JP7501207B2 - Polyester film for thermal stencil printing base paper - Google Patents

Polyester film for thermal stencil printing base paper Download PDF

Info

Publication number
JP7501207B2
JP7501207B2 JP2020128990A JP2020128990A JP7501207B2 JP 7501207 B2 JP7501207 B2 JP 7501207B2 JP 2020128990 A JP2020128990 A JP 2020128990A JP 2020128990 A JP2020128990 A JP 2020128990A JP 7501207 B2 JP7501207 B2 JP 7501207B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
polyester film
polyester
less
perforation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2020128990A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2021024280A (en
Inventor
雄大 森本
章吾 米内山
剛志 舩冨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Publication of JP2021024280A publication Critical patent/JP2021024280A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7501207B2 publication Critical patent/JP7501207B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明は、感熱孔版印刷原紙用ポリエステルフィルムに関するものである。 The present invention relates to a polyester film for thermal stencil printing base paper.

従来、感熱孔版印刷用原紙としては、塩化ビニリデンフィルム、ポリエステル、ポリプロピレンフィルム等の熱可塑性樹脂フィルムに天然繊維、化学繊維または合成繊維あるいはこれらを混抄した薄葉紙、不織布、紗等によって構成された多孔性支持体を接着剤で貼り合わせた構造のものが知られている。これらの感熱孔版印刷原紙用フィルムは、ハロゲンランプ、キセノンランプ、フラッシュランプなどによる閃光照射や赤外線照射、レーザー光線等のパルス的照射、あるいはサーマルヘッド等によって穿孔され、上記した多孔性支持体を通してインキが通過する印刷用の版となる。 Conventionally, heat-sensitive stencil printing base paper has been known to have a structure in which a porous support made of natural fibers, chemical fibers, synthetic fibers, or mixtures of these, such as tissue paper, nonwoven fabric, or gauze, is bonded with an adhesive to a thermoplastic resin film such as vinylidene chloride film, polyester, or polypropylene film. These heat-sensitive stencil printing base paper films are perforated by flash irradiation from a halogen lamp, xenon lamp, flash lamp, etc., infrared irradiation, pulsed irradiation from a laser beam, or a thermal head, etc., to become a printing plate through which ink passes through the porous support.

またサーマルヘッド等を使用した印刷方式では、高い解像度を得るために個々のヘッドを小さくし、単位面積当たりのヘッドの数を増やす試みがなされている。しかしながら、ヘッドを小さくする分、ヘッド1個当たりに供給されるエネルギーを低減させ、単位面積当たりにヘッドに供給するエネルギーを従来のヘッドと同じにしたとしても、個々のヘッドの寿命がヘッドの緻密化により低下してしまう。ヘッドの寿命を従来と同程度とするためには、個々のヘッドに供給するエネルギーをさらに低減させる必要があり、フィルムが低エネルギーで感度良く穿孔して、多孔性薄葉紙に保持されたインキが穿孔された穴から確実に通過することによって印刷時の解像度、印字品位性および濃度が良好な感熱孔版印刷原紙用フィルムが望まれている。 In addition, in printing methods using thermal heads, etc., attempts have been made to make each head smaller and increase the number of heads per unit area in order to obtain high resolution. However, even if the energy supplied to each head is reduced by making the heads smaller and the energy supplied to the head per unit area is the same as that of conventional heads, the life of each head is reduced due to the density of the heads. In order to maintain the head life at the same level as conventional heads, it is necessary to further reduce the energy supplied to each head. There is a demand for a film for thermal stencil printing base paper that can be perforated sensitively with low energy and that allows the ink held in the porous tissue paper to pass reliably through the perforated holes, thereby providing good resolution, print quality, and density during printing.

このような感度向上を目的として、フィルムの融点を低下させるように制御したり(特許文献1、2)、穿孔時の穴を広がりやすくするため熱収縮率を制御する方法(特許文献3)が開示されている。 In order to improve this sensitivity, methods have been disclosed in which the melting point of the film is controlled to be lowered (Patent Documents 1 and 2), and the thermal shrinkage rate is controlled to make it easier for holes to expand when punched (Patent Document 3).

国際公開第00/020490号WO 00/020490 特開2005-349586号公報JP 2005-349586 A 特開2015-208944号公報JP 2015-208944 A

しかしながら、上記の従来技術では低エネルギー領域において穿孔感度が十分ではなく文字印刷およびベタ印刷の印刷鮮明性が低下するなどの欠点がある。すなわち、温度の違いに敏感に反応して穿孔することが要求されているにも関わらず、従来のフィルムは、温度に対する反応が鈍いという問題があった。
そこで、本発明はかかる問題を解決し、感熱孔版印刷原紙用フィルムとした際、低エネルギーでも穿孔性が良好で耐カール性に優れた感熱孔版印刷原紙用ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
However, the above-mentioned conventional techniques have the drawback that the perforation sensitivity is insufficient in the low energy region, resulting in a decrease in print clarity of character printing and solid printing. That is, although perforation is required to be sensitive to temperature differences, conventional films have a problem of slow response to temperature.
Therefore, an object of the present invention is to solve such problems and to provide a polyester film for thermal stencil printing base paper which, when used as a film for thermal stencil printing base paper, has good perforation properties even with low energy and excellent curl resistance.

上記課題を解決するために、本発明は以下の構成をとる。ポリエステルフィルムの融点が180℃以上220℃以下、分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量(Mw/Mn))が2.0以上3.5以下である感熱孔版原紙用ポリエステルフィルム。 In order to solve the above problems, the present invention has the following configuration: A polyester film for thermal stencil paper, the melting point of which is 180°C or more and 220°C or less, and the molecular weight distribution (weight average molecular weight/number average molecular weight (Mw/Mn)) is 2.0 or more and 3.5 or less.

本発明は、感熱孔版印刷原紙用ポリエステルフィルムとした際、低エネルギーでも穿孔性が良好な感熱孔版印刷原紙用フィルムを提供することができる。 When used as a polyester film for thermal stencil printing base paper, the present invention can provide a film for thermal stencil printing base paper that has good perforation properties even with low energy.

本発明のポリエステルフィルムに用いられるポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸または脂肪族ジカルボン酸とジオールを主たる構成成分とするポリエステルである。芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、4,4′-ジフェニルジカルボン酸、4,4′-ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4′-ジフェニルスルホンジカルボン酸等を挙げることができる。脂肪族ジカルボン酸としては例えばアジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等を用いることができる。中でも好ましくはテレフタル酸、イソフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸を用いることができる。また、ジオール成分としては例えば、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,2-シクロヘキサンジメタノール、1,3-シクロヘキサンジメタノール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、2,2 ′ビス(4′-β-ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン等を用いることができる。中でもエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノールが好ましく用いられる。 The polyester used in the polyester film of the present invention is a polyester whose main components are an aromatic dicarboxylic acid or an aliphatic dicarboxylic acid and a diol. Examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenyletherdicarboxylic acid, and 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid. Examples of aliphatic dicarboxylic acids that can be used include adipic acid, suberic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid. Among these, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and adipic acid are preferably used. Examples of the diol component that can be used include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyalkylene glycol, 2,2'bis(4'-β-hydroxyethoxyphenyl)propane, etc. Among these, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and 1,4-cyclohexanedimethanol are preferably used.

