JP7491766B2 - Heat seal paper and packaging materials - Google Patents
Heat seal paper and packaging materials Download PDFInfo
- Publication number
- JP7491766B2 JP7491766B2 JP2020127739A JP2020127739A JP7491766B2 JP 7491766 B2 JP7491766 B2 JP 7491766B2 JP 2020127739 A JP2020127739 A JP 2020127739A JP 2020127739 A JP2020127739 A JP 2020127739A JP 7491766 B2 JP7491766 B2 JP 7491766B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat seal
- paper
- seal layer
- base material
- paper base
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 title claims description 16
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 153
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 62
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 claims description 25
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 25
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 25
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 claims description 23
- 239000011122 softwood Substances 0.000 claims description 21
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 14
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 13
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 80
- 238000000034 method Methods 0.000 description 18
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 description 15
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 14
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 12
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 11
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 9
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 7
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 7
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 6
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 206010040954 Skin wrinkling Diseases 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 5
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 5
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 5
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 4
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000013055 pulp slurry Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 3
- 239000011254 layer-forming composition Substances 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 238000010227 cup method (microbiological evaluation) Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 229920005648 ethylene methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920006225 ethylene-methyl acrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920005678 polyethylene based resin Polymers 0.000 description 2
- 229920005673 polypropylene based resin Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000013053 water resistant agent Substances 0.000 description 2
- 229920003067 (meth)acrylic acid ester copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 229920000426 Microplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010897 cardboard waste Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 229920006238 degradable plastic Polymers 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000005042 ethylene-ethyl acrylate Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 238000007499 fusion processing Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 1
- 238000007603 infrared drying Methods 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002939 oilproofing Substances 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011101 paper laminate Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- HXHCOXPZCUFAJI-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid;styrene Chemical compound OC(=O)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 HXHCOXPZCUFAJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Paper (AREA)
Description
本発明は、ヒートシール紙及び包装材に関する。 The present invention relates to heat seal paper and packaging materials.
一般に、菓子類、医薬品、衛生用品等の包装で広く使用されているピロー包装には、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂を基紙上に押し出し成型したラミネート紙やプラスチックフィルムが使用される。このようなラミネート紙やプラスチックフィルムを使用した場合、強度や耐水性、防湿性には優れるが、分解できないプラスチックフィルムが残るため古紙として利用できない点や、使用後の廃棄物処理がされずにマイクロプラスチックとして海洋汚染の原因になりやすく、環境負荷に繋がるおそれがある。 Generally, pillow packaging, which is widely used to package confectionery, medicines, sanitary products, etc., uses laminated paper or plastic film made by extruding polyethylene resin or polypropylene resin onto a base paper. When such laminated paper or plastic film is used, it has excellent strength, water resistance, and moisture resistance, but it cannot be reused as waste paper because it leaves behind a non-degradable plastic film, and it is prone to becoming a cause of marine pollution as microplastics if not disposed of as waste after use, which may lead to environmental burdens.
このため、従来技術においては、紙基材にアイオノマーを含むヒートシール層を備えることでヒートシール強度を向上させ、プラスチックの使用量を低減させた包装用紙が提案されている（特許文献１参照）。また、スチレン－ブタジエン共重合体ラテックスを含有する熱接着層を設け、熱接着面の平滑度を特定の範囲にすることで、リサイクルが可能なヒートシールシートが提案されている（特許文献２参照）。 For this reason, in the prior art, a packaging paper has been proposed that improves heat seal strength and reduces the amount of plastic used by providing a heat seal layer containing an ionomer in the paper base material (see Patent Document 1). In addition, a heat seal sheet that can be recycled has been proposed by providing a heat adhesive layer that contains a styrene-butadiene copolymer latex and setting the smoothness of the heat adhesive surface within a specific range (see Patent Document 2).
このようなヒートシール紙は、製袋機で内容物を封入しやすくするために治具で口を開いて製袋する際に、ヒートシール層が積層された領域に折り目が付くことがある。ヒートシール紙に折り目が付いた場合、折り目から亀裂が生じるおそれがある。しかしながら、上記従来の包装用紙やヒートシールシートにおいては、ヒートシール層が積層された領域の耐折強度については十分ではなく、検討の余地があった。 When this type of heat seal paper is opened with a tool to make a bag to make it easier to seal the contents in the bag making machine, a crease may be formed in the area where the heat seal layer is laminated. If a crease is formed in the heat seal paper, there is a risk of cracks forming at the crease. However, in the above-mentioned conventional packaging paper and heat seal sheet, the folding strength of the area where the heat seal layer is laminated is insufficient, and there is room for further study.
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであり、環境負荷が高いラミネート紙やプラスチックフィルムを含まず、ヒートシール強度を確保しつつ、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果に優れるヒートシール紙を提供することを目的とする。 The present invention was made based on the above circumstances, and aims to provide a heat seal paper that does not contain laminated paper or plastic film, which have a high environmental impact, and that has excellent effects in suppressing cracks caused by creases in the area where the heat seal layer is laminated, while ensuring heat seal strength.
本発明の一態様に係るヒートシール紙は、針葉樹未晒クラフトパルプを主成分とする紙基材と、上記紙基材の片面に積層されるヒートシール層とを備えており、上記紙基材における流れ方向の耐折強度が５００回以上１，０００回以下であり、幅方向の耐折強度が８０回以上２００回以下であり、ヒートシール層積層面の表面のベック平滑度が３秒以上２３０秒以下であり、上記ヒートシール層の主成分がアイオノマー樹脂であり、上記ヒートシール層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２以上１０．０ｇ／ｍ２以下である。 A heat seal paper according to one embodiment of the present invention comprises a paper base material mainly composed of unbleached softwood kraft pulp and a heat seal layer laminated on one side of the paper base material, wherein the paper base material has a folding endurance in the machine direction of 500 to 1,000 times and a folding endurance in the width direction of 80 to 200 times, the Beck smoothness of the surface of the heat seal layer laminated surface is 3 seconds to 230 seconds, the main component of the heat seal layer is an ionomer resin, and the coating weight of the heat seal layer is 1.5 g/ m2 to 10.0 g/ m2 .
本発明によれば、環境負荷が高いラミネート紙やプラスチックフィルムを含まず、ヒートシール強度を確保しつつ、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果に優れるヒートシール紙を提供することができる。 The present invention provides a heat seal paper that does not contain laminated paper or plastic film, which have a high environmental impact, and that has excellent heat seal strength while preventing cracks caused by creases in the area where the heat seal layer is laminated.
［本発明の実施形態の説明］
本発明の一態様に係るヒートシール紙は、針葉樹未晒クラフトパルプを主成分とする紙基材と、上記紙基材の片面に積層されるヒートシール層とを備えており、上記紙基材における流れ方向の耐折強度が５００回以上１，０００回以下であり、幅方向の耐折強度が８０回以上２００回以下であり、ヒートシール層積層面の表面のベック平滑度が３秒以上２３０秒以下であり、上記ヒートシール層の主成分がアイオノマー樹脂であり、上記ヒートシール層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２以上１０．０ｇ／ｍ２以下である。
[Description of the embodiments of the present invention]
A heat seal paper according to one embodiment of the present invention comprises a paper base material mainly composed of unbleached softwood kraft pulp and a heat seal layer laminated on one side of the paper base material, wherein the paper base material has a folding endurance in the machine direction of 500 to 1,000 times and a folding endurance in the width direction of 80 to 200 times, the Beck smoothness of the surface of the heat seal layer laminated surface is 3 seconds to 230 seconds, the main component of the heat seal layer is an ionomer resin, and the coating weight of the heat seal layer is 1.5 g/ m2 to 10.0 g/ m2 .
