JP7608888B2 - 深絞り包装用フィルム、深絞り包装体、ポリオレフィン系樹脂フィルム、および深絞り包装用フィルムの製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、深絞り包装用フィルム、深絞り包装体、ポリオレフィン系樹脂フィルム、および深絞り包装用フィルムの製造方法に関する。
深絞り包装用フィルムとは主に食品包装や医療包装分野において周知の技術であり、フィルムを加熱成形して１個または複数個の容器（くぼみ）を形成した底材と呼ばれるものの中に内容物を入れ、開口部を蓋材と呼ばれるフィルムあるいは不織布等で覆い、その周辺部を容器に接着または溶着固定することによって包装する方法である。従来、深絞り包装用フィルムの底材には、蓋材とのヒートシール性を付与するシール層、ガスバリア性を付与するエチレンビニルアルコール系樹脂層、耐衝撃性、深絞り成形性を付与するポリアミド層など、様々な樹脂を積層した多層フィルムを用いることが一般的である（例えば、特許文献１参照）。
一方、近年、環境への影響から、プラスチック製品のリサイクルへの要望は高まってきている。多層フィルムのリサイクルとして、製造時に排出されるフィルム片を一部のポリオレフィン層に戻す技術が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
しかしながら、ポリアミド系樹脂を含む多層フィルムをポリオレフィン層にブレンドする場合、透明性の低下が顕著であるため、リサイクル原料の添加量が増やせないことやリサイクル原料含有層を薄膜化すること等が必要であり、リサイクル率が低くなるという課題がある。
そこで、本発明は、耐衝撃性、深絞り成形性、リサイクル性に優れる深絞り包装用フィルムおよびそれを用いた包装体を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、深絞り包装用フィルムの外層および内層を、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂組成物から形成し、さらに中間層を特定のポリオレフィン系樹脂を主成分とし、特定量のエチレン含有量を有する樹脂組成物から形成することにより、ポリアミド系樹脂を用いない場合でも、同等の耐衝撃性、深絞り成形性を有し、かつ、リサイクル性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、以下の［１］～［９］を、その要旨とする。
［１］ 外層、中間層、内層の少なくとも３層の樹脂層からなる深絞り包装用フィルムであって、下記（１）～（３）を満たす深絞り包装用フィルム。
（１）外層、内層を形成する樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む
（２）中間層を形成する樹脂組成物が、プロピレンとエチレンとの共重合体または、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物を主成分として含む
（３）中間層を形成する樹脂組成物を１００質量％としたとき、エチレン含有量が２質量％以上５０質量％以下
［２］ 前記深絞り包装用フィルムを構成する全ての樹脂層を形成する樹脂組成物が、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む、［１］に記載の深絞り包装用フィルム。
［３］ さらにガスバリア層を有する少なくとも４層の樹脂層からなる、［１］または［２］に記載の深絞り包装用フィルム。
［４］ 前記ガスバリア層を形成する樹脂組成物が、エチレンビニルアルコール系樹脂を主成分として含む、［３］に記載の深絞り包装用フィルム。
［５］ 前記深絞り包装用フィルムを出発原料とした再生原料を、いずれかの樹脂層に含む、［１］～［４］のいずれかに記載の深絞り包装用フィルム。
［６］ 前記深絞り包装用フィルムの内部ヘイズが３０％以下である、［１］～［５］のいずれかに記載の深絞り包装用フィルム。
［７］ ［１］～［６］のいずれかに記載の深絞り包装用フィルムを底材に用いた深絞り包装体。
［８］ ［１］～［６］のいずれかに記載の深絞り包装用フィルムを出発原料とした再生原料を含むポリオレフィン系樹脂フィルム。
［９］ 外層、中間層、内層の少なくとも３層の樹脂層からなる深絞り包装用フィルムを製造する方法であって、前記深絞り包装用フィルムを出発原料とした再生原料を作製する工程、前記再生原料を含む樹脂組成物を共押出して、外層、中間層、内層の少なくとも３層の樹脂層からなる深絞り包装用フィルムを得る工程とを備える深絞り包装用フィルムの製造方法。
［１］ 外層、中間層、内層の少なくとも３層の樹脂層からなる深絞り包装用フィルムであって、下記（１）～（３）を満たす深絞り包装用フィルム。
（１）外層、内層を形成する樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む
（２）中間層を形成する樹脂組成物が、プロピレンとエチレンとの共重合体または、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物を主成分として含む
（３）中間層を形成する樹脂組成物を１００質量％としたとき、エチレン含有量が２質量％以上５０質量％以下
［２］ 前記深絞り包装用フィルムを構成する全ての樹脂層を形成する樹脂組成物が、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む、［１］に記載の深絞り包装用フィルム。
［３］ さらにガスバリア層を有する少なくとも４層の樹脂層からなる、［１］または［２］に記載の深絞り包装用フィルム。
［４］ 前記ガスバリア層を形成する樹脂組成物が、エチレンビニルアルコール系樹脂を主成分として含む、［３］に記載の深絞り包装用フィルム。
［５］ 前記深絞り包装用フィルムを出発原料とした再生原料を、いずれかの樹脂層に含む、［１］～［４］のいずれかに記載の深絞り包装用フィルム。
［６］ 前記深絞り包装用フィルムの内部ヘイズが３０％以下である、［１］～［５］のいずれかに記載の深絞り包装用フィルム。
［７］ ［１］～［６］のいずれかに記載の深絞り包装用フィルムを底材に用いた深絞り包装体。
［８］ ［１］～［６］のいずれかに記載の深絞り包装用フィルムを出発原料とした再生原料を含むポリオレフィン系樹脂フィルム。
［９］ 外層、中間層、内層の少なくとも３層の樹脂層からなる深絞り包装用フィルムを製造する方法であって、前記深絞り包装用フィルムを出発原料とした再生原料を作製する工程、前記再生原料を含む樹脂組成物を共押出して、外層、中間層、内層の少なくとも３層の樹脂層からなる深絞り包装用フィルムを得る工程とを備える深絞り包装用フィルムの製造方法。
本発明によれば、耐衝撃性、深絞り成形性、さらにリサイクル性に優れる深絞り包装用フィルムを提供することができる。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。但し、本発明の内容が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「主成分」とは、対象物の合計を１００質量％したとき、もっとも多い質量％を占める成分であることを示し、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。
また、「Ｘ～Ｙ」（Ｘ、Ｙは任意の数字）と記載した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意とともに、「好ましくはＸより大きい」および「好ましくはＹより小さい」の意を包含するものである。
なお、本明細書において、「フィルム」とは、厚いシートから薄いフィルムまでを包括した意を有する。
また、本明細書における数値範囲の上限値および下限値は、本発明が特定する数値範囲内から僅かに外れる場合であっても、当該数値範囲内と同様の作用効果を備えている限り本発明の均等範囲に包含するものとする。