本発明に用いられるポリエステルには、本発明の効果を阻害しない範囲において、本発明を構成するジカルボン酸成分、ジオール成分以外の他の成分が共重合されていてもよい。このような成分としては、トリメリト酸、トリメシン酸、ピロメリト酸、トリカルバリル酸、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリトリット等の多官能化合物、p-オキシ安息香酸、乳酸、3-ヒドロキシブタン酸等のオキシカルボン酸等を用いることができる。 The polyester used in the present invention may be copolymerized with other components than the dicarboxylic acid component and diol component constituting the present invention, as long as the effect of the present invention is not impaired. Examples of such components that can be used include polyfunctional compounds such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, tricarballylic acid, trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol, and oxycarboxylic acids such as p-oxybenzoic acid, lactic acid, and 3-hydroxybutanoic acid.

本発明のポリエステルフィルムを構成する主たるポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。なお、ポリエチレンテレフタレートは、ホモポリエチレンテレフタレートであってもよく、共重合ポリエチレンテレフタレートであってもよい。本発明において、共重合ポリエチレンテレフタレートとは、ジオール成分全体に対してしめるエチレングリコールの割合が50mol%以上であり、かつ、ジカルボン酸成分全体に対してしめるテレフタル酸の割合が50mol%以上であるポリエステルをいう。共重合ポリエチレンテレフタレートとしては、酸成分としてイソフタル酸を含むポリエチレンテレフタレート/イソフタレート共重合体、ジオール成分としてブチレンジオールを含むポリエチレンテレフタレート/ブチレンイソフタレート共重合体、酸成分として2,6-ナフタレン酸、ジオール成分としてブチレンジオールを含むポリエチレンテレフタレート/ブチレン-2,6-ナフタレート共重合体、ジオール成分としてシクロヘキサンジオールを含むポリエチレンテレフタレート/シクロヘキサンジメチレンテレフタレート共重合体が挙げられる。ポリエステルフィルムを構成する主たるポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート/イソフタレート共重合体であることが特に好ましく、その共重合量は、テレフタル酸成分/イソフタル酸成分のモル比が99/1~60/40であることが好ましく、98/2~70/30であることがより好ましい。また、ポリエステルフィルムを構成する主たるポリエステル樹脂とは、フィルムを構成するポリエステル樹脂のうち、50質量%以上をしめるポリエステル樹脂を表す。 As the main polyester resin constituting the polyester film of the present invention, polyethylene terephthalate is preferred. The polyethylene terephthalate may be homopolyethylene terephthalate or copolymerized polyethylene terephthalate. In the present invention, copolymerized polyethylene terephthalate refers to a polyester in which the ratio of ethylene glycol to the total diol components is 50 mol% or more, and the ratio of terephthalic acid to the total dicarboxylic acid components is 50 mol% or more. Examples of copolymerized polyethylene terephthalate include polyethylene terephthalate/isophthalate copolymers containing isophthalic acid as an acid component, polyethylene terephthalate/butylene isophthalate copolymers containing butylene diol as a diol component, polyethylene terephthalate/butylene-2,6-naphthalate copolymers containing 2,6-naphthalene acid as an acid component and butylene diol as a diol component, and polyethylene terephthalate/cyclohexanedimethylene terephthalate copolymers containing cyclohexanediol as a diol component. The main polyester resin constituting the polyester film is particularly preferably a polyethylene terephthalate/isophthalate copolymer, and the copolymerization amount is preferably a molar ratio of terephthalic acid component/isophthalic acid component of 99/1 to 60/40, and more preferably 98/2 to 70/30. The main polyester resin constituting the polyester film refers to a polyester resin that accounts for 50% by mass or more of the polyester resins constituting the film.

本発明に用いるポリエステルは例えば、下記の方法で製造することができる。すなわち、ジカルボン酸成分をジオール成分と直接エステル化反応させた後、この反応の生成物を減圧下で加熱して余剰のジオール成分を除去しつつ重縮合させることによって製造する方法や、ジカルボン酸成分としてジアルキルエステルを用い、これとジオール成分とでエステル交換反応させた後、上記と同様に重縮合させることによって製造する方法等がある。この際、必要に応じて、反応触媒を適宣用いることができる。 The polyester used in the present invention can be produced, for example, by the following methods. That is, a method in which a dicarboxylic acid component is directly esterified with a diol component, and then the product of this reaction is heated under reduced pressure to remove excess diol component while polycondensing, or a method in which a dialkyl ester is used as the dicarboxylic acid component, and this is subjected to an ester exchange reaction with a diol component, and then polycondensed in the same manner as above. In this case, a reaction catalyst can be appropriately used as necessary.

本発明のポリエステルフィルムは、融点が180℃以上220℃以下であることが好ましい。融点が220℃より高い場合には、所望の大きさの穿孔を得るために必要なエネルギーが多く必要となるため、低エネルギーでの穿孔性が低下し本発明の目的とする高度な穿孔感度が得られなくなる。また180℃より低い場合は、フィルムの耐熱寸法安定性が悪化したり、穿孔時に隣り合う孔同士が連結し所定の穿孔が得られず解像度、印刷品位性が低下する。より好ましくは、183℃以上217℃以下であり、さらに好ましくは185℃以上215℃以下である。本発明における融点は、後述する測定方法において、示差走査熱量測定装置を用いて測定される示差走査熱量測定チャートにおける結晶融解ピークのピークトップの温度を表す。結晶融解ピークが複数有する場合は、最も温度が高い結晶融解ピークのピークトップの温度を融点とする。ポリエステルフィルムの融点を上述の範囲とする方法としては、上述の範囲の融点を有するポリエステルをフィルム原料に用いる方法のほかに、異なる融点を有する2種以上のポリエステルを原料として用い、2種以上のポリエステルを溶融混合後にポリエステルフィルムを得る方法などが挙げられる。例えば、異なる融点を有する2種のポリエステル原料を十分に溶融混合した後にポリエステルフィルムを得ると、ポリエステルフィルムの融点は、ポリエステル原料の2つの融点の間、あるいは、ポリエステル原料のいずれの融点よりも低くなる。 The polyester film of the present invention preferably has a melting point of 180°C or more and 220°C or less. If the melting point is higher than 220°C, a large amount of energy is required to obtain a perforation of the desired size, so that the perforation ability at low energy is reduced and the high perforation sensitivity aimed at by the present invention cannot be obtained. If the melting point is lower than 180°C, the heat resistance dimensional stability of the film is deteriorated, or adjacent holes are connected to each other during perforation, and the desired perforation cannot be obtained, resulting in a decrease in resolution and print quality. More preferably, the melting point is 183°C or more and 217°C or less, and even more preferably, 185°C or more and 215°C or less. The melting point in the present invention represents the peak top temperature of the crystal melting peak in the differential scanning calorimetry chart measured using a differential scanning calorimetry device in the measurement method described below. When there are multiple crystal melting peaks, the peak top temperature of the crystal melting peak with the highest temperature is taken as the melting point. Methods for making the melting point of the polyester film fall within the above range include using a polyester having a melting point within the above range as the film raw material, as well as using two or more polyesters having different melting points as raw materials and melt-mixing the two or more polyesters to obtain a polyester film. For example, if a polyester film is obtained after thoroughly melt-mixing two polyester raw materials having different melting points, the melting point of the polyester film will be between the two melting points of the polyester raw materials or lower than either of the melting points of the polyester raw materials.

