JP7480542B2 - Decorative sheets and decorative materials - Google Patents
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Description
本発明は、化粧シート、及び、化粧材に関する。 The present invention relates to decorative sheets and decorative materials.
建材、家具、家電製品等において、使用する部材を加飾したい場合には、意匠が施された化粧シートを貼着した化粧材が一般的に用いられている。 When decorating building materials, furniture, home appliances, and other components, decorative materials with decorative sheets attached to them are commonly used.
近年、化粧シートの意匠に対する要望が高まっており、大理石に代表される石目模様に関しては特にその要望が高い。このような化粧シートの意匠について、より高い意匠効果を付与するために、パール顔料を用いて形成した意匠層を設ける手法が検討されている。 In recent years, there has been an increasing demand for decorative sheet designs, particularly for stone patterns such as those seen in marble. In order to provide a higher design effect for such decorative sheet designs, a method of providing a design layer formed using pearl pigments has been investigated.
例えば、特許文献１には、基材層の上に、複数種類のパール顔料を使用したパール柄層、透明樹脂層、及び表面保護層がこの順に積層され、上記パール柄層は、第１パール顔料及びメジウムを含む第１パール柄層と、第２パール顔料及びメジウムを含む第２パール柄層とが積層されてなり、上記第１パール柄層は、インキの集合からなり、その網点の面積の比率が０％より大きく７０％以下となっており、上記第２パール柄層は、インキの集合からなり、その網点の面積の比率は０％より大きく４０％以下であり、第１パール柄層よりも単位面積当たりの塗布量が多い化粧シートが開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses a decorative sheet in which a pearl pattern layer using multiple types of pearl pigments, a transparent resin layer, and a surface protection layer are laminated in that order on a base layer, the pearl pattern layer being composed of a first pearl pattern layer containing a first pearl pigment and a medium and a second pearl pattern layer containing a second pearl pigment and a medium, the first pearl pattern layer being composed of an ink collection, the ratio of the halftone dot area being greater than 0% and 70% or less, the second pearl pattern layer being composed of an ink collection, the ratio of the halftone dot area being greater than 0% and 40% or less, and the coating amount per unit area being greater than the first pearl pattern layer.
例えば、特許文献２には、基体樹脂層と、絵柄印刷層と、マット樹脂層と、パール意匠層と、を備えるパール意匠壁紙である。基体樹脂層は、基材の上に形成されている。絵柄印刷層は、上記基体樹脂層の上に形成され、且つ絵柄が印刷されている。マット樹脂層は、上記絵柄印刷層の上に形成され、且つ艶消しされた層である。パール意匠層は、上記基体樹脂層の上に上記絵柄印刷層と同一の平面で形成され、且つパール顔料を含有するパール意匠化粧用シートが開示されている。 For example, Patent Document 2 discloses a pearl design wallpaper comprising a base resin layer, a pattern printed layer, a matte resin layer, and a pearl design layer. The base resin layer is formed on a substrate. The pattern printed layer is formed on the base resin layer and has a pattern printed thereon. The matte resin layer is formed on the pattern printed layer and is a matte layer. The pearl design layer is formed on the base resin layer in the same plane as the pattern printed layer, and a pearl design decorative sheet containing a pearl pigment is disclosed.
しかしながら、上述した特許文献１及び２に記載の化粧シートでは、近年要求される奥行感や、輝度感といった意匠効果を充分に発揮できるとは言い難く、より優れた意匠効果を付与することができる化粧シートが求められていた。 However, the decorative sheets described in Patent Documents 1 and 2 above are not able to fully achieve the design effects, such as the sense of depth and brightness, that are in demand in recent years, and there has been a demand for decorative sheets that can provide better design effects.
本発明は、上述した課題を解決するものであり、奥行感や、輝度感といった優れた意匠効果を付与することができる化粧シートを提供することを目的とする。 The present invention aims to solve the above-mentioned problems and provide a decorative sheet that can impart excellent design effects such as a sense of depth and brightness.
本発明者らは、上述した課題を解決するため鋭意検討し、少なくとも、基材、絵柄層、第一光輝性層、及び、透明性樹脂層をこの順に有する化粧シートの表面形状に着目した。
そこで本発明者らはさらに鋭意検討したところ、化粧シートの表面に、スキューネス（Ｓｓｋ）が特定の範囲であり、かつ、クルトシス（Ｓｋｕ）が特定の範囲である凸部を形成することにより、従来の化粧シートよりも、奥行感や、輝度感といった意匠効果をより発揮することができる化粧シートが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
The present inventors have conducted extensive research to solve the above-mentioned problems, and have focused on the surface shape of a decorative sheet having at least a substrate, a design layer, a first glittering layer, and a transparent resin layer in this order.
As a result of further intensive research, the inventors have discovered that by forming convex portions on the surface of a decorative sheet having a skewness (Ssk) within a specific range and a kurtosis (Sku) within a specific range, a decorative sheet can be obtained that can exhibit design effects such as a sense of depth and brightness better than conventional decorative sheets, and have thus completed the present invention.
すなわち、本発明の化粧シートは、少なくとも、基材、絵柄層、第一光輝性層、及び、透明性樹脂層をこの順に有する化粧シートであって、上記化粧シートは、表面に凸形状を備え、上記凸形状は、ＩＳＯ ２５１７８－２：２０１２で規定されるスキューネス（Ｓｓｋ）、及び、クルトシス（Ｓｋｕ）が下記式を満たすことを特徴とする。
Ｓｓｋ≧０
ＳＫｕ≧３
That is, the decorative sheet of the present invention is a decorative sheet having at least a substrate, a pattern layer, a first glossy layer, and a transparent resin layer in this order, and the decorative sheet has a convex shape on its surface, and the convex shape is characterized in that the skewness (Ssk) and kurtosis (Sku) defined in ISO 25178-2:2012 satisfy the following formulas:
Ssk≧0
SKu≧3
本発明の化粧シートは、絵柄層が、隠蔽層と、図柄層とを有することが好ましい。
また、上記第一光輝性層の面積は、上記絵柄層の面積に対して、３０％以上８０％以下であることが好ましい。
また、平面視した場合に、第一光輝性層の輪郭部が、絵柄層の明度の高い領域に接触又は近接することが好ましい。
また、上記隠蔽層と上記図柄層との間に、第二光輝性層を有することが好ましい。
また、平面視した場合に、上記第二光輝性層の輪郭部が、上記絵柄層の明度の高い領域に接触又は近接することが好ましい。
また、上記化粧シートの上記透明性樹脂層を有する側の面は、ＪＩＳ Ｚ ８７４１：１９９７に準拠する方法により測定される６０°鏡面光沢度が、５以上５０以下であることが好ましい。
また、本発明は、被着材上に上記の化粧シートを備えることを特徴とする化粧材でもある。
In the decorative sheet of the present invention, the design layer preferably has a concealing layer and a design layer.
The area of the first glittering layer is preferably 30% or more and 80% or less of the area of the design layer.
In addition, when viewed from above, it is preferable that the outline portion of the first glittering layer contacts or is adjacent to a bright area of the design layer.
It is also preferable to have a second glittering layer between the concealing layer and the design layer.
In addition, when viewed from above, it is preferable that the outline portion of the second glittering layer contacts or is adjacent to a bright area of the design layer.
The surface of the decorative sheet having the transparent resin layer preferably has a 60° specular gloss of 5 or more and 50 or less, as measured by a method in accordance with JIS Z 8741:1997.
The present invention also provides a decorative material comprising the above decorative sheet on an adherend.
本発明は、奥行感や、輝度感といった優れた意匠効果を付与することができる化粧シート及び化粧材を提供することができる。 The present invention can provide decorative sheets and decorative materials that can impart excellent design effects such as a sense of depth and brightness.
＜化粧シート＞
本発明の化粧シートは、少なくとも、基材、絵柄層、第一光輝性層、及び、透明性樹脂層をこの順に有する化粧シートであって、上記化粧シートは、表面に凸形状を備え、上記凸形状は、ＩＳＯ２５１７８－２：２０１２で規定されるスキューネス（Ｓｓｋ）、及び、クルトシス（Ｓｋｕ）が下記式を満たすことを特徴とする。
Ｓｓｋ≧０
ＳＫｕ≧３
<Decorative sheet>
The decorative sheet of the present invention is a decorative sheet having at least a substrate, a pattern layer, a first glossy layer, and a transparent resin layer, in this order, and the decorative sheet has a convex shape on its surface, and the convex shape is characterized in that the skewness (Ssk) and kurtosis (Sku) defined in ISO25178-2:2012 satisfy the following formulas:
Ssk≧0
SKu≧3
図１は、本発明の化粧シートの好ましい一例を模式的に示す断面図である。
図１に示すように、本発明の化粧シート１００は、少なくとも、基材１０、絵柄層２０（隠蔽層２１、図柄層２２）、第一光輝性層３０、及び、透明性樹脂層５０をこの順に有しており、表面に凸形状を備える。
第一光輝性層３０と、透明接着剤層５０との間には、接着剤層４０等が設けられていてもよい。
また、図２は、本発明の化粧シートの別の好ましい一例を模式的に示す断面図である。
図２に示すように、本発明の化粧シート１００は、少なくとも、基材１０、絵柄層２０（隠蔽層２１、図柄層２２）、第一光輝性層３０、接着剤層４０及び、透明性樹脂層５０をこの順に有しており、透明性樹脂層５０を有する側に凸形状を有しており、隠蔽層２１と、図柄層２２との間に、第二光輝性層６０を有することが好ましい。
また、図３は本発明の化粧シートの別の好ましい一例を模式的に示す断面図である。図３に示す化粧シート１００では、表面に更にプライマー層７０、表面保護層８０を有し、更に表面保護層８０の表面に凸形状を備える。
また、図５及び６は本発明の化粧材の好ましい一例を模式的に示す断面図である。図５及び６に示す化粧材２００では、化粧シート１００の基材１０を有する面にプライマー９０、接着剤１１０を介し、被着材１２０が接するように積層されている。
以下、本発明の化粧シートの各構成について説明する。
なお、以下の記載において、「～」で表される数値範囲の下限上限は「以上以下」を意味する（例えば、α～βならば、α以上β以下である）。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a schematic diagram of a preferred example of the decorative sheet of the present invention.
As shown in FIG. 1, the
An
FIG. 2 is a cross-sectional view that illustrates a schematic diagram of another preferred example of the decorative sheet of the present invention.
As shown in Figure 2, the
3 is a cross-sectional view showing a schematic diagram of another preferred example of the decorative sheet of the present invention. The
5 and 6 are cross-sectional views showing a schematic example of a preferred example of the decorative material of the present invention. In the
Each component of the decorative sheet of the present invention will now be described.
In the following description, the lower and upper limits of a numerical range expressed by "to" means "greater than or equal to" (for example, if α to β, then α is greater than or equal to β).
（化粧シートの凸形状）
本発明の化粧シートは、透明性樹脂層を有する側の面に凸形状を有し、上記凸形状は、ＩＳＯ２５１７８－２：２０１２で規定されるスキューネス（Ｓｓｋ）、及び、クルトシス（Ｓｋｕ）が下記式を満たす。
Ｓｓｋ≧０
ＳＫｕ≧３
本発明の化粧シートは、表面にこのような凸形状を備えるので、拡散反射が低減され、奥行感や、輝度感といった意匠効果を発揮することができると考えられる。また、このような凸形状を備えることにより、化粧シートの耐汚染性を好適に向上することもできる。
上記スキューネス（Ｓｓｋ）は、０．１以上であることがより好ましく、０．２以上であることが更に好ましい。
上記クルトシス（Ｓｋｕ）は、３．５以上であることがより好ましく、４．０以上であることが更に好ましい。
なお、「化粧シート表面に凸形状を備える」とは、透明性樹脂層が化粧シートの最表面にある場合には、透明性樹脂層の第一光輝性層を有する側と反対側の表面に凸形状を備えることを意味し、透明性樹脂層の第一光輝性層を備える側と反対側に表面保護層等を有する場合には、表面保護層等の表面（すなわち、最表面）に凸形状を備えることを意味する。
(Convex shape of decorative sheet)
The decorative sheet of the present invention has a convex shape on the surface having the transparent resin layer, and the convex shape has a skewness (Ssk) and kurtosis (Sku) defined in ISO25178-2:2012 that satisfy the following formulas.
Ssk≧0
SKu≧3
The decorative sheet of the present invention is provided with such a convex shape on its surface, which is thought to reduce diffuse reflection and provide design effects such as a sense of depth and brightness. In addition, the provision of such a convex shape can also favorably improve the stain resistance of the decorative sheet.
The skewness (Ssk) is more preferably 0.1 or more, and further preferably 0.2 or more.
The kurtosis (Sku) is more preferably 3.5 or more, and further preferably 4.0 or more.
In addition, "having a convex shape on the surface of the decorative sheet" means that, when a transparent resin layer is on the outermost surface of the decorative sheet, the surface of the transparent resin layer opposite the side having the first glossy layer is provided with a convex shape; and, when a surface protective layer or the like is provided on the side opposite the side having the first glossy layer of the transparent resin layer, it means that the surface of the surface protective layer or the like (i.e., the outermost surface) is provided with a convex shape.