本発明の深絞り包装用フィルムは、外層、中間層、内層の少なくとも３層の樹脂層からなり、下記（１）～（３）を満たすものである。
（１）外層、内層を形成する樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む
（２）中間層を形成する樹脂組成物が、プロピレンとエチレンとの共重合体または、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物を主成分として含む
（３）中間層を形成する樹脂組成物を１００質量％としたとき、エチレン含有量が２質量％以上５０質量％以下
以下、各層について説明する。
（１）外層、内層を形成する樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む
（２）中間層を形成する樹脂組成物が、プロピレンとエチレンとの共重合体または、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物を主成分として含む
（３）中間層を形成する樹脂組成物を１００質量％としたとき、エチレン含有量が２質量％以上５０質量％以下
以下、各層について説明する。
＜外層＞
前記外層は、深絞り包装体とした際に外側となる層であり、前記外層を形成する樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含むものである。
前記外層は、深絞り包装体とした際に外側となる層であり、前記外層を形成する樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含むものである。
前記ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、α－オレフィン共重合体や、これらのポリオレフィン系樹脂を変性させた樹脂等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。なお、外層で用いるポリオレフィン系樹脂は、後述する中間層で用いられる特定のエチレン含有量を有する樹脂組成物を除くものである。
前記ポリエチレン系樹脂としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等が挙げられる。
前記ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、ランダムポリプロピレン（ｒＰＰ）、ブロックポリプロピレン（ｂＰＰ）、ホモポリプロピレン（ｈＰＰ）等が挙げられる。
前記α－オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン等のα－オレフィンの共重合体が挙げられる。具体的には、例えば、エチレン－α－オレフィン共重合体、プロピレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－プロピレン－α－オレフィン共重合体等が挙げられる。
前記ポリオレフィン系樹脂のなかでも、耐ピンホール性の点ではポリエチレン系樹脂、α－オレフィン共重合体が好ましく、耐熱性を付与する点では、ポリプロピレン系樹脂が好ましく、成形性の点ではランダムポリプロレンがより好ましい。
また、前記ポリオレフィン系樹脂を変性させた樹脂とは、外層と隣接する層との接着性を付与する目的で用いられる接着性樹脂であり、前記変性成分としては、不飽和カルボン酸またはその誘導体が挙げられる。
前記不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸等や、これらのエステル、無水物等が挙げられる。
また、前記誘導体としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸ナトリウム等や、酢酸ビニル等が付加した誘導体が挙げられる。
また、前記誘導体としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸ナトリウム等や、酢酸ビニル等が付加した誘導体が挙げられる。
前記ポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＪＩＳ Ｋ７２１０－１ Ａ法（２０１４）、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、製膜性の点から０．１ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下が好ましく、１ｇ／１０分以上４０ｇ／１０分以下がより好ましい。
前記ポリオレフィン系樹脂の融点は、９５℃以上１７５℃以下が好ましく、１００℃以上１７０℃以下がより好ましく、１１５℃以上１６８℃以下がさらに好ましい。融点を前記下限値以上とすることで、深絞り成形時の熱板への張り付きを抑えることができ、ボイル処理時の耐熱性も付与することができる。さらにレトルト用途に用いる場合には１１５℃以上が好ましい。融点を１７５℃以下にすることで、深絞り成形性を付与することができる。
前記ポリオレフィン系樹脂の振動周波数１０Ｈｚ、９０℃の条件で測定される貯蔵弾性率Ｅ’は、１．０×１０6Ｐａ以上８．０×１０8Ｐａ以下であることが好ましく、１．５×１０6Ｐａ以上５．０×１０8Ｐａ以下であることがより好ましく、２．０×１０6Ｐａ以上４．０×１０8Ｐａ以下であることが特に好ましい。９０℃での貯蔵弾性率Ｅ’を上記範囲とすることで、深絞り成形時に延伸性とコシを付与することができ、延伸ムラによる局所的な薄膜化などを防ぐことができる。
また、前記ポリオレフィン系樹脂の振動周波数１０Ｈｚ、－２０℃の条件で測定される貯蔵弾性率Ｅ’は、５．０×１０9Ｐａ以下であることが好ましく、４．５×１０9Ｐａ以下であることがより好ましく、４．０×１０9Ｐａ以下であることがさらに好ましい。－２０℃での貯蔵弾性率Ｅ’を前記数値以下とすることで低温の耐衝撃性を付与することができる。なお、－２０℃での貯蔵弾性率Ｅ’の下限値は、通常１．０×１０7Ｐａである。
上述のとおり、外層を形成する樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含むものであり、その含有量は、樹脂組成物の５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。
また、外層を形成する樹脂組成物が、前記ポリオレフィン系樹脂を変性させた樹脂（接着性樹脂）を含む場合、その含有量は、樹脂組成物の４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。
本発明の深絞り包装用フィルムの外層の厚さは、５μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、７μｍ以上８０μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以上６０μｍ以下がさらに好ましい。外層の厚さを上記範囲とすることで製膜安定性と深絞り成形性が付与できる。
＜中間層＞
本発明の深絞り包装用フィルムの中間層は、プロピレンとエチレンの共重合体または、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物を主成分として含み、特定のエチレン含有量を有する樹脂組成物から形成される。
本発明の深絞り包装用フィルムの中間層は、プロピレンとエチレンの共重合体または、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物を主成分として含み、特定のエチレン含有量を有する樹脂組成物から形成される。