ヒートシール紙は製袋機で内容物を封入しやすくするために治具で口を開いて製袋する際に折り目が付き、この折り目から亀裂が生じるおそれがある。当該ヒートシール紙は、針葉樹未晒クラフトパルプを主成分とする紙基材を備えることで、ヒートシール剤が紙基材の内部に適度に含浸し、紙基材自体の強度を向上させる。これは、漂白されていない針葉樹未晒クラフトパルプは、繊維長及び繊維幅が長く、かつ太いため、紙基材の表層に空隙が多く存在し、ヒートシール剤が紙基材の表面に留まりにくい。そのため、紙基材の表層から生じる亀裂が抑制されると考えられる。また、上記紙基材における流れ方向の耐折強度が５００回以上１０００回以下であり、幅方向の耐折強度が８０回以上２００回以下であることで、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果を向上するとともに、製袋工程における破れやシワの抑制効果に優れる。紙基材のヒートシール層積層面の表面のベック平滑度が３秒以上２３０秒以下であることで、ヒートシール強度及びヒートシール層の熱融着面のブロッキングの抑制性の両立を図ることができる。さらに、当該ヒートシール紙は上記ヒートシール層の主成分がアイオノマー樹脂であり、上記ヒートシール層の塗工量（固形分換算）が１．５ｇ／ｍ２以上１０．０ｇ／ｍ２以下である。上記ヒートシール層の主成分がアイオノマー樹脂であることで、常温のみならず、低温下においてもヒートシール強度が良好である。また、上記ヒートシール層の塗工量が上記範囲であることで、ヒートシール強度及びヒートシール層の熱融着面のブロッキングの抑制性をより向上できる。従って、当該ヒートシール紙は、ヒートシール強度を確保しつつ、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果に優れる。また、当該ヒートシール紙は、リサイクルができず、環境負荷が高いラミネート紙やプラスチックフィルムを含まないことから、環境に優しい。なお、本発明において、「ヒートシール層」とは熱融着工程が行われる塗工層をいう。「主成分」とは、構成する物質のうち最も含有率が高いものをいい、好ましくは含有率が５０質量％以上であるものをいう。「流れ方向」とは、抄紙方向（ＭＤ：Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）を意味し、「幅方向」とは、上記流れ方向に垂直な方向（ＣＤ：Ｃｒｏｓｓ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）を意味する。 When the heat seal paper is opened with a tool to make a bag so that the contents can be easily sealed in the bag making machine, a crease is formed, and there is a risk of cracks occurring from the crease. The heat seal paper has a paper base material mainly composed of unbleached softwood kraft pulp, so that the heat seal agent is appropriately impregnated into the inside of the paper base material, improving the strength of the paper base material itself. This is because unbleached softwood kraft pulp has long and wide fiber length and fiber width, so there are many voids in the surface layer of the paper base material, and the heat seal agent is less likely to remain on the surface of the paper base material. It is therefore considered that cracks occurring from the surface layer of the paper base material are suppressed. In addition, the folding strength of the paper base material in the machine direction is 500 times or more and 1000 times or less, and the folding strength in the width direction is 80 times or more and 200 times or less, so that the effect of suppressing cracks due to creases in the area where the heat seal layer is laminated is improved, and the effect of suppressing tears and wrinkles in the bag making process is excellent. The Beck smoothness of the surface of the heat seal layer laminated surface of the paper substrate is 3 seconds or more and 230 seconds or less, so that both the heat seal strength and the blocking suppression of the heat fusion surface of the heat seal layer can be achieved. Furthermore, the heat seal paper has an ionomer resin as the main component of the heat seal layer, and the coating amount of the heat seal layer (solid content equivalent) is 1.5 g/m 2 or more and 10.0 g/m 2 or less. Since the main component of the heat seal layer is an ionomer resin, the heat seal strength is good not only at room temperature but also at low temperatures. Furthermore, since the coating amount of the heat seal layer is within the above range, the heat seal strength and the blocking suppression of the heat fusion surface of the heat seal layer can be further improved. Therefore, the heat seal paper is excellent in the effect of suppressing cracks caused by folds in the area where the heat seal layer is laminated, while ensuring the heat seal strength. Furthermore, the heat seal paper is environmentally friendly because it does not contain laminated paper or plastic film that cannot be recycled and has a high environmental load. In addition, in the present invention, the "heat seal layer" refers to the coating layer in which the heat fusion process is performed. The term "main component" refers to the substance that is the most highly concentrated among the constituent substances, and preferably refers to a substance that has a content of 50% by mass or more. The term "machine direction" refers to the machine direction (MD), and the term "cross direction" refers to the direction perpendicular to the machine direction (CD).
上記紙基材の全パルプにおける上記針葉樹未晒クラフトパルプの含有量が９５質量％以上であることが好ましい。上記針葉樹未晒クラフトパルプの含有量が９５質量％以上であることで、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果をより高めることができる。 It is preferable that the content of the unbleached softwood kraft pulp in the total pulp of the paper base material is 95% by mass or more. By having the content of unbleached softwood kraft pulp be 95% by mass or more, the effect of suppressing cracks due to creases in the area where the heat seal layer is laminated can be further improved.
上記ヒートシール層の表面のベック平滑度が２０秒以上２５０秒以下であることが好ましい。上記ヒートシール層の表面のベック平滑度が上記範囲であることで、当該ヒートシール紙は、ヒートシール強度及び熱融着面のブロッキングの抑制性をより向上できる。
上記ベック平滑度は、空気の流通量（エアーリーク）から平滑性を評価するものである。ＪＩＳ－Ｐ８１１９（１９９８）に規定されるベック平滑度は、被測定物であるシートを光学的平面仕上げのガラス製試料台とゴム製押え板間に１００ｋＰａの圧力で挟み、１０ｍｌの空気が比較的広い１０ｃｍ２のガラス製標準面との間を通り、水銀柱約３７０ｍｍｌに減圧保持された器内に流入するのに要する時間で表され、いわゆる被測定物の面における平滑性を示す。ベック平滑度は、比較的広い面におけるマクロ的な平滑性を評価する。当該ヒートシール紙においては、ベック平滑度により表面のうねり性を評価できる。従って、ベック平滑度にて当該ヒートシール紙のヒートシール層の表面をより適切に評価できる。
The Beck smoothness of the surface of the heat seal layer is preferably 20 seconds or more and 250 seconds or less. When the Beck smoothness of the surface of the heat seal layer is in the above range, the heat seal paper can further improve the heat seal strength and the blocking suppression of the heat fusion surface.
The Beck smoothness is evaluated from the amount of air flow (air leak). The Beck smoothness defined in JIS-P8119 (1998) is expressed as the time required for 10 ml of air to pass between a glass sample stage with an optically flat finish and a rubber presser plate at a pressure of 100 kPa and flow into a vessel held at a reduced pressure of about 370 mml of mercury, and indicates the smoothness of the surface of the object to be measured. The Beck smoothness evaluates the macroscopic smoothness of a relatively wide surface. In the heat seal paper, the waviness of the surface can be evaluated by the Beck smoothness. Therefore, the surface of the heat seal layer of the heat seal paper can be more appropriately evaluated by the Beck smoothness.