上記スキューネス（Ｓｓｋ）及びクルトシス（Ｓｋｕ）は、例えば、形状解析レーザ顕微鏡（測定部「ＶＫ－Ｘ１０５０」、台座「ＶＫ－Ｄ１」、コントローラ「ＶＫ－Ｘ１０００」（ＫＥＹＥＮＣＥ社製））を用いて、以下の測定条件により測定、解析をすることにより得ることができる。
＜測定条件＞
明るさ調整：オート
倍率：５
視野範囲：２７４９μｍ×２０６１μｍ
フォーカス：オート
Ｌフィルター：０．８
解析ソフト：ＶＫ－Ｘ１０００シリーズ マルチファイル解析アプリケーション（ＫＥＹＥＮＣＥ社製）
The skewness (Ssk) and kurtosis (Sku) can be measured and analyzed under the following measurement conditions, for example, using a shape analysis laser microscope (measurement unit "VK-X1050", base "VK-D1", controller "VK-X1000" (manufactured by KEYENCE Corporation)).
<Measurement conditions>
Brightness adjustment: Auto Magnification: 5
Field of view: 2749 μm x 2061 μm
Focus: Auto L Filter: 0.8
Analysis software: VK-X1000 series multi-file analysis application (KEYENCE)
本発明の化粧シートの上記透明性樹脂層を有する側の面に有する凸形状は、奥行感や、輝度感といった意匠効果を好適に発揮する観点や、耐汚染性を好適に付与する観点から、以下のパラメータを充足することが好ましい。
ＩＳＯ２５１７８－２ ２０１２に準拠するＳａが、３μｍ以上であることが好ましく、４μｍ以上であることがより好ましく、５μｍ以上であることが更に好ましい。また、上記Ｓａが、２０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以下であることがより好ましい。
ＩＳＯ２５１７８－２ ２０１２に準拠するＳｚが、７０μｍ以上であることが好ましく、８０μｍ以上であることがより好ましく、９０μｍ以上であることが更に好ましい。また、上記Ｓｚが、３００μｍ以下であることが好ましく、２５０μｍ以下であることがより好ましい。
ＩＳＯ２５１７８－２ ２０１２に準拠するＳｐｃが、２５０（１／ｍｍ）以上であることが好ましく、２７０（１／ｍｍ）以上であることがより好ましく、３００（１／ｍｍ）以上であることが更に好ましい。また、上記Ｓｐｃが、１５００（１／ｍｍ）以下であることが好ましく、１４００（１／ｍｍ）以下であることがより好ましい。
The convex shape on the surface of the decorative sheet of the present invention having the transparent resin layer preferably satisfies the following parameters from the viewpoint of favorably exerting design effects such as a sense of depth and brightness, and from the viewpoint of favorably imparting stain resistance.
The Sa in accordance with ISO25178-2 2012 is preferably 3 μm or more, more preferably 4 μm or more, and even more preferably 5 μm or more. The Sa is preferably 20 μm or less, and more preferably 15 μm or less.
Sz according to ISO25178-2 2012 is preferably 70 μm or more, more preferably 80 μm or more, and even more preferably 90 μm or more. Moreover, the above Sz is preferably 300 μm or less, and more preferably 250 μm or less.
The Spc according to ISO25178-2 2012 is preferably 250 (1/mm) or more, more preferably 270 (1/mm) or more, and even more preferably 300 (1/mm) or more. The Spc is preferably 1500 (1/mm) or less, and more preferably 1400 (1/mm) or less.
上記Ｓａ、Ｓｚ及びＳｐｃは、例えば、形状解析レーザ顕微鏡（測定部「ＶＫ－Ｘ１０５０」、台座「ＶＫ－Ｄ１」、コントローラ「ＶＫ－Ｘ１０００」（ＫＥＹＥＮＣＥ社製））を用いて、以下の測定条件により測定、解析をすることにより得ることができる。
＜測定条件＞
明るさ調整：オート
倍率：５
視野範囲：２７４９μｍ×２０６１μｍ
フォーカス：オート
カットオフ：λｃ＝０．８
解析ソフト：ＶＫ－Ｘ１０００シリーズ マルチファイル解析アプリケーション（ＫＥＹＥＮＣＥ社製）
The above Sa, Sz and Spc can be obtained by, for example, measuring and analyzing under the following measurement conditions using a shape analysis laser microscope (measurement unit "VK-X1050", pedestal "VK-D1", controller "VK-X1000" (manufactured by KEYENCE)).
<Measurement conditions>
Brightness adjustment: Auto Magnification: 5
Field of view: 2749 μm x 2061 μm
Focus: Auto cutoff: λc=0.8
Analysis software: VK-X1000 series multi-file analysis application (KEYENCE)
上記凸形状を形成する方法としては特に限定されないが、例えば、熱によるエンボス加工、賦形シートによって凹凸形状を転写させる方法等が挙げられる。
上記エンボス加工としては、例えば、周知の枚葉、又は、輪転式のエンボス機によるエンボス加工を施す方法が挙げられる。
The method for forming the convex shape is not particularly limited, but examples thereof include a method of thermal embossing and a method of transferring the convex and concave shapes using a shaping sheet.
The embossing may be carried out, for example, by a known sheet-type or rotary embossing machine.
（基材）
本発明の化粧シートは、基材を有する。
上記基材としては、特に限定されないが、熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。
上記熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン（線状低密度ポリエチレンを含む）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン－αオレフィン共重合体，ホモポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン－プロピレン共重合体，プロピレン－ブテン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物、又は、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレート－イソフタレート共重合体、ポリカーボネート、ポリアリレート等の熱可塑性エステル系樹脂、ポリメタアクリル酸メチル、ポリメタアクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系熱可塑性樹脂、ナイロン－６、ナイロン－６６等のポリアミド系熱可塑性樹脂、又は、ポリイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム等のジエン系ゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム等の非ジエン系ゴム、天然ゴム、熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル等が挙げられる。
また、これらの熱可塑性樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。中でも、絵柄層の印刷適性に優れ、安価である点で、オレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。
(Base material)
The decorative sheet of the present invention has a substrate.
The substrate is not particularly limited, but preferably contains a thermoplastic resin.
Examples of the thermoplastic resin include olefin-based thermoplastic resins such as low-density polyethylene (including linear low-density polyethylene), medium-density polyethylene, high-density polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, homopolypropylene, polymethylpentene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, propylene-butene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, and mixtures thereof; thermoplastic ester-based resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer, polycarbonate, and polyarylate; acrylic thermoplastic resins such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polyethyl acrylate, and polybutyl acrylate; polyamide-based thermoplastic resins such as nylon-6 and nylon-66; diene-based rubbers such as polyimide, polyurethane, polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, styrene-butadiene rubber, isoprene rubber, and chloroprene rubber; non-diene-based rubbers such as butyl rubber and ethylene propylene rubber; natural rubber, thermoplastic elastomers, and polyvinyl chloride.
These thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more. Among them, olefin-based thermoplastic resins are preferred because they are inexpensive and have excellent printability for the design layer.
上記基材は、着色されていてもよい。この場合は、上記のような熱可塑性樹脂に対して着色剤（顔料又は染料）を添加して着色することができる。着色剤としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料のほか、各種の染料も使用することができる。これらは、公知又は市販のものから１種又は２種以上を選ぶことができる。また、着色剤の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すれば良い。 The substrate may be colored. In this case, a colorant (pigment or dye) can be added to the thermoplastic resin to color it. As the colorant, for example, inorganic pigments such as titanium dioxide, carbon black, and iron oxide, organic pigments such as phthalocyanine blue, and various dyes can be used. One or more of these can be selected from known or commercially available products. The amount of colorant added can also be set appropriately depending on the desired color tone, etc.
上記基材には、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の各種の添加剤が含まれていてもよい。 The above-mentioned base material may contain various additives such as fillers, matting agents, foaming agents, flame retardants, lubricants, antistatic agents, antioxidants, UV absorbers, and light stabilizers, as necessary.
上記基材の厚みは、特に限定されないが、４０μｍ～２００μｍ 以下程度が好ましい。
上記基材は、単層又は多層のいずれで構成されていてもよい。
The thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably about 40 μm to 200 μm.
The substrate may be constructed as either a single layer or multiple layers.
（絵柄層）
本発明の化粧シートは、絵柄層を有する。
上記絵柄層は、本発明の化粧シートに装飾性を付与する層であり、例えば、均一に着色が施された隠蔽層（ベタ印刷層）でもよいし、種々の模様をインキと印刷機を使用して既知の印刷することにより形成される図柄層であってもよい。
本発明の化粧シートは、意匠の奥行感及び輝度感を好適に付与する観点から、上記絵柄層が、隠蔽層と図柄層とを有することが好ましい。
(Pattern layer)
The decorative sheet of the present invention has a design layer.
The above-mentioned design layer is a layer that imparts decorativeness to the decorative sheet of the present invention, and may be, for example, a uniformly colored concealing layer (solid print layer), or a design layer formed by known printing of various patterns using ink and a printing machine.
In the decorative sheet of the present invention, from the viewpoint of suitably imparting a sense of depth and brightness to the design, it is preferable that the design layer has a concealing layer and a design layer.
上記隠蔽層は、上述した基材が着色していたり色ムラがあったりする場合に、意図した色彩を与えて表面の色を整えることができる層である。
上記隠蔽層は、例えば、着色ベタ層である。上記着色ベタ層は、例えば、不透明色のベタ層である。
The concealing layer is a layer that can impart an intended color to the above-mentioned substrate and adjust the surface color when the substrate is colored or has color unevenness.
The concealing layer is, for example, a colored solid layer. The colored solid layer is, for example, a solid layer of an opaque color.
上記隠蔽層は、バインダー樹脂と、バインダー樹脂中に分散した着色剤とを含有する。
上記バインダー樹脂としては、塩素系樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ニトロセルロース樹脂（硝化綿）、酢酸セルロース樹脂等が挙げられる。塩素系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、エチレン－塩化ビニル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル－（メタ）アクリル共重合体等のポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化プロピレン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル」は、アクリル又はメタクリルを意味する。バインダー樹脂は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
The concealing layer contains a binder resin and a colorant dispersed in the binder resin.
Examples of the binder resin include chlorine-based resins, urethane resins, acrylic urethane resins, acrylic resins, polyester resins, polyamide resins, butyral resins, polystyrene resins, nitrocellulose resins (nitrocellulose), and cellulose acetate resins. Examples of the chlorine-based resins include polyvinyl chloride resins such as polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, polyvinylidene chloride, ethylene-vinyl chloride copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, and vinyl chloride-vinyl acetate-(meth)acrylic copolymers, polypropylene chloride, and chlorinated polypropylene. Note that "(meth)acrylic" means acrylic or methacrylic. The binder resins may be used alone or in combination of two or more.
上記着色剤としては、例えば、カーボンブラック、鉄黒、チタン白（酸化チタン）、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料；キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料等が挙げられる。着色剤は、１種類を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 The above-mentioned colorants include, for example, inorganic pigments such as carbon black, iron black, titanium white (titanium oxide), antimony white, yellow lead, titanium yellow, red iron oxide, cadmium red, ultramarine blue, and cobalt blue; and organic pigments such as quinacridone red, isoindolinone yellow, and phthalocyanine blue. The colorants may be used alone or in combination of two or more.
上記隠蔽層は、例えば、印刷層である。
印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。絵柄層を構成する模様は、通常の黄色、赤色、青色及び黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成することができる他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成することができる。
上記隠蔽層の形成に使用される隠蔽層用インキ組成物（塗工液）は、例えば、溶剤と、着色剤、バインダー樹脂等の固形分との混合物である。上記隠蔽層用インキ組成物は、その他の成分として、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を含んでもよい。
The concealing layer is, for example, a printed layer.
Examples of the printing method include gravure printing, offset printing, screen printing, flexographic printing, electrostatic printing, inkjet printing, etc. The pattern constituting the design layer can be formed by multi-color printing using normal process colors of yellow, red, blue, and black, or by multi-color printing using special colors in which plates of the individual colors constituting the pattern are prepared.
The ink composition for the concealing layer (coating liquid) used for forming the concealing layer is, for example, a mixture of a solvent and solids such as a colorant, a binder resin, etc. The ink composition for the concealing layer may contain, as other components, a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, a curing agent, etc.
上記溶剤としては、着色剤の分散性、バインダー樹脂の溶解性等を考慮して適宜選択することができる。
上記溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸－２－メトキシエチル、酢酸－２－エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等の無機溶剤等が挙げられる。溶剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
The above-mentioned solvent can be appropriately selected in consideration of the dispersibility of the colorant, the solubility of the binder resin, and the like.
Examples of the solvent include petroleum-based organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ester-based organic solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, 2-methoxyethyl acetate, and 2-ethoxyethyl acetate; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, and propylene glycol; ketone-based organic solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; ether-based organic solvents such as diethyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran; chlorine-based organic solvents such as dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, and tetrachloroethylene; and inorganic solvents such as water. The solvent may be used alone or in combination of two or more.
上記隠蔽層の厚さは、上記隠蔽層に求められる隠蔽性、三次元成形性等を考慮して適宜調整することができる。上記隠蔽層の厚さは、通常１μｍ以上１ｍｍ以下、好ましくは２μｍ以上０．１ｍｍ以下、さらに好ましくは２μｍ以上５０μｍ以下である。 The thickness of the concealing layer can be adjusted appropriately taking into consideration the concealing properties, three-dimensional formability, etc. required for the concealing layer. The thickness of the concealing layer is usually 1 μm or more and 1 mm or less, preferably 2 μm or more and 0.1 mm or less, and more preferably 2 μm or more and 50 μm or less.
