JP4242545B2 - Film for heat-sensitive stencil printing paper - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は感熱孔版印刷原紙用フィルムに関し、更に詳しくは印刷感度が高く、鮮明な印刷が可能で、耐久性や保存性に優れた感熱孔版印刷原紙用フィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、キセノンフラッシュランプ、サーマルヘッド、あるいはレーザー光線等のパルス照射などによる熱を受けることにより、穿孔製版される原紙を用いた感熱孔版印刷が注目されている。この製版方法の原理は、例えば特公昭41−7623号公報、特開昭55−103957号公報、特開昭59−143679号公報などに記載されている。
【0003】
従来、かかる感熱孔版印刷に用いる原紙として感熱孔版印刷原紙用フィルムと多孔性支持体とを接着剤または熱によりラミネートしたものが使用され、この感熱孔版印刷原紙用フィルムとしては塩化ビニル、塩化ビニリデン共重合体フィルムやポリプロピレンフィルム、高結晶化ポリエチレンテレフタレートフィルムが使用され、さらに多孔性支持体としては薄葉紙やポリエステル紗などが使用されてきた。しかし、これらには次のような欠点があった。
・塩化ビニルや塩化ビニリデン共重合体フィルムを用いた場合、印刷後の文字が鮮明に出ない。
・ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートフィルムでは、文字の鮮明なものが得られるが、ベタ印刷(記号または図形でインキの付着面積の大きいもの)は鮮明なものが得られない。
・いずれも印刷部分に濃淡が出る。
・部分的に文字の太さのムラを生じる。
・感度が悪く、黒色のうすい文字等が出ない。
・PET−Gのような非晶性ポリマーを単体で使用した場合、穿孔径が大きくなりすぎて消費されるインキ量が多く、印刷時に本来インキののらない白地部分にまでインキがつくことがある。
【0004】
これらの欠点を解消するため、特開昭62−149496号公報では結晶融解エネルギーの小さいフィルムの使用が提案されている。しかし、フィルムを製造する工程中においてポリマーチップ乾燥時のブロッキング、テンター式横延伸機のクリップヘの縦延伸フィルムエッジの粘着等の製造上の問題点があり、またサーマルヘッドに穿孔時軟化したポリマーが付着しやすく、連続製版した際、ポリマー付着物に起因した筋状の白抜け斑が発生する等の印刷品質上の問題がある。これらの問題を解決するため、例えば特許第2507612号公報にはDSC昇温測定において二つ以上の融解ピークを示すフィルムが提案され、実用に供されているが、高速印刷向けの印刷機器においては感熱孔版印刷原紙としての感度が不足する場合があり、更なる改良が望まれていた。また、感熱孔版印刷原紙として皺が発生し易い場合がある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題を解決し、文字の印刷やベタ印刷がともに鮮明であり、印刷の太さ斑がなく、濃淡斑が出ず、皺が発生し難い、耐久性や保存性に優れ、特に高速印刷しても印刷感度が維持できる感熱孔版印刷原紙用フィルムを提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、厚み0.2〜7.0μmの二軸延伸ポリエステルフィルムであって、該フィルムがポリブチレンテレフタレート共重合体を40重量%以上含むポリエステル組成物からなり、該フィルムの融点(Tm)が180℃以上230℃以下、面配向係数(Ns)が0.120以上0.145以下、かつ溶融粘度が下記式(1)の範囲を満足することを特徴とする感熱孔版印刷原紙用フィルムである。
200≦V(Tm+20)−V(Tm+40)≦700 …(1)
(上記式(1)中、V(Tm+20)はフィルム融点+20(℃)での剪断速度1000sec-1における溶融粘度(poise)、V(Tm+40)はフィルム融点+40(℃)での剪断速度1000sec-1における溶融粘度(poise)を表す。)
また、上記構成において、ポリブチレンテレフタレート共重合体の融点が180℃以上220℃以下であることが好ましい。
【0007】
なお、本発明における感熱孔版印刷原紙とは、前述したように、キセノンフラッシュランプ、サーマルヘッド、レーザー光線などによる熱を受けることにより穿孔製版されるもので、感熱印刷原紙用フィルムと多孔性支持体を貼り合せたものである。そして、この感熱印刷原紙用フィルム(以下、単に感熱フィルムということがある)は、閃光照射を受けた時やサーマルヘッドと接触された時、印刷原紙の文字や画像等の部分が穿孔される。感熱フィルムの穿孔の過程は、下記の三段階に分けることができる。
(1)サーマルヘッドとの接触、または電磁波(キセノンフラッシュランプ光、レーザーパルス等)照射により熱エネルギーが印加された部分が軟化・溶融し、孔のきっかけが出来る。
(2)熱エネルギーが印加され、軟化した孔のきつかけの周囲のポリマーが拡散された熱エネルギーによって熱収縮し、孔を広げる。
(3)軟化したポリマーが熱収縮力により孔の周辺に引き寄せられ、自然冷却・放熱により固化し、孔端部が形成されることにより孔の形が維持される。
【0008】
【発明の実施の形態】
ポリエステル組成物
本発明のフィルムには、ポリブチレンテレフタレート共重合体を40重量%以上含むポリエステル組成物を使用する。ポリブチレンテレフタレート共重合体の割合が40重量%未満である場合、諧調性に乏しく、印字が不鮮明になり、特に高速印刷時の印刷感度が低下し好ましくない。この共重合成分は、酸成分でもアルコール成分でもよい。該酸成分としてはイソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等が例示でき、また、アルコール成分としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、ヘキサンジオール等の如き脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等が例示できる。これらは単独または2種以上を使用することができる。共重合成分の割合は、その種類にもよるが結果としてポリマー融点が180〜220℃の範囲になる割合が好ましい。ポリマー融点が180℃未満では結晶性が劣るため、テンターのクリップへの付着が大きくフィルムを製膜できない。一方、ポリマー融点が220℃を超えると、共重合体の融点が高すぎてが高速印刷時の感度が低下する。ここで、共重合ポリエステルの融点測定は、フィルムの融点測定法に準ずることとする。
【0009】
本発明において使用されるポリエステル組成物は、上記ポリブチレンテレフタレート共重合体以外のポリエステルを60重量%以下含有する。かかるポリエステルは、酸成分とグリコール成分を重縮合して得られる熱可塑性ポリエステルである。酸成分としては、2個のエステル形成性官能基を有する化合物、例えばフタル酸、イソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、テレフタル酸、2−カリウムスルホテレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、エイコサンジオン酸、ダイマー酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、あるいはそれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。グリコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、p−キシリレングリコール、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールスルホンのエチレンオキサイド付加物、トリエチレングリコール、ポリエチレンオキシドグリコール、ポリテトラメチレンオキシドグリコール、ネオペンチルグリコール等を挙げることができる。また、p−ヒドロキシエトキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸およびその低級アルキルエステルも用いることができる。