従来、深絞り包装用フィルムの中間層としては、優れた耐衝撃性、深絞り成形性を有するポリアミド系樹脂が用いられてきた。しかしながら、中間層にポリアミド系樹脂を用いた深絞り包装用フィルムや深絞り包装体をリサイクル原料として、ポリオレフィン系樹脂と混合する場合、ポリアミド系樹脂は、ポリオレフィン系樹脂との相溶性が悪く、透明性が著しく低下するため、リサイクル率を高くすることが困難であった。
一方、本発明においては、ポリアミド系樹脂に変わり、プロピレンとエチレンの共重合体または、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物を用いることにより、ポリアミド系樹脂と同等の耐衝撃性、深絞り成形性を有しつつリサイクル率を高めることができるものである。
一方、本発明においては、ポリアミド系樹脂に変わり、プロピレンとエチレンの共重合体または、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物を用いることにより、ポリアミド系樹脂と同等の耐衝撃性、深絞り成形性を有しつつリサイクル率を高めることができるものである。
前記プロピレンとエチレンの共重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体が好ましい。
また、前記プロピレンとエチレンの共重合体は、プロピレンとエチレンのほかにα－オレフィン成分を、プロピレンとエチレンの共重合体に対して、通常４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下含んでいてもよい。前記α－オレフィンとしては、例えば、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。なかでも、１－ブテンが好ましい。前記プロピレンとエチレンの共重合体の市販品としては、例えば、タフマーＰＮ（三井化学社製）等が挙げられる。
また、前記プロピレンとエチレンの共重合体は、プロピレンとエチレンのほかにα－オレフィン成分を、プロピレンとエチレンの共重合体に対して、通常４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下含んでいてもよい。前記α－オレフィンとしては、例えば、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン等が挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。なかでも、１－ブテンが好ましい。前記プロピレンとエチレンの共重合体の市販品としては、例えば、タフマーＰＮ（三井化学社製）等が挙げられる。
前記ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂の混合物としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂にエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）がブレンドされているものが挙げられる。ＥＰＲとしては、多段重合によりポリプロピレン系樹脂と共重合しながら混錬されたものが、混合物中にＥＰＲが細かく分散するため、耐衝撃性がより向上する傾向があり好ましい。
前記プロピレンとエチレンとの共重合体または、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物におけるプロピレン含有量は、５０質量％以上９８質量％以下が好ましく、５５質量％以上９７質量％以下がより好ましく、６０質量％以上９５質量％以下がさらに好ましい。プロピレン含有量を前記数値以上にすることで、融点、加熱時の弾性率を維持し深絞り成形性を付与することができる。プロピレン含有量を前記数値以下とすることで低温での耐衝撃性を付与することができる。
前記プロピレンとエチレンとの共重合体または、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物のメルトフローレート（ＭＦＲ）（ＪＩＳ Ｋ７２１０－１ Ａ法（２０１４）、２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、製膜性の点から０．１ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下が好ましく、０．３ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下がより好ましい。
前記プロピレンとエチレンとの共重合体または、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物の融点は深絞り成形性の点から１２０℃以上１８０℃以下が好ましく、１２５℃以上１７５℃以下がより好ましく、１２８℃以上１７０℃以下がさらに好ましい。
また、前記プロピレンとエチレンの共重合体または、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物のガラス転移温度は２０℃以下が好ましく１５℃以下がより好ましく１０℃以下がさらに好ましい。ガラス転移温度を前記数値以下とすることで、低温の耐衝撃性を付与することができる。ガラス転移温度の下限値は特にないが、汎用品で入手しやすい点から、通常－１００℃であり、好ましくは－７０℃である。
前記プロピレンとエチレンの共重合体または、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物の振動周波数１０Ｈｚ、９０℃の条件で測定される貯蔵弾性率Ｅ’は、１．０×１０6Ｐａ以上１．０×１０9Ｐａ以下であることが好ましく、１．５×１０6Ｐａ以上９．０×１０8Ｐａ以下であることがより好ましく、２．０×１０6Ｐａ以上８．０×１０8Ｐａ以下であることが特に好ましい。９０℃での貯蔵弾性率Ｅ’を上記範囲とすることで、深絞り成形時に延伸性とコシを付与することができ、延伸ムラによる局所的な薄膜化等を防ぐことができる。
また、前記プロピレンとエチレンの共重合体または、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物の振動周波数１０Ｈｚ、－２０℃の条件で測定される貯蔵弾性率Ｅ’は、２．０×１０9Ｐａ以下であることが好ましく、１．５×１０9Ｐａ以下であることがより好ましく、１．０×１０9Ｐａ以下であることがさらに好ましい。－２０℃での貯蔵弾性率Ｅ’を前記数値以下とすることで低温の耐衝撃性を付与することができる。なお、－２０℃での貯蔵弾性率Ｅ’の下限値は、通常１．０×１０7Ｐａである。
中間層を形成する樹脂組成物は、前記プロピレンとエチレンの共重合体または、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物を主成分として含むものであり、その含有量は、低温耐衝撃性を維持する点から、樹脂組成物の６０質量％以上であることが好ましく、６５質量％以上であることがより好ましい。また、プロピレンとエチレンの共重合体または、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物は、それぞれ２種類以上用いて混合物としてもよい、例えば、プロピレンとエチレンの共重合体として、エチレン量の異なる２種類以上のプロピレンとエチレンの共重合体を用いてもよい。
また、本発明においては、中間層を形成する樹脂組成物の合計質量を１００質量％としたとき、エチレン含有量が２質量％以上５０質量％以下であることが必要であり、好ましくは３質量％以上３５質量％以下であり、特に好ましくは４質量％以上２０質量％以下である。中間層を形成する樹脂組成物のエチレン含有量を上記範囲とすることにより、深絞り成形性を付与することができる。
