステルが、０．２～０．３の範囲内のＡｋＣＯ置換基のＣ２位置換度（「Ｃ２ＤＳ_ＡｋＣＯ」）、０．２～０．４の範囲内のＡｋＣＯ置換基のＣ３位置換度（「Ｃ３ＤＳ_ＡｋＣＯ」）、および０．５～０．７の範囲内のＡｋＣＯ置換基のＣ６位置換度（「Ｃ６ＤＳ_ＡｋＣＯ」）を有する、
位置選択的に置換されているセルロースエステルも開示する。

本出願は、位置選択的に置換されているセルロースエステルであって、
（ｉ）複数の２－エチルヘキサノイル（「２ＥＨ」）置換基、ここで、セルロースエステルは０．１～１．０の２ＥＨ置換度（「ＤＳ_２ＥＨ」）を有する、
（ｉｉ）複数の（Ｃ_１～６）アルキルＣＯ（「ＡｋＣＯ」）置換基、ここで、セルロースエステルは１．０～１．５のＡｋＣＯ置換度（「ＤＳ_ＡｋＣＯ」）を有する、
（ｉｉｉ）複数のヒドロキシ（「ＯＨ」）置換基、ここで、セルロースエステルは０．８未満のＯＨ置換度（「ＤＳ_ＯＨ」）を有する、
（ｉｖ）複数のＲ^１－ＣＯ－（「ＣｈＣＯ」）置換基、ここで、セルロースエステルは０．５～１．５のＣｈＣＯ置換度（「ＤＳ_ＣｈＣＯ」）を有する
を含み、
式中、
Ｒ^１はフェニルであり、ここで、フェニルは非置換であるもしくは１～５個のＲ^２によって置換されており、
各Ｒ^２は、ニトロ、シアノ、（Ｃ_１～６）アルキル、ハロ（Ｃ_１～６）アルキル；（Ｃ_６～２０）アリール－ＣＯ_２－、（Ｃ_６～２０）アリール、（Ｃ_１～６）アルコキシル、ハロ（Ｃ_１～６）アルキオキシル、ハロ、Ｎ、ＯもしくはＳから選択される１～４個のヘテロ原子を有する５～１０員ヘテロアリール、または

から独立に選択され、
セルロースエステルが、０．２～０．３の範囲内のＡｋＣＯ置換基のＣ２位置換度（「Ｃ２ＤＳ_ＡｋＣＯ」）、０．２～０．４の範囲内のＡｋＣＯ置換基のＣ３位置換度（「Ｃ３ＤＳ_ＡｋＣＯ」）、および０．５～０．７の範囲内のＡｋＣＯ置換基のＣ６位置換度（「Ｃ６ＤＳ_ＡｋＣＯ」）を有する、位置選択的に置換されているセルロースエステルを開示する。

本出願はまた、本明細書で開示されているセルロースエステルから調製されるフィルムも開示する。

本発明は、以下の「発明を実施するための形態」およびその中で提示される「実施例」を参照することによって、より即座に理解され得る。本発明が、それとして多様であり得る、記載されている特定の方法、配合物および条件に限定されないことが理解されることになる。本明細書中で使用される用語が、本発明の特定の態様を説明する目的のためのみであり、限定することが意図されていないこともまた理解されることになる。
定義
本明細書では、かつこれに続く「特許請求の範囲」では、多数の用語への参照がなされることになり、これらは以下の意味を有するように定義されることになる。

値は、「約」または「およそ」１つの所与の数、として表され得る。同様に、範囲は、本明細書では、「約」１つの特定の値からおよび／または「約」もしくは別の特定の値までとして表され得る。このような範囲が表されるとき、別の態様は、１つの特定の値からおよび／または他の特定の値までを含む。同様に、値が、先行する「約」の使用によって近似値として表されるとき、特定の値が別の態様を形成することが理解されることになる。

本明細書で使用されるとき、用語「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、１またはそれ以上を意味する。
本明細書で使用されるとき、用語「および／または」は、２つ以上の項の列挙において使用されるときに、列挙された項のうちの任意の１つがそれ自体によって利用され得る、または列挙された項目のうちの２つ以上の任意の組み合わせが利用され得ることを意味する。例えば、組成物が成分Ａ、Ｂおよび／またはＣを含有すると記載されている場合、該組成物は、Ａ単独、Ｂ単独、Ｃ単独、ＡとＢとの組み合わせ、ＡとＣとの組み合わせ、ＢとＣとの組み合わせ、またはＡとＢとＣとの組み合わせを含有することができる。

本明細書で使用されるとき、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」は、用語の前に列挙された主題から、用語の後に列挙された１つまたは複数の要素につなぐのに使用されるオープンエンドのつなぎ用語であり、ここで、つなぎ用語の後に列挙された要素（複数可）は、必ずしも、主題を作り上げている唯一の要素ではない。

本明細書で使用されるとき、用語「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ）」および「有する（ｈａｖｅ）」は、上記に示した「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」と同じオープンエンドの意味を有する。

本明細書で使用されるとき、用語「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」および「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」は、上記に示した「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」と同じオープンエンドの意味を有する。

「置換度」は、セルロースエステルの無水グルコースモノマー１つ当たりの置換基の平均数を意味する。置換度は、無水グルコースモノマーに結合している置換基、例えばアシル基（例えばＤＳ_ａｃｙｌ）を指すことができる。置換度はまた、無水グルコースモノマー上の遊離のまたは非置換のヒドロキシ基の数を指すことができ、ＤＳＯＨと示される。総置換度は、アシル置換基についての総置換度を含む。総置換度を決定する際、ＤＳ_ＯＨは算出には含まれない。置換度は、無水グルコースモノマー上の位置を特定することができる。例えば、置換度は、無水グルコースモノマーの、Ｃ２位、Ｃ３位またはＣ６位（例えばＣ２ＤＳ、Ｃ３ＤＳ、Ｃ６ＤＳ）：

に該当し得る。
「重合度」は、１個のポリマー分子を作り上げているグルコース単位の数を意味する。これらの方法によって調製されるセルロースエステルの重合度（「ＤＰ」）は、少なくとも１０であることができる。別の実施形態では、セルロースエステルのＤＰは、少なくとも５０、少なくとも１００、または少なくとも２５０であることができる。別の実施形態では、セルロースエステルのＤＰは、約５～約１００、または約１０～約５０の範囲内にあることができる。

本明細書で使用されるとき、用語「アシル置換基」は、構造：

を有する置換基を示すことになる。
例えば、アシル置換基は、（Ｃ_１～６）アルキル－ＣＯ－またはＲ^１－ＣＯ－と表すことができる。セルロースエステル中のこのようなアシル置換基は、一般に、エステル結合を介して（すなわち酸素原子を通して）セルロースのピラノーズ環に結合されている。

本明細書で使用されるとき、アシル置換基である、用語「アルキル－ＣＯ」は、「Ｒ」がアルキル基であるアシル置換基を示すことになる。
本明細書で使用されるとき、用語「アルキル」は、非芳香族炭化水素から水素原子を除去して形成され、かつヘテロ原子を含み得る一価基を示すことになる。本明細書での使用に好適なアルキル基は、直鎖状、分枝状または環状とすることができる。本明細書での使用に好適なアルキル基には、任意の（Ｃ_１～２０）、（Ｃ_１～１２）、（Ｃ_１～５）または（Ｃ_１～３）アルキル基が挙げられる。様々な実施形態では、アルキルは、Ｃ_１～５直鎖または分枝鎖アルキル基とすることができる。なおも他の実施形態では、アルキルは、Ｃ_１～３直鎖または分枝鎖アルキル基とすることができる。好適なアルキル基の特定の例には、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルの各基が挙げられるがこれらに限定されない。アルキル－アシル基またはアルキル－ＣＯ－基の例には、アセチル、プロピオニル、ブチロイル等が挙げられる。

本明細書で使用されるとき、用語「アリール－ＣＯ－」は、「Ｒ」がアリール基であるアシル置換基を示すことになる。
本明細書で使用されるとき、用語「アリール」は、アレーン中の環炭素から水素原子を除去することによって形成された一価基（すなわち、単環式または多環式芳香族炭化水素）を指すことになる。いくつかの事例では、アリール－アシル基は、炭素単位によって先行され、例えば、（Ｃ_５～６）アリール－アシル、（Ｃ_６～１２）アリール－アシルまたは（Ｃ_６－２０）アリール－アシルである。様々な実施形態における使用に好適なアリール基の例には、フェニル、ベンジル、トリル、キシリルおよびナフチルが挙げられるがこれらに限定されない。このようなアリール基は、置換されていてもよく非置換であってもよい。

本明細書で使用されるとき、用語「ヘテロアリール－ＣＯ」は、「Ｒ」がヘテロアリール基であるアシル置換基を示すことになる。
本明細書で使用されるとき、用語「ヘテロアリール」は、１個または複数の環炭素が、窒素、酸素および／または硫黄等のヘテロ原子に置き換えられているアリール基である。いくつかの事例では、ヘテロアリール－ＣＯ－基は、ヘテロアリール環を作り上げている原子の量によって定義され、例えば５～１０員環である。ヘテロアリール－ＣＯ－基はまた、環系中で可能性のあるヘテロ原子の数によっても定義され得、例えば１～４個のＮ、ＯまたはＳヘテロ原子である。様々な実施形態のための使用に好適なヘテロアリール基の例には、フラニル、ベンゾチオフェン－イル、ピロリル、チオフェン－イル、ピピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、キナゾリニルまたはフタラジニルが挙げられるがこれらに限定されない。このようなヘテロアリール基は、置換されていてもよく非置換であってもよい。

「ハロアルキル」は、少なくとも１個の水素がハロゲン基で置き換えられているアルキル置換基を意味する。ハロアルキル基中の炭素単位が含まれることが多く、例えばハロ（Ｃ_１～６）アルキルである。ハロアルキル基は直鎖状であっても分枝状であってもよい。ハロアルキルの非限定的な例には、クロロメチル、トリフルオロメチル、ジブロモメチル等が挙げられる。

「アルケニル」は、少なくとも１つの二重結合を含有する少なくとも２個の炭素単位のアルキル基を意味する。アルケニル基中の炭素単位が含まれることが多く、例えば、（Ｃ_２～６）アルケニルである。アルケニル基は、直鎖状であっても分枝状であってもよい。アルケニルの非限定的な例には、エテニル、アリル、１－ブテニル等が挙げられる。

「シクロアルキル」は、少なくとも３個の炭素単位を有する環状アルキル基を意味する。シクロアルキル基中の炭素単位が含まれることが多く、例えば（Ｃ_３～８）シクロアルキルである。アルキルの非限定的な例には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等が挙げられる。

「アルコキシ」は、アルキル－Ｏ－、または末端で酸素に結合しているアルキル基を意味する。炭素単位が含まれることが多く、例えば（Ｃ_１～６）アルコキシである。アルコキシの非限定的な例には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ等が挙げられる。

「ハロアルコキシ」は、水素のうちの少なくとも１個がハロゲンで置き換えられているアルコキシを意味する。炭素単位が含まれていることが多く、例えばハロ（Ｃ_１～６）アルコキシである。ハロアルコキシの非限定的な例には、トリフルオロメトキシ、ブロモメトキシ、１－ブロモ－エトキシ等が挙げられる。

「ハロ」は、ハロゲン、例えばフルオロ、クロロ、ブロモまたはヨードを意味する。
本明細書で使用されるとき、用語「実質的に」は、５％内であることを意味する。例えば「実質的に垂直な」は、８４．５°～９４．５°の範囲を意味する。「実質的に消費された」は、少なくとも９５％以上が消費されたことを意味する。