【0010】
また、上記ポリエステルは、例えば安息香酸、メトキシポリアルキレングリコール等の1官能性化合物によって、末端の水酸基および/またはカルボキシル基の一部または全部を封鎖したものであってもよく、あるいは例えば極少量のグリセリン、ペンタエリスリトールなどの如き3官能以上のエステル形成化合物で実質的に線状のポリマーが得られる範囲内で変性されたものであってもよい。
【0011】
これらの中、上記ポリエステルの代表的なものとしては、ポリ−2,6−ナフタレンジカルボキシレートおよびその共重合体、ポリエチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリヘキサメチレンテレフタレート共重合体などが挙げられる。本発明においては、ポリ−2,6−ナフタレンジカルボキシレートおよびその共重合体、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートおよびポリヘキサメチレンテレフタレート共重合体から選ばれる1種以上のポリエステルを用いることが好ましい。また、かかるポリエステルには、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内でポリエステル以外の樹脂を含んでもよい。
【0012】
フィルムの融点
本発明のフィルムの融点は、180℃以上230℃以下であることが必要である。フィルム融点が、180℃未満であると、穿孔時に軟化したポリマーがサーマルヘッドに付着し易く、連続製版した際ポリマー付着物に起因した筋状の白抜け斑が発生する等の印刷品質上の問題が生じる。また、諧調の出ない画像となり易い。その上、耐刷性が低下するので好ましくない。一方、フィルム融点が、230℃を超えると、穿孔感度が低下するので好ましくない。
【0013】
なお、本発明のフィルムは、2種以上のポリエステルからなるポリエステル組成物からなるため、フィルムの融点が2つ以上測定される場合がある。その場合は、最も高温の融点をフィルムの融点と定義する。すなわち、本発明においては、フィルムの最も高温の融点が上記融点範囲を満足すればよい。
【0014】
フィルム融点は、ポリエステル組成物を構成する各ポリエステルの種類、共重合量、配合割合を調節することによって本発明で規定する範囲とすることができる。また、フィルムの製膜時の溶融押出し温度や押出し機滞留時間などによってもフィルム温度を調節することができる。
【0015】
また、本発明におけるポリエステル組成物には、フィルムの滑り性を改良するため、有機、あるいは無機の粒子を含有させてもよい。本発明においては、添加粒子の平均粒径が大きいと製膜時に破断が発生しやすい。添加粒子の平均粒径は3μm以下、更には2μm以下が好ましい。また、例えば球状シリカ粒子のような球状滑剤の添加が好ましく、該滑剤の平均粒径のうち一種類は1.5±0.5μm程度、他の一種類は0.3±0.2μm程度の2種類の大きさのものであることがより一層好ましい。
【0016】
さらに、ポリエステル組成物には、閃光照射する波長域に吸収ピークをもつ添加剤等を添加しても良く、原紙との離形性を改善する目的で潤滑剤、界面活性剤を添加しても良い。
【0017】
フィルムの製造方法
本発明のフィルムは、前述したポリエステル組成物に所望により前記添加剤を添加し、十分乾燥した後、押出機に供給し、スリット状ダイ(例えばT−ダイ)より、またはインフレーションキャスト法などにより溶融製膜した後、二軸延伸することにより得られる。二軸延伸の方法は、特に限定されるものではないが、逐次二軸延伸や同時二軸延伸(ステンター法、チューブ法)を用いることができる。また、このようにして得られた二軸延伸フィルムは適宜熱処理を施してもよい。熱処理条件は特に限定されないが、80〜200℃で弛緩率20%以下の範囲で行なうのが通常である。
【0018】
本発明のフィルムは、多孔性支持体との接着性を向上させるため、フィルム表面を、空気、炭酸ガスまたは窒素ガス中で、コロナ放電処理をしたものでも良い。
【0019】
フィルムの厚み
本発明においては、二軸延伸フィルムの厚みは0.2〜7.0μmであることが必要であり、好ましくは0.5〜5.0μm、更に好ましくは0.8〜3.5μmである。厚みが0.2μm未満のものでは多孔性支持体との貼り合わせが困難になり、印刷が不鮮明で濃淡斑が出やすく、耐刷性も低下する。一方、厚みが7.0μmを超えるものでは感度が低く、印刷に欠落部を生じたり、太さの斑となるため、好ましくない。
【0020】
フィルムの熱収縮率
本発明のフィルムは、100℃10分熱処理後の熱収縮率が縦方向熱収縮率(SMD)、横方向熱収縮率(STD)ともに10〜25%、さらに12〜23%であることが好ましい。熱収縮率が10%未満ではフィルムの製版感度が悪くなるため実用上問題を生じることがある。逆に25%を超えると孔の形状の維持が困難となり、過大なインクの消費量となり好ましくない。また、感熱孔版原紙の保存時の予期しない高温(50℃以上)による皺やカールの発生または顕在化を防止するために、50℃120分熱処理後の熱収縮率を、縦横両方向とも2%以下にすることが好ましい。
【0021】
フィルムの固有粘度
本発明のフィルムの固有粘度は、0.48以上0.85未満であることが好ましい。さらに好ましくは0.58以上0.80未満である。0.85を超えるとフィルムの粘度が高いため結晶化し難くなり穿孔形状の維持が悪くなる方向になる。また逆に、0.48未満では著しく製膜性が難しくなる。
【0022】
溶融粘度
本発明のフィルムの溶融粘度は、下記式(1)を満足することが必要である。
200≦V(Tm+20)−V(Tm+40)≦700 …(1)
(上記式(1)中、V(Tm+20)はフィルム融点+20(℃)での剪断速度1000sec-1における溶融粘度(poise)、V(Tm+40)はフィルム融点+40(℃)での剪断速度1000sec-1における溶融粘度(poise)を表す。)
【0023】
上記式(1)の溶融粘度差は、好ましくは300〜700(poise)、さらに好ましくは400〜600(poise)である。溶融粘度差が200(poise)未満では、穿孔時にサーマルヘッドにかすがつきやすく、白抜け斑発生の原因となる。また、穿孔径が大きくなりやすく、隣の孔がくっつきやすく、印刷が不鮮明になる。700(poise)を超えると、穿孔時にポリマーが軟化しにくいために孔が広がりにくく、高い穿孔感度が得られない。溶融粘度差は、ポリエステル組成物を構成する各ポリエステルの種類、共重合量、配合割合を調節することによって本発明で規定する範囲とすることができる。
【0024】
面配向係数
本発明のフィルムの面配向係数(Ns)は、0.120以上0.145以下であることが必要である。好ましくは0.125以上0.145以下、さらに好ましくは0.125以上0.140以下である。Nsが0.120未満では、耐刷性が低下し、Nsが0.145を超えるとフィルムが脆くなり製膜できなくなるので好ましい。