本発明の中間層を形成する樹脂組成物には、深絞り成形性を向上させる目的で、例えば、結晶核剤や酸化防止剤等の添加剤、前記プロピレンとエチレンの共重合体または、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物以外のポリプロピレン系樹脂を含んでもよく、これらは単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。前記ポリプロピレン系樹脂としては、ブロックポリプロピレン、ホモポリプロピレンが好ましく、ホモポリプロピレンが特に好ましい。
本発明の深絞り包装用フィルムの中間層の厚さは、通常１０μｍ以上１００μｍ以下であり、１５μｍ以上８０μｍ以下が好ましく、２０μｍ以上６０μｍ以下がさらに好ましい。中間層の厚さを上記範囲にすることで製膜安定性、耐衝撃性、深絞り成形性を付与することができる。
＜内層＞
本発明の深絞り包装用フィルムは、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂組成物から形成される内層を有する。ポリオレフィン系樹脂は、ヒートシール性有するため、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂組成物から形成される内層は、ヒートシール層としての機能も有する。また、前記内層は、蓋材と組み合わせ深絞り包装体とした際に、内容物と接する層であり、蓋材とのヒートシール性を有するヒートシール層であることが好ましい。
本発明の深絞り包装用フィルムは、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂組成物から形成される内層を有する。ポリオレフィン系樹脂は、ヒートシール性有するため、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂組成物から形成される内層は、ヒートシール層としての機能も有する。また、前記内層は、蓋材と組み合わせ深絞り包装体とした際に、内容物と接する層であり、蓋材とのヒートシール性を有するヒートシール層であることが好ましい。
前記ポリオレフィン系樹脂としては、前述のプロピレンとエチレンとの共重合体、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物を除くものであり、例えば、エチレン－α－オレフィン共重合体、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン－アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン－アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル含有率が８モル％以上４０モル％以下のエチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ホットメルト樹脂（ＨＭ）や、これらのポリオレフィン系樹脂を変性させた樹脂等が挙げられる。前記ポリオレフィン系樹脂を変性させた樹脂としては、外層のポリオレフィン系樹脂で説明したものが挙げられる。これらは単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。
前記ポリオレフィン系樹脂は、深絞り包装体の形状、内容物の形状、種類に合わせ、適宜選択される。また、前記ポリオレフィン系樹脂は、イージーピール性を付与するため公知の配合でブレンドされていてもよい。前記イージーピール性を付与するための公知の配合としては、例えば、低密度ポリエチレンとポリブテン樹脂とを混合させた混合物が挙げられる。
前記ポリオレフィン系樹脂は、深絞り包装体の形状、内容物の形状、種類に合わせ、適宜選択される。また、前記ポリオレフィン系樹脂は、イージーピール性を付与するため公知の配合でブレンドされていてもよい。前記イージーピール性を付与するための公知の配合としては、例えば、低密度ポリエチレンとポリブテン樹脂とを混合させた混合物が挙げられる。
前記ポリオレフィン系樹脂の融点は、通常１００℃以上１７５℃以下であり、１１０℃以上１７０℃以下が好ましく、１１５℃以上１６８℃以下がより好ましい。融点を前記範囲内とすることで、優れたヒートシール性を付与することができる。
内層を形成する樹脂組成物は、前記ポリオレフィン系樹脂を主成分として含むものであり、その含有量は、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。
本発明の深絞り包装用フィルムの内層の厚さは、５μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、７μｍ以上８０μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以上６０μｍ以下がさらに好ましい。内層の厚さを上記範囲にすることで製膜安定性および充分なシール性を付与することができる。
本発明の深絞り包装用フィルムは、前記外層、中間層、内層の少なくとも３層の樹脂層からなるものであるが、前記各樹脂層の他に、ガスバリア層、接着層、隣接層等を有していてもよい。また、これらのガスバリア層、接着層、隣接層等は、深絞り包装用フィルム中に２層以上有していてもよい。
［ガスバリア層］
本発明の深絞り包装用フィルムは、ガスバリア性の点から、ガスバリア層を有する少なくも４層の樹脂層からなるフィルムであることが好ましい。また、ガスバリア層は、中間層と内層との間に設けられることが、ガスバリア性の点から好ましい。
本発明の深絞り包装用フィルムは、ガスバリア性の点から、ガスバリア層を有する少なくも４層の樹脂層からなるフィルムであることが好ましい。また、ガスバリア層は、中間層と内層との間に設けられることが、ガスバリア性の点から好ましい。
前記ガスバリア層は、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体を、アルカリ触媒等によりケン化することによって得られるポリオレフィン系樹脂である、エチレンビニルアルコール系樹脂（以下、「ＥＶＯＨ」と記載することがある）を主成分として含む樹脂組成物から形成されることが好ましい。
前記ＥＶＯＨ中のエチレン含有率は、特に限定されるものではないが、製膜安定性の観点から、通常２３モル％以上、好ましくは２５モル％以上であり、ガスバリア性の観点から、通常４７モル％以下、好ましくは４４モル％以下である。
また、ＥＶＯＨのケン化度は、通常９６モル％以上、好ましくは９９モル％以上である。
ＥＶＯＨ中のエチレン含有量およびケン化度を上記範囲に保つことにより、良好なガスバリア性を維持できる。なお、ＥＶＯＨは、化学構造が同様なものである限り、ケン化によって製造されたものに限定されるものではない。
また、ＥＶＯＨのケン化度は、通常９６モル％以上、好ましくは９９モル％以上である。
ＥＶＯＨ中のエチレン含有量およびケン化度を上記範囲に保つことにより、良好なガスバリア性を維持できる。なお、ＥＶＯＨは、化学構造が同様なものである限り、ケン化によって製造されたものに限定されるものではない。
前記ＥＶＯＨの融点は、特に限定されるものではないが、深絞り成形性の点から、通常１５０℃以上２１０℃以下、好ましくは１５０℃以上２０５℃以下、より好ましくは１５５℃以上２００℃以下である。
前記ＥＶＯＨのＭＦＲ（２１０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、特に限定されるものではないが、フィルムの製膜性の観点から０．１～８０ｇ／１０分、好ましくは０．５～５０ｇ／１０分、より好ましくは１．０～２５ｇ／１０分である。
ガスバリア層の厚さは、通常３μｍ以上３０μｍ以下であり、４μｍ以上２５μｍ以下が好ましく、５μｍ以上２０μｍ以下がより好ましい。ガスバリア層の厚さを上記範囲にすることで製膜安定性および充分なガスバリア性を付与することができ、耐衝撃性、深絞り成形性の低下を抑えることができる。
［接着層］
前記接着層は、各層の間の接着性を向上させる目的で配されるものであり、接着性樹脂を主成分として含む樹脂組成物から形成される。前記接着性樹脂としては、前記外層で説明した、ポリオレフィン系樹脂を変性させた樹脂を用いることができる。また、前記接着性樹脂は、単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。