上記図柄層は、化粧シートに所望の模様を付与する層である。
上記図柄層を構成する模様としては、例えば、年輪断面の春材領域及び秋材領域、導管部等から構成される木目模様、レザー（皮シボ）模様、大理石、花崗岩、砂岩等の石材表面の石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様、草花模様、風景、キャラクター等が挙げられる。
その中でも、特に石目柄模様が本発明の効果を好適に発揮することができる。
The design layer is a layer that imparts a desired pattern to the decorative sheet.
Examples of patterns constituting the design layer include wood grain patterns composed of spring and autumn wood regions and vessels in the cross section of tree rings, leather (grain) patterns, stone patterns on the surface of stone materials such as marble, granite, and sandstone, sand grain patterns, tile patterns, brickwork patterns, fabric patterns, geometric figures, letters, symbols, abstract patterns, floral patterns, landscapes, characters, etc.
Among these, the effect of the present invention can be particularly favorably exhibited with a stone grain pattern.
上記図柄層は、バインダー樹脂と、バインダー樹脂中に分散した着色剤とを含有する。
上記バインダー樹脂及び着色剤は、上述した隠蔽層と同様のものを適宜選択して用いることができる。
The design layer contains a binder resin and a colorant dispersed in the binder resin.
The binder resin and colorant can be appropriately selected and used from the same materials as those used for the concealing layer.
上記図柄層は、例えば、印刷層である。印刷法に関する説明は上記隠蔽層と同様の方法を適宜選択して用いることができる。上記図柄層の形成に使用される図柄層用インキ組成物（塗工液）は、例えば、溶剤と、着色剤、バインダー樹脂等の固形分との混合物である。
上記図柄層用インキ組成物は、その他の成分として、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を含んでもよい。上記溶剤としては、上記隠蔽層用インキ組成物と同様のものを適宜選択して用いることができる。上記溶剤は最終的に揮発するため、上記図柄層は、主として、着色剤、バインダー樹脂等の固形分により形成される。
The design layer is, for example, a printing layer. The printing method can be selected from the same method as that for the concealing layer. The ink composition for the design layer (coating liquid) used to form the design layer is, for example, a mixture of a solvent and solids such as a colorant and a binder resin.
The ink composition for the design layer may contain other components such as a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, and a hardener. The solvent may be appropriately selected from the same solvent as that for the ink composition for the concealing layer. Since the solvent is eventually volatilized, the design layer is mainly formed by solids such as colorants and binder resins.
上記図柄層の厚さは、上記図柄層に求められる装飾性、化粧シートの三次元成形性等を考慮して適宜調整することができる。上記図柄層の厚さは、通常１μｍ以上１ｍｍ以下、好ましくは２μｍ以上０．１ｍｍ以下、さらに好ましくは２μｍ以上５０μｍ以下である。 The thickness of the pattern layer can be adjusted appropriately taking into consideration the decorativeness required of the pattern layer, the three-dimensional formability of the decorative sheet, etc. The thickness of the pattern layer is usually 1 μm or more and 1 mm or less, preferably 2 μm or more and 0.1 mm or less, and more preferably 2 μm or more and 50 μm or less.
（第一光輝性層）
本発明の化粧シートは、第一光輝性層を有する。
上記第一光輝性層は、化粧シートの奥行感や、輝度感といった意匠効果を好適に付与することを目的として形成される層である。
上記第一光輝性層は、光輝性顔料及びバインダー樹脂を含むことが好ましい。
上記光輝性顔料としては、パール顔料及び金属顔料等が挙げられる。なかでも、上記パール顔料は、上記第一光輝性層の光透過率が低下することを抑制することができるため、上記絵柄層の視認性を損なわないため好ましい。
(First Glossy Layer)
The decorative sheet of the present invention has a first glittering layer.
The first glittering layer is a layer formed for the purpose of suitably imparting design effects such as a sense of depth and brilliance to the decorative sheet.
The first glittering layer preferably contains a glittering pigment and a binder resin.
Examples of the glittering pigment include pearl pigments and metal pigments, etc. Among them, the pearl pigments are preferred because they can suppress a decrease in the light transmittance of the first glittering layer and do not impair the visibility of the picture layer.
上記パール顔料としては、真珠光沢を付与し得る顔料であり、例えば、母体粒子の表面を金属酸化物で被覆したものが挙げられる。母体粒子としては、雲母等の鱗片状粒子が好ましい。金属酸化物としては、チタン、鉄、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウム及びセリウム等金属の酸化物が挙げられる。金属酸化物は、１種単独でもよいし、２種類以上であってもよい。
上記パール顔料の具体例としては、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、紺青被覆雲母チタン、紺青－酸化鉄被覆雲母チタン、酸化クロム被覆雲母チタン、カルミン被覆雲母チタン、有機顔料被覆雲母チタン、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆合成マイカ等の酸化物被覆雲母；酸化チタン被覆ガラス粉末、酸化鉄被覆ガラス粉末等の酸化物被覆ガラス粉末；酸化チタン被覆アルミニウム粉末等の酸化物被覆金属粒子；塩基性炭酸鉛、砒酸水素鉛、酸化塩化ビスマス等の鱗片状箔片；魚鱗粉、貝殻片、真珠片等が挙げられる。
The pearl pigment is a pigment capable of imparting pearl luster, and examples thereof include those in which the surface of a base particle is coated with a metal oxide. As the base particle, scaly particles such as mica are preferred. As the metal oxide, oxides of metals such as titanium, iron, zirconium, silicon, aluminum, and cerium can be mentioned. The metal oxide may be one type alone or two or more types.
Specific examples of the pearl pigment include oxide-coated mica such as titanium mica, iron oxide-coated mica, iron oxide-coated mica titanium, Prussian blue-coated mica titanium, Prussian blue-iron oxide-coated mica titanium, chromium oxide-coated mica titanium, carmine-coated mica titanium, organic pigment-coated mica titanium, titanium oxide-coated mica, and titanium oxide-coated synthetic mica; oxide-coated glass powder such as titanium oxide-coated glass powder and iron oxide-coated glass powder; oxide-coated metal particles such as titanium oxide-coated aluminum powder; scaly foil flakes such as basic lead carbonate, lead hydrogen arsenate, and bismuth oxide chloride; fish scale powder, shell flakes, and pearl flakes.
上記金属顔料としては、アルミニウム、真鍮、ステンレス鋼、錫、亜鉛、銅、ニッケル、金粉及び銀等の金属、これらの金属の合金等からなる顔料が挙げられる。上記金属顔料は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。 The above-mentioned metal pigments include pigments made of metals such as aluminum, brass, stainless steel, tin, zinc, copper, nickel, gold powder, and silver, and alloys of these metals. The above-mentioned metal pigments may be used alone or in combination of two or more types.
上記光輝性顔料の平均粒子径は、優れた意匠効果を付与する観点から、例えばグラビア印刷を用いて第一光輝性層を形成する場合には、４０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下であることがより好ましい。
同様の観点から、［光輝性顔料の平均粒子径／第一光輝性層の厚み］の比は、０．０１～１５であることが好ましく、０．５～１０であることがより好ましい。
なお、本明細書において、「平均粒子径」とは、レーザー光回折法による粒度分布測定における質量平均値Ｄ５０として求めることができる値である。
From the viewpoint of providing an excellent design effect, when the first glittering layer is formed, for example, by gravure printing, the average particle size of the glittering pigment is preferably 40 μm or less, and more preferably 30 μm or less.
From the same viewpoint, the ratio of [average particle size of the glittering pigment/thickness of the first glittering layer] is preferably 0.01-15, and more preferably 0.5-10.
In this specification, the term "average particle size" refers to a value that can be determined as the mass average value D50 in particle size distribution measurement by laser light diffraction method.
上記バインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂、硬化型樹脂組成物の硬化物等が挙げられ、耐久性の観点から硬化型樹脂組成物の硬化物が好ましい。
上記硬化型樹脂組成物の硬化物としては、熱硬化型樹脂組成物の硬化物及び電離放射線硬化型樹脂組成物の硬化物が挙げられる。層間密着性の観点からは、熱硬化型樹脂組成物の硬化物が好ましい。
The binder resin may be a thermoplastic resin, a cured product of a curable resin composition, or the like, and from the viewpoint of durability, a cured product of a curable resin composition is preferred.
Examples of the cured product of the curable resin composition include a cured product of a thermosetting resin composition and a cured product of an ionizing radiation curable resin composition. From the viewpoint of interlayer adhesion, a cured product of a thermosetting resin composition is preferred.
上記第一光輝性層に用いられる熱硬化型樹脂組成物としては、ポリエステル樹脂組成物、エポキシ樹脂組成物、ポリウレタン樹脂組成物、アミノアルキッド樹脂組成物、メラミン樹脂組成物、グアナミン樹脂組成物、尿素樹脂組成物及び熱硬化型アクリル樹脂組成物等が挙げられる。これら熱硬化型樹脂組成物は、各樹脂を構成するモノマー及び／又はプレポリマーと、必要に応じて添加する硬化剤等が挙げられる。
上記第一光輝性層に用いられる電離放射線硬化型樹脂組成物としては、後述する表面保護層の電離放射線硬化型樹脂組成物と同様のものを用いることができる。
Examples of the thermosetting resin composition used in the first glossy layer include a polyester resin composition, an epoxy resin composition, a polyurethane resin composition, an aminoalkyd resin composition, a melamine resin composition, a guanamine resin composition, a urea resin composition, and a thermosetting acrylic resin composition, etc. These thermosetting resin compositions include monomers and/or prepolymers constituting each resin, and a curing agent added as necessary.
The ionizing radiation curable resin composition used in the first glittering layer may be the same as the ionizing radiation curable resin composition of the surface protective layer described below.
上記第一光輝性層中における上記光輝性顔料の含有量は、上記バインダー樹脂１００質量部に対して、１０～９０質量部であることが好ましく、５０～８０質量部であることがより好ましい。
上記光輝性顔料の含有量を１０質量部以上とすることにより、艶感を充分に付与することができ、９０質量部以下とすることにより、後述する絵柄層の視認性が損なわれることを抑制できる。
同様の観点から、上記第一光輝性層の厚みは、１～３０μｍであることが好ましく、５～２０μｍであることがより好ましい。
The content of the glittering pigment in the first glittering layer is preferably 10 to 90 parts by mass, and more preferably 50 to 80 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the binder resin.
By making the content of the above-mentioned
From the same viewpoint, the thickness of the first glittering layer is preferably 1 to 30 μm, and more preferably 5 to 20 μm.
上記第一光輝性層は、付与したい意匠によって任意のパターンを形成することができる。例えば、木目模様、レザー模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様、草花模様、風景、キャラクター等が挙げられる。
また、上記任意のパターンは、意匠効果をより高めるために濃淡を有することが好ましい。濃淡は、網点の大小や網点の厚みから形成してもよいが、網点の粗密から形成すること（網点の大きさは均一として網点の密度で濃淡を形成すること）が好ましい。
その中でも、特に石目柄模様が本発明の効果を好適に発揮することができる。
The first glittering layer can be formed into any pattern depending on the design to be imparted, such as a wood grain pattern, leather pattern, stone pattern, sand pattern, tile pattern, brickwork pattern, fabric pattern, geometric figures, letters, symbols, abstract patterns, floral patterns, landscapes, characters, etc.
In addition, the above-mentioned arbitrary pattern preferably has shading to further enhance the design effect. The shading may be formed by the size or thickness of the halftone dots, but it is preferable to form the shading by the density of the halftone dots (the size of the halftone dots is uniform and the shading is formed by the density of the halftone dots).
Among these, the effect of the present invention can be particularly favorably exhibited with a stone grain pattern.
上記第一光輝性層は、例えば、上記光輝性顔料及び上記バインダー樹脂を含む塗布液を、グラビア印刷等の汎用の印刷手段で形成することができる。なお、上記第一光輝性層の濃淡を網点の粗密から形成する場合、印刷版の網点をＦＭ（ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ）スクリーンによって形成すればよい。 The first glossy layer can be formed, for example, by applying a coating liquid containing the glossy pigment and the binder resin using a general-purpose printing method such as gravure printing. When the shading of the first glossy layer is formed by varying the density of halftone dots, the halftone dots of the printing plate can be formed using an FM (frequency modulation) screen.
上記第一光輝性層の面積は、上記絵柄層により形成された意匠の奥行感及び輝度感を好適に付与する観点から、上記絵柄層の面積に対して、３０％以上８０％以下であることが好ましく、４０％以上７０％以下であることがより好ましい。
ここで、上記「第一光輝性層の面積」は、上記絵柄層（上記隠蔽層）の塗工面積に対する第一光輝性層の面積を意味する。
なお、上記第一光輝性層は、上記絵柄層に対して所定の面積で形成されるものであり、上記絵柄層（隠蔽層）と同等の面積以上で形成される場合には、上記第一光輝性層とはしない。
上記「第一光輝性層の面積」は、例えば、化粧シートの表面について、公知の画像処理をして、上記第一光輝性層と上記隠蔽層とを区分けして、各々の面積を求め、「第一光輝性層の面積／隠蔽層の面積」により求めることができる。
From the viewpoint of optimally imparting a sense of depth and brightness to the design formed by the pattern layer, the area of the first glossy layer is preferably 30% or more and 80% or less of the area of the pattern layer, and more preferably 40% or more and 70% or less.