【0025】
多孔質支持体
本発明のフィルムに多孔質支持体を貼合せて感熱孔版印刷原紙を製造することができる。この多孔質支持体としては、特に限定されないが、和紙、天具帖、合成繊維抄造紙、各種織布、不織布などがその代表例として挙げることができる。また、多孔質支持体の坪量は、特に限定されないが、通常は2〜20g/m2、好ましくは5〜15g/m2のものが使用される。また、メッシュ状シートを用いる場合は、20〜60μmの太さの繊維を織ったもの、また格子間隔としては20〜250μmのものを使用するのが好ましい。本発明のフィルムと多孔質支持体を貼り合せるのに使用される接着剤としては、特に限定されないが、酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂をその代表例として挙げることができる。
【0026】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、本発明における種々の物性値および特性は以下の如く測定されたものであり、また定義される。
【0027】
(1)フィルムの融点
フィルム10mgをTA Instruments Thermal Analyst2100型を用い、N2気流中で20℃/minの昇温速度で加熱し、該フィルムの融解にともなう吸熱挙動を1次微分で解析し、1次微分の値が0になるところを融解ピーク温度として決定した。また主融解ピークの範囲の中にショルダーピークを持つ場合には、DSC曲線の傾きが正領域にある1次微分曲線の谷となるところをショルダー温度として決定した。
【0028】
(2)フィルム厚み
フィルムの厚みt(μm)は該フィルムの幅をW(cm)、長さをl(cm)にサンプリングした時の重さをG(g)、密度をd(g/cm3)としたとき、次式で計算した。
t=10000G/Wld
【0029】
(3)溶融粘度測定
島津製作所製フローテスターCFT-500を用いて、サンプルを150℃×4時間乾燥させた後、DSC測定で求めたフィルム融点(Tm)をもとに、設定温度(Tm+20℃、Tm+40℃)にて押し出して、剪断速度1000sec-1における溶融粘度(poise)を測定した。
【0030】
(4)面配向係数
アッベ式屈折率計を用いて、機械流れ方向(nMD)、延伸面内でそれに垂直な方向(nTD)と延伸面に垂直な方向(nZ)における屈折率を測定し、下記の式により面配向係数Nsを算出した。
Ns=(nMD+nTD)/2−nZ
【0031】
(5)文字印刷の評価
(5−1)文字の鮮明さの評価
JIS第1水準の文字を、文字サイズ2.0mm□の原稿とし、ポリエステル紗でできた多孔性支持体と感熱フィルム(実施例、比較例も同様にして)とを貼り合せたものを、閃光照射方式としては“RISO名刺ごっこ”製版・印刷機(理想科学工業(株)製)を用いて、サーマルヘッド穿孔方式としてはデジタル印刷機PRIPORT VT−3950(リコー(株)製)を用いて製版し、印刷したものを、次のようにして評価した。尚、最終評価は、各実施例・比較例とも、閃光照射穿孔方式とサーマルヘッド穿孔方式のうちの評価結果の悪い方を示した。評価は肉眼判定でA,B,Cの3段階とし、Aは原稿と同様に見えるもの、Bは原稿と異なり線が部分的に切れたりくっついたりしているが判読は可能なもの、Cはほとんど判読が出来ない状態まで切れたり、ついたりしているものである。
【0032】
(5−2)文字の欠落の評価
(5−1)と同様の製版、印刷を行い、文字の欠け方を評価した。明らかに欠けた部分のあるものを使用不能とし×印で示した。また、完全な欠落状態ではないが、わずかに(判読可能な範囲で)欠落が認められるものを△印で示した。欠けた部分がないものを○印で示した。
【0033】
(5−3)文字の太さ斑の評価
(5−1)と同様の製版、印刷機を用いて、文字サイズ5.0mm□の文字を印刷し、その印刷状態を内眼で評価した。原稿の文字に比べ、明らかに文字の太さ斑のあるものを外観が悪く使えないものとして×印、太さ斑のないものを外観が良く、使用可能として○印で示した。
【0034】
(5−4)文字の太さの評価
(5−3)と同じように製版、印刷し、文字の太さの変化について、肉眼で評価した。原稿の文字の太さと比較し、明らかに太くなったり、細くなったりしているものを使用できないものとして×印で示し、太さの変化のないものを○印で示した。また、わずかに太くなったり、細くなったりしているが使用可能なものを△印で示した。
【0035】
(6)ベタ印刷の評価
(6−1)ベタ印刷の鮮明さの評価
1〜5mm径の黒丸(丸で中が黒くぬりつぶされたもの)を原稿として用いて、前述と同様の製版、印刷したものを次のように評価した。原稿のサイズを基準として、その輪郭の凹凸(部分的な)で判定した。原稿のサイズより200μm以上凹凸のできたものを外観悪く不鮮明とし×印で、50μm以下の凹凸のものを鮮明なものとし○印で示した。その中間のものを△印で示した。使い方によっては△でも使用可能である。
【0036】
(6−2)ベタ印刷の原稿サイズとの対応性
(6−1)と同様に印刷し、全方向(0°と180°、45°と225°、90°と270°、135°と315°の位置で)のサイズを評価し、原稿のサイズとの大きさの対応性を評価した。原稿サイズに比べ500μm以上異なるもの(大きい時も小きい時もある)を対応性が悪いものとして×印で示し、50μm以下のもを対応性が良いものとして○印で示した。その中間のものを△印で示したが、用途によっては使用可能なものである。
【0037】
(6−3)ベタ印刷の濃淡斑の評価
(6−1)と同様に印刷し、ベタ印刷の濃淡の斑があるか、ないかを肉眼で評価した。濃淡斑のあるものを×印で示し、ないものを○で示した。
【0038】
(7)模様印刷の評価
図1に示す各1cm角が6×6個集まった市松模様を原稿として用いて、前述と同様の製版、印刷したものを次のように評価した。印刷された市松模様の中央の4×4個の升目の個々の升目のサイズを評価し、原稿のサイズとの大きさの対応性を評価した。原稿サイズに比べ500μm以上異なるもの(大きい時も小きい時もある)がひとつでもある場合、対応性が悪いものとして×印で示し、50μm以下のものを対応性が良いものとして○印で示した。その中間のものを△印で示したが、用途によっては使用可能なものである。また、市松模様の白地部分がインキのかすれにより汚れている場合にも×印で表した。
【0039】
(8)感度の評価
鉛筆硬度5H、4H、3H、2HおよびHの5種類を用意し、押付け圧130gで文字を書いたものを原稿とし、この原稿を用いて、その文字が判読できるか否かで評価した。5Hで書いた最も淡色の字が判読できるものが最も高感度であり、より濃色の鉛筆で書いた文字しか判読できないもの程低感度であると判定する。
【0040】
(9)耐久性の評価
前述した印刷機で感熱フィルムが破損するまでに刷れる枚数(以下、耐刷枚数という。)で表した。
【0041】
(10)皺の評価
試料を二つに分け、一つは通常の方法でポリエステル紗と貼り合せた。他の一つはA4版が採れる程度の狭幅にスリットし、両端を幅出しローラーでニップするなどして皺を極力入らないように入念にポリエステル紗と貼り合せた。両者の感度評価を比較し、差があるものは皺の程度が不良と判定した。
◎:差が無いもの
○:差が1段階
△:差が2段階
×:差が3段階以上
【0042】
(11)保存性の評価
貼り合わせ加工済みの原紙を60℃のギヤーオーブン中に2時間放置した後に皺とカールを目視評価し、次の基準で判定した。