本説明は、本発明に関連する一定のパラメータを定量化するのに、数値範囲を使用する。数値範囲が付与されているとき、このような範囲は、範囲のうちのより低い値のみが列挙されている請求項限定、および範囲のうちのより高い値のみが列挙されている請求項限定についての、文字支援を付与するものと解釈されることになると理解されるべきである。例えば、開示されている１０～１００の数値範囲は、「１０超」（上界なし）を列挙している請求項、および「１００未満」（下界なし）を列挙している請求項についての文字支援を付与している。

本説明は、本発明に関連する一定のパラメータを定量化するのに、特定の数値を使用し、ここで、特定の数値は、明示的に数の範囲の部分であるわけではない。本明細書中で付与されているそれぞれの特定の数値が、広い、中程のおよび狭い範囲についての文字支援を付与すると解釈されることになることが理解されるべきである。それぞれの特定の数値に伴う広い範囲は、２つの有効数字に丸めた数値の、±６０パーセントの数値である。それぞれの特定の数値に伴う中程の範囲は、２つの有効数字に丸めた数値の、±３０パーセントの数値である。それぞれの特定の数値に伴う狭い範囲は、２つの有効数字に丸めた数値の、±１５パーセントの数値である。例えば、明細書が１６．６７℃（６２°Ｆ）の特定の温度を記載している場合、このような記載は、広い数値範囲の－３．８９℃（２５°Ｆ）～３７．２２℃（９９°Ｆ）（１６．６７℃（６２°Ｆ）±２．７８℃（３７°Ｆ））、中程の数値範囲の６．１１℃（４３°Ｆ）～２７．２２℃（８１°Ｆ）（１６．６７℃（６２°Ｆ）±－７．２２℃（１９°Ｆ））、および狭い数値範囲の１１．６７℃（５３°Ｆ）～２１．６７℃（７１°Ｆ）（１６．６７℃（６２°Ｆ）±－１２．７８℃（９°Ｆ））についての文字支援を付与している。これらの広い、中程のおよび狭い数値範囲は、特定の値に該当されるべきだけでなく、これらの特定の値同士の差にも該当されるべきである。そのため、本明細書が第１の圧力７５８．４ｋＰａ（１１０ｐｓｉａ）と第２の圧力３３１ｋＰａ（４８ｐｓｉａ）（差は４２７．５ｋＰａ（６２ｐｓｉ））と記載している場合、これらの２つの流れ間の圧力差について、広い範囲は１７２．４～６８２．６ｋＰａ（２５～９９ｐｓｉ）、中程の範囲は２９６．５～５５８．５ｋＰａ（４３～８１ｐｓｉ）、および狭い範囲は３６５．４～４８９．５ｋＰａ（５３～７１ｐｓｉ）となろう。

本発明の方法によって調製されるセルロースエステルは、多様な用途において有用である。当業者であれば、特定の用途が、要素として、アシル置換基、ＤＳ、ＭＷのタイプ、およびセルロースエステルの物理的性質に実質的に影響を及ぼすセルロースエステルコポリマーのタイプ等の、特定のタイプに依存することになることを理解することになる。Ｐｒｏｇ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．２００１、２６、１６０５～１６８８頁。

このようにして調製されるセルロースエステルは、一般に、構造：

を含み、
式中、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^６は水素であり（ただし条件として、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^６が同時に水素であることはない）、エステル結合を介してセルロースに結合しているアルキル－アシル基および／またはアリール－アシル基（例えば上に記載したもの）である。

本出願の全体にわたり、特許または刊行物が参照されているところでは、これらの参照物の全容における開示は、そこへ本発明が関係する最先端技術をより完全に説明するために、それらが本発明と不整合ではない程度まで、参照により本出願に組み込まれることが意図される。

セルロースエステルから調製されるフィルムは、液晶ディスプレイ（「ＬＣＤ」）または有機発光ダイオード（「ＯＬＥＤ」）ディスプレイにおいて利用され得る。一般に、ＬＣＤは、１セットの直交した偏光子を含む偏光子スタッキングを利用している。ＬＣＤ中で使用されている典型的な１セットの直交した偏光子のために、特に視野角が増加するにつれ、対角に沿って著しい光漏れが存在し得る（劣ったコントラスト比へ導く）。多種の光学フィルムが、この光漏れを修正するまたは「補償する」ために使用され得る。これらのフィルムは、使用される液晶セルのタイプに応じて多様である、一定の十分に定義された複屈折（または位相差）を有することができ、その理由は、液晶セルそれ自体がまた、一定の程度の、修正されなければならない望ましくない光学的位相差も与えることになるからである。これらの補償フィルムのうちのいくつかは、他よりも作製するのが容易であるため、性能とコストとの間で妥協がなされることが多い。また、ほとんどの補償フィルムおよび保護フィルムが溶液流延によって作製される一方で、環境に優しくない溶媒を扱う必要性を除去するために、より多くのフィルムを溶融押出によって作製することへの要求がある。溶媒流延と溶融流延との両方によって作製され得るより制御可能な光学的位相差を伴う材料を有することは、これらのフィルムの創製においてより大きいフレキシビリティを可能にする。

光学フィルムは、一般に、複屈折の点で定量化され、これは、今度は、屈折率ｎに関連される。屈折率は、典型的には、ポリマーについて一般に１．４～１．８の範囲内にあることができ、セルロースエステルについておよそ１．４６～１．５０であることができる。屈折率が高いほど、光波は、所与の材料を通ってゆっくり伝播する。

非配向性の等方性材料のために、屈折率は、光波に入る偏光状態とは無関係に、同一であることになる。材料が配向性になるにつれ、またはそうでなければ異方性になるにつれ、屈折率は、材料方向に依存するようになる。本発明の目的のために、ｎ_ｘ、ｎ_ｙおよびｎ_ｚと示される重要な３種の屈折率があり、これは、それぞれ、機械方向（「ＭＤ」）、横方向（「ＴＤ」）および厚さ方向に相当する。材料が、（例えば延伸することによって）より異方性になるにつれ、任意の２種の屈折率の差は増大することになる。この差は、「複屈折」と称される。そこから選ぶ材料方向の多くの組み合わせが存在するため、対応して、異なる複屈折値が存在する。最も一般的である２種、すなわち面状複屈折（または「インプレーン」複屈折）Δ_ｅ、および厚さ複屈折（または「アウトオブプレーン」複屈折）Δ_ｔｈは、
（１ａ）Δ_ｅ＝ｎ_ｘ－ｎ_ｙ
（１ｂ）Δ_ｔｈ＝ｎ_ｚ－（ｎ_ｘ＋ｎ_ｙ）／２
と定義される。

複屈折Δ_ｅは、ＭＤ方向とＴＤ方向との間の相対的インプレーン配向の尺度であり、かつこれは無次元である。対照的に、Δ_ｔｈは、平均的な面状配向に対する、厚さ方向の配向の尺度を付与する。

光学フィルムに関して使用されることが多い別の用語は、光学的位相差Ｒである。Ｒは、単純に、検討中のフィルムの、複屈折×厚さｄである。そのため、
（２ａ）Ｒ_ｅ＝Δ_ｅｄ＝（ｎ_ｘ－ｎ_ｙ）ｄ
（２ｂ）Ｒ_ｔｈ＝Δ_ｔｈｄ＝［ｎ_ｚ－（ｎ_ｘ＋ｎ_ｙ）／２］ｄ
である。

位相差は、２つの直交性光波間の相対的な相シフトの直接的尺度であり、典型的にはナノメートル（ｎｍ）の単位で報告される。Ｒ_ｔｈの定義が、特に記号（＋／－）の点で、Ｒ_ｔｈがどのように算出されるかに応じて数人の出願人間で多様であることを特記しておく。

材料はまた、それらの複屈折／位相差の挙動の点でも多様であることが知られる。例えば、延伸されたときのほとんどの材料は、延伸方向に沿ってより高い屈折率を、かつ延伸に垂直により低い屈折率を呈することになる。これが続いて起こるのは、分子レベルにおいて、屈折率がポリマー鎖の軸に沿って典型的により高く、鎖に垂直により低いためである。これらの材料は、一般に、「正に複屈折である」と称され、現在市販のセルロースエステルを含めてほとんどの標準ポリマーを代表する。正の複屈折の材料が、正の複屈折フィルムまたは波長板、負の複屈折のフィルムまたは波長板、のいずれかを作製するのに使用され得ることを特記し、かつ後に説明する。

混乱を避けるために、ポリマー分子それ自体の複屈折挙動は「内在性複屈折」と称されることになり、かつこれは該ポリマーの１つの性質である。材料光学の観点から、内在性複屈折は、すべての鎖が完全に一方向に整列して材料が完全に延伸された場合に起こると思われる複屈折の尺度である（ほとんどのポリマーにとって、これには論理的限界があり、その理由は、それらが完全に整列され得ないためである）。本発明の目的のために、それはまた、所与のポリマーの、鎖配向性の所与の量への感受性の尺度も付与する。例えば、フィルム形成中、フィルム中の相対的応力レベルがおよそ同じである場合でさえ、高い内在性複屈折を有するサンプルは、低い内在性複屈折を有するサンプルよりも高い複屈折を呈することになる。

ポリマーは、正の、負のまたはゼロの内在性複屈折を有することができる。負の内在性複屈折ポリマーは、（平行方向に対して）延伸方向に垂直に、より高い屈折率を呈する。一定のスチレンおよびアクリルは、それらのかなり嵩高い側鎖に起因して、負の内在性複屈折挙動を有することができる。組成物に応じて、芳香族環構造を有するいくつかのセルロースエステルは、同様に負の内在性複屈折を呈することができる。ゼロの内在性複屈折は、対照的に特別な事例であり、延伸と共に複屈折を示さず、そのためゼロの内在性複屈折を有する材料を表す。このような材料は一定の光学的用途のために理想的であり得、その理由は、該材料が、加工中に光学的位相差または歪みを一切示すことなく、成形され得る、延伸され得る、またはそうでなければ応力をかけられ得るからである。

ＬＣＤ中で使用される実際の補償フィルム（複数可）は、３種のすべての屈折率が異なって２つの光学軸が存在する二軸フィルム、および３種の屈折率のうちの２種が同じである１つのみの光学軸を有する一軸フィルムを含む、多種の形態をとることができる。光学軸がフィルムの厚さを通してねじれるまたは傾く、他の部類の補償フィルム（例えば円盤状フィルム）もまた存在するが、これらは、一般に重要性が低い。一般に、作製され得る補償フィルムのタイプは、ポリマーの複屈折特性（すなわち、正の、負のまたはゼロの内在性複屈折）によって限定される。いくつかの例が以下に記載される。

一軸フィルムの事例では、
（３ａ）ｎ_ｘ＞ｎ_ｙ＝ｎ_ｚ「＋Ａ」光学フィルム
であるような屈折率を有するフィルムが、「＋Ａ」光学フィルムと示される。このようなフィルムにおいて、フィルムのｘ方向（機械方向）は高い屈折率を有し、その一方でｙおよび厚さ方向は、大きさにおいておよそ等しい（かつｎ_ｘよりも低い）。このタイプのフィルムはまた、ｘ方向に沿って光学軸を有する正の一軸結晶構造と称される。このようなフィルムは、例えばフィルム延伸機を用いて、正の内在性複屈折材料を一軸で延伸することによって作製され得る。