当該ヒートシール紙の紙基材の透湿度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上１，２００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下であることが好ましい。当該ヒートシール紙の上記紙基材の透湿度が上記範囲であることで、包装する内容物の湿気が水滴になりにくく、適度に湿度を保つため、内容物の品質を良好に保持できる。ここで、「紙基材の透湿度」は、ＪＩＳ－Ｚ０２０８（１９７６）に準拠して測定される値である。 The moisture permeability of the paper base material of the heat seal paper is preferably 300 g/ m2 ·24 hr or more and 1,200 g/ m2 ·24 hr or less. When the moisture permeability of the paper base material of the heat seal paper is in the above range, moisture in the packaged contents is less likely to turn into water droplets, and the moisture is maintained at an appropriate level, so that the quality of the contents can be maintained well. Here, the "moisture permeability of the paper base material" is a value measured in accordance with JIS-Z0208 (1976).
本発明の他の実施形態に係る包装材は、当該ヒートシール紙を有する。当該包装材は、当該ヒートシール紙を有するので、ヒートシール強度を確保しつつ、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果に優れる。また、当該包装材は、環境負荷が高いラミネート紙やプラスチックフィルムを含まないことから、環境保全を図ることができる。 A packaging material according to another embodiment of the present invention includes the heat seal paper. Since the packaging material includes the heat seal paper, it is excellent in suppressing cracks caused by creases in the area where the heat seal layer is laminated while ensuring heat seal strength. In addition, since the packaging material does not include laminated paper or plastic film, which have a high environmental impact, it is possible to conserve the environment.
［本発明の実施形態の詳細］
以下、本発明の一実施形態に係るヒートシール紙について詳説する。なお、以下で説明する紙基材に配合する各材料の配合量（絶乾内添量）は、特に記載がない場合は、紙基材のパルプの絶乾質量に対する質量割合を指す。また、ヒートシール層形成用組成物に配合する各材料の含有率は、特に記載がない場合は、ヒートシール層全体の質量に対する各材料の絶乾質量割合を指す。
[Details of the embodiment of the present invention]
The heat seal paper according to one embodiment of the present invention will be described in detail below. The amount of each material (absolute dry content) added to the paper base material described below refers to the mass ratio to the absolute dry mass of the pulp of the paper base material, unless otherwise specified. The content of each material added to the composition for forming the heat seal layer refers to the absolute dry mass ratio of each material to the mass of the entire heat seal layer, unless otherwise specified.
＜ヒートシール紙＞
当該ヒートシール紙は、紙基材一方の面にヒートシール層を備える。上記ヒートシール層は、単層又は多層構造のいずれであってもよい。
<Heat seal paper>
The heat seal paper has a heat seal layer on one side of a paper substrate. The heat seal layer may be either a single layer or a multi-layer structure.
［紙基材］
紙基材は、原料パルプを含有するスラリーを抄紙して得られる。紙基材は、単層又は多層のいずれであってもよい。
[Paper base material]
The paper base material is obtained by papermaking a slurry containing raw pulp. The paper base material may be either a single layer or a multilayer.
（原料パルプ）
紙基材は、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）を主成分とする。当該ヒートシール紙は、針葉樹未晒クラフトパルプを主成分とする紙基材を備えることで、ヒートシール剤が紙基材の内部に適度に含浸し、紙基材自体の強度を向上させる。これは、漂白されていない針葉樹未晒クラフトパルプは、繊維長及び繊維幅が長く、かつ太いため、紙基材の表層に空隙が多く存在し、ヒートシール剤が紙基材の表面に留まりにくい。そのため、ヒートシール紙の耐折強度が、紙基材の耐折強度よりも向上するため、表層から生じる亀裂が抑制されると考えられる。
(Raw pulp)
The paper base material is mainly made of softwood unbleached kraft pulp (NUKP). The heat seal paper has a paper base material mainly made of softwood unbleached kraft pulp, so that the heat seal agent is appropriately impregnated into the inside of the paper base material, improving the strength of the paper base material itself. This is because unbleached softwood unbleached kraft pulp has long and wide fiber length and width, so there are many voids on the surface of the paper base material, and the heat seal agent is less likely to remain on the surface of the paper base material. Therefore, the folding endurance of the heat seal paper is improved more than that of the paper base material, and it is thought that cracks occurring from the surface layer are suppressed.
上記紙基材の全パルプにおける上記針葉樹未晒クラフトパルプの含有量が９５質量％以上であることが好ましい。上記針葉樹未晒クラフトパルプの含有量が９５質量％以上であることで、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果をより高めることができる。 It is preferable that the content of the unbleached softwood kraft pulp in the total pulp of the paper base material is 95% by mass or more. By having the content of unbleached softwood kraft pulp be 95% by mass or more, the effect of suppressing cracks due to creases in the area where the heat seal layer is laminated can be further improved.
紙基材を構成する原料パルプとしては、針葉樹未晒クラフトパルプ以外のその他の原料パルプも使用することができる。その他の原料パルプとしては、例えば、針葉樹未晒クラフトパルプ以外のバージンパルプ、古紙パルプ、これらのパルプを組み合わせたもの等を使用することができる。 As the raw material pulp constituting the paper base material, other raw material pulps besides unbleached softwood kraft pulp can also be used. Examples of other raw material pulps that can be used include virgin pulp other than unbleached softwood kraft pulp, recycled paper pulp, and combinations of these pulps.
針葉樹未晒クラフトパルプ以外のバージンパルプとしては、例えば、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹半晒クラフトパルプ（ＬＳＢＫＰ）、針葉樹半晒クラフトパルプ（ＮＳＢＫＰ）、広葉樹亜硫酸パルプ、針葉樹亜硫酸パルプ等の化学パルプ；ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＴＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の機械パルプ（ＭＰ）から、化学的に又は機械的に製造されたパルプ等を、単独で又は複数を組み合わせて使用することができる。 Examples of virgin pulp other than unbleached softwood kraft pulp include chemical pulps such as softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood bleached kraft pulp (LBKP), hardwood semi-bleached kraft pulp (LSBKP), softwood semi-bleached kraft pulp (NSBKP), hardwood sulfite pulp, and softwood sulfite pulp; and chemically or mechanically produced pulps such as stone ground pulp (SGP), pressurized stone ground pulp (TGP), chemi-ground pulp (CGP), groundwood pulp (GP), and thermomechanical pulp (TMP), which may be used alone or in combination.
古紙パルプとしては、例えば、茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、段ボール古紙、上白古紙、ケント古紙、模造古紙、地券古紙等から製造される離解古紙パルプ、離解・脱墨古紙パルプ（ＤＩＰ）、離解・脱墨・漂白古紙パルプ等を、単独で又は複数を組み合わせて使用することができる。 Examples of waste paper pulp that can be used include disintegrated waste paper pulp, disintegrated and deinked waste paper pulp (DIP), and disintegrated, deinked and bleached waste paper pulp, which are produced from, for example, brown waste paper, kraft envelope waste paper, magazine waste paper, newspaper waste paper, flyer waste paper, office waste paper, cardboard waste paper, white waste paper, Kent waste paper, imitation waste paper, and land tax waste paper, and can be used alone or in combination.
（その他の添加剤）
紙基材には、必要によりその他の添加剤を内添することができる。添加剤としては、例えば、填料、顔料、サイズ剤、凝結剤、耐油剤、蛍光増白剤、硫酸バンド、歩留り向上剤、濾水性向上剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、着色染料、着色顔料、耐水化剤等を、単独で又は複数を組み合わせて使用することができる。
(Other additives)
Other additives may be added to the paper base material as necessary, such as fillers, pigments, sizing agents, coagulants, oil-proofing agents, fluorescent whitening agents, aluminum sulfate, retention aids, drainage aids, dry strength agents, wet strength agents, coloring dyes, coloring pigments, water-resistant agents, etc., which may be used alone or in combination.