Here, the "area of the first glossy layer" means the area of the first glossy layer relative to the coating area of the design layer (the concealing layer).
In addition, the first glossy layer is formed with a specified area relative to the pattern layer, and if it is formed with an area equal to or greater than that of the pattern layer (concealing layer), it is not considered to be the first glossy layer.
The "area of the first glossy layer" can be calculated, for example, by subjecting the surface of the decorative sheet to known image processing to separate the first glossy layer and the concealing layer, determining the area of each, and calculating "area of the first glossy layer/area of the concealing layer."
本発明の化粧シートは、平面視した場合に、上記第一光輝性層の輪郭部が、上記絵柄層の明度が高い領域に接触又は近接することが好ましい。
本発明の化粧シートがこのような構成を有することにより、極めて優れた奥行感と輝度感を得ることができる。
In the decorative sheet of the present invention, when viewed in plan, it is preferable that the outline portion of the first glittering layer contacts or is adjacent to a high-brightness area of the design layer.
The decorative sheet of the present invention has such a structure, and thus can provide an extremely excellent sense of depth and brightness.
図４（ａ）は、本発明の化粧シートの好ましい一例において、第一光輝性層と、絵柄層の明度が高い領域との位置関係を模式的に示す上面図である。
図４（ａ）に示すように、第一光輝性層３０は、絵柄層の明度が高い領域（例えば、隠蔽層２１）と接触又は近接していることが好ましい。
FIG. 4(a) is a top view showing a schematic diagram of the positional relationship between the first glittering layer and the high-brightness area of the design layer in a preferred embodiment of the decorative sheet of the present invention.
As shown in FIG. 4( a ), the first
ここで、上記絵柄層の「明度が高い領域」とは、図柄層が形成された領域との明度の差ΔＬが１以上高い領域を意味する。
上記明度Ｌとは、ＣＩＥ（国際照明委員会）で規格化され、ＪＩＳ Ｚ８７８１－４：２０１３で採用されている表色系（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊色空間）における「Ｌ＊」を意味する。
上記明度の測定方法としては、例えば、色彩色差計（コニカミノルタジャパン株式会社製 ＣＲ－４００）を使用して、化粧シートの透明性樹脂層を有する側の表面へ入射角１０度（表面の法線方向を０度とする）で光（Ｄ６５光源）を照射し、明度が高い領域の明度（Ｌ１）と、図柄層の明度（Ｌ２）とを全光線反射光（鏡面反射光＋拡散反射光）に基づいて測定する。
上記測定した数値を下記式に代入することにより算出することができる。
ΔＬ＝Ｌ１－Ｌ２
Here, the "high brightness area" of the design layer refers to an area where the difference in brightness ΔL between the area where the design layer is formed and the area where the design layer is formed is 1 or more.
The lightness L means "L * " in the color system (L * , a * , b * color space) standardized by the CIE (International Commission on Illumination) and adopted in JIS Z8781-4:2013.
The above-mentioned lightness can be measured, for example, by using a color difference meter (CR-400 manufactured by Konica Minolta Japan, Inc.) to irradiate light (D65 light source) onto the surface of the decorative sheet having the transparent resin layer at an incident angle of 10 degrees (the normal direction of the surface is 0 degrees), and measuring the lightness (L 1 ) of the bright area and the lightness (L 2 ) of the pattern layer based on the total light reflection (specular reflection + diffuse reflection).
The above measured values can be substituted into the following formula to calculate the value.
ΔL=L 1 −L 2
また、上記「第一光輝性層の輪郭部」とは、第一光輝性層が形成された領域の外周を描く形状を意味する。第一光輝性層とは絵柄層と比較して明度が１．５以上となる領域であり、上記「第一光輝性層の輪郭部」は、目視にて認識することもできる。
なお、明度の測定方法としては上述の方法を用いて、第一光輝性層が形成された領域の明度と、隣接する絵柄層が形成された領域の明度とを測定すればよい。
The "outline of the first glossy layer" refers to a shape that outlines the area where the first glossy layer is formed. The first glossy layer is an area that has a brightness of 1.5 or more compared to the pattern layer, and the "outline of the first glossy layer" can also be recognized by visual inspection.
The brightness can be measured by the above-mentioned method, by measuring the brightness of the area where the first glittering layer is formed and the brightness of the area where the adjacent design layer is formed.
上記「接触」とは、本発明の化粧シートを上面（積層方向）から見た場合（平面視した場合）、上記第一光輝性層の輪郭部が、上記絵柄層の明度が高い領域の輪郭部とが接する状態であってもよいし、上記第一光輝性層の輪郭部が、上記絵柄層の明度が高い領域と重なる状態であってもよい。
また、上記「近接」とは、本発明の化粧シートを上面から見た場合（平面視した場合）、上記第一光輝性層の輪郭部と、上記絵柄層の明度が高い領域との最短距離が３００μｍ以下である状態を意味する。
上記「近接」の場合において、上記第一光輝性層の輪郭部と、上記絵柄層の明度が高い領域との最短距離は、２００μｍ以下であることが好ましく、１５０μｍ以下であることがより好ましく、１００μｍ以下であることが更に好ましい。
なお、上記「最短距離」は、例えば、上記明度の測定方法により、絵柄層の明度を測定し、絵柄層の明度が高い領域を確認する。次いで、上記第一光輝性層が形成された領域の輪郭部を目視にて確認する。上記第一光輝性層が形成された領域の輪郭部と、上記絵柄層の明度が高い領域との最短距離をノギスにて測定し、その平均値を算出することにより求めることができる。
The above-mentioned "contact" may mean, when the decorative sheet of the present invention is viewed from the top (stacking direction) (when viewed in a plane), the contour portion of the first glossy layer is in contact with the contour portion of the high-brightness area of the pattern layer, or the contour portion of the first glossy layer overlaps with the high-brightness area of the pattern layer.
In addition, the above-mentioned "close proximity" means that when the decorative sheet of the present invention is viewed from above (when viewed in a plan view), the shortest distance between the outline of the first glossy layer and the area of high brightness of the picture layer is 300 μm or less.
In the case of the above-mentioned "proximity," the shortest distance between the outline portion of the first glossy layer and the bright area of the picture layer is preferably 200 μm or less, more preferably 150 μm or less, and even more preferably 100 μm or less.
The "shortest distance" can be determined by, for example, measuring the brightness of the design layer using the brightness measurement method described above, and confirming the areas of the design layer with high brightness. Then, visually confirming the outline of the area where the first glossy layer is formed. The shortest distance between the outline of the area where the first glossy layer is formed and the area where the design layer has high brightness can be measured with a caliper and the average value calculated.
本発明の化粧シートでは、上記絵柄層の明度が高い領域の少なくとも一部が、上記第一光輝性層の輪郭部と接触又は近接することが好ましい。
上記絵柄層の明度が高い領域の外周の３０％以上が上記第一光輝性層の輪郭部と接触又は近接することがより好ましく、４０％以上が上記第一光輝性層の輪郭部と接触又は近接することが更に好ましい。
上記絵柄層の明度が高い領域の外周のうち、上記第一光輝性層の輪郭部と接触又は近接している割合は、例えば、上記第一光輝性層の輪郭部が、上記絵柄層の明度が高い領域に接触又は近接する部分を含むように化粧シートの１０ｃｍ２（正方形）の領域を任意に選択し、上記絵柄層の明度が高い領域の外周の全体に対して、上記第一光輝性層の輪郭部と接触又は近接している上記絵柄層の明度が高い領域の外周の割合を求めることで得ることができる。
In the decorative sheet of the present invention, it is preferable that at least a portion of the high-brightness area of the design layer contacts or is adjacent to the outline of the first glittering layer.
It is more preferable that 30% or more of the outer periphery of the bright area of the pattern layer contacts or is close to the outline of the first glossy layer, and it is even more preferable that 40% or more of the outer periphery contacts or is close to the outline of the first glossy layer.
The proportion of the periphery of the high-brightness area of the picture layer that is in contact with or close to the contour portion of the first glossy layer can be obtained, for example, by arbitrarily selecting an area of 10 cm2 (square) of the decorative sheet so that the contour portion of the first glossy layer includes a portion in contact with or close to the high-brightness area of the picture layer, and determining the proportion of the periphery of the high-brightness area of the picture layer that is in contact with or close to the contour portion of the first glossy layer relative to the entire periphery of the high-brightness area of the picture layer.
（第二光輝性層）
本発明の化粧シートは、上記絵柄層により形成された意匠の奥行感及び輝度感を好適に付与する観点から、上記隠蔽層と上記図柄層との間に、第二光輝性層を有することが好ましい。
上記第二光輝性層は、上述した第一光輝性層と同様の材料、同様の方法を用いて形成することができる。
上記第二光輝性層の厚みは、１～３０μｍであることが好ましく、５～２０μｍであることがより好ましい。
(Second Glossy Layer)
The decorative sheet of the present invention preferably has a second glittering layer between the concealing layer and the design layer, from the viewpoint of suitably imparting a sense of depth and brightness to the design formed by the design layer.
The second glittering layer can be formed using the same materials and methods as those for the first glittering layer.
The thickness of the second glittering layer is preferably from 1 to 30 μm, and more preferably from 5 to 20 μm.
上記第二光輝性層の面積は、上記絵柄層により形成された意匠の奥行感及び輝度感を好適に付与する観点から、上記絵柄層の面積に対して、３０％以上８０％以下であることが好ましく、４０％以上７０％以下であることがより好ましい。
上記「第二光輝性層の面積」は、上述した第一光輝性層の面積と同様の方法により、測定することができる。
From the viewpoint of optimally imparting a sense of depth and brightness to the design formed by the pattern layer, the area of the second glossy layer is preferably 30% or more and 80% or less of the area of the pattern layer, and more preferably 40% or more and 70% or less.
The "area of the second glittering layer" can be measured by the same method as for the area of the first glittering layer described above.
本発明の化粧シートが、第二光輝性層を有する場合には、上記隠蔽層を形成し、次いで第二光輝性層を形成し、その後、上記図柄層を形成することが好ましい。 When the decorative sheet of the present invention has a second glossy layer, it is preferable to form the concealing layer, then form the second glossy layer, and then form the pattern layer.
本発明の化粧シートは、平面視した場合に、上記第二光輝性層の輪郭部が、上記絵柄層の明度の高い領域に接触又は近接することが好ましい。
本発明の化粧シートがこのような構成を有することにより、極めて優れた奥行感と輝度感を得ることができる。
In the decorative sheet of the present invention, when viewed in plan, it is preferable that the outline portion of the second glittering layer contacts or is adjacent to the bright area of the design layer.
The decorative sheet of the present invention has such a structure, and thus can provide an extremely excellent sense of depth and brightness.
図４（ｂ）は、本発明の化粧シートの好ましい一例において、第一光輝性層と、絵柄層の明度が高い領域との位置関係を模式的に示す上面図である。
図４（ｂ）に示すように、第二光輝性層６０は、絵柄層の明度が高い領域（例えば、隠蔽層２１）と接触又は近接していることが好ましい。
FIG. 4(b) is a top view showing a schematic diagram of the positional relationship between the first glittering layer and the high-brightness area of the design layer in a preferred embodiment of the decorative sheet of the present invention.
As shown in FIG. 4( b ), the second
また、上記「第二光輝性層の輪郭部」とは、第一光輝性層の輪郭部と同様に、第二光輝性層が形成された領域の外周を描く形状を意味する。第二光輝性層とは絵柄層と比較して明度が１．５以上となる領域であり、上記「第二光輝性層の輪郭部」は、目視にて認識することもできる。
なお、明度の測定方法としては上述の方法を用いて、第二光輝性層が形成された領域の明度と、隣接する絵柄層が形成された領域の明度とを測定すればよい。
The "contour of the second glossy layer" means a shape that outlines the area where the second glossy layer is formed, similar to the contour of the first glossy layer. The second glossy layer is an area that has a brightness of 1.5 or more compared to the pattern layer, and the "contour of the second glossy layer" can also be recognized by visual inspection.
The brightness can be measured by the above-mentioned method in which the brightness of the area where the second glittering layer is formed and the brightness of the area where the adjacent design layer is formed are measured.
上記「接触」及び「近接」は、上記第一光輝性層での記載と同様の意味である。
上記第二光輝性層の輪郭部が、上記絵柄層の明度の高い領域に近接する場合、上記第二光輝性層の輪郭部と、上記絵柄層の明度が高い領域の輪郭部との最短距離は、２００μｍ以下であることが好ましく、１５０μｍ以下であることがより好ましく、１００μｍ以下であることが更に好ましい。
上記「最短距離」は、上述した第一光輝性層の輪郭部と、絵柄層の明度が高い領域との最短距離の測定方法と同様の方法により測定し、算出することができる。
The above terms "contact" and "proximity" have the same meanings as those described for the first glittering layer.
When the contour portion of the second glossy layer is close to a brighter area of the pattern layer, the shortest distance between the contour portion of the second glossy layer and the contour portion of the brighter area of the pattern layer is preferably 200 μm or less, more preferably 150 μm or less, and even more preferably 100 μm or less.