対照的に、「－Ａ」一軸フィルムは、
（３ｂ）ｎ_ｘ＜ｎ_ｙ＝ｎ_ｚ「－Ａ」光学フィルム
と定義され、
式中、ｘ軸屈折率は、他の方向よりも低い（それは、およそ等しい）。－Ａ光学フィルムを作製する１つの方法は、負の内在性複屈折ポリマーを延伸すること、あるいは、分子が好ましい方向に整列するように、負の（内在性）複屈折の液晶ポリマーを表面上にコーティングすることによる（例えば、横たわるエッチングされた配向性層を用いることによる）。

位相差の点で、「±Ａ」光学フィルムは、（３ｃ）：
（３ｃ）Ｒ_ｔｈ＝－Ｒ_ｅ／２「±Ａ」光学フィルム
に示される、Ｒ_ｅとＲ_ｔｈとの間の関係を有する。

一軸光学フィルムの別の部類は、「＋Ｃ」または「－Ｃ」でもあり得るＣ光学フィルムである。Ｃ光学フィルムとＡ光学フィルムとの差は、Ｃ光学フィルムにおいて、独特の屈折率（または光学軸）が、フィルムの面におけるのとは反対の厚さ方向にあることである。そのため、
（４ａ）ｎ_ｚ＞ｎ_ｙ＝ｎ_ｘ「＋Ｃ」光学フィルム
（４ｂ）ｎ_ｚ＜ｎ_ｙ＝ｎ_ｘ「－Ｃ」光学フィルム
である。

Ｃ光学フィルムは、フィルムの溶液流延中に形成する応力を活用することによって生成され得る。引張応力は、流延ベルトによって課された拘束に起因して、フィルムの面において一般に創製され、これはまた、自然に延伸された等二軸でもある。これらは、フィルムの面における鎖を整列させる傾向があり、それぞれ、正のおよび負の内在性複屈折材料についての－Ｃフィルムまたは＋Ｃフィルムをもたらす。ディスプレイにおいて使用される多くのセルロースエステルフィルムが溶液流延であるため、かつ多くが本質的に正の複屈折であるため、溶液流延されたセルロースエステルが、通常、－Ｃ光学フィルムのみを生成することが明らかである。これらのフィルムはまた、一軸で延伸されて＋Ａ光学フィルムを生成することもできる（初期の流延されたままの位相差は非常に低いと仮定して）。

一軸光学フィルム以外に、二軸配向フィルムを使用することもまた可能である。二軸フィルムは、３種の屈折率ｎ_ｘ、ｎ_ｙおよびｎ_ｚを、主要な方向において（これらの主要な軸の方向に沿って）単純に列挙することを含む、多様な方法で定量化される。一般に、ｎ_ｘ≠ｎ_ｙ≠ｎ_ｚである。

特定の１種の二軸配向フィルムは、１対の直交した偏光子またはインプレーンスイッチング（「ＩＰＳ」）モード液晶ディスプレイの光漏れを補償する独特な光学的性質を有する。光学フィルムは、約０．４～約０．９の範囲内の、または約０．５に等しいパラメータＮｚを有し、ここで、Ｎｚは、
（５）Ｎｚ＝（ｎ_ｘ－ｎ_ｚ）／（ｎ_ｘ－ｎ_ｙ）
と定義されている。

このパラメータは、インプレーン複屈折に対して、効果的なアウトオブプレーン複屈折を付与する。Ｎｚは、１対の直交した偏光子のための補償フィルムとして使用されるとき、約０．５であるように選択され得る。Ｎｚが約０．５であるとき、対応するアウトオブプレーン位相差Ｒ_ｔｈは約０．０ｎｍに等しい。

光学フィルムの補償効果を示すために、以下の、補償フィルムありでまたはなしでの、１対の直交した偏光子の光透過または光漏れは、コンピュータシミュレーションによって算出される。
組成物
本出願は、（ｉ）複数の２－エチルヘキサノイル（「２ＥＨ」）置換基、（ｉｉ）複数の（Ｃ_１～６）アルキル－ＣＯ（「ＡｋＣＯ」）置換基、（ｉｉｉ）複数のヒドロキシ（「ＯＨ」）置換基および（ｉｖ）複数のＲ^１－ＣＯ－（「ＣｈＣＯ」）置換基を含むセルロースエステルであって、
式中、Ｒ^１は、（１）（Ｃ_{１０～２０}）アリール、式中、アリールは、非置換であるもしくは１～５個のＲ^２によって置換されている、（２）Ｎ、ＯもしくはＳから選択される１～４個のヘテロ原子を有する５～１０員ヘテロアリール、ここで、ヘテロアリールは非置換であるもしくは１～５個のＲ^２によって置換されている、（３）

、式中、アリールは（Ｃ_１～６）アリールであり、ここで、アリールは非置換であるもしくは１～５個のＲ^２によって置換されている、または（４）

、式中、ヘテロアリールは、Ｎ、ＯもしくはＳから選択される１～４個のヘテロ原子を有する５～１０員環であり、ここで、ヘテロアリールは非置換であるもしくは１～５個のＲ^２によって置換されており、各Ｒ^２は、ニトロ、シアノ、（Ｃ_１～６）アルキル、ハロ（Ｃ_１～６）アルキル；（Ｃ_６～２０）アリール－ＣＯ_２－、（Ｃ_６～２０）アリール、（Ｃ_１～６）アルコキシル、ハロ（Ｃ_１～６）アルコキシル、ハロ、Ｎ、ＯもしくはＳから選択される１～４個のヘテロ原子を有する５～１０員ヘテロアリール、または

から独立に選択される、セルロースエステルを開示する。
一実施形態では、Ｒ^１は、（Ｃ_{１０～２０}）アリールであり、式中、アリールは、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はナフチルであり、これは、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はナフチルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はナフチルであり、これは１～５個のＲ^２によって置換されている。

この実施形態の一部類では、セルロースエステルは、０．１～１．０である２ＥＨ置換度（「ＤＳ_２ＥＨ」）を有する。この部類の一副部類では、セルロースエステルは、０．５～１．５であるＣｈＣＯ置換度（「ＤＳ_ＣｈＣＯ」）を有する。

この実施形態の一部類では、セルロースエステルは、０．３～０．５である２ＥＨ置換度（「ＤＳ_２ＥＨ」）を有する。この部類の一副部類では、セルロースエステルは、０．５～１．５であるＣｈＣＯ置換度（「ＤＳ_ＣｈＣＯ」）を有する。

この実施形態の一部類では、セルロースエステルは、０．２～０．６である２ＥＨ置換度（「ＤＳ_２ＥＨ」）、０．７未満であるＯＨ置換度（「ＤＳ_ＯＨ」）、および１．０～１．５であるＡｋａｃｙｌ置換度（「ＤＳ_{Ａｋａｃｙｌ}」）を有する。

一実施形態では、Ｒ^１は（Ｃ_{１０～２０}）アリールであり、ここで、アリールは非置換である。一実施形態では、Ｒ^１は（Ｃ_{１０～２０}）アリールであり、ここで、アリールは１～５個のＲ^２によって置換されている。

一実施形態では、Ｒ^１は、Ｎ、ＯまたはＳから選択される１～４個のヘテロ原子を有する５～１０員ヘテロアリールであり、ここで、ヘテロアリールは非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。

この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ベンゾチオフェン－イル

、ピロリル、チオフェン－イル

、ピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、キナゾリニルまたはフタラジニルであり、これは、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ベンゾチオフェン－イル、ピロリル、チオフェン－イル、ピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、キナゾリニルまたはフタラジニルであり、ここで、各環は非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ベンゾチオフェン－イル、ピロリル、チオフェン－イル、ピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、キナゾリニルまたはフタラジニルであり、ここで、各環は１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ピロリル、ベンゾチオフェン－イルまたはチオフラニルであり、ここで、各環は１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ピロリル、ベンゾチオフェン－イルまたはチオフラニルであり、ここで、各環は非置換である、この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ピロリル、ベンゾチオフェン－イルまたはチオフラニルであり、ここで、各環は、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフラニルであり、ここで各環は１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフラニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフラニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はベンゾチオフェン－イルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はベンゾチオフェン－イルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はベンゾチオフェン－イルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピロリルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、ピロリルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピロリルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はチオフェニルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はチオフェニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はチオフェニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリジニルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリジニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリジニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピラジニルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピラジニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピラジニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリダジニルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリダジニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリダジニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリミジニルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリミジニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリミジニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノリニルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノリニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノリニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はイソキノリニルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はイソキノリニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はイソキノリニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノキサリニルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノキサリニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノキサリニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキナゾリニルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキナゾリニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキナゾリニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフタラジニルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフタラジニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフタラジニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。

一実施形態では、Ｒ^１は、

であり、式中、アリールは（Ｃ_６－１０）アリールであり、ここで、アリールは非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。
この実施形態の一部類では、セルロースエステルは、０．１～１．０である２ＥＨ置換度（「ＤＳ_２ＥＨ」）を有する。この部類の一副部類では、セルロースエステルは、０．５～１．５であるＣｈＣＯ置換度（「ＤＳ_ＣｈＣＯ」）を有する。

この実施形態の一部類では、セルロースエステルは、０．３～０．５である２ＥＨ置換度（「ＤＳ２ＥＨ」）を有する。この部類の一副部類では、セルロースエステルは、０．５～１．５であるＣｈＣＯ置換度（「ＤＳ_ＣｈＣＯ」）を有する。

この実施形態の一部類では、アリールは非置換である。この実施形態の一部類では、アリールは、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、アリールはフェニルまたはナフチルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、アリールはフェニルまたはナフチルであり、ここで、各環は非置換である。この実施形態の一部類では、アリールはフェニルまたはナフチルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、アリールはフェニルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、アリールはフェニルであり、非置換である。この実施形態の一部類では、アリールはフェニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。

一実施形態では、Ｒ^１は、

であり、式中、ヘテロアリールは、Ｎ、ＯまたはＳから選択される１～４個のヘテロ原子を有する５～１０員環であり、ここで、ヘテロアリールは、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。

この実施形態の一部類では、セルロースエステルは、０．３～０．５である２ＥＨ置換度（「ＤＳ２ＥＨ」）を有する。この部類の一副部類では、セルロースエステルは、０．５～１．５であるＣｈＣＯの置換度（「ＤＳ_ＣｈＣＯ」）を有する。

この実施形態の一部類では、セルロースエステルは、０．２～０．６である２ＥＨ置換度（「ＤＳ_２ＥＨ」）、０．７未満であるＯＨ置換度（「ＤＳ_ＯＨ」）、および１．０～１．５．であるＡｋａｃｙｌ置換度（「ＤＳ_{Ａｋａｃｙｌ}」）を有する。