本発明のポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂にポリエチレンテレフタレート/イソフタレート共重合体とポリブチレンテレフタレートおよび/またはポリトリメチレンテレフタレートを含むことが好ましい。かかる構成とすることで、穿孔性、解像度、印刷品位性を特に良好にすることができる。なお、ここでいうポリブチレンテレフタレートは、ホモポリブチレンテレフタレートであっても、共重合ポリブチレンテレフタレートであってもよい。ブチレンジオール以外のジオール成分が10mol%以下であり、かつ、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分が10mol%以下であるポリブチレンテレフタレートであることがより好ましく、ホモポリブチレンテレフタレートであることがさらに好ましい。また、ポリトリメチレンテレフタレートは、ホモポリトリメチレンテレフタレートであっても、共重合ポリトリメチレンテレフタレートであってもよい。1,3-プロパンジオール以外のジオール成分が10mol%以下であり、かつ、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分が10mol%以下であるポリトリメチレンテレフタレートであることがより好ましく、ホモポリトリメチレンテレフタレートであることがさらに好ましい。 The polyester film of the present invention preferably contains a polyethylene terephthalate/isophthalate copolymer and polybutylene terephthalate and/or polytrimethylene terephthalate in the polyester resin constituting the polyester film. By adopting such a configuration, it is possible to particularly improve the perforation property, resolution, and printing quality. The polybutylene terephthalate referred to here may be homopolybutylene terephthalate or copolymerized polybutylene terephthalate. It is more preferable that the polybutylene terephthalate is a polybutylene terephthalate having 10 mol% or less of diol components other than butylene diol and 10 mol% or less of dicarboxylic acid components other than terephthalic acid, and it is even more preferable that the polybutylene terephthalate is homopolybutylene terephthalate. In addition, the polytrimethylene terephthalate may be homopolytrimethylene terephthalate or copolymerized polytrimethylene terephthalate. Polytrimethylene terephthalate having 10 mol% or less of diol components other than 1,3-propanediol and 10 mol% or less of dicarboxylic acid components other than terephthalic acid is more preferable, and homopolytrimethylene terephthalate is even more preferable.

また、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂組成物中の樹脂全体の質量を100質量%とした際、ポリエチレンテレフタレート/イソフタレート共重合体が40質量%以上90質量%以下、ポリブチレンテレフタレートおよび/またはポリトリメチレンテレフタレートが10質量%以上60質量%以下であることが好ましい。ポリエチレンテレフタレート/イソフタレート共重合体の含有量を40質量%以上とすると低エネルギーで確実かつ適度な大きさを有する穿孔部が得られやすく、90質量%以下とすることでフィルムの耐熱寸法安定性を良好とし、原紙を製造する工程や原紙の保存中にカールが発生や、解像度、印刷品位性の低下を抑制することができる。また、ポリブチレンテレフタレートおよび/またはポリトリメチレンテレフタレートの含有量が10質量%以上とすると低エネルギーで確実かつ適度な大きさを有する穿孔部が得られやすくなり、60質量%以下とすることでフィルム製造時の延伸性の悪化や生産時の破断を抑制することができる。 In addition, when the mass of the entire resin in the polyester resin composition constituting the polyester film is taken as 100 mass%, it is preferable that the polyethylene terephthalate/isophthalate copolymer is 40 mass% or more and 90 mass% or less, and the polybutylene terephthalate and/or polytrimethylene terephthalate is 10 mass% or more and 60 mass% or less. When the content of the polyethylene terephthalate/isophthalate copolymer is 40 mass% or more, perforations having a certain size and a low energy can be easily obtained, and when it is 90 mass% or less, the heat resistance dimensional stability of the film is good, and curling during the process of manufacturing the base paper or during storage of the base paper, and deterioration of the resolution and printing quality can be suppressed. In addition, when the content of the polybutylene terephthalate and/or polytrimethylene terephthalate is 10 mass% or more, perforations having a certain size and a low energy can be easily obtained, and when it is 60 mass% or less, deterioration of the stretchability during film manufacturing and breakage during production can be suppressed.

本発明のポリエステルフィルムは、分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量(Mw/Mn))が2.0以上3.5以下であることが好ましい。Mw/Mnが小さいほど分子量分布が狭いことを意味する。より好ましくは2.0以上3.2以下、さらに好ましくは2.0以上3.0以下である。本発明者らが鋭意検討した結果、ポリエステルフィルムを感熱孔版原紙用ポリエステルフィルムとして用いた際、Mw/Mnが穿孔性に大きな影響が判明した。Mw/Mnが2.0以上とすること、すなわち、ポリエステルフィルムを構成するポリエステルの分子量が一定の分布を有する(低分子量ポリエステルと高分子量ポリエステルをそれぞれ一定量有する)ことで、フィルム中に有する高分子量ポリエステルが原紙を製造する工程や原紙の保存中に発生するカールを抑制しつつ、低分子量ポリエステルが穿孔のきっかけを作ることによって低エネルギーで確実かつ適度な大きさを有する穿孔部が得られやすくすることができる。一方、Mw/Mnが3.5以下とすること、すなわち、ポリエステルフィルムを構成するポリエステルの分子量の分布を一定以下にすることで、低分子量ポリエステル成分が多くなりすぎないため、穿孔のばらつきを押さえることができる。 The polyester film of the present invention preferably has a molecular weight distribution (weight average molecular weight/number average molecular weight (Mw/Mn)) of 2.0 or more and 3.5 or less. The smaller the Mw/Mn, the narrower the molecular weight distribution. More preferably, it is 2.0 or more and 3.2 or less, and even more preferably, it is 2.0 or more and 3.0 or less. As a result of intensive research by the present inventors, it was found that when a polyester film is used as a polyester film for a thermal stencil base paper, Mw/Mn has a large effect on perforation properties. By making Mw/Mn 2.0 or more, that is, by having a certain distribution of the molecular weight of the polyester constituting the polyester film (having a certain amount of low molecular weight polyester and high molecular weight polyester, respectively), the high molecular weight polyester contained in the film suppresses curling that occurs during the process of manufacturing the base paper and during storage of the base paper, while the low molecular weight polyester creates a trigger for perforation, making it easier to obtain perforations that are reliable and of a moderate size with low energy. On the other hand, by setting the Mw/Mn to 3.5 or less, i.e., by keeping the molecular weight distribution of the polyester that makes up the polyester film below a certain level, the amount of low molecular weight polyester components does not become too high, and the variation in perforation can be suppressed.