The above "shortest distance" can be measured and calculated in the same manner as the above-mentioned method for measuring the shortest distance between the outline of the first glittering layer and the bright area of the picture layer.
本発明の化粧シートでは、上記絵柄層の明度が高い領域の少なくとも一部が、上記第二光輝性層の輪郭部と接触又は近接することが好ましい。
上記絵柄層の明度が高い領域の外周の３０％以上が上記第二光輝性層の輪郭部と接触又は近接することがより好ましく、４０％以上が上記第二光輝性層の輪郭部と接触又は近接することが更に好ましい。
上記絵柄層の明度が高い領域の外周のうち、上記第二光輝性層の輪郭部と接触又は近接している割合は、例えば、上記第二光輝性層の輪郭部が、上記絵柄層の明度が高い領域に接触又は近接する部分を含むように化粧シートの１０ｃｍ２（正方形）の領域を任意に選択し、上記絵柄層の明度が高い領域の外周の全体に対して、上記第二光輝性層の輪郭部と接触又は近接している上記絵柄層の明度が高い領域の外周の割合を求めることで得ることができる。
In the decorative sheet of the present invention, it is preferable that at least a portion of the high-brightness area of the design layer contacts or is adjacent to the outline of the second glittering layer.
It is more preferable that 30% or more of the outer periphery of the bright area of the pattern layer contacts or is close to the outline of the second glossy layer, and it is even more preferable that 40% or more of the outer periphery contacts or is close to the outline of the second glossy layer.
The proportion of the periphery of the high-brightness area of the picture layer that is in contact with or close to the contour portion of the second glossy layer can be obtained, for example, by arbitrarily selecting an area of 10 cm2 (square) of the decorative sheet so that the contour portion of the second glossy layer includes a portion in contact with or close to the high-brightness area of the picture layer, and determining the proportion of the periphery of the high-brightness area of the picture layer that is in contact with or close to the contour portion of the second glossy layer relative to the entire periphery of the high-brightness area of the picture layer.
（透明性樹脂層）
本発明の化粧シートは、透明性樹脂層を有する。
上記透明性樹脂層としては、上記絵柄層を可視できれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含み、材質は限定されないが、熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。
(Transparent Resin Layer)
The decorative sheet of the present invention has a transparent resin layer.
The transparent resin layer is not particularly limited as long as it allows the design layer to be seen, and may be colorless and transparent, colored and transparent, translucent, etc., and is not limited in material, but preferably contains a thermoplastic resin.
上記熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン（線状低密度ポリエチレンを含む）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン－αオレフィン共重合体、ホモポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン－プロピレン共重合体、プロピレン－ブテン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物、又は、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレート－イソフタレート共重合体、ポリカーボネート、ポリアリレート等の熱可塑性エステル系樹脂、ポリメタアクリル酸メチル、ポリメタアクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系熱可塑性樹脂、ナイロン－６、ナイロン－６６等のポリアミド系熱可塑性樹脂、又は、ポリイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂、アイオノマー、ポリ塩化ビニル等が挙げられる。
また、これらの熱可塑性樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。中でも、エンボス加工適性に優れ、安価である点で、オレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。
Examples of the thermoplastic resin include olefin-based thermoplastic resins such as low-density polyethylene (including linear low-density polyethylene), medium-density polyethylene, high-density polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, homopolypropylene, polymethylpentene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, propylene-butene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, and mixtures thereof; thermoplastic ester-based resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer, polycarbonate, and polyarylate; acrylic thermoplastic resins such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polyethyl acrylate, and polybutyl acrylate; polyamide-based thermoplastic resins such as nylon-6 and nylon-66; and polyimide, polyurethane, polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, ionomer, and polyvinyl chloride.
These thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more. Among them, olefin-based thermoplastic resins are preferred because they are excellent in embossing suitability and inexpensive.
上記透明性樹脂層の厚みは、３０μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましく、４０μｍ以上１２０μｍ以下がより好ましく、５０μｍ以上１００μｍ以下が更に好ましい。
本発明の化粧シートは、２層の透明性樹脂層を有していてもよい。２層の透明性樹脂層を有する場合、上記第一光輝性層に積層される側の透明性樹脂層の厚みは、奥行き感等の意匠効果を好適に付与するのに充分な凸形状を形成する観点から、４０μｍ以上１２０μｍ以下が好ましく、５０μｍ以上１００μｍ以下がより好ましい。
また、上記第一光輝性層に積層される側と反対側の透明性樹脂層の厚みは、４０μｍ以上１２０μｍ以下が好ましく、５０μｍ以上１００μｍ以下がより好ましい。
なお、後述するエンボス加工が施される透明性樹脂層の厚みは、穴開きを防止する観点から、エンボスロールの最大高さＳｚよりも大きくすることが好ましい。
The thickness of the transparent resin layer is preferably 30 μm or more and 150 μm or less, more preferably 40 μm or more and 120 μm or less, and even more preferably 50 μm or more and 100 μm or less.
The decorative sheet of the present invention may have two transparent resin layers. When the decorative sheet has two transparent resin layers, the thickness of the transparent resin layer on the side laminated to the first glossy layer is preferably 40 μm or more and 120 μm or less, more preferably 50 μm or more and 100 μm or less, from the viewpoint of forming a convex shape sufficient to suitably impart a design effect such as a sense of depth.
The thickness of the transparent resin layer on the side opposite to the side laminated to the first glittering layer is preferably 40 μm or more and 120 μm or less, and more preferably 50 μm or more and 100 μm or less.
In addition, the thickness of the transparent resin layer to be embossed, which will be described later, is preferably set to be larger than the maximum height Sz of the embossing roll in order to prevent holes from being formed.
上記透明性樹脂層は、着色されていてもよい。この場合は、上記熱可塑性樹脂に着色剤を添加すればよい。着色剤としては、上述した絵柄層で用いる顔料又は染料が使用できる。 The transparent resin layer may be colored. In this case, a colorant may be added to the thermoplastic resin. The pigment or dye used in the pattern layer described above may be used as the colorant.
上記透明性樹脂層には、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ラジカル捕捉剤、軟質成分（例えば、ゴム）等の各種の添加剤を含めてもよい。 The transparent resin layer may contain various additives such as fillers, matting agents, foaming agents, flame retardants, lubricants, antistatic agents, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, radical scavengers, and soft components (e.g., rubber).
２層の透明性樹脂層を有する場合、透明性接着剤層を介して積層されていても良いし、熱ラミネート方式により積層されていても良いが、接着剤が不要となり、接着剤の劣化による剥離等の問題が生じないことから、熱ラミネート方式により積層されていることが好ましい。
上記熱ラミネート方式としては、Ｔダイを用いた溶融共押出し法等の公知の方法を用いることができる。
When the film has two transparent resin layers, the layers may be laminated via a transparent adhesive layer, or may be laminated by a thermal lamination method. However, it is preferable to laminate the layers by a thermal lamination method, since this eliminates the need for an adhesive and does not cause problems such as peeling due to deterioration of the adhesive.
As the above-mentioned thermal lamination method, a known method such as melt co-extrusion using a T-die can be used.
（その他）
本発明の化粧シートは、耐擦傷性、耐摩耗性、耐水性、耐汚染性等の表面物性を付与する観点から、上記透明性樹脂層の上記第一光輝性層に積層される側と反対側に表面保護層を有することが好ましい。
上記表面保護層を形成する樹脂としては、熱硬化型樹脂又は電離放射線硬化型樹脂等の硬化型樹脂の少なくとも１種を含むことが好ましく、高い表面硬度、生産性、耐候性等の観点から、電離放射線硬化型樹脂がより好ましい。
(others)
In order to impart surface properties such as scratch resistance, abrasion resistance, water resistance, and contamination resistance, the decorative sheet of the present invention preferably has a surface protective layer on the side of the transparent resin layer opposite to the side laminated to the first glossy layer.
The resin forming the above-mentioned surface protective layer preferably contains at least one type of curable resin such as a thermosetting resin or an ionizing radiation curable resin, and from the viewpoints of high surface hardness, productivity, weather resistance, etc., an ionizing radiation curable resin is more preferable.
上記電離放射線硬化型樹脂は、電離放射線の照射により架橋重合反応を生じ、３次元の高分子構造に変化する樹脂であれば限定されない。
例えば、電離放射線の照射により架橋可能な重合性不飽和結合又はエポキシ基を分子中に有するプレポリマー、オリゴマー及びモノマーの１種以上が使用できる。例えば、ウレタンアクリレート（例えば、２官能のエーテル系ウレタンオリゴマー、多官能のウレタンオリゴマー等）、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリレート樹脂；シロキサン等のケイ素樹脂；ポリエステル樹脂；エポキシ樹脂等が挙げられる。
The ionizing radiation curable resin is not limited as long as it undergoes a crosslinking polymerization reaction upon irradiation with ionizing radiation and changes into a three-dimensional polymer structure.
For example, one or more of prepolymers, oligomers, and monomers having polymerizable unsaturated bonds or epoxy groups in the molecule that can be crosslinked by irradiation with ionizing radiation can be used. Examples of the polymerizable resin include acrylate resins such as urethane acrylate (e.g., bifunctional ether-based urethane oligomers, polyfunctional urethane oligomers, etc.), polyester acrylate, and epoxy acrylate; silicon resins such as siloxane; polyester resins; and epoxy resins.
上記電離放射線としては、可視光線、紫外線（近紫外線、真空紫外線等）、Ｘ線、電子線、イオン線等があるが、この中でも、紫外線、電子線が望ましい。 The above-mentioned ionizing radiation includes visible light, ultraviolet light (near ultraviolet light, vacuum ultraviolet light, etc.), X-rays, electron beams, ion beams, etc., of which ultraviolet light and electron beams are preferred.
上記紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が使用できる。紫外線の波長としては、例えば、１９０～３８０ｎｍ程度である。 The ultraviolet light source may be an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light fluorescent lamp, or a metal halide lamp. The wavelength of the ultraviolet light is, for example, about 190 to 380 nm.
上記電子線源としては、例えば、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が使用できる。
上記電子線のエネルギーとしては、１００～１０００ｋｅＶ程度が好ましく、１００～３００ｋｅＶ程度がより好ましい。電子線の照射量は、２～１５Ｍｒａｄ程度が好ましい。
As the electron beam source, various electron beam accelerators such as Cockcroft-Wald type, Van de Graft type, resonant transformer type, insulating core transformer type, linear type, dynamitron type, high frequency type, etc. can be used.
The energy of the electron beam is preferably about 100 to 1000 keV, and more preferably about 100 to 300 keV. The dose of the electron beam is preferably about 2 to 15 Mrad.
上記電離放射線硬化型樹脂は電子線を照射すれば充分に硬化するが、紫外線を照射して硬化させる場合には、光重合開始剤（増感剤）を添加することが好ましい。 The above-mentioned ionizing radiation curable resins are sufficiently cured when irradiated with electron beams, but if they are cured by irradiation with ultraviolet light, it is preferable to add a photopolymerization initiator (sensitizer).
上記光重合開始剤としては、ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノベンゾエート等の少なくとも１種が使用できる。
また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシスルホキソニウムジアリルヨードシル塩等の少なくとも１種が使用できる。
As the photopolymerization initiator, in the case of a resin system having a radically polymerizable unsaturated group, at least one of acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, benzoin methyl ether, Michler's benzoyl benzoate, Michler's ketone, diphenyl sulfide, dibenzyl disulfide, diethyl oxide, triphenyl biimidazole, and isopropyl-N,N-dimethylaminobenzoate can be used.
In the case of a resin system having a cationic polymerizable functional group, for example, at least one of aromatic diazonium salts, aromatic sulfonium salts, metallocene compounds, benzoin sulfonate esters, and furyloxysulfoxonium diallyliodosyl salts can be used.
上記光重合開始剤の添加量は特に限定されないが、例えば、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対して０．１～１０質量部程度である。 The amount of the photopolymerization initiator added is not particularly limited, but is, for example, about 0.1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of ionizing radiation curable resin.
上記電離放射線硬化型樹脂で上記表面保護層を形成する方法としては、例えば、電離放射線硬化型樹脂の溶液を含む、表面保護層用コーティング剤をグラビアコート法、ロールコート法等の塗布法で塗布する方法が挙げられる。 Examples of a method for forming the surface protective layer using the ionizing radiation curable resin include a method of applying a coating agent for the surface protective layer, which contains a solution of the ionizing radiation curable resin, using a coating method such as gravure coating or roll coating.
上記熱硬化型樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂（２液硬化型ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン－尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。 Examples of the thermosetting resin include unsaturated polyester resin, polyurethane resin (including two-component curing polyurethane), epoxy resin, aminoalkyd resin, phenolic resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, melamine-urea co-condensation resin, silicon resin, polysiloxane resin, etc.
上記熱硬化型樹脂には、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤を添加することができる。例えば、硬化剤としてはイソシアネート、有機スルホン酸塩等が不飽和ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等に添加でき、有機アミン等がエポキシ樹脂に添加でき、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物、アゾイソブチルニトリル等のラジカル開始剤が不飽和ポリエステル樹脂に添加できる。 The above thermosetting resins can be added with curing agents such as crosslinking agents and polymerization initiators, and polymerization accelerators. For example, curing agents such as isocyanates and organic sulfonates can be added to unsaturated polyester resins and polyurethane resins, organic amines can be added to epoxy resins, and peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide and radical initiators such as azoisobutylnitrile can be added to unsaturated polyester resins.