（紙基材の坪量）
ヒートシール紙の坪量としては、４０．０ｇ／ｍ２以上１００．０ｇ／ｍ２以下が好ましい。紙基材の坪量が４０．０ｇ／ｍ２未満の場合は袋としての強度不足となる可能性がある。紙基材の坪量が１００．０ｇ／ｍ２超える場合、剛性が高く製袋工程で折り不良が生じる可能性がある。紙基材の坪量が上記範囲であることで、当該ヒートシール紙の低坪量及び軽量化が図れるとともに剛性を担保できる。
(Basis weight of paper base material)
The basis weight of the heat seal paper is preferably 40.0 g/ m2 or more and 100.0 g/ m2 or less. If the basis weight of the paper base material is less than 40.0 g/ m2 , the strength of the bag may be insufficient. If the basis weight of the paper base material is more than 100.0 g/ m2 , the rigidity may be high and folding defects may occur in the bag making process. By setting the basis weight of the paper base material within the above range, the heat seal paper can be made low in basis weight and lightweight while ensuring rigidity.
（紙基材の厚さ）
当該ヒートシール紙の紙基材の厚さは、ＪＩＳ－Ｐ８１１８（２０１４）に記載の「紙及び板紙－厚さ及び密度の試験方法」に準拠して測定される。紙基材の厚さの下限としては５０μｍが好ましく、６０μｍがより好ましい。上記紙基材の厚さの上限としては、１５０μｍが好ましく、１２０μｍがより好ましい。当該ヒートシール紙の紙基材の厚さが上記範囲であることで、当該ヒートシール紙を用いて包装材を製造する場合の作業性及び加工適性を向上できる。
(Thickness of paper substrate)
The thickness of the paper substrate of the heat seal paper is measured in accordance with "Paper and paperboard - Test method for thickness and density" described in JIS-P8118 (2014). The lower limit of the thickness of the paper substrate is preferably 50 μm, more preferably 60 μm. The upper limit of the thickness of the paper substrate is preferably 150 μm, more preferably 120 μm. When the thickness of the paper substrate of the heat seal paper is within the above range, the workability and processing suitability can be improved when manufacturing a packaging material using the heat seal paper.
（紙基材の密度）
当該ヒートシール紙の紙基材の密度としては、０．６５ｇ／ｃｍ３以上０．８０ｇ／ｃｍ３以下が好ましい。上記紙基材の密度が上記範囲であることで、低坪量及び軽量化を可能にしつつ、耐折強度を維持できるので、当該ヒートシール紙は加工適性に優れる。
(Paper base density)
The density of the paper base material of the heat seal paper is preferably 0.65 g/cm 3 or more and 0.80 g/cm 3 or less. When the density of the paper base material is in the above range, it is possible to achieve a low basis weight and a lighter weight while maintaining folding strength, so that the heat seal paper has excellent processability.
（流れ方向の耐折強度）
流れ方向の耐折強度は、抄紙方向の耐折強度であり、ＪＩＳ－Ｐ８１１５（２００１）に記載の「紙及び板紙－耐折強さ試験方法－ＭＩＴ試験機法」に準拠して測定される。抄紙方向の耐折強度の下限としては、５００回であり、６００回が好ましい。上記抄紙方向の耐折強度の上限としては、１，０００回であり、９００回がより好ましい。抄紙方向の耐折強度が上記下限未満であることで、製袋工程での進行方向の張力に耐えられずに破れるおそれがある。一方抄紙方向の耐折強度が上記上限を超えると、剛性が高くなり製袋工程で折り曲げられずにシワが入るおそれがある。
(Folding strength in machine direction)
The folding endurance in the machine direction is the folding endurance in the papermaking direction, and is measured in accordance with "Paper and paperboard - Folding endurance test method - MIT tester method" described in JIS-P8115 (2001). The lower limit of the folding endurance in the papermaking direction is 500 times, and preferably 600 times. The upper limit of the folding endurance in the papermaking direction is 1,000 times, and more preferably 900 times. If the folding endurance in the papermaking direction is less than the lower limit, there is a risk of the paper being torn due to being unable to withstand the tension in the traveling direction in the bag making process. On the other hand, if the folding endurance in the papermaking direction exceeds the upper limit, the rigidity becomes high, and there is a risk of wrinkles occurring without being folded in the bag making process.
（幅方向の耐折強度）
幅方向の耐折強度は、幅方向（上記流れ方向に垂直な方向）の耐折強度である。幅方向の耐折強度の下限としては、８０回であり、９０回が好ましい。上記幅方向の耐折強度の上限としては、２００回であり、１４０回が好ましい。幅方向の耐折強度が上記下限未満であることで、製袋工程で治具が接触する箇所で破れるおそれがある。一方幅方向の耐折強度が上記上限を超えると、剛性が高くなり製袋工程で折り曲げられずにシワが入るおそれがある。
(Folding strength in the width direction)
The widthwise folding strength is the folding strength in the widthwise direction (the direction perpendicular to the flow direction). The lower limit of the widthwise folding strength is 80 times, preferably 90 times. The upper limit of the widthwise folding strength is 200 times, preferably 140 times. If the widthwise folding strength is less than the lower limit, there is a risk of the bag being torn at the point where the jig comes into contact during the bag-making process. On the other hand, if the widthwise folding strength exceeds the upper limit, the rigidity becomes high, and there is a risk of wrinkles being generated without being folded during the bag-making process.
［ヒートシール層］
ヒートシール層は、上記紙基材の片面に積層される。上記ヒートシール層は、紙基材の片面にヒートシール層形成用組成物を塗工することで形成される。
[Heat seal layer]
The heat seal layer is laminated on one side of the paper substrate by applying a composition for forming a heat seal layer to one side of the paper substrate.
上記ヒートシール層の主成分としては、アイオノマー樹脂であることが好ましい。上記ヒートシール層の主成分がアイオノマー樹脂であることで、常温のみならず、低温下においてもヒートシール強度が良好である。上記「アイオノマー樹脂」とは、金属イオンによる凝集力を利用して高分子を凝集体とした合成樹脂をいう。上記アイオノマー樹脂は、例えば、アクリル系高分子とエチレンとを、ナトリウムや亜鉛などの金属カチオンを加え、分子間結合させて製造することができる。 The main component of the heat seal layer is preferably an ionomer resin. When the main component of the heat seal layer is an ionomer resin, the heat seal strength is good not only at room temperature but also at low temperatures. The "ionomer resin" refers to a synthetic resin in which polymers are aggregated using the cohesive force of metal ions. The ionomer resin can be produced, for example, by intermolecularly bonding an acrylic polymer and ethylene with the addition of a metal cation such as sodium or zinc.
上記アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレン系アイオノマーが好ましく、具体的にはエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体のアイオノマー、エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体のアイオノマーが挙げられる。 As the ionomer resin, for example, an ethylene-based ionomer is preferable, and specific examples thereof include an ionomer of an ethylene-(meth)acrylic acid copolymer and an ionomer of an ethylene-(meth)acrylic acid-(meth)acrylic acid ester copolymer.