この実施形態の一部類では、ヘテロアリールは非置換である。この実施形態の一部類では、ヘテロアリールは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ベンゾチオフェン－イル、ピロリル、チオフェン－イル、ピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、キナゾリニルまたはフタラジニルであり、これは、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ベンゾチオフェン－イル、ピロリル、チオフェン－イル、ピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、キナゾリニルまたはフタラジニルであり、ここで、各環は非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ベンゾチオフェン－イル、ピロリル、チオフェン－イル、ピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、キナゾリニルまたはフタラジニルであり、ここで、各環は１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ベンゾチオフェン－イル、ピロリルまたはチオフラニルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ベンゾチオフェン－イル、ピロリルまたはチオフラニルであり、ここで、各環は非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ベンゾチオフェン－イル、ピロリルまたはチオフラニルであり、ここで、各環は１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフラニルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフラニであり、非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフラニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はベンゾチオフェン－イルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はベンゾチオフェン－イルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はベンゾチオフェン－イルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピロリルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピロリルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピロリルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はチオフェン－イルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はチオフェン－イルであり、非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はチオフェン－イルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリジニルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリジニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリジニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピラジニルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピラジニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピラジニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリダジニルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリダジニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリダジニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリミジニルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリミジニルであり、非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリミジニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノリニルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノリニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノリニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はイソキノリニルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はイソキノリニルであり、非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はイソキノリニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノキサリニルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノキサリニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノキサリニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキナゾリニルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキナゾリニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキナゾリニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフタラジニルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフタラジニルであり、非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフタラジニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。一実施形態では、Ｒ^１は、ナフチル、ベンゾチオフェン－イル、フラニルまたは

である。一実施形態では、Ｒ^１は、ナフチル、フラニルまたは

である。
一実施形態では、セルロースエステルは、１．０以下であるヒドロキシ置換基置換度（「ＤＳ_ＯＨ」）を有する。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＯＨは０．９５以下である。この実施形態の一部類では、ＤＳＨは０．９０以下である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＯＨは０．８５以下である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＯＨは０．８０以下である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＯＨは０．７５以下である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＯＨは０．７０以下である。

一実施形態では、セルロースエステルは、０．１～１．０である２ＥＨ置換度（「ＤＳ_２ＥＨ」）を有する。この実施形態の一部類では、ＤＳ_２ＥＨは０．１～０．５である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_２ＥＨは０．５～１．０である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_２ＥＨは０．３～０．８である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_２ＥＨは０．３～０．５である。

一実施形態では、セルロースエステルは、０．５～１．５であるＲ^１－ＣＯ－置換度（「ＤＳ_ＣｈＣＯ」）を有する。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＣｈＣＯは０．６～１．５である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＣｈＣＯは０．７～１．５である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＣｈＣＯは０．８～１．５である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＣｈＣＯは０．９～１．５である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＣｈＣＯは１．０～１．５である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＣｈＣＯは０．７～１．４である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＣｈＣＯは０．５～１．０である。

一実施形態では、セルロースエステルは、０．２～０．６である２ＥＨ置換度（「ＤＳ_２ＥＨ」）を有し、セルロースエステルは、０．７未満であるヒドロキシル置換度（「ＤＳ_ＯＨ」）を有し、セルロースエステルは、１．０～１．５であるＡｋａｃｙｌ置換度（「ＤＳ_{Ａｋａｃｙｌ}」）を有する。

一実施形態では、セルロースエステルは、ＡＳＴＭＥ１３５６－０３に従って決定して、１７０℃未満であるガラス転移温度（「Ｔ_ｇ」）を有する。一実施形態では、セルロースエステルは、ＡＳＴＭＥ１３５６－０３に従って決定して、１６５℃未満であるガラス転移温度（「Ｔ_ｇ」）を有する。一実施形態では、セルロースエステルは、ＡＳＴＭＥ１３５６－０３に従って決定して、１６０℃未満であるガラス転移温度（「Ｔ_ｇ」）を有する。

一実施形態では、セルロースエステルは、ＡＳＴＭＤ８８２－１８に従って決定して、３％超である破断歪みを有する。一実施形態では、セルロースエステルは、ＡＳＴＭＤ８８２－１８に従って決定して、３．５％超である破断歪みを有する。一実施形態では、セルロースエステルは、ＡＳＴＭＤ８８２－１８に従って決定して、４％超である破断歪みを有する。一実施形態では、セルロースエステルは、ＡＳＴＭＤ８８２－１８に従って決定して、４．５％超である破断歪みを有する。一実施形態では、セルロースエステルは、ＡＳＴＭＤ８８２－１８に従って決定して、５％超である破断歪みを有する。
位置選択的に置換されている組成物
本出願はまた、位置選択的に置換されているセルロースエステルであって、
（ｉ）複数の２－エチルヘキサノイル（「２ＥＨ」）置換基、ここで、セルロースエステルは０．１～１．０の２ＥＨ置換度（「ＤＳ_２ＥＨ」）を有する、
（ｉｉ）複数の（Ｃ_１～６）アルキル－ＣＯ－（「ＡｋＣＯ」）置換基、ここで、セルロースエステルは１．０～１．５のＡｋＣＯ置換度（「ＤＳ_ＡｋＣＯ」）を有する、
（ｉｉｉ）複数のヒドロキシ（「ＯＨ」）置換基、ここで、セルロースエステルは０．８未満のＯＨ置換度（「ＤＳ_ＯＨ」）を有する、
（ｉｖ）複数のＲ^１－ＣＯ－（「ＣｈＣＯ」）置換基、ここで、セルロースエステルは０．５～１．５のＣｈＣＯ置換度（「ＤＳ_ＣｈＣＯ」）を有する
を含み、
式中、
Ｒ^１は、
（１）（Ｃ_{１０～２０}）アリール、ここで、アリールは非置換であるもしくは１～５個のＲ^２によって置換されている、
（２）Ｎ、ＯもしくはＳから選択される１～４個のヘテロ原子を有する５～１０員ヘテロアリール、ここで、ヘテロアリールは非置換であるもしくは１～５個のＲ^２によって置換されている、
（３）

、式中、アリールは（Ｃ_１～６）アリールであり、ここで、アリールは非置換であるもしくは１～５個のＲ^２によって置換されている
または
（４）

から独立に選択され、セルロースエステルが、０．２～０．３の範囲内のＡｋＣＯ置換基のＣ２位置換度（「Ｃ２ＤＳ_ＡｋＣＯ」）、０．２～０．４の範囲内のＡｋＣＯ置換基のＣ３位置換度（「Ｃ３ＤＳ_ＡｋＣＯ」）、および０．５～０．７の範囲内のＡｋＣＯ置換基のＣ６位置換度（「Ｃ６ＤＳ_ＡｋＣＯ」）を有する、
位置選択的に置換されているセルロースエステルを開示する。

一実施形態では、Ａｋａｃｙｌは、アセチル、プロピル、ブチリル、イソブチリル、ペンタノイル、３－メチルブタノイル、２－メチルブタノイル、ヘキサノイル、２－メチルペンタノイル、３－メチルペンタノイルまたは４－メチルペンタノイルである。この実施形態の一部類では、Ａｋａｃｙｌはアセチルである。この実施形態の一部類では、Ａｋａｃｙｌはプロピルである。この実施形態の一部類では、Ａｋａｃｙｌはブチリルである。この実施形態の一部類では、Ａｋａｃｙｌはイソブチリルである。この実施形態の一部類では、Ａｋａｃｙｌはペンタノイルである。この実施形態の一部類では、Ａｋａｃｙｌは３－メチルブタノイルである。この実施形態の一部類では、Ａｋａｃｙｌは２－メチルブタノイルである。この実施形態の一部類では、Ａｋａｃｙｌはヘキサノイルである。この実施形態の一部類では、Ａｋａｃｙｌは２－メチルペンタノイルである。この実施形態の一部類では、Ａｋａｃｙｌは３－メチルペンタノイルである。この実施形態の一部類では、Ａｋａｃｙｌは４－メチルペンタノイルである。

一実施形態では、Ａｋａｃｙｌは、アセチル、プロピル、ブチリルまたはイソブチリルである。
一実施形態では、Ｒ^１は（Ｃ_{１０～２０}）アリールであり、ここで、アリールは非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。

この実施形態の一部類では、Ｒ^１はナフチルであり、これは、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はナフチルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はナフチルであり、これは１～５個のＲ^２によって置換されている。一実施形態では、Ｒ^１は（Ｃ_{１０～２０}）アリールであり、ここで、アリールは非置換である。一実施形態では、Ｒ^１は（Ｃ_{１０～２０}）アリールであり、ここで、アリールは１～５個のＲ^２によって置換されている。

、ピロリル、チオフェン－イル

、ピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、キナゾリニルまたはフタラジニルであり、これは、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ベンゾチオフェン－イル、ピロリル、チオフェン－イル、ピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、キナゾリニルまたはフタラジニルであり、ここで、各環は非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ベンゾチオフェン－イル、ピロリル、チオフェン－イル、ピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、キナゾリニルまたはフタラジニルであり、ここで、各環は、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ピロリル、ベンゾチオフェン－イルまたはチオフラニルであり、ここで、各環は１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ピロリル、ベンゾチオフェン－イルまたはチオフラニルであり、ここで、各環は非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ピロリル、ベンゾチオフェン－イルまたはチオフラニルであり、ここで、各環は１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフラニルであり、ここで、各環は１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフラニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフラニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はベンゾチオフェン－イルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はベンゾチオフェン－イルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はベンゾチオフェン－イルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピロリルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピロリルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピロリルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はチオフェニルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はチオフェニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はチオフェニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリジニルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリジニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリジニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピラジニルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピラジニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピラジニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリダジニルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリダジニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリダジニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリミジニルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリミジニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリミジニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノリニルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノリニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノリニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はイソキノリニルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はイソキノリニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はイソキノリニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノキサリニルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノキサリニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノキサリニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキナゾリニルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキナゾリニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキナゾリニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフタラジニルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフタラジニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフタラジニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。

一実施形態では、Ｒ^１は、

であり、式中、アリールは（Ｃ_６～１０）アリールであり、ここで、アリールは非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。
この実施形態の一部類では、セルロースエステルは、０．１～１．０である２ＥＨ置換度（「ＤＳ_２ＥＨ」）を有する。この部類の一副部類では、セルロースエステルは、０．５～１．５であるＣｈＣＯ置換度（「ＤＳ_ＣｈＣＯ」）を有する。

一実施形態では、Ｒ^１は、

この実施形態の一部類では、ヘテロアリールは非置換である。この実施形態の一部類では、ヘテロアリールは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ベンゾチオフェン－イル、ピロリル、チオフェン－イル、ピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、キナゾリニルまたはフタラジニルであり、これは、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ベンゾチオフェン－イル、ピロリル、チオフェン－イル、ピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、キナゾリニルまたはフタラジニルであり、ここで、各環は非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ベンゾチオフェン－イル、ピロリル、チオフェン－イル、ピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、キナゾリニルまたはフタラジニルであり、ここで、各環は１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ベンゾチオフェン－イル、ピロリルまたはチオフラニルであり、ここで、各環は、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ベンゾチオフェン－イル、ピロリルまたはチオフラニルであり、ここで、各環は非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１は、フラニル、ベンゾチオフェン－イル、ピロリルまたはチオフラニルであり、ここで、各環は１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフラニルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフラニルであり、非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフラニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はベンゾチオフェン－イルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はベンゾチオフェン－イルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はベンゾチオフェン－イルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピロリルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピロリルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピロリルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はチオフェン－イルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はチオフェン－イルであり、非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はチオフェン－イルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリジニルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリジニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリジニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピラジニルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピラジニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピラジニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリダジニルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリダジニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリダジニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリミジニルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリミジニルであり、非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はピリミジニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノリニルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノリニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノリニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はイソキノリニルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はイソキノリニルであり、非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はイソキノリニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノキサリニルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノキサリニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキノキサリニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキナゾリニルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキナゾリニルであり、これは非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はキナゾリニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフタラジニルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフタラジニルであり、非置換である。この実施形態の一部類では、Ｒ^１はフタラジニルであり、１～５個のＲ^２によって置換されている。一実施形態では、Ｒ^１は、ナフチル、ベンゾチオフェン－イル、フラニルまたは