上記熱硬化型樹脂で表面保護層を形成する方法は、例えば、熱硬化型樹脂の溶液をロールコート法、グラビアコート法等の塗布法で塗布し、乾燥及び硬化させる方法が挙げられる。 The method for forming the surface protection layer using the above-mentioned thermosetting resin includes, for example, applying a solution of the thermosetting resin using a coating method such as roll coating or gravure coating, and then drying and curing the solution.
上記表面保護層の厚さは、０．１～５０μｍであることが好ましく、１～２０μｍであることがより好ましい。 The thickness of the surface protection layer is preferably 0.1 to 50 μm, and more preferably 1 to 20 μm.
上記表面保護層に、耐擦傷性、耐摩耗性をさらに付与する場合には、無機充填材を配合すればよい。無機充填材としては、例えば、粉末状の酸化アルミニウム、炭化珪素、二酸化珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネシウムパイロボレート、酸化亜鉛、窒化珪素、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、窒化硼素、ダイヤモンド、金剛砂、タルク、ガラス繊維等が挙げられる。 If the surface protective layer is to be further provided with scratch resistance and abrasion resistance, an inorganic filler may be added. Examples of inorganic fillers include powdered aluminum oxide, silicon carbide, silicon dioxide, calcium titanate, barium titanate, magnesium pyroborate, zinc oxide, silicon nitride, zirconium oxide, chromium oxide, iron oxide, boron nitride, diamond, emerythritol, talc, and glass fiber.
上記無機充填材の添加量としては、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対して１～８０質量部程度である。 The amount of the inorganic filler added is about 1 to 80 parts by weight per 100 parts by weight of the ionizing radiation curable resin.
また、本発明の化粧シートは、層間密着性を付与する観点から、上述した各層間にプライマー層を有していてもよい。
上記プライマー層としては、公知のプライマー剤を塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂（アクリルウレタン系樹脂）等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、ウレタン－セルロース系樹脂（例えば、ウレタンと硝化綿の混合物にヘキサメチレンジイソシアネートを添加してなる樹脂）からなるプライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤等が挙げられる。プライマー剤には、必要に応じて、添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等が挙げられる。添加剤の配合量は、製品特性に応じて適宜設定できる。
The decorative sheet of the present invention may also have a primer layer between each of the above-mentioned layers from the standpoint of imparting interlayer adhesion.
The primer layer can be formed by applying a known primer agent. Examples of the primer agent include a urethane resin-based primer agent made of an acrylic-modified urethane resin (acrylic urethane-based resin), a primer agent made of a urethane-cellulose-based resin (for example, a resin obtained by adding hexamethylene diisocyanate to a mixture of urethane and soluble nitrocellulose), and a resin-based primer agent made of a block copolymer of acrylic and urethane. The primer agent may contain additives as necessary. Examples of the additives include fillers such as calcium carbonate and clay, flame retardants such as magnesium hydroxide, antioxidants, lubricants, foaming agents, ultraviolet absorbers, and light stabilizers. The amount of additives to be added can be appropriately set according to the product characteristics.
上記プライマー層の厚みは特に限定されないが、例えば、０．０１～１０μｍが好ましく、０．１～１μｍがより好ましい。 The thickness of the primer layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10 μm, and more preferably 0.1 to 1 μm.
また、本発明の化粧シートは、耐傷性、耐衝撃性を付与する観点から、上記基材の最下層（上記透明性樹脂層が積層される側と反対側）にバッカー層を有してもよい。
上記バッカー層としては、特開２０１４－１８８９４１号公報等に開示された公知のバッカー層を適宜選択して用いることができる。
The decorative sheet of the present invention may further have a backer layer as the bottom layer (the side opposite to the side on which the transparent resin layer is laminated) of the substrate in order to impart scratch resistance and impact resistance.
As the backer layer, a known backer layer disclosed in JP-A-2014-188941 or the like can be appropriately selected and used.
（６０°鏡面光沢度） (60° mirror gloss)
本発明の化粧シートは、上記透明性樹脂層を有する側の面のＪＩＳ Ｚ ８７４１：１９９７に準拠する方法により測定される６０°鏡面光沢度が、５以上５０以下であることが好ましい。
このような６０°鏡面光沢度の範囲を満足することにより、意匠の輝度感を好適に発揮することができる。
上記６０°鏡面光沢度は、１０以上４０以下であることがより好ましい。
The decorative sheet of the present invention preferably has a 60° specular gloss of 5 or more and 50 or less on the surface having the transparent resin layer, as measured by a method in accordance with JIS Z 8741:1997.
By satisfying such a range of 60° specular gloss, the luminance of the design can be adequately exhibited.
The 60° specular gloss is more preferably 10 or more and 40 or less.
上記６０°鏡面光沢度は、例えば、携帯用光沢計ＧＭＸ－１０２（村上色彩技術研究所社製）を用い、化粧シートの透明性樹脂層を有する側の面の任意の５点を測定し、その平均値を求めることで得ることができる。 The above 60° specular gloss can be obtained, for example, by using a portable glossmeter GMX-102 (manufactured by Murakami Color Research Laboratory) to measure any five points on the surface of the decorative sheet that has the transparent resin layer, and calculating the average value.
（化粧シートの製造方法）
本発明の化粧シートの製造方法としては、例えば、加熱溶融法や熱ラミネート法、そして水系接着剤や感熱接着剤、感圧接着剤の他、ホットメルト接着剤等を用いて透明性接着剤層を形成し、該透明性接着剤層を介して、上述した各層を積層させる方法等が挙げられる。
なかでも、上記透明性樹脂層の上記第一光輝性層が積層される側の面に接着剤を塗布して接着剤層を形成する工程、及び、上記接着剤層を介して、上記透明性樹脂層と上記第一光輝性層とを貼り合わせる工程を有することが好ましい。
上記透明性樹脂層では、上記第一光輝性層を積層する側の反対側面に有する凸形状を賦形する際に、エンボス加工等を施して凸形状を形成するが、エンボス加工を施した面側の凸形状に追従して、エンボス加工を施した面と反対側の面（上記第一光輝性層を有する側の面）にも多少の凹凸形状が賦形されてしまう。このような場合には、上記透明性樹脂層に形成された上記第一光輝性層が積層される側の凹凸形状に空気が入り込む、いわゆるエアガミの発生し、意匠効果が低下することがある。
上記透明性樹脂層の上記第一光輝性層を有する側の面に接着剤層を形成する工程を有することにより、上記透明性樹脂層の第一光輝性層を有する側の凹凸形状の凹部にも接着剤層を入り込ますことができ、上述したエアガミの発生を防止し、意匠効果の低下を抑制することができる。
本発明の化粧シートの厚みとしては特に限定されず、例えば、５０μｍ以上が好ましく、１００μｍ以上２０ｍｍ以下であることがより好ましい。
(Method of manufacturing decorative sheet)
Examples of methods for producing the decorative sheet of the present invention include a heat melting method, a heat lamination method, and a method in which a transparent adhesive layer is formed using a water-based adhesive, a heat-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive, or a hot melt adhesive, and then the above-mentioned layers are laminated via the transparent adhesive layer.
In particular, it is preferable to have a step of applying an adhesive to the surface of the transparent resin layer on which the first glossy layer is laminated to form an adhesive layer, and a step of bonding the transparent resin layer and the first glossy layer together via the adhesive layer.
In the transparent resin layer, when forming a convex shape on the side opposite to the side on which the first glossy layer is laminated, the convex shape is formed by embossing or the like, but following the convex shape on the embossed side, some uneven shape is also formed on the side opposite to the embossed side (the side on which the first glossy layer is laminated). In such a case, air may get into the uneven shape formed on the transparent resin layer on the side on which the first glossy layer is laminated, so-called air bubble may occur, and the design effect may be reduced.
By including a step of forming an adhesive layer on the surface of the transparent resin layer having the first glossy layer, the adhesive layer can penetrate into the recesses of the uneven shape on the side of the transparent resin layer having the first glossy layer, thereby preventing the occurrence of the above-mentioned air bubble and suppressing a decrease in the design effect.
The thickness of the decorative sheet of the present invention is not particularly limited, and is, for example, preferably 50 μm or more, and more preferably 100 μm or more and 20 mm or less.
＜化粧材＞
本発明は、上述した本発明の化粧シートを備えることを特徴とする化粧材でもある。
本発明の化粧材としては、本発明の化粧シートの基材を有する面が接するように、支持体上に積層されている構成等が挙げられる。
<Decorative materials>
The present invention also relates to a decorative material comprising the decorative sheet of the present invention described above.
The decorative material of the present invention may have a configuration in which the decorative sheet of the present invention is laminated on a support so that the surface having the substrate is in contact with the surface.
（支持体）
上記支持体としては特に限定されず、各種の紙類、プラスチックフィルム、木材等の木質系の板、窯業系素材等を用途に応じて適宜選択することができる。これらの材料はそれぞれ単独で使用してもよいが、紙同士の複合体や紙とプラスチックフィルムの複合体等、任意の組み合わせによる積層体であってもよい。
(Support)
The support is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the application from various papers, plastic films, wood-based boards such as wood, ceramic materials, etc. Each of these materials may be used alone, or may be a laminate of any combination, such as a composite of papers or a composite of paper and a plastic film.
上記紙類としては、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙等が挙げられる。これらの紙基材は、紙基材の繊維間ないしは他層と紙基材との層間強度を強化したり、ケバ立ち防止のため、これら紙基材に、更に、アクリル樹脂、スチレンブタジエンゴム、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂を添加（抄造後樹脂含浸、又は抄造時に内填）させたものでもよい。例えば、紙間強化紙、樹脂含浸紙等である。
これらの他、リンター紙、板紙、石膏ボード用原紙、又は紙の表面に塩化ビニル樹脂層を設けたビニル壁紙原反等、建材分野で使われることの多い各種紙が挙げられる。
さらには、事務分野や通常の印刷、包装等に用いられるコート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、又は和紙等を用いることもできる。また、これらの紙とは区別されるが、紙に似た外観と性状を持つ各種繊維の織布や不織布も基材として使用することができる。各種繊維としてはガラス繊維、石綿繊維、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、若しくは炭素繊維等の無機質繊維、又はポリエステル繊維、アクリル繊維、若しくはビニロン繊維等の合成樹脂繊維が挙げられる。
Examples of the above-mentioned papers include tissue paper, kraft paper, titanium paper, etc. These paper base materials may further contain resins such as acrylic resin, styrene butadiene rubber, melamine resin, urethane resin, etc. (impregnated with resin after papermaking, or filled in during papermaking) to reinforce the strength between fibers of the paper base material or between other layers of the paper base material, or to prevent fuzzing. For example, inter-paper reinforced paper, resin-impregnated paper, etc.
Other examples include various papers that are often used in the field of building materials, such as linter paper, paperboard, base paper for gypsum board, and vinyl wallpaper base rolls having a vinyl chloride resin layer on the surface of the paper.
Furthermore, coated paper, art paper, parchment paper, glassine paper, parchment paper, paraffin paper, Japanese paper, etc., which are used in the office field, normal printing, packaging, etc., can also be used. In addition, woven fabrics and nonwoven fabrics made of various fibers that are different from these papers but have an appearance and properties similar to those of paper can also be used as the substrate. Examples of various fibers include inorganic fibers such as glass fiber, asbestos fiber, potassium titanate fiber, alumina fiber, silica fiber, and carbon fiber, and synthetic resin fibers such as polyester fiber, acrylic fiber, and vinylon fiber.
なお、上記紙類等支持体が多孔質基材の場合、多孔質基材に熱硬化型樹脂を含浸させる場合には、従来より公知の熱硬化型樹脂を広く使用することができる。熱硬化型樹脂として、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂（２液硬化型ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン－尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。
このように、上記紙類に熱硬化型樹脂を含浸して、更に硬化させて得られた層を熱硬化型樹脂層ともいう。
In addition, when the support such as paper is a porous substrate and the porous substrate is impregnated with a thermosetting resin, a wide variety of conventionally known thermosetting resins can be used. Examples of the thermosetting resin include unsaturated polyester resin, polyurethane resin (including two-component curing polyurethane), epoxy resin, aminoalkyd resin, phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, melamine-urea co-condensation resin, silicon resin, polysiloxane resin, etc.
The layer obtained by impregnating the above-mentioned paper with a thermosetting resin and then curing it is also called a thermosetting resin layer.
上記熱硬化型樹脂層を含侵させる方法としては、上記の熱硬化型樹脂を、多孔質基材のおもて側、裏側、のいずれか若しくは両方から供給することにより行うことができる。この方法は特に限定されず、例えば、熱硬化型樹脂を入れた浴槽に多孔質基材の離型層が形成されている面又はその反対の面から浸漬させる方法；キスコーター、コンマコーター等のコーターにより熱硬化型樹脂を多孔性基材の離型層が形成されている面、その反対の面、又はこれらの両面に塗布する方法；スプレー装置、シャワー装置等により熱硬化型樹脂を多孔性基材の離型層が形成されている面、その反対の面、又はこれらの両面に吹き付ける方法、等が挙げられる。 The thermosetting resin layer can be impregnated by supplying the thermosetting resin from either the front side or the back side of the porous substrate, or from both sides. This method is not particularly limited, and examples include a method of immersing the surface of the porous substrate on which the release layer is formed or the opposite side thereof in a bath containing the thermosetting resin; a method of applying the thermosetting resin to the surface of the porous substrate on which the release layer is formed, the opposite side thereof, or both sides thereof using a coater such as a kiss coater or a comma coater; a method of spraying the thermosetting resin to the surface of the porous substrate on which the release layer is formed, the opposite side thereof, or both sides thereof using a spray device, a shower device, or the like.