前記接着層は、各層の間の接着性を向上させる目的で配されるものであり、接着性樹脂を主成分として含む樹脂組成物から形成される。前記接着性樹脂としては、前記外層で説明した、ポリオレフィン系樹脂を変性させた樹脂を用いることができる。また、前記接着性樹脂は、単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。
前記接着層の厚さは、通常３μｍ以上３０μｍ以下であり、４μｍ以上２５μｍ以下が好ましく、５μｍ以上２０μｍ以下が特に好ましい。接着層の厚さを上記範囲にすることで製膜安定性および充分な接着性を付与することができる。なお、接着層の厚さは、深絞り包装用フィルムが有する全ての接着層を合計した厚さである。
［隣接層］
前記隣接層は、フィルム強度、耐熱性向上や、厚さの調整のために配されるものであり、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂組成物から形成される。
前記隣接層は、フィルム強度、耐熱性向上や、厚さの調整のために配されるものであり、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂組成物から形成される。
前記ポリオレフィン系樹脂としては、前記外層で説明したポリオレフィン系樹脂を用いることができる。前記ポリオレフィン系樹脂は、単独でもしくは２種以上を併せて用いてもよい。また、隣接層で用いるポリオレフィン系樹脂は、外層で用いるポリオレフィン系樹脂と同じであっても、異なっていてもよい。
前記隣接層の厚さは、通常３μｍ以上３０μｍ以下であり、４μｍ以上２５μｍ以下が好ましく、５μｍ以上２０μｍ以下が特に好ましい。隣接層の厚さを上記範囲にすることで製膜安定性を付与することができる。なお、隣接層の厚さは、深絞り包装用フィルムが有する全ての隣接層を合計した厚さである。
また、本発明においては、各樹脂層を形成する樹脂組成物に、本発明の深絞り包装用フィルム、深絞り包装体、製造過程で生じる端材や、他の樹脂フィルム、成形体等を出発原料とした再生原料を含むことも好ましい。
前記他の樹脂フィルム、成形体としては特に限定されないが、リサイクル性の点からポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂フィルム、成形体が好ましい。なかでも、リサイクル性、透明性の点からは、本発明の深絞り包装用フィルムや深絞り包装体、製造過程で生じる端材を出発原料とした再生原料をいずれかの樹脂層に含むことがより好ましく、本発明の深絞り包装用フィルムを出発原料とした再生原料をいずれかの樹脂層に含むことが特に好ましい。
前記他の樹脂フィルム、成形体としては特に限定されないが、リサイクル性の点からポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂フィルム、成形体が好ましい。なかでも、リサイクル性、透明性の点からは、本発明の深絞り包装用フィルムや深絞り包装体、製造過程で生じる端材を出発原料とした再生原料をいずれかの樹脂層に含むことがより好ましく、本発明の深絞り包装用フィルムを出発原料とした再生原料をいずれかの樹脂層に含むことが特に好ましい。
前記再生原料としては、前記フィルムや包装体等をそのまま、または、前記フィルムや包装体等をフラフ、リペレット等にして用いればよい。なかでも、作業性の点から、フラフ、リペレットにして用いることが好ましい。
前記「フラフ」とは、フィルムを粉砕したものであり、「リペレット」とはフィルムや包装体等を溶融混練してペレット状に加工したものである。
前記各樹脂層を形成する樹脂組成物に前記再生原料を含む場合、再生原料は、いずれの樹脂層に含まれていてもよいが、フィルムとしての耐衝撃性、深絞り成形性、シール性、透明性、ガスバリア性等を維持する点で、外層、接着層または隣接層を形成する樹脂組成物に含まれることが好ましい。なかでも接着層、隣接層を形成する樹脂組成物に含まれることがより好ましく、隣接層を形成する樹脂組成物に含まれることが特に好ましい。
各樹脂層を形成する樹脂組成物に前記再生原料が含まれる場合、その含有量は、樹脂組成物の通常４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下である。
また、本発明の深絞り包装用フィルムの各層を形成する樹脂組成物には、その効果を著しく阻害しない範囲内で、成形加工性、生産性等の諸性質を改良・調整する目的で、適宜、シリカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム等の無機粒子、酸化チタン、カーボンブラック等の顔料、難燃剤、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、溶融粘度改良剤、架橋剤、滑剤、核剤、可塑剤、老化防止剤等の添加剤を配合してもよい。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いることができる。
本発明の深絞り包装用フィルムは、接着層を除く深絞り包装用フィルムを構成する全ての樹脂層を形成する樹脂組成物が、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含むことが、リサイクル性の点から好ましい。また、本発明の深絞り包装用フィルムは、ポリアミド系樹脂を含まないことが好ましい。
〔深絞り包装用フィルムの製造方法〕
本発明の深絞り包装用フィルムは、前記樹脂組成物を用いて公知の方法、例えば、押出ラミネーション法、共押出インフレーション法、共押出Ｔダイ法等を用いることにより製造することができる。特に、フィルムの層数が多い場合でも製膜工程は変わらない点や厚み制御が比較的容易である点で、共押出Ｔダイ法を用いることが好ましい。すなわち、本発明の深絞り包装用フィルムは、共押出多層フィルムであることが好ましい。
また、本発明の深絞り包装用フィルムは無延伸フィルムであっても、延伸フィルムであってもよいが、通常は無延伸である。
本発明の深絞り包装用フィルムは、前記樹脂組成物を用いて公知の方法、例えば、押出ラミネーション法、共押出インフレーション法、共押出Ｔダイ法等を用いることにより製造することができる。特に、フィルムの層数が多い場合でも製膜工程は変わらない点や厚み制御が比較的容易である点で、共押出Ｔダイ法を用いることが好ましい。すなわち、本発明の深絞り包装用フィルムは、共押出多層フィルムであることが好ましい。
また、本発明の深絞り包装用フィルムは無延伸フィルムであっても、延伸フィルムであってもよいが、通常は無延伸である。
以下に、本発明の深絞り包装用フィルムの構成例を示すが、これに限られるものでない。
（１） ＬＬＤＰＥ（外層）／中間層／内層
（２） ＬＬＤＰＥ（外層）／接着層／中間層／内層
（３） ＬＬＤＰＥ（外層）／接着層／中間層／接着層／内層
（４） ＬＬＤＰＥ（外層）／接着層／中間層／接着層／ＬＬＤＰＥ（隣接層）／内層
（５） ＬＬＤＰＥ（外層）／隣接層／接着層／中間層／接着層／ＬＬＤＰＥ（隣接層）／内層
（６） ＬＬＤＰＥ（外層）／隣接層／接着層／中間層／接着層／隣接層／内層
（７） ｒＰＰ（外層）／中間層／内層
（８） ｒＰＰ（外層）／接着層／中間層／内層
（９） ｒＰＰ（外層）／接着層／中間層／接着層／内層
（１０） ＬＤＰＥ（外層）／中間層／内層
（１１） ＨＤＰＥ（外層）／中間層／内層
（１２） ｂＰＰ（外層）／中間層／内層
（１３） ｈＰＰ（外層）／中間層／内層
（１４） ＬＬＤＰＥ（外層）／中間層／接着層／ガスバリア層／接着層／内層
（１５） ＬＬＤＰＥ（外層）／隣接層／中間層／接着層／ガスバリア層／接着層／内層
（１６） ＬＬＤＰＥ（外層）／中間層／接着層／ガスバリア層／接着層／隣接層／内層