である。
一実施形態では、位置選択的に置換されているセルロースエステルは、０．１未満である２ＥＨ置換基のＣ２位置換度（「Ｃ２ＤＳ_２ＥＨ」）、０．１未満である２ＥＨ置換基のＣ３位置換度（「Ｃ３ＤＳ２_ＥＨ」）、および０．１５～０．４０の範囲内にある２ＥＨ置換基のＣ６位置換度（「Ｃ６ＤＳ_２ＥＨ」）を有する。この実施形態の一部類では、Ｃ６ＤＳ_２ＥＨは、Ｃ２ＤＳ_２ＥＨおよびＣ３ＤＳ_２ＥＨの和を超える。

一実施形態では、セルロースエステルは、１．０以下であるヒドロキシ置換度（「ＤＳ_ＯＨ」）を有する。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＯＨは０．９５以下である。この実施形態の一部類では、ＤＳＨは０．９０以下である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＯＨは０．８５以下である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＯＨは０．８０以下である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＯＨは０．７５以下である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＯＨは０．７０以下である。

一実施形態では、セルロースエステルは、ＡＳＴＭＤ８８２－１８に従って決定して、３％超である破断歪みを有する。一実施形態では、セルロースエステルは、ＡＳＴＭＤ８８２－１８に従って決定して、３．５％超である破断歪みを有する。一実施形態では、セルロースエステルは、ＡＳＴＭＤ８８２－１８に従って決定して、４％超である破断歪みを有する。一実施形態では、セルロースエステルは、ＡＳＴＭＤ８８２－１８に従って決定して、４．５％超である破断歪みを有する。一実施形態では、セルロースエステルは、ＡＳＴＭＤ８８２－１８に従って決定して、５％超である破断歪みを有する。

本出願は、位置選択的に置換されているセルロースエステルであって、（ｉ）複数の２－エチルヘキサノイル（「２ＥＨ」）置換基、ここで、セルロースエステルは０．１～１．０の２ＥＨ置換度（「ＤＳ_２ＥＨ」）を有する、（ｉｉ）複数の（Ｃ_１～６）アルキル－ＣＯ－（「ＡｋＣＯ」）置換基、ここで、セルロースエステルは１．０～１．５のＡｋＣＯ置換度（「ＤＳ_ＡｋＣＯ」）を有する、（ｉｉｉ）複数のヒドロキシ（「ＯＨ」）置換基、ここで、セルロースエステルは０．８未満のＯＨ置換度（「ＤＳ_ＯＨ」）を有する、（ｉｖ）複数のＲ^１ＣＯ－（「ＣｈＣＯ」）置換基、ここで、セルロースエステルは０．５～１．５のＣｈ置換度（「ＤＳ_ＣｈＣＯ」）を有する
を含み、
式中、Ｒ^１はフェニルであり、ここで、フェニルは非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されており、各Ｒ^２は、ニトロ、シアノ、（Ｃ_１～６）アルキル、ハロ（Ｃ_１～６）アルキル；（Ｃ_６～２０）アリール－ＣＯ_２－、（Ｃ_６～２０）アリール、（Ｃ_１～６）アルコキシル、ハロ（Ｃ_１～６）アルコキシル、ハロ、Ｎ、ＯもしくはＳから選択される１～４個のヘテロ原子を有する５～１０員ヘテロアリール、または

から独立に選択され、セルロースエステルが、０．２～０．３の範囲内にあるＡｋＣＯ置換基のＣ２位置換度（「Ｃ２ＤＳ_ＡｋＣＯ」）、０．２～０．４の範囲内にあるＡｋＣＯ置換基のＣ３位置換度（「Ｃ３ＤＳ_ＡｋＣＯ」）、および０．５～０．７の範囲内にあるＡｋＣＯ置換基のＣ６位置換度（「Ｃ６ＤＳ_ＡｋＣＯ」）を有する、位置選択的に置換されているセルロースエステルを開示する。

一実施形態では、セルロースエステルは、０．１～１．０である２ＥＨ置換度（「ＤＳ_２ＥＨ」）を有する。この実施形態の一部類では、セルロースエステルは、０．５～１．５であるＣｈＣＯ置換度（「ＤＳ_ＣｈＣＯ」）を有する。

一実施形態では、セルロースエステルは、０．３～０．５である２ＥＨ置換度（「ＤＳ_２ＥＨ」）を有する。この実施形態の一部類では、セルロースエステルは、０．５～１．５であるＣｈＣＯ置換度（「ＤＳ_ＣｈＣＯ」）を有する。

一実施形態では、セルロースエステルは、０．２～０．６である２ＥＨ置換度（「ＤＳ_２ＥＨ」）、０．７未満であるＯＨ置換度（「ＤＳ_ＯＨ」）、および１．０～１．５であるＡｋａｃｙｌ置換度（「ＤＳ_{Ａｋａｃｙｌ}」）を有する。

一実施形態では、位置選択的に置換されているセルロースエステルは、０．１未満である２ＥＨ置換基のＣ２位置換度（「Ｃ２ＤＳ_２ＥＨ」）、０．１未満である２ＥＨ置換基のＣ３位置換度（「Ｃ３ＤＳ２_ＥＨ」）、および０．１５～０．４０の範囲内にある２ＥＨ置換基のＣ６位置換度（「Ｃ６ＤＳ_２ＥＨ」）を有する。この実施形態の一部類では、Ｃ６ＤＳ_２ＥＨは、Ｃ２ＤＳ_２ＥＨおよびＣ３ＤＳ_２ＥＨの和を超える。

一実施形態では、セルロースエステルは、０．５～１．５である、Ｒ^１－ＣＯ－置換度（「ＤＳ_ＣｈＣＯ」）を有する。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＣｈＣＯは０．６～１．５である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＣｈＣＯは０．７～１．５である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＣｈＣＯは０．８～１．５である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＣｈＣＯは０．９～１．５である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＣｈＣＯは１．０～１．５である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＣｈＣＯは０．７～１．４である。この実施形態の一部類では、ＤＳ_ＣｈＣＯは０．５～１．０である。

一実施形態では、セルロースエステルは、ＡＳＴＭＤ８８２－１８に従って決定して、３％超である破断歪みを有する。一実施形態では、セルロースエステルは、ＡＳＴＭＤ８８２－１８に従って決定して、３．５％超である破断歪みを有する。一実施形態では、セルロースエステルは、ＡＳＴＭＤ８８２－１８に従って決定して、４％超である破断歪みを有する。一実施形態では、セルロースエステルは、ＡＳＴＭＤ８８２－１８に従って決定して、４．５％超である破断歪みを有する。一実施形態では、セルロースエステルは、ＡＳＴＭＤ８８２－１８に従って決定して、５％超である破断歪みを有する。
フィルム
本出願において開示されているセルロースエステルおよび位置選択的に置換されているセルロースエステル組成物は、フィルムへと作製され得る。

上に記載された光学フィルムのうちの任意のものは、溶液流延、溶融押出、積層またはコーティングの各方法によって作製され得る。これらの手順は、一般に、当技術分野で既知である。溶液流延、溶融押出、積層およびコーティングの各方法は、例えば、米国特許出願公開第２００９／００５０８４２号、米国特許第２００９／００５４６３８号および米国特許第２００９／００９６９６２号において見出すことができ、それらの内容は、参照により本明細書に組み込まれる。フィルムを形成するための溶液流延、溶融押出、積層およびコーティングの各方法のさらなる例は、米国特許第１０の４５９２８８５号および第７１７２７１３号、ならびに米国特許出願公開第２００５／０１３３９５３号および米国特許第２０１０／００５５３５６号に見出すことができ、それらの内容は、参照により本明細書に組み込まれる。

本発明において記載されているフィルムの所望の光学的性質を得ることを助けるために、フィルムは延伸され得る。延伸温度、延伸タイプ（一軸か二軸か）、延伸比、予熱の時間および温度、ならびに延伸後の混錬の時間および温度等の延伸条件を適合させることによって、所望の光学的性質が達成され得る。正確な延伸条件は、セルロースエステルの特定の組成物、可塑剤の量およびタイプ、ならびに特定の組成物のガラス転移温度に依存し得る。そのため、特定の延伸条件は、広く多様となり得る。様々な実施形態では、延伸温度は、約１６０～約２００℃の範囲内にあることができる。加えて、機械方向（「ＭＤ」）における１．０に基づく延伸比は、横方向（「ＴＤ」）において約１．３～約２．０の範囲とすることができる。予熱時間は、約１０～約３００秒の範囲内とすることができ、予熱温度は、延伸温度と同じであり得る。混錬後時間は、約０～約３００秒の範囲とすることができ、混錬後温度は、延伸温度の約１０～約４０℃低い範囲とすることができる。フィルム厚さは、延伸前のフィルム厚さに依存してもよく、かつ延伸条件に依存してもよい。延伸後、フィルム厚さは、約１μｍ～約５００μｍ、約５μｍ～約２００μｍ、または約１０μｍ～約１２０μｍとすることできる。一実施形態では、フィルムは、一軸でまたは二軸で延伸された光学フィルムである。この実施形態の一部類では、フィルムは、一軸で延伸された光学フィルムである。この実施形態の一部類では、フィルムは、二軸で延伸された光学フィルムである。

一実施形態では、フィルムは、＋Ｃフィルム、－Ｃフィルム、＋Ａフィルムまたは±Ａフィルムである。この実施形態の一部類では、フィルムは＋Ｃフィルムである。この実施形態の一部類では、フィルムは＋Ｃフィルムである。この実施形態の一部類では、フィルムは２５－Ｃフィルムである。この実施形態の一部類では、フィルムは＋Ａフィルムである。この実施形態の一部類では、フィルムは－Ａフィルムである。この実施形態の一部類では、フィルムは±Ａフィルムである。