ヒートシール層の全固形分に対するアイオノマー樹脂の含有率の下限としては５０．０質量％であり、好ましくは９０．０質量％である。上記アイオノマー樹脂の含有率が５０．０質量％未満であると、十分なヒートシール性が得られないおそれがある。一方、上記アイオノマー樹脂の含有率の上限としては、１００．０質量％であり、好ましくは９５．０質量％である。 The lower limit of the ionomer resin content relative to the total solid content of the heat seal layer is 50.0% by mass, and preferably 90.0% by mass. If the ionomer resin content is less than 50.0% by mass, sufficient heat sealability may not be obtained. On the other hand, the upper limit of the ionomer resin content is 100.0% by mass, and preferably 95.0% by mass.
上記ヒートシール層は、上記アイオノマー樹脂以外の樹脂を含んでいてもよい。上記アイオノマー樹脂以外の樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂が挙げられる。ポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン－アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、カルボン酸変性ポリエチレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。また、ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレン（ＰＰ）ホモポリマー、ランダムポリプロピレン（ランダムＰＰ）、ブロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）、塩素化ポリプロピレン、カルボン酸変性ポリプロピレン、スチレンアクリル酸、スチレンブタジエンラテックス及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。これらの中でも１００～１３０℃前後の低温度領域でのヒートシール性の観点から、エチレン・アクリル酸共重合体がより好ましい。 The heat seal layer may contain a resin other than the ionomer resin. Examples of resins other than the ionomer resin include polyethylene-based resins and polypropylene-based resins. Examples of polyethylene-based resins include low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), medium-density polyethylene (MDPE), high-density polyethylene (HDPE), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), carboxylic acid-modified polyethylene, and derivatives thereof, as well as mixtures thereof. Examples of polypropylene-based resins include polypropylene (PP) homopolymer, random polypropylene (random PP), block polypropylene (block PP), chlorinated polypropylene, carboxylic acid-modified polypropylene, styrene acrylic acid, styrene butadiene latex, and derivatives thereof, as well as mixtures thereof. Among these, ethylene-acrylic acid copolymers are more preferable from the viewpoint of heat sealability in the low temperature range of about 100 to 130°C.
上記ヒートシール層の塗工量（固形分換算）の下限としては、１．５ｇ／ｍ２が好ましく、２．０ｇ／ｍ２がより好ましい。一方、この塗工量の上限としては、１０．０ｇ／ｍ２が好ましく、８．０ｇ／ｍ２がより好ましい。上記塗工量が上記下限を満たさないと、十分なヒートシール強度を有さず、袋にした際に十分な封函ができなくなるおそれがある。上記塗工量が上記上限を超えると、熱融着面のブロッキング抑制性が低下し、製袋工程で滑りにくくなって破れやすくなるおそれがある。当該ヒートシール紙は、上記ヒートシール層の主成分がアイオノマー樹脂であることで、上記範囲の塗工量でヒートシール強度及びヒートシール層の熱融着面のブロッキングの抑制性の両立を図ることができる。 The lower limit of the coating amount (solid content equivalent) of the heat seal layer is preferably 1.5 g/m 2 , more preferably 2.0 g/m 2. On the other hand, the upper limit of this coating amount is preferably 10.0 g/m 2 , more preferably 8.0 g/m 2. If the coating amount does not meet the lower limit, the heat seal strength may not be sufficient, and the bag may not be sealed sufficiently when made into a bag. If the coating amount exceeds the upper limit, the blocking suppression property of the heat-sealed surface may decrease, and the bag may become less slippery and more likely to break during the bag making process. Since the main component of the heat seal layer of the heat seal paper is an ionomer resin, it is possible to achieve both heat seal strength and blocking suppression property of the heat-sealed surface of the heat seal layer with a coating amount within the above range.
（その他の添加剤）
本発明のヒートシール層には、上記以外のその他の添加剤を配合することができる。その他の添加剤としては、例えば、水溶性高分子、接着剤、無機顔料、有機顔料、サイズ剤、粘度調整剤、着色染料、着色顔料、耐水化剤、潤滑剤等を、単独で又は複数を組み合わせて使用することができる。
(Other additives)
The heat seal layer of the present invention may contain additives other than those mentioned above. Examples of the additives include water-soluble polymers, adhesives, inorganic pigments, organic pigments, sizing agents, viscosity modifiers, coloring dyes, coloring pigments, water-resistant agents, lubricants, and the like, which may be used alone or in combination.
［ヒートシール紙の物性］
（ベック平滑度）
上記紙基材におけるヒートシール層積層面の表面のベック平滑度の下限としては、３秒であり、５秒が好ましい。上記紙基材におけるヒートシール層積層面の表面のベック平滑度の上限としては、２３０秒であり、１８０秒が好ましい。上記ベック平滑度が、上記下限以下の場合、ヒートシール紙の表面が粗くなることで接触面積が小さくなり、ヒートシール強度が低下するおそれがある。上記ベック平滑度が、上記上限を超えると、上記ヒートシール層の熱融着面のブロッキング抑制効果が低下するおそれがある。
[Physical properties of heat seal paper]
(Beck smoothness)
The lower limit of the Beck smoothness of the surface of the heat seal layer laminated surface of the paper base material is 3 seconds, preferably 5 seconds. The upper limit of the Beck smoothness of the surface of the heat seal layer laminated surface of the paper base material is 230 seconds, preferably 180 seconds. If the Beck smoothness is below the lower limit, the surface of the heat seal paper becomes rough, the contact area becomes small, and the heat seal strength may be reduced. If the Beck smoothness exceeds the upper limit, the blocking suppression effect of the heat fusion surface of the heat seal layer may be reduced.
上記ヒートシール層の表面のベック平滑度の下限としては、２０秒が好ましく、２３秒がより好ましい。上記ヒートシール層の表面のベック平滑度の上限としては、２５０秒が好ましく、２００秒がより好ましい。上記ヒートシール層の表面のベック平滑度が上記下限以下の場合、上記下限以下の場合、ヒートシール紙の表面が粗くなるため（接触面積が小さくなり）、ヒートシール強度が低下するおそれがある。上記ヒートシール層の表面のベック平滑度が、上記上限を超えると、上記ヒートシール層の熱融着面のブロッキング抑制効果が低下するおそれがある。 The lower limit of the Beck smoothness of the surface of the heat seal layer is preferably 20 seconds, more preferably 23 seconds. The upper limit of the Beck smoothness of the surface of the heat seal layer is preferably 250 seconds, more preferably 200 seconds. If the Beck smoothness of the surface of the heat seal layer is below the lower limit, the surface of the heat seal paper becomes rough (the contact area becomes small), and the heat seal strength may decrease. If the Beck smoothness of the surface of the heat seal layer exceeds the upper limit, the blocking suppression effect of the heat fusion surface of the heat seal layer may decrease.
（ヒートシール紙の幅方向の耐折強度）
ヒートシール紙の幅方向の耐折強度は、幅方向（上記流れ方向に垂直な方向）の耐折強度であり、ＪＩＳ－Ｐ８１１５（２００１）に記載の「紙及び板紙－耐折強さ試験方法－ＭＩＴ試験機法」に準拠して測定される。前記紙基材の幅方向の耐折強度と前記ヒートシール紙の幅方向の耐折強度の比率（以下、ヒートシール層形成前後の幅方向耐折強度向上率ともいう）は、３００％以上が好ましく、５５０％以上がより好ましい。上記ヒートシール層形成前後の幅方向耐折強度向上率が３００％未満の場合、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂が起こり、包装用途としては不適である。
(Folding strength in the width direction of heat seal paper)
The widthwise folding strength of the heat seal paper is the folding strength in the widthwise direction (perpendicular to the flow direction) and is measured in accordance with "Paper and paperboard - Folding strength test method - MIT test machine method" described in JIS-P8115 (2001). The ratio of the widthwise folding strength of the paper base material to the widthwise folding strength of the heat seal paper (hereinafter also referred to as the widthwise folding strength improvement rate before and after the formation of the heat seal layer) is preferably 300% or more, more preferably 550% or more. If the widthwise folding strength improvement rate before and after the formation of the heat seal layer is less than 300%, cracks will occur due to the folds in the area where the heat seal layer is laminated, making it unsuitable for packaging applications.