（１７） ｒＰＰ（外層）／中間層／接着層／ガスバリア層／接着層／内層
（１８） ｒＰＰ（外層）／隣接層／中間層／接着層／ガスバリア層／接着層／内層
（１９） ｒＰＰ（外層）／中間層／接着層／ガスバリア層／接着層／隣接層／内層
（１） ＬＬＤＰＥ（外層）／中間層／内層
（２） ＬＬＤＰＥ（外層）／接着層／中間層／内層
（３） ＬＬＤＰＥ（外層）／接着層／中間層／接着層／内層
（４） ＬＬＤＰＥ（外層）／接着層／中間層／接着層／ＬＬＤＰＥ（隣接層）／内層
（５） ＬＬＤＰＥ（外層）／隣接層／接着層／中間層／接着層／ＬＬＤＰＥ（隣接層）／内層
（６） ＬＬＤＰＥ（外層）／隣接層／接着層／中間層／接着層／隣接層／内層
（７） ｒＰＰ（外層）／中間層／内層
（８） ｒＰＰ（外層）／接着層／中間層／内層
（９） ｒＰＰ（外層）／接着層／中間層／接着層／内層
（１０） ＬＤＰＥ（外層）／中間層／内層
（１１） ＨＤＰＥ（外層）／中間層／内層
（１２） ｂＰＰ（外層）／中間層／内層
（１３） ｈＰＰ（外層）／中間層／内層
（１４） ＬＬＤＰＥ（外層）／中間層／接着層／ガスバリア層／接着層／内層
（１５） ＬＬＤＰＥ（外層）／隣接層／中間層／接着層／ガスバリア層／接着層／内層
（１６） ＬＬＤＰＥ（外層）／中間層／接着層／ガスバリア層／接着層／隣接層／内層
（１７） ｒＰＰ（外層）／中間層／接着層／ガスバリア層／接着層／内層
（１８） ｒＰＰ（外層）／隣接層／中間層／接着層／ガスバリア層／接着層／内層
（１９） ｒＰＰ（外層）／中間層／接着層／ガスバリア層／接着層／隣接層／内層
また、本発明の深絞り包装用フィルムが、深絞り包装用フィルムを出発原料とした再生原料を含む樹脂組成物から形成される樹脂層を有する場合、前記深絞り包装用フィルムは、前記深絞り包装用フィルムを出発原料とした再生原料を作製する工程、前記再生原料を含む樹脂組成物を共押出して、外層、中間層、内層の少なくとも３層の樹脂層からなる深絞り包装用フィルムを得る工程とを備える製造方法により得られる。
前記深絞り包装用フィルムを出発原料とした再生原料を作製する工程における再生原料としては、深絞り包装用フィルムから得られるフラフやリペレットが挙げられる。
また、深絞り包装用フィルムからフラフやリペレットを得る方法としては、公知の方法、例えば、深絞り包装用フィルムに裁断処理、粉砕処理、乾燥処理、溶融混練処理等の処理を行うことで得ることができる。これらの処理は、単独でもしくは２種以上を併せて行ってもよい。
前記再生原料を含む樹脂組成物を共押出して、外層、中間層、内層の少なくとも３層の樹脂層からなる深絞り包装用フィルムを得る工程においては、再生原料として深絞り包装用フィルムから得られるフラフやリペレットを含む樹脂組成物を、他の樹脂組成物と共押出して深絞り包装用フィルムを製造すればよい。また、前述のとおり、再生原料を含む樹脂組成物は、深絞り包装用フィルムのいずれの樹脂層を形成してもよいが、隣接層、接着層を形成することが好ましく、隣接層を形成することが特に好ましい。
＜深絞り包装用フィルム＞
このようにして得られる本発明の深絞り包装用フィルムは、外層、中間層、内層の少なくとも３層の樹脂層からなるものである。
このようにして得られる本発明の深絞り包装用フィルムは、外層、中間層、内層の少なくとも３層の樹脂層からなるものである。
本発明の深絞り包装用フィルムの厚さは５０μｍ以上３００μｍ未満が好ましく、６０μｍ以上２５０μｍ未満がより好ましく、７０μｍ以上２００μｍ未満がさらに好ましい。厚さを５０μｍ以上とすることで深絞り成形性と深絞り後実用上問題のない厚さとなり、機械強度、耐熱性を付与することができる。厚さを３００μｍ未満とすることで、深絞り成形性の付与、コスト低減ができる。
本発明の深絞り包装用フィルムのＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００）に基づき測定される全光線透過率、拡散透過率によって計算される内部ヘイズの値は、内容物視認性の点から３０％以下が好ましく、２５％以下がより好ましく、２０％以下がさらに好ましい。
本発明の深絞り包装用フィルムの、ＪＩＳ Ｋ７１２４－２（１９９９）に基づき測定される２３℃におけるハイドロショット高速試験機によるパンクチャーエネルギーは０．５０Ｊ以上であることが好ましく、０．６０Ｊ以上がより好ましい。またパンクチャー変位量は１０ｍｍ以上が好ましく、１５ｍｍ以上がより好ましい。２３℃におけるパンクチャーエネルギー、パンクチャー変位量を上記範囲とすることで、内容物を包装し、例えば輸送の際に生じる衝撃によっても、破断やピンホールが生じにくい傾向がある。
本発明の深絞り包装用フィルムの、ＪＩＳ Ｋ７１２４－２（１９９９）に基づき測定される５℃におけるハイドロショット高速試験機によるパンクチャーエネルギーは０．５０Ｊ以上であることが好ましく、０．６０Ｊ以上がより好ましい。またパンクチャー変位量は１０ｍｍ以上が好ましく、１２ｍｍ以上がより好ましい。５℃におけるパンクチャーエネルギー、パンクチャー変位量を上記範囲とすることで、内容物を包装し、例えば冷蔵保存等の低温保管をした場合にもピンホールが生じにくい傾向がある。
本発明の深絞り包装用フィルムの、ＪＩＳ Ｋ７１２４－２（１９９９）に基づき測定される－２０℃におけるハイドロショット高速試験機によるパンクチャーエネルギーは０．３５Ｊ以上であることが好ましく、０．４Ｊ以上がより好ましい。またパンクチャー変位量は５ｍｍ以上が好ましく、７ｍｍ以上がより好ましい。－２０℃におけるパンクチャーエネルギー、パンクチャー変位量を上記範囲とすることで、内容物を包装し、例えば冷凍保存等の低温保管をした場合にもピンホールが生じにくい傾向がある。
また、本発明の深絞り包装用フィルムがガスバリア層を有する場合、深絞り包装用フィルムを厚さ１００μｍにした際のガス透過率は、１０．０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ以下が好ましく、より好ましくは８．５ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ以下であり、さらに好ましくは７．０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ以下である。ガス透過率を１０．０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ以下にすることで、包装体として使用する際に求められるガスバリア性を付与することができる傾向がある。
本発明の深絞り包装用フィルムは、該深絞り包装用フィルムの再生原料としてだけでなく、他の樹脂フィルムを製造する際に、前記深絞り包装用フィルムを出発原料とした再生原料を用い樹脂フィルム（樹脂層）を製造してもよい。
前記他の樹脂フィルムとしては、特に限定されないが、相溶性が高く、リサイクル率を高くすることができる点から、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂フィルムであることが好ましい。
前記他の樹脂フィルムとしては、特に限定されないが、相溶性が高く、リサイクル率を高くすることができる点から、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む樹脂フィルムであることが好ましい。
＜包装体＞
本発明の深絞り包装用フィルムは、深絞り包装体に適するものであるが、内容物に応じて各種包装体にすることができる。包装体の例を以下に示す。
（１）深絞り包装体
（２）パウチ包装体
（３）ピロー包装体
（４）真空包装体
なかでも、深絞り包装体が好ましく、特に好ましくは、前記深絞り包装用フィルムを底材に用いた深絞り包装体である。
本発明の深絞り包装用フィルムは、深絞り包装体に適するものであるが、内容物に応じて各種包装体にすることができる。包装体の例を以下に示す。
（１）深絞り包装体
（２）パウチ包装体
（３）ピロー包装体
（４）真空包装体