略語
Ｉｎｔは中間体であり、℃はセ氏温度であり、ｉＰｒＯＨはイソプロピルアルコールであり、ＤＭＳＯはジメチルスルホキシドであり、ＮＭＲは核磁気共鳴であり、ｅｑは当量であり、ＲＸＮは反応であり、ｔｅｍｐは温度であり、ｗｔ％は重量パーセントであり、ＣＡＰ４８２－２０はＥａｓｔｍａｎ（商標）ＣＡＰ４８２－２０であり、ｈは時間であり、ＰＯＨはプロピオン酸であり、ＡｃＯＨは酢酸であり、Ｐｙｒはピリジンであり、ＣＰはプロピオン酸セルロースであり、ＣＡＰは酢酸プロピオン酸セルロースであり、ＤＳＯＨはヒドロキシル置換基についての平均置換度であり、ＤＳ_Ｐｒはプロピオニル置換基の平均置換度であり、ＤＭＡＣはジメチルアセタミドであり、ＮＭＩは１－メチルイミダゾールであり、ｍｉｎは分であり、ＰｖＣｌはピバロイルクロリドであり、ＣＰＰｖはピバル酸プロピオン酸セルロースであり、Ｐｖはピバロイルまたはピバレートであり、Ｌはリットルであり、Ｄｉｓｓｏｌｎは溶解であり、ｗｔは重量であり、２ＥＨは２－エチルヘキサノイルであり、２ＥＨＣｌは２－エチルヘキサノイルクロリドであり、ＤＳ２ＥＨは２－エチルヘキサノイル置換基についての平均置換度であり、Ｃ２ＤＳはＣ２位置換度であり、Ｃ３ＤＳはＣ３位置換度であり、Ｃ６ＤＳはＣ６位置換度であり、ＣＰ２ＥＨＮｐはセルロースプロピオニル２－エチルヘキサノエートナフトエートであり、Ｆはフラノイルまたはフラノエートであり、ＦＣｌはフラノイルクロリドであり、ＴＣＡは（Ｅ）－２－シアノ－３－（ｐ－トリル）アクリロイルであり、ＴＣＡＣｌは（Ｅ）－２－シアノ－３－（ｐ－トリル）アクリロイルクロリドである。
位置選択的セルロースエステルおよび中間体の合成の手順
１．セルロースエステル中間体
中間体１ＣＰの調製：窒素下、オーバーヘッド撹拌および底部弁を備えた四つ口の２Ｌのジャケット付きフラスコに、ｉＰｒＯＨ（４１８ｇ）を添加した。ジャケットを５０℃に設定した。反応器に、Ｅａｓｔｍａｎ（商標）ＣＡＰ４８２－２０（１２０．１ｇ）をベントファンネルを介して添加し、材料をボルテックスへと導いた。スラリーを１０分間撹拌した。スラリーに、ＡｃＯＨ（９．２ｇ、０．４０ｅｑ）およびＤＭＳＯ（４１８ｇ）中Ｎ_２Ｈ_４・Ｈ_２Ｏ（３４．７ｇ、１．８１ｅｑ）を添加した。反応混合物を１２時間撹拌した。ドープを、水の添加によって沈殿させて、生成物を白色固体として得た。固体をガラスフリット上でろ過し、多量の水で洗浄した。生成物をアルミニウムパンへ移し、真空中、６０℃にて１６時間乾燥させて、Ｉｎｔ１を得た。Ｉｎｔ１を^１ＨＮＭＲ、^１３ＣＮＭＲにより分析して、ＤＳ_Ｐｒ＝１．１９、ＤＳ_ＯＨ＝１．８１、Ｃ２ＤＳ_Ｐｒ＝０．２７、Ｃ３ＤＳ_Ｐｒ＝０．３２、Ｃ６ＤＳ_Ｐｒ＝０．５７と決定した。

中間体２（ＣＰ）の調製：Ｉｎｔ１の調製についての変形において、ヒドラジン一水和物１．７０ｅｑを使用した。ピリジンはｉＰｒＯＨおよびＤＭＳＯ溶媒を置き換え、酢酸はプロピオン酸（０．１ｅｑ）で置き換えられ、反応温度を５０℃に設定して、Ｉｎｔ２：（^１ＨＮＭＲ、^１３ＣＮＭＲにより決定して）ＤＳ_Ｐｒ＝１．１５かつＤＳ_ＯＨ＝１．８５を得た。

表１は、合成したプロピオン酸セルロースの列挙を、Ｎ_２Ｈ_４・Ｈ_２Ｏの当量、使用した溶媒、重量パーセントのポリマー、酸（酢酸またはプロピオン酸）、反応期間および反応温度と共に示す。

表２は、^１Ｈおよび^１３ＣＮＭＲにより決定した、Ｉｎｔ２～１２の、ヒドロキシル置換度、ならびにプロピオニルについてのＣ２位、Ｃ３位およびＣ６位置換度を示す。

中間体１３（ＣＰＰｖ）の調製：１Ｌの四つ口のジャケット付き樹脂ケトル反応フラスコに、無水ＤＭＡＣ（６．２７ｍｏｌ）およびＮＭＩ（１．２３ｍｏｌ）を、窒素下、オーバーヘッド機械撹拌しながら装入した。Ｉｎｔ１（０．２８８ｍｏｌ）を、ベントファンネルを用いて撹拌しながら混合物に添加して、粉末をボルテックスへと導いた。混合物を３０℃にて９０分撹拌して均質な混合物を得た。ドープに、ＤＭＡＣ（０．１９４ｍｏｌ）中ＰｖＣｌ（Ｉｎｔ１に対して０．４４ｍｏｌｅｑ）を２５分かけて滴下添加した。反応混合物を３５℃にて５時間撹拌した。Ｉｎｔ１３を、反応体を水４Ｌ中に均質化させながら注入することよって沈殿させて、白色の固体を得た。固体をポリプロピレン織袋中に回収し、脱イオン水で６時間、連続して洗浄した。洗浄済み生成物を、まだ閉じた袋の中にあるうちに遠心分離して過剰な水を除去し、次いで生成物をガラス結晶化皿へ移し、真空中、５５℃にて一晩乾燥させた。生成物を^１ＨＮＭＲおよび^１３ＣＮＭＲにより分析して、ＤＳ_Ｐｒ＝１．１９、ＤＳ_Ｐｖ＝０．４０かつＤＳ_ＯＨ＝１．４１と決定した。

中間体１４（ＣＰＰｖ）の調製：中間体１３に対する変形において、窒素下、オーバーヘッド機械的撹拌を備えた１Ｌの四つ口のジャケット付き樹脂ケトル反応フラスコに、無水ＤＭＡＣ（１．９５ｍｏｌ）およびＮＭＩ（０．３８ｍｏｌ）を装入した。混合物に、Ｉｎｔ１（０．０８７ｍｏｌ）を、ベントファンネルを用いて撹拌しながら添加して、粉末をボルテックスへと導いた。混合物を２６℃にて７時間撹拌して均質な混合物を得た。ドープに、ニートなＰｖＣｌ（Ｉｎｔ１に対して０．３９ｍｏｌｅｑ）を６０分かけて滴下添加した。反応混合物を２６℃にて２．５時間撹拌した。Ｉｎｔ１４生成物を、反応体を水２Ｌ中に均質化しながら注入することによって沈殿させて、白色の固体を得た。固体をポリプロピレン織袋中に回収し、脱イオン水で６時間、連続して洗浄した。洗浄済み生成物を、まだ閉じた袋の中にあるうちに遠心分離して過剰な水を除去し、次いで生成物をガラス結晶化皿へ移し、真空中、５５℃にて一晩乾燥させた。生成物を^１ＨＮＭＲおよび^１３ＣＮＭＲにより分析して、ＤＳ_Ｐｒ＝１．１９、ＤＳ_Ｐｖ＝０．３５かつＤＳ_ＯＨ＝１．４６と決定した。

表３は、合成したピバル酸プロピオン酸セルロース中間体の列挙を、溶媒およびＣＰ中間体の量、ＰｖＣｌの当量、ＰｖＣｌ添加物のタイプ、溶解および反応温度、ＣＰ溶解時間およびＰｖＣｌ反応時間と共に示す。

表４は、プロピオニルおよびピバロイル置換度、ならびにヒドロキシル基についてのＣ２位、Ｃ３位およびＣ６位置換度、ならびに^１Ｈおよび^１３ＣＮＭＲによって決定したＩｎｔ１５～２５についての総ＤＳを示す。

中間体２６（ＣＰ２ＥＨ）の調製：１Ｌの四つ口のジャケット付き樹脂ケトル反応フラスコに、無水ＤＭＡＣ（３．４８ｍｏｌ）およびＮＭＩ（０．３６ｍｏｌ）を、窒素下、オーバーヘッド機械撹拌しながら装入した。混合物に、Ｉｎｔ１（０．０８７ｍｏｌ）を、ベントファンネルを用いて撹拌しながら添加して、粉末をボルテックスへと導いた。混合物を３０℃にて９０分間撹拌して均質な混合物を得た。ドープに、ＤＭＡＣ（０．１８４ｍｏｌ）中２－エチルヘキサノイルクロリド（Ｉｎｔ１に対して０．４４ｍｏｌｅｑ）を２５分かけて滴下添加した。反応混合物を３０℃にて２５５分間撹拌した。Ｉｎｔ２６を、反応体を水４Ｌ中に均質化しながら注入することによって沈殿させて、白色の固体を得た。固体をポリプロピレン織袋中に回収し、脱イオン水で６時間、連続して洗浄した。洗浄済み生成物を、まだ閉じた袋の中にあるうちに遠心分離して過剰な水を除去し、次いで生成物をガラス結晶化皿へ移し、真空中、５５℃にて一晩乾燥させた。生成物を^１ＨＮＭＲおよび^１３ＣＮＭＲにより分析して、ＤＳ_Ｐｒ＝１．１８、ＤＳ_２ＥＨ＝０．４１、ＤＳ_ＯＨ＝１．４１、Ｃ２ＤＳ＝０．３４、Ｃ３ＤＳ＝０．３７かつＣ６ＤＳ＝０．８５と決定した。

表５は、合成したプロピオン酸セルロース２－エチルヘキサノエート中間体の列挙を、溶媒およびＣＰ中間体の量、２ＥＨＣｌの当量、ＣＰ溶解時間および２ＥＨＣｌ反応時間と共に示す。

表６は、プロピオニルおよび２－エチルヘキサノイル置換度、ならびにヒドロキシル基についてのＣ２位、Ｃ３位およびＣ６位置換度、ならびに^１Ｈおよび^１３ＣＮＭＲにより決定したＩｎｔ２７～２９についての総ＤＳを示す。

実施例１（ＣＰ２ＥＨＮｐ）の調製：窒素下、機械撹拌を備えた乾燥した１Ｌの四つ口の樹脂ケトルに、ＤＭＡＣ（２．３０ｍｏｌ）およびＮＭＩ（０．３７ｍｏｌ）を添加した。混合物に、Ｉｎｔ２９（０．０７１ｍｏｌ）を添加し、混合物を４０℃にて４時間撹拌してドープを得た。ドープを２５℃に冷却し、ＤＭＡＣ（０．３１ｍｏｌ）中ＮｐＣｌ（Ｉｎｔ２９に対して１．４１ｍｏｌｅｑ）を３０分かけて滴下添加した。混合物を３５℃に加熱し、１６時間撹拌した。ドープを、乱流混合をもたらす高速ホモジナイザを用いて^ｉＰＯＨ２Ｌ中にゆっくりと注入することによって沈殿させて、それにより白色の固体を得た。固体を真空ろ過によって単離し、次いで袋を脱イオン水で５時間洗浄して、標題化合物を得た。生成物を、真空中、５５℃にて一晩乾燥させた。実施例１を^１ＨＮＭＲにより分析して、ＤＳ_Ｐｒ＝１．１８、ＤＳ_２ＥＨ＝０．４１；ＤＳ_Ｎｐ＝１．２６かつＤＳ_ＯＨ＝０．１５と決定した。

実施例２（ＣＰ２ＥＨＮｐ）の調製：実施例１に対する変形において、乾燥した１Ｌの四つ口の樹脂ケトルに、ＤＭＡＣ（２．２２ｍｏｌ）およびＮＭＩ（０．４７ｍｏｌ）を、窒素下、機械撹拌しながら添加した。混合物に、Ｉｎｔ１（０．１０４ｍｏｌ）を添加し、混合物を３２℃にて４時間撹拌してドープを得た。２６℃に冷却したドープへ、ニートな２ＥＨＣｌ（Ｉｎｔ１に対して０．４４ｍｏｌ当量）を６０分かけて滴下添加し、混合物を２６℃にて２時間撹拌した。反応混合物に、ＤＭＡＣ（０．３０４ｍｏｌ）中ＮｐＣｌ（Ｉｎｔ１に対して１．３２ｍｏｌｅｑ）を１２０分かけて滴下添加した。反応混合物を１２時間撹拌した。ドープを、乱流混合をもたらす高速ホモジナイザを用いてｉＰＯＨ２Ｌ中にゆっくりと注入することによって沈殿させて、それにより白色の固体を得た。固体を真空ろ過によって単離し、次いで袋を脱イオン水で５時間洗浄して、標題化合物を得た。生成物を、真空中、５５℃にて一晩乾燥させた。実施例２を^１ＨＮＭＲ、^１３ＣＮＭＲにより分析して、ＤＳ_Ｐｒ＝１．１８、ＤＳ_２ＥＨ＝０．４５；ＤＳ_Ｎｐ＝１．３１；ＤＳ_ＯＨ＝０．０６；Ｃ２ＤＳ＝１．００；Ｃ３ＤＳ＝０．８４；Ｃ６ＤＳ＝０．９０と決定した。