（紙基材の透湿度）
当該ヒートシール紙の紙基材の透湿度は、ＪＩＳ－Ｚ０２０８［１９７６］防湿包装材料の透湿度試験方法［カップ法］に準拠して、条件Ｂに基づいて測定する。上記紙基材の透湿度の下限としては、３００ｇ／ｍ２・２４ｈｒが好ましく、５００ｇ／ｍ２・２４ｈがより好ましい。また、上記紙基材の透湿度の上限としては、１，２００ｇ／ｍ２・２４ｈが好ましく、（１，０００ｇ／ｍ２・２４ｈがより好ましい。上記紙基材の透湿度が上記範囲であることにより、包装された内容物の湿気が水滴になりにくく、適度に湿度を保つため内容物の品質を良好に保つことができる。
(Moisture permeability of paper substrate)
The moisture permeability of the paper base material of the heat seal paper is measured under condition B in accordance with JIS-Z0208 [1976] Moisture permeability test method for moisture-proof packaging materials [Cup method]. The lower limit of the moisture permeability of the paper base material is preferably 300 g/ m2 ·24 hr, more preferably 500 g/ m2 ·24 h. The upper limit of the moisture permeability of the paper base material is preferably 1,200 g/ m2 ·24 h, more preferably 1,000 g/ m2 ·24 h. By having the moisture permeability of the paper base material within the above range, moisture in the packaged contents is less likely to turn into water droplets, and the humidity is maintained at an appropriate level, so the quality of the contents can be maintained at a good level.
当該ヒートシール紙によれば、ヒートシール強度を確保しつつ、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果に優れる。また、当該ヒートシール紙は、環境負荷が高いラミネート紙やプラスチックフィルムを含まないことから、環境保全を図ることができる。 This heat seal paper ensures heat seal strength while effectively suppressing cracks caused by creases in the area where the heat seal layer is laminated. In addition, since this heat seal paper does not contain laminated paper or plastic film, which have a high environmental impact, it can help protect the environment.
［ヒートシール紙の製造方法］
当該ヒートシール紙の製造方法は、特に限定されないが、例えば紙基材の原料となるパルプスラリーを抄紙する工程と、ヒートシール層形成用組成物を生成する工程と、紙基材の少なくとも一方の面にヒートシール層形成用組成物を塗工する工程とを有する。
[Method of manufacturing heat seal paper]
The method for producing the heat seal paper is not particularly limited, but may include, for example, a process for making a pulp slurry that is the raw material for the paper base material, a process for producing a composition for forming a heat seal layer, and a process for applying the composition for forming a heat seal layer to at least one surface of the paper base material.
抄紙工程では、上述した原料パルプ、耐油剤及びその他の添加剤を含む原料スラリーを公知の抄紙機を用いて行う。また、紙基材のヒートシール層積層面の表面のベック平滑度の調整は、マシンカレンダー又はソフトカレンダーを用いることで、容易に調整することができる。 In the papermaking process, a raw material slurry containing the above-mentioned raw material pulp, oil-resistant agent, and other additives is made using a known papermaking machine. In addition, the Beck smoothness of the surface of the heat seal layer laminated surface of the paper base material can be easily adjusted by using a machine calendar or a soft calendar.
ヒートシール層形成用組成物生成工程では、主成分としてアイオノマー樹脂を含有するヒートシール層形成用組成物を生成する。 In the process of producing a composition for forming a heat seal layer, a composition for forming a heat seal layer containing an ionomer resin as the main component is produced.
ヒートシール層形成用組成物の塗工方法は、公知の塗工方法を採用でき、例えば２ロールサイズプレスコーター、ゲートロールコーター、ブレードメタリングコーター、ロッドメタリングコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター等の公知の塗工機を用いることができる。 The composition for forming the heat seal layer can be applied by a known coating method, for example, a two-roll size press coater, gate roll coater, blade metering coater, rod metering coater, blade coater, air knife coater, roll coater, brush coater, kiss coater, squeeze coater, curtain coater, die coater, bar coater, gravure coater, or other known coating machine can be used.
塗工したヒートシール層形成組成物の乾燥には、公知の乾燥装置を採用でき、例えば赤外線乾燥装置、熱風乾燥装置、接触型ドライヤー乾燥装置等を用いることができる。 A known drying device can be used to dry the applied heat seal layer-forming composition, such as an infrared drying device, a hot air drying device, or a contact type dryer.
このようにして得られたヒートシール紙は、各種公知の仕上げ装置、例えばスーパーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトカレンダー、マットカレンダーなどを利用でき、適宜製品仕上げを施すこともできる。 The heat seal paper obtained in this manner can be finished appropriately using various known finishing devices, such as a super calendar, gloss calendar, soft calendar, or matte calendar.
＜包装材＞
本発明の他の実施形態に係る包装材は、当該ヒートシール紙を有する。当該包装材は、当該ヒートシール紙を有するので、ヒートシール強度を確保しつつ、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果に優れる。また、当該包装材は、環境負荷が高いラミネート紙やプラスチックフィルムを含まないことから、環境保全を図ることができる。
<Packaging materials>
A packaging material according to another embodiment of the present invention includes the heat seal paper. Since the packaging material includes the heat seal paper, the packaging material has an excellent effect of suppressing cracks caused by folds in the area where the heat seal layer is laminated while ensuring heat seal strength. In addition, the packaging material does not include laminated paper or plastic film, which have a high environmental impact, and therefore can contribute to environmental conservation.
＜その他の実施形態＞
本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、上記態様の他、種々の変更、改良を施した態様で実施することができる。
<Other embodiments>
The present invention is not limited to the above-described embodiment, and can be embodied in various other forms in addition to the above-described forms with various modifications and improvements.
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.
［実施例１～実施例７及び比較例１～比較例２］
（紙基材の製造）
始めに、針葉樹未晒クラフトパルプ１００質量％を調製して、パルプスラリーを得た。このパルプスラリーには、添加剤として、硫酸バンド、歩留剤、サイズ剤をそれぞれ内添した。得られたパルプスラリーは、オントップ型長網抄紙機にて抄紙した。次に、ソフトカレンダー１基により、圧力５０ｋｇ／ｃｍ、温度１００℃の処理を行い、ヒートシール層積層面の表面のベック平滑度を調整した。そして、表１に記載の坪量、厚さ及び密度を有する実施例１～実施例７及び比較例１～比較例２の紙基材を得た。なお、ヒートシール層が積層される面のベック平滑度は、後述する方法で測定した。
[Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 2]
(Manufacturing of paper base material)
First, 100% by mass of unbleached softwood kraft pulp was prepared to obtain a pulp slurry. To this pulp slurry, aluminum sulfate, a retention agent, and a sizing agent were added as additives. The obtained pulp slurry was made into paper using an on-top type Fourdrinier papermaking machine. Next, a treatment was performed using one soft calendar at a pressure of 50 kg/cm and a temperature of 100°C to adjust the Beck smoothness of the surface of the heat seal layer laminated surface. Then, paper base materials of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 2 having basis weights, thicknesses, and densities shown in Table 1 were obtained. The Beck smoothness of the surface on which the heat seal layer was laminated was measured by the method described below.