なお、本発明における「Mw」及び「Mn」の値は、後述する測定方法において、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)を用い、ポリメチルメタクリレート換算値として測定することができる。 In addition, the "Mw" and "Mn" values in the present invention can be measured as polymethyl methacrylate equivalent values using GPC (gel permeation chromatography) in the measurement method described below.

本発明のポリエステルフィルムは、重量平均分子量(Mw)が12,000以上25,000以下であることが好ましい。Mwを12,000以上とすると、フィルムの耐熱寸法安定性が向上し、穿孔時に隣り合う孔同士が連結し所定の穿孔が得られず解像度、印刷品位性が低下することを抑制することができる。また、Mwを25,000以下とすることで、低エネルギーでの穿孔性の低下を抑制することが可能となる。より好ましくは、12,500以上22,400以下であり、さらに好ましくは13,000以上23,000以下である。 The polyester film of the present invention preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 12,000 or more and 25,000 or less. When Mw is 12,000 or more, the heat resistance dimensional stability of the film is improved, and it is possible to suppress a decrease in resolution and print quality due to adjacent holes being connected to each other during perforation, which prevents the desired perforation from being obtained. In addition, by setting Mw to 25,000 or less, it is possible to suppress a decrease in perforation ability at low energy. More preferably, it is 12,500 or more and 22,400 or less, and even more preferably, it is 13,000 or more and 23,000 or less.

本発明のポリエステルフィルムは、数平均分子量(Mn)が4,000以上8,000以下であることが好ましい。Mnを4,000以上とすると、フィルムの耐熱寸法安定性が向上し、穿孔時に隣り合う孔同士が連結し所定の穿孔が得られず解像度、印刷品位性が低下することを抑制することができる。また、Mnを8,000以下とすることで、低エネルギーでの穿孔性の低下を抑制することが可能となる。より好ましくは4,100以上7,500,以下であり、さらに好ましくは4,300以上7,000以下である。 The polyester film of the present invention preferably has a number average molecular weight (Mn) of 4,000 or more and 8,000 or less. When Mn is 4,000 or more, the heat resistance dimensional stability of the film is improved, and it is possible to suppress a decrease in resolution and print quality due to adjacent holes being connected to each other during perforation and not being able to obtain the desired perforation. Furthermore, by setting Mn to 8,000 or less, it is possible to suppress a decrease in perforation ability at low energy. It is more preferably 4,100 or more and 7,500 or less, and even more preferably 4,300 or more and 7,000 or less.

ポリエステルフィルムの「Mw/Mn」、「Mw」、「Mn」を上述の範囲とする方法は特に限られるものでは無いが、「Mw」、「Mn」を調整したポリエステルをフィルム原料に用いる方法のほかに、「Mw」、「Mn」を調整した2種以上のポリエステルを原料として用い、2種以上のポリエステルを溶融混合後にポリエステルフィルムを得る方法などが挙げられる。 There are no particular limitations on the method for setting the "Mw/Mn", "Mw", and "Mn" of the polyester film within the above ranges, but examples include a method of using a polyester with adjusted "Mw" and "Mn" as the film raw material, as well as a method of using two or more polyesters with adjusted "Mw" and "Mn" as raw materials, melt-mixing the two or more polyesters to obtain a polyester film.

本発明のポリエステルフィルムに用いられるポリエステル樹脂組成物を得る方法は、特に限定されず、従来公知の重合方法で得ることができる。複数のポリエステル樹脂を用いる場合は、主成分となるポリエステル樹脂の重合反応釜中で、その他のポリエステル樹脂を混合した後、重合を継続して行う方法や、複数のポリエステル樹脂をドライブレンドし、溶融押し出しする方法等を用いることができる。 The method for obtaining the polyester resin composition used in the polyester film of the present invention is not particularly limited, and can be obtained by a conventionally known polymerization method. When using multiple polyester resins, a method of mixing other polyester resins in a polymerization reaction vessel containing the main polyester resin and then continuing polymerization, or a method of dry blending multiple polyester resins and melt extruding them, etc. can be used.

また、本発明のポリエステルフィルムに用いるポリエステル樹脂組成物には、必要に応じて、難燃剤、熱安定剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、脂肪酸エステル、ワックス等の有機滑剤あるいはポリシロキサン等の消泡剤等を配合してもよく、これら二種以上を併用してもよい。 The polyester resin composition used in the polyester film of the present invention may contain, as necessary, flame retardants, heat stabilizers, plasticizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, pigments, organic lubricants such as fatty acid esters and waxes, or defoamers such as polysiloxanes, or two or more of these may be used in combination.

さらに本発明のポリエステルフィルムに用いられるポリエステル樹脂組成物には必要に応じて易滑性を付与することもできる。易滑性付与方法としては特に制限はないが、例えば、クレー、マイカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、湿式あるいは乾式シリカなどの無機粒子、アクリル酸系ポリマー類、ポリスチレン等を構成成分とする有機粒子等を配合する方法、ポリエステル重合反応時に添加する触媒等が失活して形成される、いわゆる内部粒子による方法、界面活性剤を塗布する方法等がある。 Furthermore, slipperiness can be imparted to the polyester resin composition used in the polyester film of the present invention as necessary. There are no particular limitations on the method for imparting slipperiness, but examples include a method of blending inorganic particles such as clay, mica, titanium oxide, calcium carbonate, kaolin, talc, wet or dry silica, organic particles containing acrylic acid polymers, polystyrene, etc. as components, a method using so-called internal particles formed by the inactivation of a catalyst added during the polyester polymerization reaction, and a method of applying a surfactant.

本発明のポリエステルフィルムは、全厚みが1.0μm以上4.0μm以下であることが好ましい。フィルム全厚みが1.0μm以上とすることで、低エネルギー領域における穿孔感度が良好のまま、耐刷性を維持できるので、多数部数の印刷時に版となるフィルムの破損を抑制し、フィルムの製造における製膜安定性、巻取性が良好で、また得られたフィルムと薄葉紙等の多孔性支持体とのラミネート工程においても歩止まりの悪化を抑制することができる。一方4.0μm以下とすることで、低エネルギー領域における穿孔性を良好にすることが可能となる。より好ましくは、1.0μm以上3.0μm以下であり、さらに好ましくは1.2μm以上2.5μm以下である。 The polyester film of the present invention preferably has a total thickness of 1.0 μm or more and 4.0 μm or less. By making the total thickness of the film 1.0 μm or more, it is possible to maintain printing durability while maintaining good perforation sensitivity in the low energy region, thereby suppressing damage to the film that becomes the plate when printing a large number of copies, improving film formation stability and winding properties in the production of the film, and also suppressing deterioration of yield in the lamination process of the obtained film and a porous support such as tissue paper. On the other hand, by making the thickness 4.0 μm or less, it is possible to improve perforation properties in the low energy region. More preferably, it is 1.0 μm or more and 3.0 μm or less, and even more preferably, it is 1.2 μm or more and 2.5 μm or less.

本発明のポリエステルフィルムは、上述したポリマーを用い、二軸延伸された二軸配向フィルムであることが好ましい。未延伸のフィルムでは穿孔時に溶融はするものの孔は形成されないため穿孔特性が悪く、フィルムの強度が低いために耐刷性も悪い傾向にある。延伸方法としては、インフレーション同時二軸延伸法、ステンター同時二軸延伸法、ステンター逐次二軸延伸法のいずれかの処方によって二軸延伸されたフィルムとするものであるが、その中でも、製膜安定性、厚み均一性の点でステンター逐次二軸延伸法により製膜されたものが好ましく用いられる。 The polyester film of the present invention is preferably a biaxially oriented film obtained by biaxially stretching the above-mentioned polymer. Unstretched films tend to have poor perforation characteristics because they melt when perforated but do not form holes, and have poor printing durability due to their low film strength. As for the stretching method, the film is biaxially stretched by any of the following methods: inflation simultaneous biaxial stretching method, stenter simultaneous biaxial stretching method, and stenter sequential biaxial stretching method. Among these, films formed by the stenter sequential biaxial stretching method are preferably used in terms of film formation stability and thickness uniformity.

本発明のポリエステルフィルムは、上記のポリエステル樹脂組成物を用いて、以下の方法によって製造することができる。すなわち、Tダイ押し出し法によって樹脂組成物をキャストドラム上に押し出すことによって未延伸フィルムを製造できる。キャストドラムへの密着方法としては静電印加法、水の表面張力を利用した密着方法、エアーナイフ法、プレスロール法、水中キャスト法などのうちいずれの手法を用いてもよいが、平面性が良好でかつ表面欠点の少ないフィルムを得る手法として水の表面張力を利用した密着キャスト法、または静電印加法とするのが特に有効である。フィルムを構成するポリエステル樹脂に、ポリブチレンテレフタレートに代表される樹脂組成物を含む場合、キャストフィルムの段階での結晶化を抑制し、その後の延伸性を低下させないように水の表面張力を利用した密着キャスト法と静電印加法とを併用し溶融樹脂組成物を急冷することが好ましい。所望の厚さの未延伸フィルムは口金のスリット幅、樹脂組成物の吐出量、キャストドラムの回転数を調整することによって作ることができる。 The polyester film of the present invention can be produced by the following method using the above polyester resin composition. That is, an unstretched film can be produced by extruding the resin composition onto a casting drum by a T-die extrusion method. Any of the electrostatic application method, the adhesion method using the surface tension of water, the air knife method, the press roll method, the underwater casting method, etc. may be used as a method for adhering to the casting drum, but the adhesion casting method using the surface tension of water or the electrostatic application method is particularly effective as a method for obtaining a film with good flatness and few surface defects. When the polyester resin constituting the film contains a resin composition represented by polybutylene terephthalate, it is preferable to rapidly cool the molten resin composition by combining the adhesion casting method using the surface tension of water and the electrostatic application method in order to suppress crystallization at the cast film stage and not to reduce the subsequent stretchability. An unstretched film of the desired thickness can be produced by adjusting the slit width of the die, the discharge amount of the resin composition, and the rotation speed of the casting drum.

延伸方法は特に限定されないが、ステンター逐次二軸延伸法の場合、長手方向の延伸は、フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物のガラス転移点以上の温度で、延伸倍率は用いる樹脂組成物の種類によって適宜決定されるが、2~5倍程度で行なうことが好ましい。 There are no particular limitations on the stretching method, but in the case of the stenter sequential biaxial stretching method, the longitudinal stretching is performed at a temperature equal to or higher than the glass transition point of the polyester resin composition that constitutes the film, and the stretching ratio is appropriately determined depending on the type of resin composition used, but is preferably about 2 to 5 times.

また、幅方向の延伸倍率と延伸温度は特に限定されるものではなく、用いる樹脂組成物の種類によって適宜決定されるが、延伸倍率が2~5倍程度が好ましく、延伸温度は長手方向の延伸温度以上であると延伸性が良好となり好ましい。 The stretching ratio and stretching temperature in the width direction are not particularly limited and are appropriately determined depending on the type of resin composition used, but a stretching ratio of about 2 to 5 times is preferable, and the stretching temperature is preferably equal to or higher than the longitudinal stretching temperature, which results in good stretchability.

また、二軸延伸後、フィルムの長手方向または幅方向、あるいはそれら両方を再延伸してもかまわない。 After biaxial stretching, the film may be stretched again in the longitudinal direction, the transverse direction, or both.

さらに、本発明のポリエステルフィルムは、二軸延伸後、定長下および/または幅方向にフィルムの全幅に対して10%以下の微延伸をしながら熱処理を施すことが室温付近の低温領域でのフィルムの寸法安定性、フィルムの平面性の観点から好ましい。熱処理温度は、下記式(1)の範囲とすると低温領域の寸法安定性とフィルムの平面性を同時に満足するため、好ましい。 Furthermore, it is preferable that the polyester film of the present invention, after biaxial stretching, is heat-treated at a constant length and/or while being slightly stretched in the width direction by 10% or less of the total width of the film, from the viewpoint of the dimensional stability of the film in the low temperature range near room temperature and the flatness of the film. The heat treatment temperature is preferably within the range of the following formula (1), since it satisfies both the dimensional stability in the low temperature range and the flatness of the film.

Ttd≦Ths≦Ttd+30(1)
(ここでTtdは幅方向の延伸温度(℃)、Thsは熱処理温度(℃))
熱処理温度のより好ましい温度はTtd≦Ths≦Ttd+20である。熱処理の時間は0.5~60秒間行なうのが好ましい。
[物性および効果の評価方法]
本発明で用いている各特性は次の方法により測定、評価した。
Ttd≦Ths≦Ttd+30 (1)
(where Ttd is the stretching temperature in the width direction (°C), and Ths is the heat treatment temperature (°C))
The heat treatment temperature is more preferably Ttd≦Ths≦Ttd + 20. The heat treatment time is preferably 0.5 to 60 seconds.
[Methods for evaluating physical properties and effects]
The characteristics used in the present invention were measured and evaluated by the following methods.

(1)融点
JIS K7121(1999)に準じて、セイコー電子工業(株)製示差走査熱量測定装置”ロボットDSC-RDC220”を、データ解析にはディスクセッション”SSC/5200”を用いて、下記の要領にて、測定を実施する。
(1) Melting Point According to JIS K7121 (1999), the measurement is carried out using a differential scanning calorimeter "ROBOT DSC-RDC220" manufactured by Seiko Instruments Inc. and a disk session "SSC/5200" for data analysis, as follows.