なかでも、深絞り包装体が好ましく、特に好ましくは、前記深絞り包装用フィルムを底材に用いた深絞り包装体である。
本発明の深絞り包装用フィルムは、深絞り包装体とする場合には、絞り加工を行う際に成形性を高めるために無延伸で製造することが好ましい。パウチ包装、ピロー包装および真空包装には、無延伸にて製造した後、強度およびガスバリア性の付与の観点から、例えば、二軸延伸ポリプロピレンフィルム等の延伸フィルムを用いて、ドライラミネート法等で積層することが好ましい。
以下、本発明の効果を明確にするために実施した実施例に基づいて本発明をより詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施例および比較例によって何ら限定されるものではない。
外層、中層、内層、その他の層（接着層、ガスバリア層など）に用いた各原料を下記に示す。
ＰＥ１：ウルトゼックス３５２０Ｌ（プライムポリマー社製、ＬＬＤＰＥ）
ＰＥ２：アドマーＮＦ５６７（三井化学社製、ＰＥ系接着性樹脂）
ＰＥ３：ウルトゼックス２０２１Ｌ（プライムポリマー社製、ＬＬＤＰＥ）
ＰＥ４：ユメリット２０４０ＦＣ（宇部丸善ポリエチレン社製、ＬＬＤＰＥ）
ｒＰＰ：プライムポリプロＦ－７２４ＮＰＣ（プライムポリマー社製、ｒＰＰ）
ＰＰ１：タフマーＰＮ３５６０（三井化学社製、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体、プロピレン含有量７４質量％、エチレン含有量５質量％、α－オレフィン含有量２１質量％）
ＰＰ２：ＡｄｆｌｅｘＱ２００Ｆ（サンアロマー社製、プロピレンとＥＰＲ混合物、プロピレン含有量８３質量％、エチレン含有量１７質量％）
ＰＰ３：ノバテックＰＰ ＦＹ４（日本ポリプロ社製、ｈＰＰ、プロピレン含有量１００質量％）
ＰＰ４：アドマーＱ５５１（三井化学社製、無水マレイン酸変性ＰＰ、プロピレン含有量７８質量％、エチレン含有量２１質量％、α－オレフィン含有量１質量％）
ＥＶＯＨ：ソアノールＤＣ３２０３ＲＢ（三菱ケミカル社製、エチレン含有率３２モル％ＥＶＯＨ、ＭＦＲ３．８ｇ／１０分（２１０℃）、融点１８３℃）
ＰＡ：ＵＢＥナイロン１０３０Ｂ（宇部興産社製、ＰＡ６）
ＰＥ１：ウルトゼックス３５２０Ｌ（プライムポリマー社製、ＬＬＤＰＥ）
ＰＥ２：アドマーＮＦ５６７（三井化学社製、ＰＥ系接着性樹脂）
ＰＥ３：ウルトゼックス２０２１Ｌ（プライムポリマー社製、ＬＬＤＰＥ）
ＰＥ４：ユメリット２０４０ＦＣ（宇部丸善ポリエチレン社製、ＬＬＤＰＥ）
ｒＰＰ：プライムポリプロＦ－７２４ＮＰＣ（プライムポリマー社製、ｒＰＰ）
ＰＰ１：タフマーＰＮ３５６０（三井化学社製、プロピレン－エチレン－１－ブテン共重合体、プロピレン含有量７４質量％、エチレン含有量５質量％、α－オレフィン含有量２１質量％）
ＰＰ２：ＡｄｆｌｅｘＱ２００Ｆ（サンアロマー社製、プロピレンとＥＰＲ混合物、プロピレン含有量８３質量％、エチレン含有量１７質量％）
ＰＰ３：ノバテックＰＰ ＦＹ４（日本ポリプロ社製、ｈＰＰ、プロピレン含有量１００質量％）
ＰＰ４：アドマーＱ５５１（三井化学社製、無水マレイン酸変性ＰＰ、プロピレン含有量７８質量％、エチレン含有量２１質量％、α－オレフィン含有量１質量％）
ＥＶＯＨ：ソアノールＤＣ３２０３ＲＢ（三菱ケミカル社製、エチレン含有率３２モル％ＥＶＯＨ、ＭＦＲ３．８ｇ／１０分（２１０℃）、融点１８３℃）
ＰＡ：ＵＢＥナイロン１０３０Ｂ（宇部興産社製、ＰＡ６）
前記ＰＥ１～ＰＥ４およびｒＰＰのＭＦＲ、融点、貯蔵弾性率Ｅ’を下記の方法で測定した。ＰＥ１～ＰＥ４およびｒＰＰの物性を後記の表１に示す。
また、前記ＰＰ１～ＰＰ４のＭＦＲ、ガラス転移温度、融点、貯蔵弾性率Ｅ’を下記の方法で測定した。ＰＰ１～ＰＰ４の物性を後記の表２に示す。
また、前記ＰＰ１～ＰＰ４のＭＦＲ、ガラス転移温度、融点、貯蔵弾性率Ｅ’を下記の方法で測定した。ＰＰ１～ＰＰ４の物性を後記の表２に示す。
（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ７２１０－１ Ａ法（２０１４）に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件下で、各原料のＭＦＲを測定した。
ＪＩＳ Ｋ７２１０－１ Ａ法（２０１４）に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件下で、各原料のＭＦＲを測定した。
（融点およびガラス転移温度）
ＪＩＳ Ｋ７１２１（２０１２）に準拠して、示差走査熱量分析装置（パーキンエルマー社製、「ＤＳＣ８０００」）を用い、各原料を１０℃／分で昇温して、融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。
ＪＩＳ Ｋ７１２１（２０１２）に準拠して、示差走査熱量分析装置（パーキンエルマー社製、「ＤＳＣ８０００」）を用い、各原料を１０℃／分で昇温して、融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。
（貯蔵弾性率Ｅ’）
ＪＩＳ Ｋ７２４４－１０（２００５）に準拠して、レオメータ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、「ＤｉｓｃｏｖｅｒｙＨＲ２」）を用いて、振動周波数１０Ｈｚ、引張モードで９０℃、－２０℃における貯蔵弾性率Ｅ’を測定した。
ＪＩＳ Ｋ７２４４－１０（２００５）に準拠して、レオメータ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、「ＤｉｓｃｏｖｅｒｙＨＲ２」）を用いて、振動周波数１０Ｈｚ、引張モードで９０℃、－２０℃における貯蔵弾性率Ｅ’を測定した。
＜実施例１～６および比較例１＞
後記の表３に示す組成、層構成で各原料を２２０℃で溶融混練して、２３０℃の積層口金より押出して厚さ１００μｍの深絞り包装用フィルムを製造した。
後記の表３に示す組成、層構成で各原料を２２０℃で溶融混練して、２３０℃の積層口金より押出して厚さ１００μｍの深絞り包装用フィルムを製造した。
＜参考例＞
後記の表３に示す組成、層構成で各原料を２５０℃で溶融混練して、２５０℃の積層口金より押出して厚さ１００μｍの深絞り包装用フィルムを製造した。
後記の表３に示す組成、層構成で各原料を２５０℃で溶融混練して、２５０℃の積層口金より押出して厚さ１００μｍの深絞り包装用フィルムを製造した。
〔評価〕
実施例１～６および比較例１の深絞り包装用フィルムについて、耐衝撃性、透明性、深絞り成形性、リサイクル性、ガスバリア性を評価した。結果を後記の表３に示す。
実施例１～６および比較例１の深絞り包装用フィルムについて、耐衝撃性、透明性、深絞り成形性、リサイクル性、ガスバリア性を評価した。結果を後記の表３に示す。
（耐衝撃性）
深絞り包装用フィルムをＪＩＳ Ｋ７１２４－２（１９９９）に準じた方法で、速度３ｍ／ｓｅｃ、高さ２００ｍｍ、ストライカφ１２．７ｍｍ、試験雰囲気温度２３℃、５℃、－２０℃の条件でパンクチャーエネルギー、パンクチャー変位量を測定し、以下の基準により評価した。
［試験雰囲気温度２３℃の評価基準］
○：パンクチャーエネルギーが０．５Ｊ以上であり、かつ、パンクチャー変位量が１０ｍｍ以上
△：パンクチャーエネルギーが０．２Ｊ以上０．５Ｊ未満であり、かつ、パンクチャー変位量が１０ｍｍ以上
×：パンクチャーエネルギーが０．２Ｊ未満であるか、パンクチャー変位量が１０ｍｍ未満
［試験雰囲気温度５℃の評価基準］
○：パンクチャーエネルギーが０．５Ｊ以上であり、かつ、パンクチャー変位量が１０ｍｍ以上
△：パンクチャーエネルギーが０．２Ｊ以上０．５Ｊ未満であり、かつ、パンクチャー変位量が１０ｍｍ以上
×：パンクチャーエネルギーが０．２Ｊ未満であるか、パンクチャー変位量が１０ｍｍ未満
［試験雰囲気温度－２０℃の評価基準］
○：パンクチャーエネルギーが０．５Ｊ以上であり、かつ、パンクチャー変位量が５ｍｍ以上