上記プラスチックフィルムを構成する樹脂の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル等のアクリル樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、三酢酸セルロース、ポリカーボネート等が挙げられる。これらの中でも、耐候性、耐水性等の各種物性、印刷適性、成形加工適性、価格等の観点からポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、或いはアクリル樹脂が好ましい。 Specific examples of resins constituting the above-mentioned plastic film include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, vinyl resins such as vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, phenol resin, polyvinyl alcohol, and ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, and polyethyl methacrylate, polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), cellulose triacetate, polycarbonate, etc. Among these, polyolefin resins, vinyl chloride resins, polyester resins, and acrylic resins are preferred from the standpoint of various physical properties such as weather resistance and water resistance, printability, moldability, and price.
上記支持体の厚みは特に制限はないが、支持体がプラスチックフィルムの場合、２０～２００μｍが好ましく、４０～１６０μｍがより好ましく、４０～１００μｍが更に好ましい。
上記支持体が紙類の場合、坪量は、通常２０～１５０ｇ／ｍ２が好ましく、３０～１００ｇ／ｍ２がより好ましい。
The thickness of the support is not particularly limited, but when the support is a plastic film, it is preferably from 20 to 200 μm, more preferably from 40 to 160 μm, and even more preferably from 40 to 100 μm.
When the support is paper, the basis weight is usually preferably from 20 to 150 g/ m2 , and more preferably from 30 to 100 g/ m2 .
上記支持体の形状は平板状のものに限られず、立体形状等の特殊形状であってもよい。
上記支持体上には、支持体上に設けられる層との密着性を向上させるために、片面又は両面に、物理的処理又は化学的表面処理等の易接着処理を行ってもよい。
The shape of the support is not limited to a flat plate shape, but may be a special shape such as a three-dimensional shape.
The support may be subjected to an adhesion enhancing treatment such as a physical treatment or a chemical surface treatment on one or both sides thereof in order to improve adhesion to a layer provided on the support.
（フェノール樹脂含浸紙）
上記化粧材は、必要に応じて、フェノール樹脂含浸紙が積層されていてもよい。
上記フェノール樹脂含浸紙は、多孔質基材の、耐摩耗層及び離型層が形成されている側とは反対側の面に積層するとよい。
(Phenol resin impregnated paper)
The decorative material may be laminated with phenolic resin-impregnated paper, if necessary.
The phenol resin-impregnated paper may be laminated on the surface of the porous substrate opposite to the surface on which the abrasion-resistant layer and the release layer are formed.
上記フェノール樹脂含浸紙とは、一般に、コア紙として坪量１５０～２５０ｇ／ｍ２程度のクラフト紙にフェノール樹脂を含浸率４５～６０％程度となるように含浸し、１００～１４０℃程度で乾燥させることにより製造された紙である。フェノール樹脂含浸紙には、市販品を使用することができる。フェノール樹脂含浸紙を積層する際には、必要に応じて、多孔質基材の裏面にコロナ放電処理を施したり、上述したプライマー層を塗布したりしてもよい。 The phenol resin-impregnated paper is generally a paper produced by impregnating a core paper of craft paper having a basis weight of about 150 to 250 g/ m2 with a phenol resin to an impregnation rate of about 45 to 60%, and drying the paper at about 100 to 140° C. Commercially available products can be used as the phenol resin-impregnated paper. When laminating the phenol resin-impregnated paper, if necessary, a corona discharge treatment may be performed on the back surface of the porous substrate, or the above-mentioned primer layer may be applied.
（被着材）
本発明の化粧材は、本発明の化粧シートの基材を有する面が接するように、被着材上に積層されている構成であってもよい。
上記被着材としては、例えば、木材単板、木材合板、パーチクルボード、ＭＤＦ（中密度繊維板）、ＨＤＦ（高密度繊維板）等の木質板；石膏板、石膏スラグ板等の石膏系板；珪酸カルシウム板、石綿スレート板、軽量発泡コンクリート板、中空押出セメント板等のセメント板；パルプセメント板、石綿セメント板、木片セメント板等の繊維セメント板；陶器、磁器、土器、硝子、琺瑯等のセラミックス板；鉄板、亜鉛メッキ鋼板、ポリ塩化ビニルゾル塗布鋼板、アルミニウム板、銅板等の金属板；ポリオレフィン樹脂板、アクリル樹脂板、ＡＢＳ板、ポリカーボネート板、ポリ塩化ビニル樹脂板等の熱可塑性樹脂板；フェノール樹脂板、尿素樹脂板、不飽和ポリエステル樹脂板、ポリウレタン樹脂板、エポキシ樹脂板、メラミン樹脂板等の熱硬化型樹脂板；フェノール樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等の樹脂を、硝子繊維不織布、布帛、紙、その他の各種繊維質基材に含浸硬化して複合化したいわゆるＦＲＰ板等が挙げられ、これらを単独で用いてもよく、これらの２種以上を積層した複合基板として用いてもよい。
なお、上記被着材の厚みは特に限定されない。
(Adherend)
The decorative material of the present invention may be configured so that the surface of the decorative sheet of the present invention having the substrate is in contact with the adherend.
Examples of the adherend include wood boards such as wood veneer, wood plywood, particle board, MDF (medium density fiberboard), and HDF (high density fiberboard); gypsum-based boards such as gypsum boards and gypsum slag boards; cement boards such as calcium silicate boards, asbestos slate boards, lightweight foamed concrete boards, and hollow extruded cement boards; fiber cement boards such as pulp cement boards, asbestos cement boards, and wood chip cement boards; ceramic boards such as pottery, porcelain, earthenware, glass, and enamel; metal boards such as iron boards, galvanized steel boards, polyvinyl chloride sol-coated steel boards, aluminum boards, and copper boards; polyolefin resin boards, acrylic resin boards, ABS boards, poly Examples of such resins include thermoplastic resin plates such as polyvinyl chloride resin plates and the like; thermosetting resin plates such as phenolic resin plates, urea resin plates, unsaturated polyester resin plates, polyurethane resin plates, epoxy resin plates and melamine resin plates; and so-called FRP plates obtained by impregnating and curing a resin such as phenolic resin, urea resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, melamine resin or diallyl phthalate resin into a glass fiber nonwoven fabric, cloth, paper or other various fibrous base material. These may be used alone, or two or more of these may be laminated together to form a composite substrate.
The thickness of the adherend is not particularly limited.
上記被着材への積層方法としては特に限定されるものではなく、例えば、上述したプライマー層を介して積層したり、接着剤を介して積層したりする手段等が挙げられる。
上記接着剤としては、上記被着材の種類等に応じて公知の接着剤から適宜選択すれば良い。例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ウレタン、アクリル、ウレタン・アクリル（共重合体も含む）、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、アイオノマー等のほか、ブタジエン－アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等が挙げられる。
The method of laminating the above-mentioned material to be adhered is not particularly limited, and examples thereof include laminating the material through the above-mentioned primer layer or through an adhesive.
The adhesive may be appropriately selected from known adhesives depending on the type of the adherend, etc. Examples include polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, urethane, acrylic, urethane-acrylic (including copolymers), vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ionomer, etc., as well as butadiene-acrylonitrile rubber, neoprene rubber, natural rubber, etc.
本発明の化粧シートは、奥行感や、輝度感といった優れた意匠効果を付与することができる。
本発明の化粧シートを備える化粧材は、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装材；窓枠、扉、手すり等の建具；家具；家電製品、ＯＡ機器等の筐体；玄関ドア等の外装材として好適に用いることができる。
The decorative sheet of the present invention can impart excellent design effects such as a sense of depth and brightness.
Decorative materials comprising the decorative sheet of the present invention can be suitably used, for example, as interior materials for buildings such as walls, ceilings, and floors; building fixtures such as window frames, doors, and handrails; furniture; housings for home appliances and office automation equipment; and exterior materials for front doors, etc.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によって限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail using examples, but the present invention is not limited to these examples.
（実施例１）
両面にコロナ放電処理を施した基材（６０μｍ厚、着色ポリプロピレンシート）を準備し、その一方の面にウレタン－硝化綿混合樹脂１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート５重量部を添加するインキを塗布して２μｍ厚さの裏面プライマー層を形成し、他方の面にアクリルウレタン系樹脂１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート８質量部、酸化チタン７０量部を添加するインキを塗布して２μｍ厚さの隠蔽層（ベタ印刷層）を形成した。
次いで、上記隠蔽層上にアクリルウレタン系樹脂に着色顔料を添加したインキを塗布して
１μｍ厚さの図柄層（石目模様）を形成した。
次いで、上記隠蔽層上に、アクリルウレタン系樹脂１００質量部に光輝性顔料として平均粒子径１０μｍ（粒径分布５～２５μｍ）の酸化チタン被覆雲母パール顔料を３８質量部添加したインキを塗布して１μｍ厚さの第一光輝性層を形成した。
なお、第一光輝性層の面積は隠蔽層の塗布面積に対して、５２％となるようにした。
次いで、アクリルポリオール－ウレタン混合樹脂１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート１１重量部を添加したインキを塗布して２μｍ厚さの接着剤層を形成し、
該接着剤層上に、Ｔダイ押出機でポリプロピレン樹脂を加熱溶融押出しして８０μｍ厚さの透明性樹脂層を形成すると共に、該透明樹脂層上にアクリルポリオール－ウレタン混合樹脂１００重量部にヘキサメチレンジイソシアネート６重量部を添加したインキを塗布して２μｍ厚さのプライマー層を形成し、次いで該プライマー層上に、アクリレート系電子線硬化型樹脂をグラビアコート法により固形分が５ｇ／ｍ２となるように塗布・乾燥した後、酸素濃度２００ｐｐｍ、加速電圧１６５ＫｅＶ、５Ｍｒａｄの条件で電子線を照射して電子線硬化型樹脂からなる表面保護層を形成し、さらに該表面保護層側からエンボス加工を施して下記表１のパラメータとなるように石目模様調の凸模様を形成し、化粧シートを作製した。
Example 1
A substrate (60 μm thick, colored polypropylene sheet) was prepared which had been subjected to a corona discharge treatment on both sides. An ink consisting of 100 parts by weight of a urethane-nitrocellulose mixed resin to which 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate had been added was applied to one side to form a 2 μm thick back primer layer, and an ink consisting of 100 parts by weight of an acrylic urethane resin to which 8 parts by weight of hexamethylene diisocyanate and 70 parts by weight of titanium oxide had been applied to the other side to form a 2 μm thick concealing layer (solid print layer).
Next, an ink containing an acrylic urethane resin to which a color pigment has been added was applied onto the concealing layer to form a pattern layer (stone pattern) having a thickness of 1 μm.
Next, an ink containing 100 parts by weight of an acrylic urethane resin and 38 parts by weight of a titanium oxide-coated mica pearl pigment having an average particle size of 10 μm (particle size distribution 5 to 25 μm) as a luster pigment was applied onto the concealing layer to form a first luster layer having a thickness of 1 μm.
The area of the first glittering layer was set to 52% of the coating area of the concealing layer.
Next, an ink containing 100 parts by weight of an acrylic polyol-urethane mixed resin and 11 parts by weight of hexamethylene diisocyanate was applied to form an adhesive layer having a thickness of 2 μm.
On the adhesive layer, polypropylene resin was hot-melt extruded using a T-die extruder to form a transparent resin layer with a thickness of 80 μm, and an ink containing 100 parts by weight of an acrylic polyol-urethane mixed resin and 6 parts by weight of hexamethylene diisocyanate was applied onto the transparent resin layer to form a primer layer with a thickness of 2 μm. Next, an acrylate-based electron beam curable resin was applied onto the primer layer by a gravure coating method so that the solid content was 5 g/ m2 and dried, and then an electron beam was irradiated under conditions of an oxygen concentration of 200 ppm, an acceleration voltage of 165 KeV, and 5 Mrad to form a surface protective layer made of an electron beam curable resin. Furthermore, an embossing process was performed from the surface protective layer side to form a stone grain pattern with the parameters shown in Table 1 below, thereby producing a decorative sheet.
（実施例２）
実施例１の隠蔽層と図柄層との間にアクリルウレタン系樹脂１００質量部に光輝性顔料として平均粒子径１０μｍ（粒径分布５～２５μｍ）の酸化チタン被覆雲母パール顔料を３８質量部添加したインキを塗布して１μｍ厚さの第二光輝性層を形成した以外は実施例１と同様の手法で化粧シートを作製した。
Example 2
A decorative sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that an ink containing 100 parts by weight of an acrylic urethane resin and 38 parts by weight of titanium oxide-coated mica pearl pigment having an average particle size of 10 μm (particle size distribution 5 to 25 μm) as a lustrous pigment was applied between the concealing layer and the design layer of Example 1 to form a second lustrous layer having a thickness of 1 μm.