比較例３（ＣＰＰｖＦ）の調製：磁気撹拌棒を備え、セプタムで蓋をした、乾燥した２５０ｍＬエルレンマイヤーフラスコに、無水物（１．７６ｍｏｌ）およびＮＭＩ（０．１８ｍｏｌ）を装入した。混合物に、Ｉｎｔ２３（０．０３８ｍｏｌ）を撹拌しながら添加した。混合物を２６℃にて３時間撹拌してドープを得た。ドープに、ＤＭＡＣ（０．１２６ｍｏｌ）中フラノイルクロリド（Ｉｎｔ２３に対して１．１８ｍｏｌｅｑ）を撹拌しながら２分かけて添加した。反応物を２６℃にて１６時間撹拌した。生成物を、均質化しながらメタノール１．２Ｌ中に注入することによって沈殿させて、比較例３を白色の固体として得た。固体をポリプロピレン織袋中に回収し、メタノール（２×８００ｍＬ）で洗浄した。洗浄済み生成物を、まだ閉じた袋の中にあるうちに洗浄ステーションへ移し、脱イオン水で６時間、連続して洗浄した。生成物を遠心分離して過剰な水を除去し、次いで生成物をガラス結晶化皿へ移し、真空中、５５℃にて一晩乾燥させた。比較例３を^１ＨＮＭ、^１３ＣＮＭＲにより分析して、ＤＳ_Ｐｒ＝１．１９、ＤＳ_Ｐｖ＝０．４５；ＤＳ_Ｆ＝１．０５；ＤＳ_ＯＨ＝０．３１；Ｃ２ＤＳ＝０．９６；Ｃ３ＤＳ＝０．７１；Ｃ６ＤＳ＝０．８９と決定した。

比較例４（ＣＰＰｖＮｐ）の調製：乾燥した１Ｌの四つ口の樹脂ケトルへ、ＤＭＡＣ（４．６０ｍｏｌ）およびＮＭＩ（０．９６ｍｏｌ）を、窒素下、機械的撹拌しながら添加した。混合物に、Ｉｎｔ１（０．２２ｍｏｌ）を添加し、混合物を３２℃にて４時間撹拌してドープを得た。２６℃に冷却したドープに、ニートなＰｖＣｌ（Ｉｎｔ１に対して０．４３ｍｏｌｅｑ）を１時間かけて滴下添加した。混合物を１時間撹拌した。ドープに、ＤＭＡＣ（０．６１２ｍｏｌ）中ＮｐＣｌ（Ｉｎｔ１に対して１．２０ｍｏｌｅｑ）を２時間かけて滴下添加した。混合物を２６℃にて１６時間撹拌した。ドープを、乱流混合をもたらす高速ホモジナイザを用いてｉＰＯＨ４Ｌ中にゆっくり注入することによって沈殿させて、それにより比較例４を固体として得た。固体を真空ろ過によって単離し、次いで袋を脱イオン水で５時間洗浄して、標題化合物を得た。生成物を、真空中、５５℃にて一晩乾燥させた。比較例４を^１ＨＮＭＲにより分析して、ＤＳ_Ｐｒ＝１．１９、ＤＳ_Ｐｖ＝０．４０；ＤＳ_Ｎｐ＝１．２０かつＤＳ_ＯＨ＝０．２１と決定した。

比較例５（ＣＰＰｖＴＣＡ）の調製：磁気撹拌棒を備え、セプタムで蓋をした、乾燥した５００ｍＬエルレンマイヤーフラスコに、無水ＤＭＡＣ（３．４４ｍｏｌ）およびＮＭＩ（０．３６５ｍｏｌ）を装入した。混合物にＩｎｔ２０（０．０７７ｍｏｌ）を撹拌しながら添加した。混合物を２６℃にて３時間撹拌してドープを得た。ドープに、ＤＭＡＣ（０．２８７ｍｏｌ）中ＴＣＡＣｌ（Ｉｎｔ２０に対して１．００ｍｏｌｅｑ）を撹拌しながら２分かけて添加した。反応物を２６℃にて１６時間撹拌した。生成物を、メタノール２．２Ｌ中に均質化させながら注入することによって沈殿させて、比較例５を得た。固体をポリプロピレン織袋中に回収し、メタノール（２×８００ｍＬ）で洗浄した。洗浄済み生成物を、まだ閉じた袋の中にあるうちに洗浄ステーションへ移し、脱イオン水で６時間、連続して洗浄した。生成物を遠心分離して過剰な水を除去し、次いで生成物をガラス結晶化皿へ移し、真空オーブン内で５５℃にて一晩乾燥させた。比較例５を^１ＨＮＭＲにより分析して、ＤＳ_Ｐｒ＝１．１９、ＤＳ_Ｐｖ＝０．４２；ＤＳ_ＴＣＡ＝０．８９；ＤＳ_ＯＨ＝０．５０と決定した。

実施例６（ＣＰ２ＥＨＴＣＡ）の調製：実施例５に対する変形において、磁気撹拌棒を備え、セプタムで蓋をした、乾燥した５００ｍＬエルレンマイヤーフラスコに、無水ＤＭＡＣ（１．７３ｍｏｌ）およびＮＭＩ（０．１８ｍｏｌ）を装入した。混合物にＩｎｔ２９（０．０３６ｍｏｌ）を添加し、混合物を２６℃にて３時間撹拌してドープを得た。ドープに、ＴＣＡＣｌ（Ｉｎｔ２９に対して１．０ｍｏｌｅｑ）を、粉末をフラスコ中に１分かけて注入することによって添加し、混合物を２６℃にて１６時間撹拌した。ドープを、乱流混合をもたらす高速ホモジナイザを用いてＭｅＯＨ１．２Ｌ中にゆっくりと注入することによって沈殿させて、それにより実施例６を得た。実施例６を真空ろ過によって単離し、次いで袋を脱イオン水で５時間洗浄して標題化合物を得た。生成物を、真空中、５５℃にて一晩乾燥させた。実施例６を^１ＨＮＭＲにより分析して、ＤＳ_Ｐｒ＝１．１８、ＤＳ_２ＥＨ＝０．４２；ＤＳ_ＴＣＡ＝０．８９；ＤＳ_ＯＨ＝０．５０と決定した。

表７および表８中の実施例を、実施例１～６の合成のための手順を適合させて、合成した。表７は、生成物ＩＤ、セルロースエステル中間体のモル、ＤＭＡＣおよびＮＭＩを示す。

表８は、生成物ＩＤ、添加の様式、ならびにアルキルＣＯＣｌ（ＰｖＣｌおよび２ＥＨＣｌ）ならびにＣｈＣｌ（ＮｐＣｌ、ＴＣＡＣｌおよびＦＣｌ）のモル当量を示す。

表９は、生成物ＩＤ、ならびにアルキル（Ｐｒ、Ｐｖおよび２ＥＨ）、Ｃｈ（Ｎｐ、ＦおよびＴＣＡ）、ＯＨ置換度、ならびに^１ＨＮＭＲにより決定した総置換基を示す。

フィルム流延（Ｃａｓｔｉｎｇ）の一般手順
溶媒（ＤＣＭ、ＤＣＭ中１０％ＭｅＯＨ、ＤＣＭ、ＭＥＫまたはＭＩＰＫ中１０％ＤＣＥ）および位置選択的なセルロースエステル（１２ｗｔ％）、ならびに任意選択で可塑剤（１０ｗｔ％、ＤＥＰまたはＴＰＰ）を２４時間混合して、均質なドープを作製した。このドープから、ＭＥＫから作製されるドープのために、フィルムを、ナイフアプリケータを用いてガラス上に流延し、強制空気炉内で８５℃にて１０分間乾燥させた。流延済みフィルムを、強制空気炉内で１００℃および１２０℃にてそれぞれ１０分間混錬した。フィルムの厚さを、ＭｅｔｒｉｃｏｎＰｒｉｓｍＣｏｕｐｌｅｒ２０１０（ＭｅｔｒｉｃｏｎＣｏｒｐ．）を用いて測定した。複屈折および位相差を、Ｍ－２０００ＶＥｌｌｉｐｓｏｍｅｔｅｒ（Ｊ．Ａ．ＷｏｏｌｌａｍＣｏ．）を用いて測定した。ヘイズおよびｂ^＊の測定を、ＨｕｎｔｅｒＬａｂＵｌｔｒａｓｃａｎＶＩＳ熱量計を用いて、拡散透過モード（２．５４ｃｍ（１インチ）のポート）において行った。ドープの事例では、１ｃｍ経路長セルを使用した。ドープｂ^＊およびヘイズについては、１０回の測定を取り、平均を報告した。

フィルム１－１の調製：ＭＥＫ中の実施例１のドープ（１２ｗｔ％）を使用して、以下の光学的性質、すなわち、Δｎ＝０．０１０１（５８９ｎｍ）、Ｒ_ｔｈ［４５０ｎｍ］／Ｒ_ｔｈ［５５０ｎｍ］＝１．１１（分散体）；Ｒ_ｔｈ＝０．９５（６５０ｎｍ／５５０ｎｍ）を付与する厚さ７．５μｍのフィルムを流延した。

表１０および表１１は、本出願の化合物についての光学的結果を示す。すべての実施例において、流延溶媒はＭＥＫとし、添加した可塑剤はなかった。

表１２は、２－エチルヘキサノイルで位置選択的に置換されているセルロースエステルが、匹敵するピバロイルで位置選択的に置換されているセルロースエステルと比較して、より低いＴ_ｇおよびヤング率、ならびにより高い破断歪みを有することを示している。その上、ナフトイルおよびピバロイルで位置選択的に置換されているセルロースエステルのうちのいくつかが、非常にもろくて試験できないことを見出した。他方、２－エチルヘキサノイルおよびナフトイルで位置選択的に置換されているセルロースエステルのうちで、もろいものはなかったことを見出した。結果として、２－エチルヘキサノイルで位置選択的に置換されているセルロースエステルがより良好な機械的性質を呈し、より薄くより大きいフィルムへと作製され得ることが期待される。