○:放置前後で実用上支障のある変化が生じなかったもの。
×:放置前後で実用上支障のある変化が生じたもの。
【0043】
ポリエステルポリマーの種類
ポリエステルポリマーとして、イソフタレートが5mol%の割合で共重合された固有粘度1.30のポリヘキサメチレンテレフタレート共重合体(PHMT/IA5と略記する)、固有粘度0.90のポリブチレンテレフタレート(PBTと略記する)、アジピン酸が10mol%の割合で共重合された固有粘度0.90のポリブチレンテレフタレート共重合体(PBT/AA10と略記する)、イソフタル酸が5mol%の割合で共重合された固有粘度0.90のポリブチレンテレフタレート共重合体(PBT/IA5と略記する)、2,6−ナフタレンジカルボン酸が10、20mol%の割合でそれぞれ共重合された固有粘度0.90のポリブチレンテレフタレート共重合体(それぞれPBT/NDC10,PBT/NDC20と略記する)、およびイソフタル酸が10mol%の割合で共重合された固有粘度0.65のポリエチレンテレフタレート共重合体(PET/IA10と略記する)を用いた。
【0044】
[実施例1]
表1に示す組成の原料樹脂を十分乾燥した後、押出機に供給し、使用した樹脂組成を270℃にて溶融押出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度20℃のキャスティングドラムにて冷却固化し、未延伸フィルムを作った。この未延伸フィルムを、70℃にて縦方向に3.6倍、80℃にて横方向に3.9倍の倍率で逐次二軸延伸を施した後、一旦冷却した後90℃で2%弛緩しつつ熱処理を5秒間施して厚み1.6μmの二軸延伸フィルムを得た。フィルムの特性を表1に示す。このようにして得られた二軸延伸フィルムをポリエステル紗(ポリエチレンテレフタレート繊維よりなる)と貼り合わせ、感熱孔版印刷原紙を作成し、それを製版・印刷機にかけ評価した、その結果を表2に示す。
【0045】
[実施例2]
熱処理温度を100℃にした他は実施例1と同じ製法で厚み1.6μmのフィルムを作成し、それから感熱孔版印刷原紙を作成した。フィルムと印刷原紙の評価結果を表1、2に示す。
【0046】
[実施例3、実施例4]
ポリエステル組成を表1に示す割合に変更し、延伸条件のうち、縦延伸温度を50℃、横延伸温度を55℃、熱処理温度を110℃に変更した他は実施例1と同じ製法で厚み1.6μmのフィルムを作成し、それから感熱孔版印刷原紙を作成した。フィルムと印刷原紙の評価結果を表1、2に示す。
【0047】
[実施例5、実施例6]
ポリエステル組成を表1に示す割合に変更し、延伸条件のうち、縦延伸温度を65℃、横延伸温度を75℃、熱処理温度を115℃に変更した他は実施例1と同じ製法で厚み1.6μmのフィルムを作成し、それから感熱孔版印刷原紙を作成した。フィルムと印刷原紙の評価結果を表1、2に示す。
【0048】
[実施例7]
ポリエステル組成を表1に示す割合に変更し、延伸条件のうち、熱処理温度を120℃に変更した他は実施例1と同じ製法で厚み1.6μmのフィルムを作成し、それから感熱孔版印刷原紙を作成した。フィルムと印刷原紙の評価結果を表1、2に示す。
【0049】
[比較例1]
ポリエステル組成を表1に示す割合に変更し、延伸条件のうち、縦延伸温度を80℃、横延伸温度を90℃に変更した他は実施例1と同じ製法で厚み1.6μmのフィルムを作成し、それから感熱孔版印刷原紙を作成した。フィルムと印刷原紙の評価結果を表1、2に示す。
【0050】
[比較例2]
ポリエステル組成を表1に示す割合に変更した他は実施例1と同じ製法で厚み1.6μmのフィルムを作成し、それから感熱孔版印刷原紙を作成した。フィルムと印刷原紙の評価結果を表1、2に示す。
【0051】
[比較例3]
厚みを7.1μmとする以外は実施例1と同じ製法でフィルムを作成し、それから感熱孔版印刷原紙を作成した。フィルムと印刷原紙の評価結果を表1、2に示す。
【0052】
【表1】

Figure 0004242545
【0053】
【表2】
Figure 0004242545
【0054】
【発明の効果】
本発明の感熱孔版印刷原紙用フィルムは、次のような優れた作用効果を発現する。すなわち、該フィルムを用いた原紙は、
(1)文字およびベタ印刷のいずれにも鮮明な製版、印刷が可能である。
(2)文字およびベタ印刷で太さ斑、濃淡斑のない製版、印刷が可能である。
(3)感度が著るしく高い。しかも適切な文字濃度で、耐刷性に優れており、適切なインキの消費量である。
(4)皺が無く、安定して高感度を得られる。
(5)カールが少なく、保存性が優れている。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は模様印刷の評価に用いる市松模様の原稿である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a film for a heat-sensitive stencil sheet, and more particularly to a film for a heat-sensitive stencil sheet having high printing sensitivity, vivid printing, and excellent durability and storage stability.
[0002]
[Prior art]
In recent years, heat-sensitive stencil printing using a base paper to be perforated and made by receiving heat from pulse irradiation such as a xenon flash lamp, a thermal head, or a laser beam has attracted attention. The principle of this plate making method is described in, for example, Japanese Patent Publication No. 41-7623, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-103957, Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-143679.
[0003]
Conventionally, as a base paper used for such heat-sensitive stencil printing, a heat-sensitive stencil base film and a porous support laminated with an adhesive or heat are used. As the heat-sensitive stencil base paper, both vinyl chloride and vinylidene chloride are used. A polymer film, a polypropylene film, a highly crystallized polyethylene terephthalate film is used, and a thin paper or a polyester bag has been used as a porous support. However, these have the following disadvantages.