サンプルパンに試料を5mg秤量し、試料を25℃から300℃まで10℃/分の昇温速度で加熱し、その状態で5分間保持し、次いで25℃まで10℃/分の速度で冷却し、25℃から300℃までの昇温過程(1stRUN)、300℃から25℃までの降温過程(2ndRUN)の示差走査熱量測定チャート(縦軸を熱エネルギー、横軸を温度とする)を得る。当該1stRUNの示差走査熱量測定チャートにおいて、結晶融解ピークにおけるピークトップの温度を求め、これを融点(Tm)(℃)とする。なお、結晶融解ピークが複数有する場合は、最も温度が高い結晶融解ピークのピークトップの温度を融点とする。 5 mg of sample is weighed into a sample pan, the sample is heated from 25°C to 300°C at a heating rate of 10°C/min, held in that state for 5 minutes, and then cooled to 25°C at a rate of 10°C/min to obtain differential scanning calorimetry charts (with thermal energy on the vertical axis and temperature on the horizontal axis) for the heating process from 25°C to 300°C (1st RUN) and the cooling process from 300°C to 25°C (2nd RUN). In the differential scanning calorimetry chart for the 1st RUN, the peak top temperature of the crystal melting peak is determined and this is taken as the melting point (Tm) (°C). Note that when there are multiple crystal melting peaks, the peak top temperature of the highest crystal melting peak is taken as the melting point.

(2)フィルムの厚み(μm)
フィルム厚みは、ダイヤルゲージを用い、JIS K7130(1992年)A-2法に準じて、フィルムを10枚重ねた状態で任意の5ヶ所について厚さを測定した。その平均値を10で除してフィルム厚みとした。
(2) Film thickness (μm)
The film thickness was measured using a dial gauge at any five points on ten stacked films in accordance with JIS K7130 (1992) A-2 method, and the average value was divided by 10 to obtain the film thickness.

(3) Mw(重量平均分子量)/Mn(数平均分子量)
Mw(重量平均分子量)およびMn(数平均分子量)はGPCを用いて以下の条件で測定した。なお、検出器は示差屈折率検出器を用いて単分散ポリメチルメタクリレート標準試料により検量した。
装 置:ゲル浸透クロマトグラフGPC
検出器:示差屈折率検出器 RI(Waters 製RI-2410型,感度256)
カラム:Shodex HFIP-LG(1本)、HFIP-806M(2本)
(φ8.0mm×30cm、昭和電工製)
溶媒:5mMトリフルオロ酢酸ナトリウム添加ヘキサフルオロイソプロパノール
流速:0.5mL/min
カラム温度:40℃
試料調製:試料3mgに溶媒5mLを加え、室温にて攪拌した。
その後、0.20μmフィルターを用いてろ過を行った。
注入量:0.2mL
標準試料:昭和電工製単分散ポリメチルメタクリレート(PMMA)
(4)穿孔特性
得られたフィルムに、マニラ麻を原料とする天然繊維100%の繊維目付量10g/mの和紙を、酢酸ビニルを接着剤として用いて貼り合わせて感熱孔版印刷用原紙を作製した。かかる感熱孔版印刷用原紙を、理想科学工業(株)製RISOGRAPH“GR377”に供給して、サーマルヘッド式製版方式(600dpi)により、5mm角の黒ベタを格子状に製版した。この際、サーマルヘッドに投入するエネルギーを1ドット当たり12μJおよび8μJとした。この状態で穿孔し、走査型顕微鏡で200倍の倍率でフィルムの穿孔部分100個を観察し、フィルムの穿孔部分の面積を測定した。1ドット当たりの穿孔面積の平均値と標準偏差を求め、穿孔特性を下記の項目で評価した。感度、ばらつきとも◎、○、△が実用に供し得るものである。
A.穿孔感度
◎:平均穿孔面積が450μm2以上のもの。
○:平均穿孔面積が300μm2以上450μm2未満のもの。
△:平均穿孔面積が150μm2以上300μm2未満のもの。
×:平均穿孔面積が150μm2未満のもの。
B.穿孔のばらつき
穿孔のばらつき度=10×log(穿孔面積の平均値/穿孔面積の標準偏差
◎:ばらつき度が15以上のもの
○:ばらつき度が10以上15未満のもの。
△:ばらつき度が5以上10未満のもの。
×:ばらつき度が5未満のもの。
(3) Mw (weight average molecular weight) / Mn (number average molecular weight)
The weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) were measured using GPC under the following conditions: A differential refractive index detector was used and was calibrated with a monodisperse polymethyl methacrylate standard sample.
Equipment: Gel permeation chromatography (GPC)
Detector: Differential refractive index detector RI (Waters RI-2410, sensitivity 256)
Column: Shodex HFIP-LG (1), HFIP-806M (2)
(φ8.0mm x 30cm, made by Showa Denko)
Solvent: hexafluoroisopropanol containing 5 mM sodium trifluoroacetate Flow rate: 0.5 mL/min
Column temperature: 40°C
Sample preparation: 5 mL of solvent was added to 3 mg of sample and stirred at room temperature.
Then, filtration was carried out using a 0.20 μm filter.
Injection volume: 0.2 mL
Standard sample: Monodisperse polymethyl methacrylate (PMMA) manufactured by Showa Denko
(4) Perforation characteristics A thermal stencil printing base paper was prepared by bonding a Japanese paper with 100% natural fibers made from Manila hemp and a fiber weight of 10 g/ m2 to the obtained film using vinyl acetate as an adhesive. The thermal stencil printing base paper was fed to RISOGRAPH "GR377" manufactured by Riso Kagaku Corporation, and a lattice-shaped 5 mm square black solid was made by a thermal head type plate making method (600 dpi). At this time, the energy input to the thermal head was 12 μJ and 8 μJ per dot. In this state, perforations were made, and 100 perforated parts of the film were observed at a magnification of 200 times with a scanning microscope, and the area of the perforated parts of the film was measured. The average value and standard deviation of the perforation area per dot were obtained, and the perforation characteristics were evaluated in the following items. Sensitivity and variation are both suitable for practical use with ◎, ○, and △.
A. Perforation sensitivity : Average perforation area is 450 μm2 or more.
◯: Average perforation area is 300 μm 2 or more and less than 450 μm 2 .
Δ: The average perforation area is 150 μm 2 or more and less than 300 μm 2 .
×: Average perforation area is less than 150 μm 2 .
B. Perforation Variability Perforation Variability = 10 x log (average perforation area 2 / standard deviation of perforation area 2 )
⊚: The degree of variation is 15 or more. ◯: The degree of variation is 10 or more and less than 15.
Δ: The degree of variation is 5 or more and less than 10.
x: The degree of variation is less than 5.