表１２は、選択した実施例についてのＴ_ｇ、破断歪み（％）およびヤング率を示す。

本明細書で開示されている実施形態の特定化および実践を考慮することから、他の実施形態が当業者には明らかになろう。開示されている実施形態の趣旨および範囲内で、変形および変更が果たされ得ることを理解されたい。本明細書および実施例が代表的なもののみであると考えられること、開示している実施形態の真の範囲および趣旨が、以下の「特許請求の範囲」により示されていることが、更に意図される。
本発明は以下の実施態様を含む。
［１］位置選択的に置換されているセルロースエステルであって、
（ｉ）複数の２－エチルヘキサノイル（「２ＥＨ」）置換基、ここで、セルロースエステルは０．１～１．０の２ＥＨ置換度（「ＤＳ _２ＥＨ」）を有する、
（ｉｉ）複数の（Ｃ _１～６）アルキル－ＣＯ－（「ＡｋＣＯ」）置換基、ここで、セルロースエステルは１．０～１．５のＡｋＣＯ置換度（「ＤＳ _ＡｋＣＯ」）を有する、
（ｉｉｉ）複数のヒドロキシ（「ＯＨ」）置換基、ここで、セルロースエステルは０．８未満のＯＨ置換度（「ＤＳ _ＯＨ」）を有する、
（ｉｖ）複数のＲ ^１－ＣＯ－（「ＣｈＣＯ」）置換基、ここで、セルロースエステルは０．５～１．５のＣｈＣＯ置換度（「ＤＳ _ＣｈＣＯ」）を有する
を含み、
式中、
Ｒ ^１は、
（１）（Ｃ _{１０～２０} ）アリール、ここで、アリールは非置換であるもしくは１～５個のＲ ^２によって置換されている、
（２）Ｎ、ＯもしくはＳから選択される１～４個のヘテロ原子を有する５～１０員ヘテロアリール、ここで、ヘテロアリールは非置換であるもしくは１～５個のＲ ^２によって置換されている、
（３）

、式中、アリールは（Ｃ _１～６）アリールであり、ここで、アリールは非置換であるもしくは１～５個のＲ ^２によって置換されている、
または
（４）

、式中、ヘテロアリールは、Ｎ、ＯもしくはＳから選択される１～４個のヘテロ原子を有する５～１０員環であり、ここで、ヘテロアリールは非置換であるもしくは１～５個のＲ ^２によって置換されている
であり、
各Ｒ ^２は、ニトロ、シアノ、（Ｃ _１～６）アルキル、ハロ（Ｃ _１～６）アルキル；（Ｃ _６～２０）アリール－ＣＯ _２－、（Ｃ _６～２０）アリール、（Ｃ _１～６）アルコキシル、ハロ（Ｃ _１～６）アルコキシル、ハロ、Ｎ、ＯもしくはＳから選択される１～４個のヘテロ原子を有する５～１０員ヘテロアリール、または

から独立に選択され、
セルロースエステルが、０．２～０．３の範囲内のＡｋＣＯ置換基のＣ２位置換度（「Ｃ２ＤＳ _ＡｋＣＯ」）、０．２～０．４の範囲内のＡｋＣＯ置換基のＣ３位置換度（「Ｃ３ＤＳ _ＡｋＣＯ」）、および０．５～０．７の範囲内のＡｋＣＯ置換基のＣ６位置換度（「Ｃ６ＤＳ _ＡｋＣＯ」）を有する、
位置選択的に置換されているセルロースエステル。
［２］０．１未満である２ＥＨ置換基のＣ２位置換度（「Ｃ２ＤＳ _２ＥＨ」）、０．１未満である２ＥＨ置換基のＣ３位置換度（「Ｃ３ＤＳ２ _ＥＨ」）、および０．１５～０．４０の範囲内にある２ＥＨ置換基のＣ６位置換度（「Ｃ６ＤＳ _２ＥＨ」）を有する、［１］に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
［３］Ｃ６ＤＳ _２ＥＨが、Ｃ２ＤＳ _２ＥＨおよびＣ３ＤＳ _２ＥＨの和よりも大きい、［２］に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
［４］Ｒ ^１が、（Ｃ _{１０～２０} ）アリールであり、ここで、アリールが、非置換であるまたは１～５個のＲ ^２によって置換されている、［１］から［３］のいずれかに記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
［５］Ｒ ^１が、（Ｃ _{１０～２０} ）アリールであり、非置換であるまたは１～５個のＲ ^２によって置換されている、［４］に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
［６］Ｒ ^１が、ナフチルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ ^２によって置換されている、［５］に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
［７］Ｒ ^１が、Ｎ、ＯまたはＳから選択される１～４個のヘテロ原子を有する５～１０員ヘテロアリールであり、ここで、ヘテロアリールは非置換であるまたは１～５個のＲ ^２によって置換されている、［１］に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
［８］Ｒ ^１が、Ｎ、ＯまたはＳから選択される１～４個のヘテロ原子を有する非置換の５～１０員ヘテロアリールである、［７］に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
［９］Ｒ ^１が、フラニル、ピロリル、チオフェニル、ピピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、キナゾリニル、ベンゾチオフェニルまたはフタラジニルであり、ここで、各環が、非置換であるまたは１～５個のＲ ^２によって置換されている、［８］に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
［１０］Ｒ ^１が、フラニル、ピロリル、ベンゾチオフェニルまたはチオフラニルであり、ここで、各環が、非置換であるまたは１～５個のＲ ^２によって置換されている、［９］に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
［１１］Ａｋａｃｙｌが、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、ペンタノイルまたはヘキサノイルである、［１］から［１０］のいずれかに記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
［１２］Ｒ ^１が、ナフチル、フラニルまたは

である、［１１］から［１３］のいずれかに記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
［１３］ＡｋＣＯが、プロピオニルである、［１２］に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
［１４］ＤＳ _２ＥＨが、０．３～０．５である、［１］から［１３］のいずれかに記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
［１５］ＤＳ _ＣｈＣＯが、０．７～１．４である、［１］から［１４］のいずれかに記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
［１６］ＤＳ _ＯＨが、０．６未満である、［１］から［１５］のいずれかに記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
［１７］ＡＳＴＭＥ１３５６－０３に従って決定して、１７０℃未満であるガラス転移温度（「Ｔ _ｇ」）を有する、［１］から［１６］のいずれかに記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
［１８］ＡＳＴＭＤ８８２－１８に従って決定して、３％超である破断歪みを有する、［１］から［１７］のいずれかに記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
［１９］［１］から［１８］のいずれかに記載の位置選択的に置換されているセルロースエステルを含む、フィルム。

Claims

位置選択的に置換されているセルロースエステルであって、
（ｉ）複数の２－エチルヘキサノイル（「２ＥＨ」）置換基、ここで、セルロースエステルは０．１～１．０の２ＥＨ置換度（「ＤＳ_２ＥＨ」）を有する、
（ｉｉ）複数の（Ｃ_１～６）アルキル－ＣＯ－（「ＡｋＣＯ」）置換基、ここで、セルロースエステルは１．０～１．５のＡｋＣＯ置換度（「ＤＳ_ＡｋＣＯ」）を有する、
（ｉｉｉ）複数のヒドロキシ（「ＯＨ」）置換基、ここで、セルロースエステルは０．８未満のＯＨ置換度（「ＤＳ_ＯＨ」）を有する、
（ｉｖ）複数のＲ^１－ＣＯ－（「ＣｈＣＯ」）置換基、ここで、セルロースエステルは０．８～１．５のＣｈＣＯ置換度（「ＤＳ_ＣｈＣＯ」）を有する
を含み、
式中、
Ｒ^１は、
（１）（Ｃ_{１０～２０}）アリール、ここで、アリールは非置換であるもしくは１～５個のＲ^２によって置換されている、
（２）Ｎ、ＯもしくはＳから選択される１～４個のヘテロ原子を有する５～１０員ヘテロアリール、ここで、ヘテロアリールは非置換であるもしくは１～５個のＲ^２によって置換されている、
（３）

、式中、アリールは（Ｃ _６～１０）アリールであり、ここで、アリールは非置換であるもしくは１～５個のＲ^２によって置換されている、
または
（４）

、式中、ヘテロアリールは、Ｎ、ＯもしくはＳから選択される１～４個のヘテロ原子を有する５～１０員環であり、ここで、ヘテロアリールは非置換であるもしくは１～５個のＲ^２によって置換されている
であり、
各Ｒ^２は、ニトロ、シアノ、（Ｃ_１～６）アルキル、ハロ（Ｃ_１～６）アルキル；（Ｃ_６～２０）アリール－ＣＯ_２－、（Ｃ_６～２０）アリール、（Ｃ_１～６）アルコキシル、ハロ（Ｃ_１～６）アルコキシル、ハロ、Ｎ、ＯもしくはＳから選択される１～４個のヘテロ原子を有する５～１０員ヘテロアリール、または

から独立に選択され、
セルロースエステルが、０．２～０．３の範囲内のＡｋＣＯ置換基のＣ２位置換度（「Ｃ２ＤＳ_ＡｋＣＯ」）、０．２～０．４の範囲内のＡｋＣＯ置換基のＣ３位置換度（「Ｃ３ＤＳ_ＡｋＣＯ」）、および０．５～０．７の範囲内のＡｋＣＯ置換基のＣ６位置換度（「Ｃ６ＤＳ_ＡｋＣＯ」）を有する、
位置選択的に置換されているセルロースエステル。
０．１未満である２ＥＨ置換基のＣ２位置換度（「Ｃ２ＤＳ_２ＥＨ」）、０．１未満である２ＥＨ置換基のＣ３位置換度（「Ｃ３ＤＳ２_ＥＨ」）、および０．１５～０．４０の範囲内にある２ＥＨ置換基のＣ６位置換度（「Ｃ６ＤＳ_２ＥＨ」）を有する、請求項１に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
Ｃ６ＤＳ_２ＥＨが、Ｃ２ＤＳ_２ＥＨおよびＣ３ＤＳ_２ＥＨの和よりも大きい、請求項２に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
Ｒ^１が、（Ｃ_{１０～２０}）アリールであり、ここで、アリールが、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている、請求項１から３のいずれか一項に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
Ｒ^１が、（Ｃ_{１０～２０}）アリールであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている、請求項４に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
Ｒ^１が、ナフチルであり、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている、請求項５に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
Ｒ^１が、Ｎ、ＯまたはＳから選択される１～４個のヘテロ原子を有する５～１０員ヘテロアリールであり、ここで、ヘテロアリールは非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている、請求項１に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
Ｒ^１が、Ｎ、ＯまたはＳから選択される１～４個のヘテロ原子を有する非置換の５～１０員ヘテロアリールである、請求項７に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
Ｒ^１が、フラニル、ピロリル、チオフェニル、ピピリジニル、ピラジニル、ピリダジニル、ピリミジニル、キノリニル、イソキノリニル、キノキサリニル、キナゾリニル、ベンゾチオフェニルまたはフタラジニルであり、ここで、各環が、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている、請求項８に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
Ｒ^１が、フラニル、ピロリル、ベンゾチオフェニルまたはチオフラニルであり、ここで、各環が、非置換であるまたは１～５個のＲ^２によって置換されている、請求項９に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
ＡｋＣＯが、アセチル、プロピオニル、ブタノイル、ペンタノイルまたはヘキサノイルである、請求項１から１０のいずれか一項に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
Ｒ^１が、ナフチル、フラニルまたは

である、請求項１に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
ＡｋＣＯが、プロピオニルである、請求項１２に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
ＤＳ_２ＥＨが、０．３～０．５である、請求項１から１３のいずれか一項に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
ＤＳ_ＣｈＣＯが、０．８～１．４である、請求項１から１４のいずれか一項に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
ＤＳ_ＯＨが、０．６未満である、請求項１から１５のいずれか一項に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
ＡＳＴＭＥ１３５６－０３に従って決定して、１７０℃未満であるガラス転移温度（「Ｔ_ｇ」）を有する、請求項１から１６のいずれか一項に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
ＡＳＴＭＤ８８２－１８に従って決定して、３％超である破断歪みを有する、請求項１から１７のいずれか一項に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステル。
請求項１から１８のいずれか一項に記載の位置選択的に置換されているセルロースエステルを含む、フィルム。