-When vinyl chloride or vinylidene chloride copolymer film is used, letters after printing do not appear clearly.
・ Polypropylene and polyethylene terephthalate films provide clear text, but solid printing (symbols or graphics with large ink adhesion area) does not provide clear text.
・ Both colors appear in the printed part.
・ Partial unevenness in character thickness.
・ Sensitivity is poor and black thin letters do not appear.
・ When an amorphous polymer such as PET-G is used alone, the perforated diameter becomes too large and a large amount of ink is consumed. is there.
[0004]
In order to eliminate these drawbacks, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-149497 proposes the use of a film having a low crystal melting energy. However, there are manufacturing problems such as blocking when drying the polymer chip in the film manufacturing process, sticking of the longitudinally stretched film edge to the clip of the tenter-type transverse stretching machine, and the thermal head has a polymer softened when drilling. There is a problem in print quality, such as streak-like white spots caused by polymer deposits when it is easy to adhere and continuous plate making. In order to solve these problems, for example, in Japanese Patent No. 2507612, a film showing two or more melting peaks in DSC temperature rise measurement is proposed and put into practical use. However, in a printing machine for high-speed printing, The sensitivity as a heat-sensitive stencil printing base paper may be insufficient, and further improvement has been desired. Further, wrinkles are likely to occur as a heat-sensitive stencil sheet.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and the printing of letters and solid printing are both clear, there are no printed thickness spots, no shading spots, no wrinkles, durability and storage stability. An object of the present invention is to provide a film for heat-sensitive stencil printing paper that is excellent and can maintain printing sensitivity even when printing at high speed.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention is a biaxially stretched polyester film having a thickness of 0.2 to 7.0 μm, the film comprising a polyester composition containing 40% by weight or more of a polybutylene terephthalate copolymer, and the melting point (Tm ) Is 180 ° C. or higher and 230 ° C. or lower, the plane orientation coefficient (Ns) is 0.120 or higher and 0.145 or lower, and the melt viscosity satisfies the following formula (1): It is.
200 ≦ V (Tm + 20) −V (Tm + 40) ≦ 700 (1)
(In the above formula (1), V (Tm + 20) is the film melting point + 20 (° C.) shear rate 1000 sec.-1Melt viscosity (poise), V (Tm + 40) is a film melting point + 40 (° C.) shear rate of 1000 sec.-1It represents the melt viscosity (poise). )
Moreover, in the said structure, it is preferable that melting | fusing point of a polybutylene terephthalate copolymer is 180 degreeC or more and 220 degrees C or less.
[0007]
The heat-sensitive stencil sheet in the present invention is, as described above, perforated and made by perforation by receiving heat from a xenon flash lamp, a thermal head, a laser beam, etc. It is what was pasted together. When the film for thermal printing base paper (hereinafter sometimes simply referred to as thermal film) is irradiated with flash light or is brought into contact with a thermal head, portions such as characters and images on the printing base paper are perforated. The process of perforating the thermal film can be divided into the following three stages.
(1) A portion to which thermal energy is applied by contact with a thermal head or irradiation of electromagnetic waves (xenon flash lamp light, laser pulse, etc.) is softened and melted, and a hole can be triggered.
(2) Thermal energy is applied, and the polymer around the softened pores is thermally contracted by the diffused thermal energy to widen the pores.
(3) The softened polymer is attracted to the periphery of the hole by the heat shrinkage force, solidified by natural cooling / heat radiation, and the hole shape is maintained by forming the hole end.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Polyester composition
For the film of the present invention, a polyester composition containing 40% by weight or more of a polybutylene terephthalate copolymer is used. When the proportion of the polybutylene terephthalate copolymer is less than 40% by weight, the gradation is poor, the printing becomes unclear, and the printing sensitivity particularly during high-speed printing is not preferable. The copolymer component may be an acid component or an alcohol component. Examples of the acid component include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, phthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, and the like, and examples of the alcohol component include ethylene glycol, diethylene glycol, Examples thereof include aliphatic diols such as trimethylene glycol and hexanediol, and alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol. These may be used alone or in combination of two or more. Although the ratio of the copolymerization component depends on the type, a ratio in which the polymer melting point is in the range of 180 to 220 ° C. is preferable. When the polymer melting point is less than 180 ° C., the crystallinity is inferior, so that the tenter adheres to the clip so that a film cannot be formed. On the other hand, when the polymer melting point exceeds 220 ° C., the copolymer has a too high melting point, but the sensitivity during high-speed printing decreases. Here, the melting point of the copolyester is measured according to the method for measuring the melting point of the film.
[0009]
The polyester composition used in the present invention contains 60% by weight or less of a polyester other than the polybutylene terephthalate copolymer. Such a polyester is a thermoplastic polyester obtained by polycondensation of an acid component and a glycol component. As the acid component, compounds having two ester-forming functional groups such as phthalic acid, isophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, terephthalic acid, 2-potassium sulfoterephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, phenyl Indane dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, eicosandioic acid, dimer acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, decalin dicarboxylic acid, hexahydroterephthalate Examples thereof include acids and ester-forming derivatives thereof. Examples of the glycol component include ethylene glycol, propylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2- Cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p-xylylene glycol, bisphenol A ethylene oxide adduct, bisphenolsulfone ethylene oxide adduct, triethylene glycol, polyethylene oxide glycol, Examples thereof include polytetramethylene oxide glycol and neopentyl glycol. In addition, hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxyethoxybenzoic acid and p-hydroxybenzoic acid and lower alkyl esters thereof can also be used.
[0010]
Further, the polyester may be one in which part or all of the terminal hydroxyl group and / or carboxyl group is blocked with a monofunctional compound such as benzoic acid or methoxypolyalkylene glycol, or for example, a very small amount. It may be modified with a trifunctional or higher functional ester-forming compound such as glycerin or pentaerythritol within a range where a substantially linear polymer is obtained.
[0011]
Among these, representative examples of the polyester include poly-2,6-naphthalenedicarboxylate and its copolymer, polyethylene terephthalate and its copolymer, polyhexamethylene terephthalate copolymer, and the like. In the present invention, it is preferable to use one or more polyesters selected from poly-2,6-naphthalenedicarboxylate and its copolymer, isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate and polyhexamethylene terephthalate copolymer. Further, the polyester may contain a resin other than the polyester within a range not departing from the gist of the present invention.
[0012]
Melting point of film
The melting point of the film of the present invention needs to be 180 ° C. or higher and 230 ° C. or lower. If the film melting point is less than 180 ° C, the polymer softened at the time of perforation tends to adhere to the thermal head, and streaky white spots due to polymer deposits occur during continuous plate making. Occurs. In addition, it tends to be an image without gradation. In addition, the printing durability is lowered, which is not preferable. On the other hand, when the film melting point exceeds 230 ° C., the perforation sensitivity is lowered, which is not preferable.