(5)搬送性(カール)の評価
作製した孔版原紙を50℃で湿度90%RHの恒温恒湿槽中で1週間処理した後、印刷機を用いて原紙の搬送試験を行い、下記の基準で評価した。
○:ほとんどカールがない、あるいは、ややカールがあるものの、良好に搬送できる
△:カールがあるものの、実用上問題なく搬送できる
×:カールが大きく、搬送トラブルが頻発に発生する。
(5) Evaluation of Transportability (Curl) The prepared stencil sheets were treated in a thermo-hygrostat at 50° C. and 90% RH for one week, and then a transport test of the stencil sheets was carried out using a printing machine and evaluated according to the following criteria.
◯: Almost no curl, or some curl but still able to be conveyed well. Δ: Some curl but still able to be conveyed without practical problems. ×: Curl is significant and conveying problems occur frequently.

(6)製膜性
フィルムの製膜性について、次の基準で評価した。
○:48時間以上フィルム破れの発生がなく、安定製膜している
△:48時間で1回~3回のフィルム破れが発生し、製膜性が若干悪い
×:48時間で4回以上のフィルム破れが発生し、製膜性が悪い。
(6) Film-forming ability The film-forming ability of the film was evaluated according to the following criteria.
◯: No film breakage occurred for 48 hours or more, and film formation was stable. △: Film breakage occurred 1 to 3 times within 48 hours, and film formability was slightly poor. ×: Film breakage occurred 4 or more times within 48 hours, and film formability was poor.

以下実施例等によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定される
ものではない。
(原料)
・PET-I(ポリエチレンテレフタレート/イソフタレート共重合体)
主成分となるポリエステルとして、ジカルボン酸成分がテレフタル酸ジメチル/イソフタル酸ジメチル(モル比:75/25)、グリコール成分がエチレングリコールのものを用いて常法により重合し、含有シリカ粒子として平均粒径1.5μmの粒子を0.5質量%含有させ、Mw:14700,Mn:5000のポリエステル樹脂(PET-I)を得た。
The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
(material)
・PET-I (polyethylene terephthalate/isophthalate copolymer)
A polyester having a dicarboxylic acid component of dimethyl terephthalate/dimethyl isophthalate (molar ratio: 75/25) and a glycol component of ethylene glycol was used as the main component, and polymerized by a conventional method to obtain a polyester resin (PET-I) having Mw: 14700, Mn: 5000 and containing 0.5 mass% of particles having an average particle size of 1.5 μm as contained silica particles.

・PET/CHDC(ポリエチレンテレフタレート/シクロヘキサンジメチレンテレフタレート共重合体)
主成分となるポリエステルとして、ジカルボン酸成分がテレフタル酸ジメチル/1,4-シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル(モル比:75/25)、グリコール成分がエチレングリコールのものを用いて常法により重合し、含有シリカ粒子として平均粒径1.5μmの粒子を0.5質量%含有させ、Mw:20000,Mn:6500のポリエステル樹脂(PET/CHDC)を得た。
- PET/CHDC (polyethylene terephthalate/cyclohexane dimethylene terephthalate copolymer)
A polyester having a dicarboxylic acid component of dimethyl terephthalate/dimethyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate (molar ratio: 75/25) and a glycol component of ethylene glycol was used as the main component, and polymerized by a conventional method to obtain a polyester resin (PET/CHDC) having Mw: 20,000, Mn: 6,500 and containing 0.5 mass% of particles having an average particle size of 1.5 μm as contained silica particles.

・PBT(ポリブチレンテレフタレート)
主成分となるポリエステルとして、ジカルボン酸成分がテレフタル酸ジメチル、グリコール成分が1,4-ブタンジオールのものを用いて常法により重合し、Mw:15600,Mn:5200の、融点220℃のポリエステル樹脂(PBT)を得た。
・PBT (Polybutylene terephthalate)
The polyester, which is the main component, was polymerized in a conventional manner using a dicarboxylic acid component of dimethyl terephthalate and a glycol component of 1,4-butanediol to obtain a polyester resin (PBT) having Mw: 15600, Mn: 5200 and a melting point of 220°C.

・PTT(ポリトリメチレンテレフタレート)
主成分となるポリエステルとして、ジカルボン酸成分がテレフタル酸ジメチル、グリコール成分が1,3-プロパンジオールのものを用いて常法により重合し、Mw:14800,Mn:5800の、融点225℃のポリエステル樹脂(PTT)を得た。
・PTT (Polytrimethylene terephthalate)
The polyester, which is the main component, was polymerized in a conventional manner using a dicarboxylic acid component of dimethyl terephthalate and a glycol component of 1,3-propanediol to obtain a polyester resin (PTT) having Mw: 14,800, Mn: 5,800 and a melting point of 225°C.

[実施例1]
表1に記載の構成成分の種類と量になるように、PET-Iを50質量%、PBTを50質量%とをブレンドしながら煮沸水中で3時間処理して表面を結晶化させた後、125℃で24時間真空乾燥した。その後、押出機に供給して240℃で溶融し、T型口金よりシート状に静電印加法により25℃ のキャスティングドラム上に密着冷却固化せしめ、未延伸フィルムを得た。次いで、未延伸フィルムを85℃に加熱して長手方向に3.5倍延伸した。次いで90℃に加熱して幅方向に3.7倍に延伸後、100℃で5秒間熱処理を施し、冷却して1.7μmの二軸延伸フィルムを得た。
[Example 1]
50% by mass of PET-I and 50% by mass of PBT were blended to obtain the types and amounts of the components shown in Table 1, and treated in boiling water for 3 hours to crystallize the surface, and then vacuum dried at 125°C for 24 hours. Thereafter, the mixture was fed to an extruder and melted at 240°C, and was then cooled and solidified in a sheet-like manner on a casting drum at 25°C by electrostatic application from a T-shaped die to obtain an unstretched film. The unstretched film was then heated to 85°C and stretched 3.5 times in the longitudinal direction. It was then heated to 90°C and stretched 3.7 times in the transverse direction, and then heat-treated at 100°C for 5 seconds, and cooled to obtain a biaxially stretched film of 1.7 μm.

得られたフィルムに酢酸ビニルを接着剤としてマニラ麻を原料とする天然繊維100%の繊維目付量10g/mの和紙と貼り合わせて感熱孔版印刷用原紙を作製した。なお接着剤塗布量は1g/mとした。前記した方法に基づき穿孔テスト、カールの評価を実施し、結果を得られたフィルムの特性と共に表1に示した。
[実施例2~11、比較例1~4]
実施例1におけるMw,Mnを変更した原料種および、混合比率を変更しポリエステルフィルムの最終厚みを表1に示すように変更するほかは実施例1と同様にして二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
[評価結果のまとめ]
実施例1~11は、Mw/Mnが好適な範囲にあり、穿孔感度、穿孔のばらつき、カール性に優れたフィルムであった。
The obtained film was laminated with Japanese paper, made of 100% natural fibers made from Manila hemp and having a fiber weight of 10 g/ m2 , using vinyl acetate as an adhesive to prepare a thermal stencil printing base paper. The amount of adhesive applied was 1 g/ m2 . Perforation tests and curl evaluations were carried out according to the above-mentioned methods, and the results are shown in Table 1 together with the properties of the obtained film.
[Examples 2 to 11, Comparative Examples 1 to 4]
Biaxially oriented polyester films were obtained in the same manner as in Example 1, except that the raw material types and mixing ratios in Example 1 were changed to have Mw and Mn, and the final thickness of the polyester film was changed as shown in Table 1.
[Summary of evaluation results]
The films of Examples 1 to 11 had Mw/Mn in a suitable range and were excellent in perforation sensitivity, perforation variation and curl resistance.