（ヒートシール層の積層）
次に、紙基材の片面にヒートシール層を形成し、ヒートシール紙を得た。ヒートシール層形成用組成物の組成及び塗工量については表１に示す通りとした。また、ヒートシール層形成用組成物のアイオノマー樹脂としては、エチレン・アクリル酸共重合体のアイオノマーを用いた。全固形分に対するアイオノマー樹脂の含有率は１００．０質量％である。
(Lamination of heat seal layer)
Next, a heat seal layer was formed on one side of the paper substrate to obtain a heat seal paper. The composition and coating amount of the heat seal layer forming composition were as shown in Table 1. In addition, an ionomer resin of an ethylene-acrylic acid copolymer was used as the ionomer resin of the heat seal layer forming composition. The content of the ionomer resin relative to the total solid content was 100.0 mass%.
［比較例３］
ポリプロピレンフィルムを含む１層のラミネート紙を作製した。
基紙の構成は、市販のクラフト紙（坪量６５．０ｇ／ｍ２）を用いた。
ポリプロピレンフィルムは、市販のポリプロピレン樹脂をペレッターにて押出ラミネートして、基紙上に２０μｍの厚みで片面のみに積層させた。
[Comparative Example 3]
A single layer of paper laminate was prepared containing a polypropylene film.
The base paper used was a commercially available craft paper (basis weight: 65.0 g/m 2 ).
The polypropylene film was prepared by extrusion laminating a commercially available polypropylene resin using a pelleter, and laminated on only one side of the base paper to a thickness of 20 μm.
以上のようにして得られたヒートシール紙の各種評価を行った。 The heat seal paper obtained in this manner was subjected to various evaluations.
（ヒートシール層のベック平滑度）
ＪＩＳ－Ｐ８１１９（１９９８）に準拠して紙基材におけるヒートシール層積層面、ヒートシール層非積層面及びヒートシール層の表面のベック平滑度を測定した。
(Beck smoothness of heat seal layer)
The Beck smoothness of the heat seal layer laminated surface, the non-heat seal layer laminated surface, and the heat seal layer surface of the paper base material was measured in accordance with JIS-P8119 (1998).
（紙基材の透湿度）
実施例及び比較例のヒートシール紙の紙基材の透湿度については、ＪＩＳ－Ｚ０２０８（１９７６）防湿包装材料の透湿度試験方法［カップ法］に準拠して、条件Ｂに基づいて測定した。
(Moisture permeability of paper substrate)
The moisture permeability of the paper base material of the heat seal paper in the Examples and Comparative Examples was measured under condition B in accordance with JIS-Z0208 (1976) moisture permeability test method for moisture-proof packaging materials [cup method].
（流れ方向の耐折強度）
「流れ方向（縦方向）の耐折強度（回）」は、ＪＩＳ－Ｐ８１１５（２００１）に記載の「紙及び板紙－耐折強さ試験方法－ＭＩＴ試験機法」に準拠して抄紙方向である流れ方向の耐折強度を測定した。
(Folding strength in machine direction)
The "folding endurance (times) in the machine direction (longitudinal direction)" was measured in accordance with "Paper and paperboard-Determination of folding endurance-MIT tester method" described in JIS-P8115 (2001), and the folding endurance in the machine direction, which is the papermaking direction, was measured.
（幅方向の耐折強度）
「幅方向の耐折強度（回）」は、ＪＩＳ－Ｐ８１１５（２００１）に記載の「紙及び板紙－耐折強さ試験方法－ＭＩＴ試験機法」に準拠して方向における幅方向（上記流れ方向に垂直な方向）の耐折強度を測定した。
そして、幅方向においてヒートシール層の形成前と形成後の耐折強度を測定し、ヒートシール層形成前の幅方向耐折強度に対するヒートシール層形成後の耐折強度の向上率［％］を算出した。
(Folding strength in the width direction)
The "cross-machine folding strength (times)" was measured in the cross-machine direction (perpendicular to the machine direction) in accordance with "Paper and paperboard-Determination of folding strength-MIT tester method" described in JIS-P8115 (2001).
The folding endurance in the width direction was measured before and after the formation of the heat seal layer, and the improvement rate [%] of the folding endurance after the formation of the heat seal layer relative to the folding endurance in the width direction before the formation of the heat seal layer was calculated.
（製袋時の折り目の評価）
各実施例及び比較例について、市販の自動製袋機を使用し、ヒートシール紙から個包袋を加工して、製袋時の折り目の評価を行った。評価結果を以下の３段階の基準で評価した。評価が○及び△の場合、製袋時の折り目形成に対する抑制効果が良好である。
○：個包装の底部・端部の折り目にシワ・破れがなく外観が良好である。
△：個包装の底部・端部の折り目にシワがあるが、使用上問題ないレベルである。
×：個包装の底部・端部の折り目にシワ・破れあり、使用上問題があるレベルである。
(Evaluation of folds during bag making)
For each of the Examples and Comparative Examples, a commercially available automatic bag making machine was used to process individual bags from the heat seal paper, and the creases during bag making were evaluated. The evaluation results were evaluated according to the following three-level criteria. When the evaluation was ○ or △, the effect of suppressing the formation of creases during bag making was good.
◯: There are no wrinkles or tears at the folds of the bottom and edges of the individual packages, and the appearance is good.
△: There are wrinkles on the folds of the bottom and edges of the individual packaging, but they are not problematic in use.
×: The folds at the bottom and edges of the individual packaging are wrinkled or torn, causing problems in use.
（ヒートシール強度）
熱傾斜試験機（株式会社東洋精機製作所製）を用いて、シーラー圧２ｋｇｆ／ｃｍ２、シーラー時間２秒間、シール温度１４０℃の条件で加工後、ロードセル型引張試験機を用いてヒートシール部分の剥離強度を測定した。
(Heat seal strength)
Using a heat gradient tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), processing was performed under conditions of a sealer pressure of 2 kgf/cm 2 , a sealer time of 2 seconds, and a seal temperature of 140° C., and then the peel strength of the heat sealed portion was measured using a load cell type tensile tester.
各実施例及び比較例の評価結果を表１に示す。 The evaluation results for each example and comparative example are shown in Table 1.
表１に示されるように、針葉樹未晒クラフトパルプを主成分とする紙基材を備え、紙基材における流れ方向の耐折強度が５００回以上１，０００回以下であり、幅方向の耐折強度が８０回以上２００回以下であり、ヒートシール層積層面の表面のベック平滑度が３秒以上２３０秒以下であり、アイオノマー樹脂を主成分とするヒートシール層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２以上１０．０ｇ／ｍ２以下である実施例１～実施例７は、流れ方向及び幅方向の耐折強度が高く、ヒートシール強度が良好であった。また、ヒートシール層の形成により、幅方向の耐折強度が著しく向上することがわかる。その結果、製袋時の折り目の外観が良好であった。
一方、比較例１及び比較例２はヒートシール強度が劣っていた。さらに、製袋時の折り目の外観不良が目立った。
比較例３は、ポリプロピレン（ＰＰ）ラミネート紙であるため、環境汚染の観点で望ましくない。また、紙基材の透湿度が低いため、包装材として使用した場合、内容物の鮮度が低下する恐れがあると考えられる。
As shown in Table 1, Examples 1 to 7, which have a paper base mainly composed of unbleached softwood kraft pulp, a machine direction folding strength of the paper base of 500 to 1,000 times, a width direction folding strength of 80 to 200 times, a Beck smoothness of the surface of the heat seal layer laminated surface of 3 to 230 seconds, and a coating amount of the heat seal layer mainly composed of ionomer resin of 1.5 g/m 2 to 10.0 g/m 2 , had high machine direction and width direction folding strength and good heat seal strength. It can also be seen that the formation of the heat seal layer significantly improves the width direction folding strength. As a result, the appearance of the folds during bag making was good.