△：パンクチャーエネルギーが０．２Ｊ以上０．５Ｊ未満であり、かつ、パンクチャー変位量が５ｍｍ以上
×：パンクチャーエネルギーが０．２Ｊ未満であるか、パンクチャー変位量が５ｍｍ未満
深絞り包装用フィルムをＪＩＳ Ｋ７１２４－２（１９９９）に準じた方法で、速度３ｍ／ｓｅｃ、高さ２００ｍｍ、ストライカφ１２．７ｍｍ、試験雰囲気温度２３℃、５℃、－２０℃の条件でパンクチャーエネルギー、パンクチャー変位量を測定し、以下の基準により評価した。
［試験雰囲気温度２３℃の評価基準］
○：パンクチャーエネルギーが０．５Ｊ以上であり、かつ、パンクチャー変位量が１０ｍｍ以上
△：パンクチャーエネルギーが０．２Ｊ以上０．５Ｊ未満であり、かつ、パンクチャー変位量が１０ｍｍ以上
×：パンクチャーエネルギーが０．２Ｊ未満であるか、パンクチャー変位量が１０ｍｍ未満
［試験雰囲気温度５℃の評価基準］
○：パンクチャーエネルギーが０．５Ｊ以上であり、かつ、パンクチャー変位量が１０ｍｍ以上
△：パンクチャーエネルギーが０．２Ｊ以上０．５Ｊ未満であり、かつ、パンクチャー変位量が１０ｍｍ以上
×：パンクチャーエネルギーが０．２Ｊ未満であるか、パンクチャー変位量が１０ｍｍ未満
［試験雰囲気温度－２０℃の評価基準］
○：パンクチャーエネルギーが０．５Ｊ以上であり、かつ、パンクチャー変位量が５ｍｍ以上
△：パンクチャーエネルギーが０．２Ｊ以上０．５Ｊ未満であり、かつ、パンクチャー変位量が５ｍｍ以上
×：パンクチャーエネルギーが０．２Ｊ未満であるか、パンクチャー変位量が５ｍｍ未満
（透明性）
濁度計（日本電色工業社製、「ＮＤＨ ５０００」）を用いて、深絞り包装用フィルム表面に光線を照射し、ＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００）に準拠して、ヘイズを測定し、以下の基準により評価した。
［評価基準］
○：内部ヘイズが３０％以下
×：内部ヘイズが３０％を超える
濁度計（日本電色工業社製、「ＮＤＨ ５０００」）を用いて、深絞り包装用フィルム表面に光線を照射し、ＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００）に準拠して、ヘイズを測定し、以下の基準により評価した。
［評価基準］
○：内部ヘイズが３０％以下
×：内部ヘイズが３０％を超える
（深絞り成形性）
深絞り包装機（大森機械工業製ＦＶ６３００）を使用し、成型加熱温度９５℃、成型加熱時間２秒、成型時間２秒の条件で、直径９８ｍｍ、絞り深さ３０ｍｍ、の円筒状に深絞り成形し、底面の円周を４等分（円周上の任意の１点を基点とし、円周を４等分する）した位置のコーナー厚さをμｍ単位で測定し、コーナー厚さの最小値を以下の基準により評価した。
［評価基準（厚さ）］
○：コーナー厚さが１０μｍ以上
×：コーナー厚さが１０μｍ未満
深絞り包装機（大森機械工業製ＦＶ６３００）を使用し、成型加熱温度９５℃、成型加熱時間２秒、成型時間２秒の条件で、直径９８ｍｍ、絞り深さ３０ｍｍ、の円筒状に深絞り成形し、底面の円周を４等分（円周上の任意の１点を基点とし、円周を４等分する）した位置のコーナー厚さをμｍ単位で測定し、コーナー厚さの最小値を以下の基準により評価した。
［評価基準（厚さ）］
○：コーナー厚さが１０μｍ以上
×：コーナー厚さが１０μｍ未満
（リサイクル性）
前記ＰＥ２を６０質量％と実施例１～６、および比較例１の各深絞り包装用フィルム４０質量％を２４０℃で溶融混錬し、押出することで厚さ１００μｍのリサイクルフィルムを作製した。作製したリサイクルフィルムの透明性を前記深絞り包装用フィルムと同様に行い以下の基準により評価した。
［評価基準］
○：内部ヘイズが４０％未満
×：内部ヘイズが４０％以上
前記ＰＥ２を６０質量％と実施例１～６、および比較例１の各深絞り包装用フィルム４０質量％を２４０℃で溶融混錬し、押出することで厚さ１００μｍのリサイクルフィルムを作製した。作製したリサイクルフィルムの透明性を前記深絞り包装用フィルムと同様に行い以下の基準により評価した。
［評価基準］
○：内部ヘイズが４０％未満
×：内部ヘイズが４０％以上
（ガスバリア性）
作製した多層フィルムについて、酸素透過率測定装置（ＯＸ－Ｔｒａｎ２/２１：ＭＯＣＯＮ社製）を用い、ＪＩＳ Ｋ７１２６－２（２００６）に準拠して２３℃、０％ＲＨでの酸素透過率（ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ）を測定し、以下の基準で評価した。
〇：１０．０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ以下
×：１０．０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍを超える
作製した多層フィルムについて、酸素透過率測定装置（ＯＸ－Ｔｒａｎ２/２１：ＭＯＣＯＮ社製）を用い、ＪＩＳ Ｋ７１２６－２（２００６）に準拠して２３℃、０％ＲＨでの酸素透過率（ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ）を測定し、以下の基準で評価した。
〇：１０．０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ以下
×：１０．０ｃｃ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍを超える
実施例１～６の深絞り包装用フィルムでは、耐衝撃性に優れるだけでなく、ポリオレフィン系樹脂にリサイクル添加した際の透明性も良好であり、さらには比較例１の深絞り包装用フィルムに比べ深絞り成形時のコーナーの薄膜化を抑えることができていた。
本発明の深絞り包装用フィルムによれば、耐衝撃性、深絞り成形性、さらにリサイクル性に優れる深絞り包装用フィルムおよびそれを用いた包装体を提供することができる。
Claims (7)
- 外層、中間層、内層、ガスバリア層の少なくとも４層の樹脂層からなる深絞り包装用フィルムであって、前記ガスバリア層を形成する樹脂組成物が、エチレンビニルアルコール系樹脂を主成分として含み、下記（１）～（３）を満たす深絞り包装用フィルム。
（１）外層、内層を形成する樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む
（２）中間層を形成する樹脂組成物が、プロピレンとエチレンとの共重合体または、ポリプロピレン系樹脂とポリエチレン系樹脂との混合物を主成分として含む
（３）中間層を形成する樹脂組成物を１００質量％としたとき、エチレン含有量が４質量％以上５０質量％以下 - 前記深絞り包装用フィルムを構成する全ての樹脂層を形成する樹脂組成物が、ポリオレフィン系樹脂を主成分として含む、請求項１記載の深絞り包装用フィルム。
- 前記深絞り包装用フィルムを出発原料とした再生原料を、いずれかの樹脂層に含む、請求項１または２記載の深絞り包装用フィルム。
- 前記深絞り包装用フィルムの内部ヘイズが３０％以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載の深絞り包装用フィルム。
- 請求項１～４のいずれか一項に記載の深絞り包装用フィルムを底材に用いた深絞り包装体。
- 請求項１～４のいずれか一項に記載の深絞り包装用フィルムを出発原料とした再生原料を含むポリオレフィン系樹脂フィルム。
- 請求項１～４のいずれか一項に記載の深絞り包装用フィルムを出発原料とした再生原料を用いて、外層、中間層、内層の少なくとも３層の樹脂層からなる深絞り包装用フィルムを製造する方法であって、前記深絞り包装用フィルムを出発原料とした再生原料を作製する工程、前記再生原料を含む樹脂組成物を共押出して、外層、中間層、内層の少なくとも３層の樹脂層からなる深絞り包装用フィルムを得る工程とを備える深絞り包装用フィルムの製造方法。
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