比較例1~4は、実施例1の混合比率を変更したことにより、穿孔感度、穿孔のばらつき、カールのいずれかが不十分であった。 In Comparative Examples 1 to 4, the mixing ratio of Example 1 was changed, and as a result, the perforation sensitivity, perforation variation, and curl were insufficient.

Figure 0007501207000001
Figure 0007501207000001

本発明のポリエステルフィルムは、感熱孔版原紙用に使用できるが、その応用範囲がこれに限られるものではない。
The polyester film of the present invention can be used for heat-sensitive stencil sheets, but the range of applications is not limited thereto.

Claims (6)

ポリエステルフィルムの融点が180℃以上220℃以下、分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量(Mw/Mn))が2.0以上3.5以下である感熱孔版原紙用ポリエステルフィルム。 A polyester film for thermal stencil paper having a melting point of 180°C or higher and 220°C or lower, and a molecular weight distribution (weight average molecular weight/number average molecular weight (Mw/Mn)) of 2.0 or higher and 3.5 or lower. 前記ポリエステルフィルムの重量平均分子量(Mw)が12,000以上25,000以下である請求項1記載の感熱孔版原紙用ポリエステルフィルム。 The polyester film for thermal stencil paper according to claim 1, wherein the weight average molecular weight (Mw) of the polyester film is 12,000 or more and 25,000 or less. 前記ポリエステルフィルムの数平均分子量(Mn)が4,000以上8,000以下である請求項1または2に記載の感熱孔版原紙用ポリエステルフィルム。 The polyester film for thermal stencil paper according to claim 1 or 2, wherein the number average molecular weight (Mn) of the polyester film is 4,000 or more and 8,000 or less. 前記ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂組成物中に、ポリエチレンテレフタレート/イソフタレート共重合体と、ポリブチレンテレフタレートおよび/またはポリトリメチレンテレフタレートを含む請求項1~3のいずれかに記載の感熱孔版原紙用ポリエステルフィルム。 The polyester film for thermal stencil paper according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyester resin composition constituting the polyester film contains a polyethylene terephthalate/isophthalate copolymer, polybutylene terephthalate and/or polytrimethylene terephthalate. 前記ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂組成物中の樹脂全体の質量を100質量%とした際、ポリエチレンテレフタレート/イソフタレート共重合体が40質量%以上90質量%以下、ポリブチレンテレフタレートおよび/またはポリトリメチレンテレフタレートが10質量%以上60質量%以下である請求項4に記載の感熱孔版原紙用ポリエステルフィルム。 A polyester film for thermal stencil paper according to claim 4, in which, when the total mass of the resin in the polyester resin composition constituting the polyester film is taken as 100 mass%, the polyethylene terephthalate/isophthalate copolymer is 40 mass% or more and 90 mass% or less, and the polybutylene terephthalate and/or polytrimethylene terephthalate is 10 mass% or more and 60 mass% or less. 前記ポリエステルフィルムの全厚みが1.0μm以上4.0μm以下である請求項1~5のいずれかに記載の感熱孔版原紙用ポリエステルフィルム。

6. The polyester film for heat-sensitive stencil paper according to claim 1, wherein the total thickness of said polyester film is from 1.0 μm to 4.0 μm.

JP2020128990A 2019-08-05 2020-07-30 Polyester film for thermal stencil printing base paper Active JP7501207B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019143536 2019-08-05
JP2019143536 2019-08-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2021024280A JP2021024280A (en) 2021-02-22
JP7501207B2 true JP7501207B2 (en) 2024-06-18

Family

ID=74664097

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020128990A Active JP7501207B2 (en) 2019-08-05 2020-07-30 Polyester film for thermal stencil printing base paper

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7501207B2 (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005349586A (en) 2004-06-08 2005-12-22 Mitsubishi Polyester Film Copp Thermosensitive stencil printing polyester film
JP2009155411A (en) 2007-12-26 2009-07-16 Toray Ind Inc Resin composition and molded article comprising the same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005349586A (en) 2004-06-08 2005-12-22 Mitsubishi Polyester Film Copp Thermosensitive stencil printing polyester film
JP2009155411A (en) 2007-12-26 2009-07-16 Toray Ind Inc Resin composition and molded article comprising the same

Also Published As

Publication number Publication date
JP2021024280A (en) 2021-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS63227634A (en) Film for heat-sensitive stencil printing base paper
JP7501207B2 (en) Polyester film for thermal stencil printing base paper
JP4248869B2 (en) High sensitivity heat sensitive stencil printing polyester film
JP2021008111A (en) Polyester film for thermosensitive stencil printing base paper
JP3581617B2 (en) Film for heat sensitive stencil printing base paper
JP5242923B2 (en) Polyester film for heat sensitive stencil printing paper
JP2015208944A (en) Film for heat-sensitive stencil printing base paper
JP4587805B2 (en) High sensitivity heat sensitive stencil printing polyester film
JP2010082908A (en) Polyester film for thermosensitive stencil printing original paper
JP5242922B2 (en) Polyester film for heat sensitive stencil printing paper
JP2001121836A (en) Film for thermosensitive stencil printing base paper
JPH09123633A (en) Thermosensitive stencil printing stencil paper and film therefore
JP4242545B2 (en) Film for heat-sensitive stencil printing paper
JPH09156246A (en) Polyester film for thermal screen printing stencil paper
JP2010174098A (en) Polyester pellet, film and method for producing the film using the same
JPH09300843A (en) Biaxially oriented polyester film for high sensitivity heat-sensitive stencil printing base paper
JPH09254563A (en) Biaxially oriented polyester film for thermal stencil printing base paper
JP2013223969A (en) Film for heat-sensitive stencil printing base paper
JPH09300845A (en) Film for heat-sensitive stencil printing base paper
JP2003191427A (en) Production method for polyester film for heat sensitive stencil printing base paper
JPH09156068A (en) Polyester film for base sheet for heat-sensitive stensil printing and its preparation
JPH0752573A (en) Polyester film for high-sensitivity thermal stencil printing base paper
JP2013202961A (en) Film for heat-sensitive stencil printing base paper
JPH07276844A (en) Polyester film for high sensitivity thermal screen printing stencil paper
JPH11268441A (en) Film for heat-sensitive stencil printing, and heat-sensitive stencil printing master

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20230703

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20240327

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20240507

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20240520

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7501207

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150