[0013]
In addition, since the film of this invention consists of a polyester composition which consists of 2 or more types of polyester, two or more melting | fusing point of a film may be measured. In that case, the melting point of the highest temperature is defined as the melting point of the film. That is, in the present invention, the highest melting point of the film only needs to satisfy the above melting point range.
[0014]
Film melting point can be made into the range prescribed | regulated by this invention by adjusting the kind of each polyester which comprises a polyester composition, a copolymerization amount, and a mixture ratio. The film temperature can also be adjusted by the melt extrusion temperature at the time of film formation, the extruder residence time, and the like.
[0015]
In addition, the polyester composition in the present invention may contain organic or inorganic particles in order to improve the slipperiness of the film. In the present invention, if the average particle size of the additive particles is large, breakage tends to occur during film formation. The average particle diameter of the additive particles is preferably 3 μm or less, more preferably 2 μm or less. Further, for example, addition of a spherical lubricant such as spherical silica particles is preferable, and one type of the average particle size of the lubricant is about 1.5 ± 0.5 μm, and the other type is about 0.3 ± 0.2 μm. Two types of sizes are even more preferable.
[0016]
Furthermore, an additive having an absorption peak in the wavelength range of flash irradiation may be added to the polyester composition, and a lubricant and a surfactant may be added for the purpose of improving releasability from the base paper. good.
[0017]
Film production method
The film of the present invention may be added to the above-described polyester composition as desired, sufficiently dried, then supplied to an extruder, and melted from a slit die (for example, a T-die) or by an inflation cast method. After film formation, it is obtained by biaxial stretching. The biaxial stretching method is not particularly limited, and sequential biaxial stretching and simultaneous biaxial stretching (stenter method, tube method) can be used. In addition, the biaxially stretched film thus obtained may be appropriately heat-treated. The heat treatment conditions are not particularly limited, but it is usually performed in the range of 80 to 200 ° C. and a relaxation rate of 20% or less.
[0018]
The film of the present invention may be obtained by subjecting the film surface to corona discharge treatment in air, carbon dioxide gas or nitrogen gas in order to improve adhesion to the porous support.
[0019]
Film thickness
In the present invention, the thickness of the biaxially stretched film needs to be 0.2 to 7.0 μm, preferably 0.5 to 5.0 μm, and more preferably 0.8 to 3.5 μm. When the thickness is less than 0.2 μm, it becomes difficult to bond the porous support to the porous support, the printing is unclear, light and dark spots are likely to appear, and the printing durability is also lowered. On the other hand, when the thickness exceeds 7.0 μm, the sensitivity is low, and a missing portion is formed in the printing or the thickness becomes uneven.
[0020]
Thermal shrinkage of film
In the film of the present invention, the heat shrinkage rate after heat treatment at 100 ° C. for 10 minutes is preferably 10 to 25%, more preferably 12 to 23% in both the longitudinal direction heat shrinkage rate (SMD) and the transverse direction heat shrinkage rate (STD). . If the heat shrinkage rate is less than 10%, the plate making sensitivity of the film is deteriorated, which may cause a practical problem. On the other hand, if it exceeds 25%, it is difficult to maintain the shape of the holes, which is not preferable because of excessive ink consumption. Also, in order to prevent wrinkles and curling due to unexpected high temperatures (50 ° C or higher) during storage of heat-sensitive stencil paper, the thermal shrinkage ratio after heat treatment at 50 ° C for 120 minutes is 2% or less in both the vertical and horizontal directions. It is preferable to make it.
[0021]
Intrinsic viscosity of film
The intrinsic viscosity of the film of the present invention is preferably 0.48 or more and less than 0.85. More preferably, it is 0.58 or more and less than 0.80. If it exceeds 0.85, since the viscosity of the film is high, it becomes difficult to crystallize, and the maintenance of the perforated shape becomes worse. On the other hand, if it is less than 0.48, the film forming property becomes extremely difficult.
[0022]
Melt viscosity
The melt viscosity of the film of the present invention needs to satisfy the following formula (1).
200 ≦ V (Tm + 20) −V (Tm + 40) ≦ 700 (1)
(In the above formula (1), V (Tm + 20) is the film melting point + 20 (° C.) shear rate 1000 sec.-1Melt viscosity (poise), V (Tm + 40) is a film melting point + 40 (° C.) shear rate of 1000 sec.-1It represents the melt viscosity (poise). )
[0023]
The melt viscosity difference of the above formula (1) is preferably 300 to 700 (poise), more preferably 400 to 600 (poise). If the difference in melt viscosity is less than 200 (poise), the thermal head is likely to be faint when drilling, which causes white spots. Also, the diameter of the perforations tends to be large, the adjacent holes are likely to stick together, and the printing becomes unclear. If it exceeds 700 (poise), the polymer is difficult to soften at the time of drilling, so that the hole is difficult to expand, and high drilling sensitivity cannot be obtained. The difference in melt viscosity can be within the range specified in the present invention by adjusting the type, copolymerization amount, and blending ratio of each polyester constituting the polyester composition.
[0024]
Planar orientation coefficient
The plane orientation coefficient (Ns) of the film of the present invention needs to be 0.120 or more and 0.145 or less. Preferably they are 0.125 or more and 0.145 or less, More preferably, they are 0.125 or more and 0.140 or less. When Ns is less than 0.120, the printing durability is lowered, and when Ns exceeds 0.145, the film becomes brittle and cannot be formed.
[0025]
Porous support
A heat-sensitive stencil sheet can be produced by laminating a porous support to the film of the present invention. The porous support is not particularly limited, and representative examples thereof include Japanese paper, shingu, synthetic fiber paper, various woven fabrics, and non-woven fabrics. The basis weight of the porous support is not particularly limited, but is usually 2 to 20 g / m.2, Preferably 5 to 15 g / m2Is used. When a mesh sheet is used, it is preferable to use a woven fiber having a thickness of 20 to 60 [mu] m and a lattice spacing of 20 to 250 [mu] m. Although it does not specifically limit as an adhesive agent used for bonding the film of this invention and a porous support body, A vinyl acetate resin, an acrylic resin, a urethane resin, and a polyester resin are mentioned as the representative example. Can do.
[0026]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated still in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. Various physical property values and characteristics in the present invention are measured and defined as follows.
[0027]
(1) Melting point of film
10 mg of film using TA Instruments Thermal Analyst 2100 type, N2The film was heated in an air stream at a heating rate of 20 ° C./min, the endothermic behavior accompanying the melting of the film was analyzed by a first derivative, and the point where the value of the first derivative was 0 was determined as the melting peak temperature. Further, when the shoulder melting peak was present in the range of the main melting peak, the shoulder temperature was determined so that the slope of the DSC curve was a valley of the first derivative curve in the positive region.