On the other hand, the heat seal strength was poor in Comparative Examples 1 and 2. Furthermore, the appearance of the folds at the time of bag making was noticeably poor.
Comparative Example 3 is a polypropylene (PP) laminated paper, which is undesirable from the viewpoint of environmental pollution. In addition, since the moisture permeability of the paper base material is low, it is considered that the freshness of the contents may be reduced when used as a packaging material.
以上の結果、当該ヒートシール紙によれば、ヒートシール強度を確保しつつ、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果に優れることが示された。また、当該ヒートシール紙は、環境負荷が高いラミネート紙やプラスチックフィルムを含まないことから、環境保全を図ることができる。 The above results show that the heat seal paper has excellent effects in preventing cracks caused by creases in the area where the heat seal layer is laminated, while ensuring heat seal strength. In addition, the heat seal paper does not contain laminated paper or plastic film, which have a high environmental impact, and therefore contributes to environmental conservation.
本発明のヒートシール紙は、環境に優しく、ヒートシール強度を確保しつつ、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果に優れ、包装材に好適である。
The heat seal paper of the present invention is environmentally friendly, has excellent heat seal strength, and is excellent in preventing cracks caused by folds in the area where the heat seal layer is laminated, making it suitable for use as a packaging material.
Claims (5)
上記紙基材の片面に積層されるヒートシール層と
を備えており、
上記紙基材における流れ方向の耐折強度が５００回以上１，０００回以下であり、幅方向の耐折強度が８０回以上２００回以下であり、
ヒートシール層積層面の表面のベック平滑度が３秒以上２３０秒以下であり、
上記ヒートシール層の主成分がアイオノマー樹脂であり、
上記ヒートシール層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２以上１０．０ｇ／ｍ２以下であるヒートシール紙。 A paper base material mainly composed of unbleached softwood kraft pulp;
and a heat seal layer laminated on one side of the paper base material,
The paper base material has a folding endurance of 500 to 1,000 times in the machine direction and a folding endurance of 80 to 200 times in the width direction;
The Beck smoothness of the surface of the heat seal layer laminated surface is 3 seconds or more and 230 seconds or less,
The heat seal layer is mainly composed of an ionomer resin,
The heat seal paper has a coating weight of the heat seal layer of 1.5 g/ m2 or more and 10.0 g/ m2 or less.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020127739A JP7491766B2 (en) | 2020-07-28 | 2020-07-28 | Heat seal paper and packaging materials |
| JP2024079130A JP2024105548A (en) | 2020-07-28 | 2024-05-15 | Heat seal paper and packaging materials |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020127739A JP7491766B2 (en) | 2020-07-28 | 2020-07-28 | Heat seal paper and packaging materials |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2024079130A Division JP2024105548A (en) | 2020-07-28 | 2024-05-15 | Heat seal paper and packaging materials |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022024906A JP2022024906A (en) | 2022-02-09 |
| JP2022024906A5 JP2022024906A5 (en) | 2023-07-31 |
| JP7491766B2 true JP7491766B2 (en) | 2024-05-28 |
Family
ID=80265722
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020127739A Active JP7491766B2 (en) | 2020-07-28 | 2020-07-28 | Heat seal paper and packaging materials |
| JP2024079130A Pending JP2024105548A (en) | 2020-07-28 | 2024-05-15 | Heat seal paper and packaging materials |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2024079130A Pending JP2024105548A (en) | 2020-07-28 | 2024-05-15 | Heat seal paper and packaging materials |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP7491766B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2024029323A (en) * | 2022-08-22 | 2024-03-06 | 大王製紙株式会社 | Roll packaging body |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003278095A (en) | 2002-03-15 | 2003-10-02 | Fuji Seishi Kk | Cast-coated paper and method for producing the same |
| JP6580291B1 (en) | 2019-01-21 | 2019-09-25 | 北越コーポレーション株式会社 | Wrapping paper |
| JP2021046232A (en) | 2019-09-20 | 2021-03-25 | 北越コーポレーション株式会社 | Packaging paper |
| JP2022011705A (en) | 2020-06-30 | 2022-01-17 | 王子ホールディングス株式会社 | Heat seal paper |
-
2020
- 2020-07-28 JP JP2020127739A patent/JP7491766B2/en active Active
-
2024
- 2024-05-15 JP JP2024079130A patent/JP2024105548A/en active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003278095A (en) | 2002-03-15 | 2003-10-02 | Fuji Seishi Kk | Cast-coated paper and method for producing the same |
| JP6580291B1 (en) | 2019-01-21 | 2019-09-25 | 北越コーポレーション株式会社 | Wrapping paper |
| JP2021046232A (en) | 2019-09-20 | 2021-03-25 | 北越コーポレーション株式会社 | Packaging paper |
| JP2022011705A (en) | 2020-06-30 | 2022-01-17 | 王子ホールディングス株式会社 | Heat seal paper |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2024105548A (en) | 2024-08-06 |
| JP2022024906A (en) | 2022-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2880487T3 (en) | Method of manufacturing a packaging material and a packaging material made by the method | |
| WO2020152753A1 (en) | Packaging paper | |
| JP2024105548A (en) | Heat seal paper and packaging materials | |
| BR112018010656B1 (en) | Laminated packaging material and packaging container | |
| JP2023086820A (en) | heat seal paper | |
| JP2014009413A (en) | Paper barrier packing material | |
| JP2024019256A (en) | Oil resistant paper and packaging bag | |
| JP2022024905A (en) | Heat seal paper and packaging material | |
| JP6904237B2 (en) | Foam Insulation Paper Container Paper Base Material, Foam Insulation Paper Container Sheet and Foam Insulation Paper Container | |
| US20230212825A1 (en) | A packaging material for packaging of liquid and food | |
| JP2020172086A (en) | Base material for liquid container, container for liquid and method for producing the same | |
| JP2020117311A (en) | Packaging paper | |
| JP7340332B2 (en) | Foam insulation paper container base material, foam insulation paper container sheet, and foam insulation paper container | |
| JP7120085B2 (en) | Base material for foam insulation paper container, sheet for foam insulation paper container, foam insulation paper container and method for producing the same | |
| JP2023096146A (en) | Packaging paper | |
| JP2023097230A (en) | Packaging paper and packaging material | |
| WO2024010023A1 (en) | Base paper for metallized paper, metallized paper, packaging bag, laminate, and paper container for liquid | |
| JP2023096150A (en) | Packaging paper | |
| JP7074016B2 (en) | Base material for foam insulation paper containers, sheets for foam insulation paper containers and foam insulation paper containers | |
| JP2024013396A (en) | Heat seal paper and package | |
| JP2023107689A (en) | Heat seal sheet, and packing material | |
| JP7245951B1 (en) | Barrier paper, industrial materials, packaging materials and laminates | |
| JP6809445B2 (en) | Foam insulation paper container Paper base material, foam insulation paper container sheet and foam insulation paper container | |
| JP2020172085A (en) | Base material for cup, cup container for liquid and method for producing the same | |
| JP2023107678A (en) | Heat seal sheet, and packing material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230721 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230721 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20240410 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240416 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240516 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7491766 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |