JP7528887B2 - 塗料組成物、被覆物品および硬化膜の形成方法 - Google Patents
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Description
このオルガノポリシロキサン系塗料は、上記利点を有している反面、硬化速度が遅く、また、得られた塗膜が耐クラック性に劣るという欠点も有している。
しかし、この組成物は、硬化性や耐クラック性は改善するものの、オルガノポリシロキサン系樹脂塗膜の特徴である、塗膜硬度、耐薬品性、耐熱性、耐候性等が低下してしまうという問題がある。
このため、オルガノポリシロキサンと有機樹脂との両者の特性を引き出すための簡便な手法が求められている。
1. (A)アクリルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールからなる群より選択される1種または2種以上のポリオール、
(B)1分子中にイソシアネート基を2個以上有し、かつケイ素原子を有しないポリイソシアネート、
(C)イソシアネート基を有する有機ケイ素化合物、および
(D)下記式(I)で表されるオルガノポリシロキサン:(A)成分100質量部に対して5~50質量部
を含み、
前記(A)成分中の水酸基の個数に対する前記(B)成分中のイソシアネート基の個数の比(NCO(B)/OH(A))が、0.5~1.1であり、前記(A)成分中の水酸基の個数に対する前記(C)成分中のイソシアネート基の個数の比(NCO(C)/OH(A))が、0.03~0.5である塗料組成物、
2. 前記(A)成分が、アクリルポリオール、ポリエステルポリオールまたはこれらの両方である1記載の塗料組成物、
3. 前記(A)成分中の水酸基の個数に対する前記(B)成分および前記(C)成分中のイソシアネート基の合計個数の比[(NCO(B)+NCO(C))/OH(A)]が、0.8~1.2である1または2記載の塗料組成物、
4. 前記式(I)において、R1の全数のうち、置換または非置換の炭素原子数6~12のアリール基の占める割合が、20%以上である1~3のいずれかに記載の塗料組成物、
5. 前記式(I)において、R1が、それぞれ独立して、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数6~10のアリール基または炭素原子数7~10のアラルキル基である1~4のいずれかに記載の塗料組成物、
6. 前記式(I)において、R1が、それぞれ独立して、メチル基、エチル基またはフェニル基である5記載の塗料組成物、
7. 前記式(I)において、R2の全数のうち、炭素原子数1~6のアルキル基の割合が、80%以上である1~6のいずれかに記載の塗料組成物、
8. 前記式(I)において、dが、0である1~7のいずれかに記載の塗料組成物、
9. 前記(D)成分のゲル浸透クロマトグラフィーにおけるポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が、1,000~10,000である1~8のいずれかに記載の塗料組成物、
10. 前記(D)成分の25℃における動粘度が、1~200mm2/sである1~9のいずれかに記載の塗料組成物、
11. さらに、(E)硬化触媒を含む1~10のいずれかに記載の塗料組成物、
12. 前記(A)~(D)成分を、10~40℃で混合する1~11のいずれかに記載の塗料組成物の製造方法、
13. 1~11のいずれかに記載の塗料組成物から形成された硬化膜、
14. 基材と、この基材の少なくとも一方の面に、直接または1つ以上のその他の層を介して形成された13記載の硬化膜とを有する被覆物品、
15. 基材の少なくとも一方の面に、直接または1つ以上のその他の層を介して1~11のいずれかに記載の塗料組成物を塗布した後、塗料組成物を硬化させる、基材上への硬化膜の形成方法
を提供する。
本発明の塗料組成物は、下記(A)~(D)成分を含む。
(A)ポリオール
(B)ポリイソシアネート
(C)イソシアネート基を有する有機ケイ素化合物
(D)下記式(I)で表されるオルガノポリシロキサン
(A)成分のポリオールは、1分子中に2個以上の反応性水酸基を有し、硬化触媒の存在下または非存在下において、イソシアネート基を有する(B)成分および(C)成分と反応して架橋構造を形成する成分である。
これらの中でも、アクリルポリオール、ポリエステルポリオールが好ましく、得られる塗膜の透明性や光沢に優れることから、アクリルポリオールが特に好ましい。
なお、本明細書において、(メタ)アクリルモノマーは、アクリルモノマーおよびメタクリルモノマーの双方を含む意味である。
これらの中でも、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートが、反応が容易であり、好ましい。
例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート等の炭素原子数が1~22のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート類;ベンジル(メタ)アクリレート、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート等のアラルキル(メタ)アクリレート類;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等のシクロアルキル(メタ)アクリレート類;2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、4-メトキシブチル(メタ)アクリレート等のω-アルコキシアルキル(メタ)アクリレート類;スチレン、p-tert-ブチルスチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル系モノマー類;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類;クロトン酸メチル、クロトン酸エチル等のクロトン酸のアルキルエステル類;ジメチルマレート、ジ-n-ブチルマレート、ジメチルフマレート、ジメチルイタコネート等の不飽和二塩基酸のジアルキルエステル類;エチレン、プロピレン等のα-オレフィン類;フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン等のフルオロオレフィン類;エチルビニルエーテル、n-ブチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類;シクロペンチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のシクロアルキルビニルエーテル類;N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-(メタ)アクリロイルモルホリン、N-(メタ)アクリロイルピロリジン、N-ビニルピロリドン等の3級アミド基含有モノマー類などが挙げられる。
(A)成分に含まれる水酸基の量は、特に限定されるものではないが、水酸基価として、10~200mgKOH/gが好ましく、20~180mgKOH/gがより好ましい。なお、本発明において、水酸基価は、JIS K 0070:1992による値である。
なお、(A)成分は、1種単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(B)成分は、1分子中にイソシアネート基を2個以上有し、かつケイ素原子を有しないポリイソシアネートである。
脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、1,5-ペンタメチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート(以下「HDI」と略す)、2,2,4-(または、2,4,4)-トリメチル-1,6-ヘキサメチレンジイソイシアネート、リジンイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、1,4-ジイソシアネートシクロヘキサン、1,3-ビス(ジイソシアネートメチル)シクロヘキサン、4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
これらの中でも、得られる塗膜の耐クラック性とコストの観点から、HDIが特に好適である。
ブロック剤としては、例えば、メタノール、エタノール、乳酸エステル等のアルコール類;フェノール、サリチル酸エステル等のフェノール性水酸基含有化合物類;ε-カプロラクタム、2-ピロリドン等のアマイド類;アセトンオキシム、メチルエチルケトオキシム等のオキシム類;アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン等の活性メチレン化合物類等を使用することができる。
なお、(B)成分は、1種単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(C)成分は、イソシアネート基を有する有機ケイ素化合であり、1分子中に1個または2個のイソシアネート基を有しているものが好ましい。
R3は、それぞれ独立して、炭素原子数1~8のアルキル基であり、その具体例としては、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、t-ブチル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、n-オクチル基等が挙げられる。
R4は、それぞれ独立して、炭素原子数1~6のアルキル基であり、その具体例としては、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、t-ブチル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル基等が挙げられる。
fは、1~2の数であり、gは、0~2の数であり、hは、1~3の数である。
また、前記(A)成分中の水酸基の個数に対する前記(B)成分および前記(C)成分中のイソシアネート基の合計個数の比[(NCO(B)+NCO(C))/OH(A)]は、好ましくは0.8~1.2である。
なお、(C)成分は、1種単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(D)成分は、下記式(I)で表されるシロキサン単位構成比を有するオルガノポリシロキサンである。
炭素原子数1~12のアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、t-ブチル、n-ペンチル、n-ヘキシル、n-ヘプチル、n-オクチル基等が挙げられる。
炭素原子数2~12のアルケニル基の具体例としては、ビニル、アリル基等が挙げられる。
炭素原子数6~12のアリール基の具体例としては、フェニル、ナフチル基等が挙げられる。
炭素原子数7~12のアラルキル基の具体例としては、ベンジル、フェニルエチル基等が挙げられる。
また、これら一価炭化水素基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部は、塩素、フッ素、臭素等のハロゲン原子や、シアノ基等のその他の置換基で置換されていてもよく、それらの具体例としては、クロロメチル、ブロモエチル、トリフルオロプロピル、クロロフェニル、ブロモフェニル基等のハロゲン置換炭化水素基;シアノエチル基等のシアノ置換炭化水素基などが挙げられる。
なお、上記R1は、好ましくはR1の全数のうち20%以上が置換または非置換の炭素原子数6~12のアリール基であり、より好ましくはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数6~12のアリール基である。
また、本発明において、R2の全数のうち、炭素原子数1~6のアルキル基の割合は、80%以上が好ましい。
bは、0≦b≦1を満たす数であるが、得られる硬化膜の耐擦傷性の観点から、0.1≦b≦0.8が好ましく、0.2≦b≦0.6がより好ましい。
cは、0≦c≦0.5を満たす数であるが、組成物の硬化性および得られる硬化膜の硬度の観点から、0≦c≦0.4が好ましく、0.1≦c≦0.3がより好ましい。
dは、0≦d<1を満たす数であるが、組成物の硬化性および得られる硬化膜の硬度の観点から、0≦d≦0.4が好ましく、0がより好ましい。
eは、0<e≦4を満たす数であるが、縮合性官能基による縮合反応の抑制に効果的であることや、得られる硬化膜の耐クラック性、耐水性および耐候性の観点から、0<e≦3を満たす数が好ましい。
なお、a+b+c+d=1であり、かつ、a+bは、0.5<(a+b)≦1、好ましくは0.7≦(a+b)≦1を満たす数である。
加水分解性基を有するシラン化合物は、加水分解性基であるクロルまたはアルコキシ基をケイ素原子上に1~4個含有し、上記条件を満たす有機置換基を有するシラン化合物であれば特に限定されるものではない。
その具体例としては、テトラクロロシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリクロロシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジイソプロポキシシラン、トリメチルクロロシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリメチルイソプロポキシシラン、エチルトリクロロシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリクロロシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリクロロシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリクロロシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、フェニルトリクロロシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリクロロシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、プロピルメチルジクロロシラン、プロピルメチルジメトキシシラン、プロピルメチルジエトキシシラン、ヘキシルメチルジクロロシラン、ヘキシルメチルジメトキシシラン、ヘキシルメチルジエトキシシラン、フェニルメチルジクロロシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、ジフェニルジクロロシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジメチルフェニルクロロシラン、ジメチルフェニルメトキシシラン、ジメチルフェニルエトキシシラン、およびこれらの部分加水分解物等が挙げられるが、操作性、副生物の留去のしやすさ、および原料の入手の容易さから、メトキシシラン、エトキシシランが好適である。
なお、上記シラン化合物は、1種単独で用いても、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
酸性触媒の具体例としては、フッ化水素、塩酸、硝酸、硫酸、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、ギ酸、酢酸、マレイン酸、安息香酸、乳酸、燐酸、表面にスルホン酸またはカルボン酸基を有するカチオン交換樹脂等が挙げられる。
加水分解触媒の使用量は、特に限定されるものではないが、反応を速やかに進行させるとともに、反応後の触媒の除去の容易性を考慮すると、加水分解性シラン1モルに対して0.0002~0.5モルの範囲が好ましい。
加水分解縮合時の反応温度は、特に限定されるものではないが、反応率を向上させるとともに、加水分解性シランが有する有機官能基の分解を防止することを考慮すると、-10~150℃が好ましい。
(D)成分の分子量は、特に限定されるものではないが、ゲル浸透クロマトグラフィーにおけるポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が1,000~10,000であることが好ましい。
(D)成分の動粘度は、特に限定されるものではないが、1~200mm2/sが好ましい。なお、動粘度は、JIS-Z-8803に準拠し、キャノン-フェンスケ粘度計による25℃での測定値である。
なお、(D)成分は、単一の組成でも、組成の異なる複数の化合物の混合物であってもよい。特に、平均組成の異なる複数の化合物を混合することで好適に製造できる。
本発明の塗料組成物は、硬化触媒を含有していてもよい。硬化触媒としては、オルガノシロキサン系塗料において一般的に用いられるものであれば、特に限定されるものではないが、有機金属化合物が好ましく、例えば、Ti、Al、Zr、Sn等の金属アルコキシド化合物、金属キレート化合物、金属エステル化合物等が挙げられるが、有機錫化合物を含むものが好ましい。
金属アルコキシド化合物の具体例としては、アルミニウムトリメトキシド、アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムトリ-n-プロポキシド、アルミニウムトリイソプロポキシド、アルミニウムトリ-n-ブトキシド、アルミニウムトリイソブトキシド、アルミニウムトリ-s-ブトキシド、アルミニウムトリ-t-ブトキシド等のアルミニウムアルコキシド;テトラメチルチタネート、テトラエチルチタネート、テトラ-n-プロピルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラ-n-ブチルチタネート、テトライソブチルチタネート、テトラ-t-ブチルチタネート、テトラ-n-ヘキシルチタネート、テトライソオクチルチタネート、テトラ-n-ラウリルチタネート等のチタニウムアルコキシド;テトラエチルジルコネート、テトラ-n-プロピルジルコネート、テトライソプロピルジルコネート、テトラ-n-ブチルジルコネート、テトラ-s-ブチルジルコネート、テトラ-t-ブチルジルコネート、テトラ-n-ペンチルジルコネート、テトラ-t-ペンチルジルコネート、テトラ-t-ヘキシルジルコネート、テトラ-n-ヘプチルジルコネート、テトラ-n-オクチルジルコネート、テトラ-n-ステアリルジルコネート等のジルコニウムアルコキシド;ジブチルスズジブトキシドなどが挙げられる。
なお、(E)成分の硬化触媒は、1種単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の塗料組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、適宜に任意の添加剤を含んでいてもよい。
添加剤の具体例としては、溶剤、非反応性シリコーンオイル、反応性シリコーンオイル、シランカップリング剤等の密着付与剤、非反応性高分子樹脂、充填剤、レベリング剤、レオロジー調整剤、反応性希釈剤、非反応性希釈剤、界面活性剤、分散剤、消泡剤、脱水剤、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、染料、顔料、香料、研磨剤、防錆剤、チキソトロピー付与剤等が挙げられる。
これらは、それぞれ1種単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の塗料組成物は、上記(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、必要に応じて(E)成分および任意成分を、任意の順序で混合し、撹拌して得ることができる。混合条件は、特に限定されるものではないが、作業性や塗料組成物の安定性を考慮し、10~40℃で混合することが好ましい。
本発明の塗料組成物を被塗物に塗布し、これを硬化させることで硬化膜および被覆物品が得られる。
塗布の方法に制限はなく、例えば、スプレー塗り、ローラー塗り、刷毛塗り、流し塗り等の公知の手法を採用できる。
本発明の塗料組成物は、常温で硬化可能であるが、硬化促進のために必要に応じて加熱を行ってもよい。
加熱温度は、40~150℃が好ましく、これにより、形成した硬化塗膜が優れた耐候性、耐薬品性、防汚性を発揮することができる。
[実施例1-1~1-12,比較例1-1~1-6]
表1,2に示す組成比(質量比)で下記各成分を25℃で混合し、硬化性組成物(i)~(xviii)を製造した。
<(A)成分>
(A-1):アクリディックA-801P(アクリルポリオール、不揮発分50質量%、水酸基価50mg KOH/g、DIC(株)製)
(A-2):バーノックD-220(ポリエステルポリオール、不揮発分100質量%、水酸基価147mg KOH/g、DIC(株)製)
<(B)成分>
(B-1):DN-901S(ポリイソシアネート、不揮発分100質量%、イソシアネート含有率23.1質量%、DIC(株)製)
(B-2):DN-990S(ポリイソシアネート、不揮発分100質量%、イソシアネート含有率18.0質量%、DIC(株)製)
<(C)成分>
(C-1):KBE-9007(3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、イソシアネート含有率16.4質量%、信越化学工業(株)製)
(C-2):X-12-1159L(イソシアネート基含有オルガノシラン、イソシアネート含有率10.2質量%、信越化学工業(株)製)
<(D)成分>
(D-1):式(I)においてa=0.1、b=0.6、c=0.3、d=0、e=0.24、R1=メチル基、フェニル基(R1の全数のうちフェニル基の数が占める割合:30%)、R2=メチル基で表されるオルガノポリシロキサン(不揮発分:96質量%、重量平均分子量1,800、25℃における動粘度100mm2/s、信越化学工業(株)製)
(D-2):式(I)においてa=0.8、b=0.2、c=0、d=0、e=0.26、R1=メチル基、フェニル基(R1の全数のうちフェニル基の数が占める割合:20%)、R2=メチル基で表されるオルガノポリシロキサン(不揮発分:87質量%、重量平均分子量1,000、25℃における動粘度5mm2/s、信越化学工業(株)製)
<(E)成分>
(E):ネオスタンU-810(ジオクチル錫、日東化成(株)製)
<(F)成分>
(F):酢酸エチル/酢酸ブチル混合溶剤(質量比1:1)
[実施例2-1~2-12,比較例2-1~2-6]
実施例1-1~1-12、比較例1-1~1-6で得られた塗料組成物(i)~(xviii)をフローコートにより乾燥塗膜厚が30μmとなるように金属基板上に塗布し、23℃,50%RHの条件下で7日間養生して被膜を得た。
得られた被覆物品について、塗膜外観、ラビング試験、鉛筆硬度、防汚性試験、促進耐候性の評価を行った。結果を表3,4に示す。
(1)塗膜外観
目視にて、塗膜表面が均一で、凝集物による凹凸やクラックが入っていないものを○、塗膜表面が不均一で、白化や凝集物による凹凸やクラックが発生したものを×とした。
(2)ラビング試験
アセトンをベンコットM-3II(面積4cm2、旭化成(株)製)に浸し、荷重500gfで表面を往復回数30回塗擦し、目視での塗膜外観を評価した。ラビング試験後に試験前の塗膜外観と比べて変化が見られないものを○、塗膜の剥がれや白色化が見られたものを×とした。
(3)鉛筆硬度
JIS K5600-5-4に準じて750g荷重にて測定した。
(4)防汚性試験
試験面に、油性マジックペン(有機溶媒型マーカー、商品名:マッキ一極細、ゼブラ(株)製)で線を描き3時間放置した後、エタノール:トルエン(質量比で1:1)の混合溶媒を浸したベンコットM-3II(面積4cm2、旭化成(株)製)で拭き取れるか否かを評価した。試験終了後の、塗膜に残ったインクの量を目視によって観察し、3段階で評価した。
○:現状試験片と比べて大きな変化が見られない。
△:現状試験片と比べてややインクが残る。
×:現状試験片と比べて著しくインクが残る。
(5)促進耐候性