[0028]
(2) Film thickness
The thickness t (μm) of the film is W (cm) for the width of the film, G (g) for the sampled length of l (cm), and d (g / cm) for the density.Three) And calculated by the following formula.
t = 10000G / Wld
[0029]
(3) Melt viscosity measurement
Using a flow tester CFT-500 manufactured by Shimadzu Corporation, the sample was dried at 150 ° C. for 4 hours, and then the set temperature (Tm + 20 ° C., Tm + 40) based on the film melting point (Tm) determined by DSC measurement. At a shear rate of 1000 sec.-1The melt viscosity was measured.
[0030]
(4) Plane orientation coefficient
Using an Abbe refractometer, the machine flow direction (nMD), The direction perpendicular to the drawing plane (nTD) And the direction perpendicular to the stretched surface (nZ) Was measured, and the plane orientation coefficient Ns was calculated by the following formula.
Ns = (nMD+ NTD) / 2-nZ
[0031]
(5) Evaluation of character printing
(5-1) Evaluation of character clarity
A JIS first-level character is a manuscript with a character size of 2.0 mm □, and a porous support made of polyester wrinkles and a heat-sensitive film (same as in Examples and Comparative Examples) are combined. As the irradiation method, “RISO Business Card Pretend” plate making and printing machine (made by Riso Kagaku Co., Ltd.) is used, and as the thermal head perforation method, digital printing machine PRIPORT VT-3950 (made by Ricoh Co., Ltd.) is used. The printed materials were evaluated as follows. In addition, final evaluation showed the worse one of the evaluation result of a flash irradiation punching method and a thermal head punching method in each Example and the comparative example. The evaluation is made with three stages A, B, and C with the naked eye judgment. A is the same as the original, B is different from the original, but the lines are partially cut or stuck, but can be read, C is It has been cut or attached to a state that is hardly readable.
[0032]
(5-2) Evaluation of missing characters
Plate making and printing were performed in the same manner as in (5-1), and character missing was evaluated. Those clearly lacking were marked as unusable and marked with a cross. Moreover, although it is not a complete omission state, the thing which omission is recognized slightly (in the legible range) was shown by (triangle | delta) mark. Those with no missing part are marked with a circle.
[0033]
(5-3) Evaluation of thickness variation of characters
Characters with a character size of 5.0 mm □ were printed using the same plate making and printing machine as in (5-1), and the printed state was evaluated with the internal eye. Compared with the text of the manuscript, those marked with thick spots were marked with an X mark as being unusable and those with no thick spots were marked with a good appearance and usable.
[0034]
(5-4) Evaluation of character thickness
Plate making and printing were performed in the same manner as in (5-3), and changes in character thickness were evaluated with the naked eye. Compared with the thickness of the text of the manuscript, those that were clearly thicker or thinner were marked with an x mark as being unusable, and those with no change in thickness were marked with a mark. In addition, those which are slightly thicker or thinner but usable are indicated by Δ.
[0035]
(6) Evaluation of solid printing
(6-1) Evaluation of clearness of solid printing
Using a black circle having a diameter of 1 to 5 mm (a circle with the inside blackened) as a document, the same plate making and printing as described above were evaluated as follows. Judging from the size of the document as a reference, it was determined by the unevenness (partial) of the contour. Those with irregularities of 200 μm or more from the size of the document were marked with poor appearance and marked with x, and those with irregularities of 50 μm or less were marked with ◯. The intermediate one is indicated by Δ. Depending on how it is used, △ can also be used.
[0036]
(6-2) Compatibility with solid print original size
Print in the same manner as in (6-1), evaluate the sizes in all directions (0 ° and 180 °, 45 ° and 225 °, 90 ° and 270 °, 135 ° and 315 °), and the size of the document The correspondence of the size was evaluated. Those with a difference of 500 μm or more compared to the document size (sometimes large and small) are indicated by “x” as poor correspondence, and those below 50 μm are indicated by “◯” as good correspondence. An intermediate one is indicated by Δ, but it can be used depending on the application.
[0037]
(6-3) Evaluation of solid spots of solid printing
Printing was carried out in the same manner as in (6-1), and it was evaluated with the naked eye whether there were solid or dark spots of solid printing. Those with light and dark spots were indicated by x, and those without were indicated by ◯.
[0038]
(7) Evaluation of pattern printing
Using the checkered pattern in which 6 × 6 1 cm squares shown in FIG. 1 are collected as a manuscript, the same plate making and printing as described above were evaluated as follows. The size of each of the 4 × 4 squares in the center of the printed checkerboard pattern was evaluated, and the correspondence of the size with the size of the original was evaluated. If there is at least one thing that differs by 500 μm or more compared to the original size (sometimes large or small), it is indicated as “X” as a poor correspondence, and “○” is indicated as a good correspondence at 50 μm or less. It was. An intermediate one is indicated by Δ, but it can be used depending on the application. In addition, when a checkered white background portion is stained by ink fading, it is indicated by a cross.
[0039]
(8) Evaluation of sensitivity
Five types of pencil hardness 5H, 4H, 3H, 2H, and H were prepared, and a character was written with a pressing pressure of 130 g. The document was used to evaluate whether the character could be read. It is determined that the most light-colored character written in 5H can be read with the highest sensitivity, and the character written with a darker pencil can be read with lower sensitivity.
[0040]
(9) Durability evaluation
It was represented by the number of sheets that could be printed before the heat-sensitive film was damaged by the above-mentioned printing press (hereinafter referred to as the number of printing durability).
[0041]
(10) Evaluation of bag
The sample was divided into two, and one was bonded to a polyester bag by a conventional method. The other was slit so narrow that an A4 size plate could be taken, and both sides were niped with a widening roller and carefully bonded to a polyester wrinkle so as not to get wrinkles as much as possible. Both sensitivity evaluations were compared, and those with differences were judged to have poor wrinkles.
◎: No difference
○: 1 level difference
Δ: Difference is 2 steps
×: Difference is 3 or more
[0042]
(11) Evaluation of storage stability
After the laminated base paper was left in a gear oven at 60 ° C. for 2 hours, wrinkles and curls were visually evaluated and judged according to the following criteria.
○: No change that had any practical problems before and after leaving.
X: A change that had a practical problem before and after being left unattended.
[0043]
Types of polyester polymer
As a polyester polymer, a polyhexamethylene terephthalate copolymer having an intrinsic viscosity of 1.30 (abbreviated as PHMT / IA5) in which isophthalate is copolymerized at a ratio of 5 mol%, polybutylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.90 (PBT and (Abbreviated), polybutylene terephthalate copolymer (abbreviated as PBT / AA10) having an intrinsic viscosity of 0.90 copolymerized with adipic acid in a proportion of 10 mol%, inherent in which isophthalic acid was copolymerized in a proportion of 5 mol% A polybutylene terephthalate copolymer having a viscosity of 0.90 (abbreviated as PBT / IA5) and a polybutylene terephthalate copolymer having an intrinsic viscosity of 0.90, each copolymerized with 2,20-naphthalenedicarboxylic acid at a ratio of 10, 20 mol%. Polymers (PBT / NDC10 and PBT / NDC20, respectively) To), and isophthalic acid was used polyethylene terephthalate copolymer having an intrinsic viscosity of 0.65 was copolymerized in a proportion of 10 mol% of (abbreviated as PET / IA10).
[0044]
[Example 1]
After sufficiently drying the raw material resin having the composition shown in Table 1, it is supplied to an extruder, the used resin composition is melt-extruded at 270 ° C., and cooled by a casting drum having a surface temperature of 20 ° C. using an electrostatic application casting method. Solidified to make an unstretched film. This unstretched film was sequentially biaxially stretched at a magnification of 3.6 times in the longitudinal direction at 70 ° C. and 3.9 times in the transverse direction at 80 ° C., and then cooled once and then 2% at 90 ° C. Heat treatment was applied for 5 seconds while relaxing to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 1.6 μm. The properties of the film are shown in Table 1. The biaxially stretched film thus obtained was bonded to a polyester bag (made of polyethylene terephthalate fiber) to prepare a heat-sensitive stencil sheet, which was evaluated by applying it to a plate making / printing machine. The results are shown in Table 2. .
[0045]
[Example 2]
A film having a thickness of 1.6 μm was prepared by the same manufacturing method as in Example 1 except that the heat treatment temperature was set to 100 ° C., and then a heat-sensitive stencil sheet was prepared. Tables 1 and 2 show the evaluation results of the film and the printing base paper.
[0046]
[Example 3, Example 4]
The polyester composition was changed to the ratio shown in Table 1, and among the stretching conditions, the longitudinal stretching temperature was changed to 50 ° C, the transverse stretching temperature was changed to 55 ° C, and the heat treatment temperature was changed to 110 ° C. A 6 μm film was prepared, and then a heat-sensitive stencil sheet was prepared. Tables 1 and 2 show the evaluation results of the film and the printing base paper.
[0047]
[Example 5, Example 6]
The polyester composition was changed to the ratio shown in Table 1, and among the stretching conditions, the thickness was 1 in the same production method as in Example 1 except that the longitudinal stretching temperature was 65 ° C, the transverse stretching temperature was 75 ° C, and the heat treatment temperature was 115 ° C. A 6 μm film was prepared, and then a heat-sensitive stencil sheet was prepared. Tables 1 and 2 show the evaluation results of the film and the printing base paper.
[0048]
[Example 7]
The polyester composition was changed to the ratio shown in Table 1, and a film having a thickness of 1.6 μm was prepared by the same manufacturing method as in Example 1 except that the heat treatment temperature was changed to 120 ° C. among the stretching conditions. Created. Tables 1 and 2 show the evaluation results of the film and the printing base paper.
[0049]
[Comparative Example 1]
The polyester composition was changed to the ratio shown in Table 1, and a film having a thickness of 1.6 μm was produced by the same production method as in Example 1 except that the longitudinal stretching temperature was changed to 80 ° C. and the transverse stretching temperature was changed to 90 ° C. Then, a heat-sensitive stencil sheet was prepared. Tables 1 and 2 show the evaluation results of the film and the printing base paper.
[0050]
[Comparative Example 2]
A film having a thickness of 1.6 μm was prepared by the same manufacturing method as in Example 1 except that the polyester composition was changed to the ratio shown in Table 1, and then a heat-sensitive stencil sheet was prepared. Tables 1 and 2 show the evaluation results of the film and the printing base paper.
[0051]
[Comparative Example 3]
A film was prepared by the same production method as in Example 1 except that the thickness was 7.1 μm, and then a heat-sensitive stencil sheet was prepared. Tables 1 and 2 show the evaluation results of the film and the printing base paper.
[0052]
[Table 1]
Figure 0004242545
[0053]
[Table 2]
Figure 0004242545
[0054]
【The invention's effect】
The film for heat-sensitive stencil printing base paper of the present invention exhibits the following excellent effects. That is, the base paper using the film is
(1) Clear plate-making and printing are possible for both characters and solid printing.
(2) Plate making and printing without thickness spots and shading spots are possible by printing letters and solids.
(3) The sensitivity is remarkably high. Moreover, it has an appropriate character density, excellent printing durability, and an appropriate ink consumption.
(4) There is no wrinkle and high sensitivity can be obtained stably.
(5) Less curling and excellent storage.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a checkered original used for evaluation of pattern printing.

Claims (2)

厚み0.2〜7.0μmの二軸延伸ポリエステルフィルムであって、該フィルムがポリブチレンテレフタレート共重合体を40重量%以上含むポリエステル組成物からなり、該フィルムの融点(Tm)が180℃以上230℃以下、面配向係数(Ns)が0.120以上0.145以下、かつ溶融粘度が下記式(1)の範囲を満足することを特徴とする感熱孔版印刷原紙用フィルム。
200≦V(Tm+20)−V(Tm+40)≦700 …(1)
(上記式(1)中、V(Tm+20)はフィルム融点+20(℃)での剪断速度1000sec-1における溶融粘度(poise)、V(Tm+40)はフィルム融点+40(℃)での剪断速度1000sec-1における溶融粘度(poise)を表す。)
A biaxially stretched polyester film having a thickness of 0.2 to 7.0 μm, the film comprising a polyester composition containing 40% by weight or more of a polybutylene terephthalate copolymer, and a melting point (Tm) of the film of 180 ° C. or more. 230.degree. C. or less, a plane orientation coefficient (Ns) of 0.120 or more and 0.145 or less, and a melt viscosity satisfying the range of the following formula (1).
200 ≦ V (Tm + 20) −V (Tm + 40) ≦ 700 (1)
(In the above formula (1), V (Tm + 20) is the melt viscosity (poise) at a shear rate of 1000 sec −1 at the film melting point + 20 (° C.), and V (Tm + 40) is a shear rate of 1000 sec at the film melting point + 40 (° C.). Represents melt viscosity in 1 )
ポリブチレンテレフタレート共重合体の融点が180℃以上220℃以下である請求項1記載の感熱孔版印刷原紙用フィルム。The film for heat-sensitive stencil printing paper according to claim 1, wherein the polybutylene terephthalate copolymer has a melting point of 180 ° C or higher and 220 ° C or lower.
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