促進耐候性試験は、超促進耐候試験機(アイスーパーUVテスター、岩崎電気(株)製)を用いて行った。また、試験片にはポリエステル塗装鋼板(0.8mm×70mm×60mm)を用いた。試験条件としては、8時間照射(紫外線照射度90mW、ブラックパネル温度63℃,70%RH)、4時間暗黒(ブラックパネル温度63℃,70%RH)、4時間結露(ブラックパネル温度30℃,90%RH)の16時間を1サイクルとし、30サイクル試験した。試験終了後、塗膜の膨れ、割れ、剥がれ、艶の変化を目視によって観察し、3段階で評価した。
○:現状試験片と比べて大きな変化が見られない。
△:現状試験片と比べてやや艶引けがある。
×:現状試験片と比べて著しい艶引け、割れ、剥がれがある。
一方で、(B)成分または配合量が不足した組成物を用いた比較例2-2、2-6の硬化膜においては耐薬品性、硬度、防汚性および耐候性が不十分となり、(B)成分を過剰に配合した組成物を用いた比較例2-5の塗膜においては、外観のツヤ、耐薬品性、防汚性および耐候性が劣る結果となった。
また、(C)成分の配合量が不足した組成物を用いた比較例2-1の塗膜においては、耐薬品性、防汚性および耐候性が不十分であり、さらに、(D)成分が過剰に配合された組成物を用いた比較例2-3の塗膜においては、耐薬品性、硬度および耐候性が不十分となり、(D)成分の配合量が不足した組成物を用いた比較例2-4の塗膜においては、耐薬品性および硬度は問題ないものの、防汚性および耐候性が劣る結果となった。
Claims (15)
- (A)アクリルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールからなる群より選択される1種または2種以上のポリオール、
(B)1分子中にイソシアネート基を2個以上有し、かつケイ素原子を有しないポリイソシアネート、
(C)イソシアネート基を有する有機ケイ素化合物、および
(D)下記式(I)で表されるオルガノポリシロキサン:(A)成分100質量部に対して5~50質量部
を含み、
前記(A)成分中の水酸基の個数に対する前記(B)成分中のイソシアネート基の個数の比(NCO(B)/OH(A))が、0.5~1.1であり、前記(A)成分中の水酸基の個数に対する前記(C)成分中のイソシアネート基の個数の比(NCO(C)/OH(A))が、0.03~0.5である塗料組成物。 - 前記(A)成分が、アクリルポリオール、ポリエステルポリオールまたはこれらの両方である請求項1記載の塗料組成物。
- 前記(A)成分中の水酸基の個数に対する前記(B)成分および前記(C)成分中のイソシアネート基の合計個数の比[(NCO(B)+NCO(C))/OH(A)]が、0.8~1.2である請求項1または2記載の塗料組成物。
- 前記式(I)において、R1の全数のうち、置換または非置換の炭素原子数6~12のアリール基の占める割合が、20%以上である請求項1~3のいずれか1項記載の塗料組成物。
- 前記式(I)において、R1が、それぞれ独立して、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数6~10のアリール基または炭素原子数7~10のアラルキル基である請求項1~4のいずれか1項記載の塗料組成物。
- 前記式(I)において、R1が、それぞれ独立して、メチル基、エチル基またはフェニル基である請求項5記載の塗料組成物。
- 前記式(I)において、R2の全数のうち、炭素原子数1~6のアルキル基の割合が、80%以上である請求項1~6のいずれか1項記載の塗料組成物。
- 前記式(I)において、dが、0である請求項1~7のいずれか1項記載の塗料組成物。
- 前記(D)成分のゲル浸透クロマトグラフィーにおけるポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が、1,000~10,000である請求項1~8のいずれか1項記載の塗料組成物。
- 前記(D)成分の25℃における動粘度が、1~200mm2/sである請求項1~9のいずれか1項記載の塗料組成物。
- さらに、(E)硬化触媒を含む請求項1~10のいずれか1項記載の塗料組成物。
- 前記(A)~(D)成分を、10~40℃で混合する請求項1~11のいずれか1項記載の塗料組成物の製造方法。
- 請求項1~11のいずれか1項記載の塗料組成物から形成された硬化膜。
- 基材と、この基材の少なくとも一方の面に、直接または1つ以上のその他の層を介して形成された請求項13記載の硬化膜とを有する被覆物品。
- 基材の少なくとも一方の面に、直接または1つ以上のその他の層を介して請求項1~11のいずれか1項記載の塗料組成物を塗布した後、塗料組成物を硬化させる、基材上への硬化膜の形成方法。
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