（実施例３、４、比較例１～３）
凸形状が表１のパラメータとなるように調整した以外は実施例１と同様の手法で化粧シートを作製した。
(Examples 3 and 4, Comparative Examples 1 to 3)
A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the convex shape was adjusted to satisfy the parameters in Table 1.
（比較例４）
実施例２の構成から第一光輝性層を除外し、その代わりに第二光輝性層をアクリルウレタン系樹脂１００質量部に光輝性顔料として平均粒子径１０μｍ（粒径分布５～２５μｍ）の酸化チタン被覆雲母パール顔料を３８質量部添加したインキを塗布して１μｍ厚さとし、更に凸形状が表１のパラメータとなるように調整した以外は実施例２と同様の手法で化粧シートを作製した。
(Comparative Example 4)
A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 2, except that the first glossy layer was removed from the configuration of Example 2, and instead the second glossy layer was formed by applying an ink consisting of 100 parts by mass of acrylic urethane resin to which 38 parts by mass of titanium oxide-coated mica pearl pigment having an average particle size of 10 μm (particle size distribution 5 to 25 μm) was added as a glossy pigment to form a layer 1 μm thick, and the convex shape was adjusted to the parameters shown in Table 1.
（比較例５）
実施例１と同様にして隠蔽層を及び図柄層を形成した後、上記隠蔽層上に、アクリルウレタン系樹脂１００質量部に光輝性顔料として平均粒子径１０μｍ（粒径分布５～２５μｍ）の酸化チタン被覆雲母パール顔料を３８質量部添加したインキを塗布して１μｍ厚さの層（厚さ２μｍ、隠蔽層の面積に対して１００％の面積）を形成した。
上記以外は、実施例１と同様の手法で化粧シートを作製した。
なお、本明細書に記載のように、上記酸化チタン被覆雲母パール顔料を含有する層は、隠蔽層と同等の面積（隠蔽層の面積に対して１００％の面積）で形成されているため、第一光輝性層には該当しない。
(Comparative Example 5)
After forming a concealing layer and a design layer in the same manner as in Example 1, an ink containing 100 parts by weight of an acrylic urethane resin and 38 parts by weight of titanium oxide-coated mica pearl pigment having an average particle size of 10 μm (particle size distribution 5 to 25 μm) as a luster pigment was applied onto the concealing layer to form a layer 1 μm thick (thickness 2 μm, 100% of the area of the concealing layer).
Except for the above, a decorative sheet was produced in the same manner as in Example 1.
As described in this specification, the layer containing the titanium oxide-coated mica pearl pigment is formed with an area equivalent to that of the concealing layer (100% of the area of the concealing layer), and therefore does not qualify as the first glossy layer.
（実施例５）
実施例１の第一光輝性層の隠蔽層の塗布面積に対して、７５％とし、かつ、第一光輝性層の輪郭部が絵柄層の明度の高い領域に接する（すなわち、第一光輝性層の輪郭部と、絵柄層の明度が高い領域の輪郭部との最短距離が０μｍ）ように第一光輝性層を形成したこと以外は同様にして化粧シートを作製した。
Example 5
A decorative sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the first glossy layer was formed so that its coating area was 75% of the concealing layer coating area of the first glossy layer and that the contour of the first glossy layer was in contact with the brighter area of the picture layer (i.e., the shortest distance between the contour of the first glossy layer and the contour of the brighter area of the picture layer was 0 μm).
（実施例６）
第一光輝性層の輪郭部と、絵柄層の明度が高い領域との最短距離が１００μｍとなるように第一光輝性層を形成したこと以外は実施例５と同様にして化粧シートを作製した。
Example 6
A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 5, except that the first glossy layer was formed so that the shortest distance between the outline of the first glossy layer and the bright area of the picture layer was 100 μm.
（実施例７）
第一光輝性層の輪郭部と、絵柄層の明度が高い領域との最短距離が３００μｍとなるように第一光輝性層を形成したこと以外は実施例５と同様にして化粧シートを作製した。
(Example 7)
A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 5, except that the first glossy layer was formed so that the shortest distance between the outline of the first glossy layer and the bright area of the picture layer was 300 μm.
（化粧シートの凸形状の測定）
＜スキューネス（Ｓｓｋ）及びクルトシス（Ｓｋｕ）の測定＞
実施例１～７、比較例１～５の化粧シートについて、形状解析レーザ顕微鏡（測定部『ＶＫ－Ｘ１０５０』、台座『ＶＫ－Ｄ１』、コントローラ『ＶＫ－Ｘ１０００』（ＫＥＹＥＮＣＥ社製））を用いて、以下の測定条件によりＳｓｋ、Ｓｋｕの測定、解析を行った。その結果を表１及び２に示した。
明るさ調整：オート
倍率：５
視野範囲：２７４９μｍ×２０６１μｍ
フォーカス：オート
Ｌフィルター：０．８
解析ソフト：ＶＫ－Ｘ１０００シリーズ マルチファイル解析アプリケーション（ＫＥＹＥＮＣＥ社製）
(Measurement of the convex shape of the decorative sheet)
<Measurement of skewness (Ssk) and kurtosis (Sku)>
For the decorative sheets of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5, Ssk and Sku were measured and analyzed under the following measurement conditions using a shape analysis laser microscope (measurement unit "VK-X1050", base "VK-D1", controller "VK-X1000" (manufactured by KEYENCE Corporation)). The results are shown in Tables 1 and 2.
Brightness adjustment: Auto Magnification: 5
Field of view: 2749 μm x 2061 μm
Focus: Auto L Filter: 0.8
Analysis software: VK-X1000 series multi-file analysis application (KEYENCE)
＜算術平均高さ（Ｓａ）、最大高さ（Ｓｚ）及び山頂点の算術平均高さ（Ｓｐｃ）の測定＞
実施例１～７、比較例１～５の化粧シートについて、形状解析レーザ顕微鏡（測定部『ＶＫ－Ｘ１０５０』、台座『ＶＫ－Ｄ１』、コントローラ『ＶＫ－Ｘ１０００』（ＫＥＹＥＮＣＥ社製））を用いて、以下の測定条件によりＳａ（μｍ）、Ｓｚ（μｍ）、Ｓｐｃ（１／ｍｍ）の測定、解析を行った。その結果を表１及び２に示した。
明るさ調整：オート
倍率：５
視野範囲：２７４９μｍ×２０６１μｍ
フォーカス：オート
カットオフ：λｃ＝０．８
解析ソフト：ＶＫ－Ｘ１０００シリーズ マルチファイル解析アプリケーション（ＫＥＹＥＮＣＥ社製）
<Measurement of arithmetic mean height (Sa), maximum height (Sz) and arithmetic mean height of peaks (Spc)>
For the decorative sheets of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5, measurements and analysis were performed for Sa (μm), Sz (μm), and Spc (1/mm) under the following measurement conditions using a shape analysis laser microscope (measurement unit "VK-X1050", base "VK-D1", controller "VK-X1000" (manufactured by KEYENCE Corporation)). The results are shown in Tables 1 and 2.
Brightness adjustment: Auto Magnification: 5
Field of view: 2749 μm x 2061 μm
Focus: Auto cutoff: λc=0.8
Analysis software: VK-X1000 series multi-file analysis application (KEYENCE)
（６０°鏡面光沢度の測定）
実施例１～７、比較例１～５の化粧シートについて、携帯用光沢計ＧＭＸ－１０２（村上色彩技術研究所社製）を用い、６０°鏡面光沢度を測定した。なお、化粧シートの透明性樹脂層を有する側の面の任意の５点を測定し、その平均値を求めた。その結果を表１及び２に示した。
(Measurement of 60° specular gloss)
The 60° specular gloss of the decorative sheets of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 was measured using a portable gloss meter GMX-102 (manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.). The gloss was measured at five arbitrary points on the surface of the decorative sheet having the transparent resin layer, and the average value was calculated. The results are shown in Tables 1 and 2.
（パール顔料の平均粒子径）
実施例１～７、比較例１～５の化粧シートを作製する際に用いたパール顔料について、レーザー光回折法による粒度分布測定における質量平均値Ｄ５０を平均粒子径とした。
(Average particle size of pearl pigment)
For the pearl pigments used in producing the decorative sheets of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5, the mass average value D50 in particle size distribution measurement by laser light diffraction method was taken as the average particle size.
（意匠効果の評価）
実施例１～７、比較例１～５の化粧シートについて、下記手法及び基準に基づいて評価を行った。
演色ＡＡ昼光色Ｄ６５００Ｋ光源（パナソニック社製）下にて、透明性樹脂層を有する側から、化粧シート全体を目視にて確認し、以下の基準で意匠効果を判断した。その結果を表１及び２に示した。
＋＋：奥行感と輝度感が充分に感じられるもの。
＋ ：奥行感と輝度感が感じられるもの。
－ ：奥行感と輝度感があまり感じられないもの。
(Evaluation of Design Effects)
The decorative sheets of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 were evaluated according to the following methods and criteria.
The entire decorative sheet was visually inspected from the side having the transparent resin layer under a color rendering AA daylight color D6500K light source (manufactured by Panasonic Corporation), and the design effect was judged according to the following criteria. The results are shown in Tables 1 and 2.
++: A sense of depth and brightness is felt sufficiently.
+: Gives a sense of depth and brightness.
-: There is little sense of depth or brightness.
（耐汚染性評価）
実施例１～７、比較例１～５の化粧シートについて、表面（透明性樹脂層を有する側）を油性マジック（製品名：寺西化学工業株式会社製マジックインキ）で汚染したのち４時間自然乾燥した。
その後、エタノールを含ませた布で軽く拭き取った際の汚染状態について、以下の基準で判断した。その結果を表１及び２に示した。
＋＋：汚染物質が非常に容易に除去でき、化粧シート表面に残存しないもの。
＋ ：汚染物質が除去でき、化粧シート表面に残存しないもの。
－ ：汚染物質が化粧シート表面に残存するもの。
(Stain resistance evaluation)
For the decorative sheets of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5, the surface (the side having the transparent resin layer) was soiled with an oil-based marker (product name: marker ink manufactured by Teranishi Chemical Industry Co., Ltd.) and then naturally dried for 4 hours.
The stains were then wiped off lightly with a cloth soaked in ethanol and the state of staining was judged according to the following criteria. The results are shown in Tables 1 and 2.
++: Contaminants were very easily removed and did not remain on the surface of the decorative sheet.
+: Contaminants were removed and did not remain on the surface of the decorative sheet.
-: Contaminants remain on the surface of the decorative sheet.
（第一光輝性層の輪郭部と、絵柄層の明度が高い領域との最短距離）
実施例５～７の化粧シートについて、明細書に記載の明度の測定方法により、絵柄層の明度を測定し、絵柄層の明度が高い領域を確認した。次いで、第一光輝性層が形成された領域の輪郭部を目視にて確認した。
その後、第一光輝性層が形成された領域の輪郭部と、絵柄層の明度が高い領域との最短距離をノギスにて測定し、その平均値を算出した。その結果を表２に示した。
(The shortest distance between the outline of the first glossy layer and the bright area of the picture layer)
For the decorative sheets of Examples 5 to 7, the brightness of the design layer was measured by the brightness measurement method described in the specification, and the areas of the design layer with high brightness were confirmed. Next, the outline of the area where the first glossy layer was formed was visually confirmed.
Thereafter, the shortest distance between the outline of the area where the first glittering layer was formed and the area of high brightness of the picture layer was measured with a vernier caliper, and the average value was calculated. The results are shown in Table 2.
（発色感）
実施例５～７の化粧シートにおいて、下記手法及び基準に基づいて評価を行った。
演色ＡＡ昼光色Ｄ６５００Ｋ光源（パナソニック社製）下にて、透明性樹脂層を有する側から、化粧シート全体を目視にて確認し、以下の基準で意匠効果を判断した。その結果を表２に示した。
＋＋：絵柄層と第一高輝性層とのコントラストが確認され、更に、第一高輝性層の発色が非常に高いと感じられるもの。
＋ ：絵柄層と第一高輝性層のコントラストが確認され、更に、第一高輝性層の発色が特に高いと感じられるもの。
(Color development)
The decorative sheets of Examples 5 to 7 were evaluated according to the following methods and criteria.
The entire decorative sheet was visually inspected from the side having the transparent resin layer under a color rendering AA daylight color D6500K light source (manufactured by Panasonic Corporation), and the design effect was judged according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
++: The contrast between the design layer and the first high brilliance layer was confirmed, and the color development of the first high brilliance layer was felt to be very high.
+: The contrast between the design layer and the first high brilliance layer was confirmed, and the color development of the first high brilliance layer was felt to be particularly high.
実施例の化粧シートでは、奥行感や、輝度感といった意匠効果を充分に付与でき、また、耐汚染性評価にも優れることが確認された。
特に、第一光輝性層及び第二光輝性層を有する実施例２の化粧シートでは、意匠効果において特に優れていることが確認された。
一方で、凸形状のスキューネス（Ｓｓｋ）が小さすぎる比較例１及び２の化粧シートでは、意匠効果において劣っており、凸形状のクルトシス（Ｓｋｕ）が小さすぎる比較例３の化粧シートでは、意匠効果及び耐汚染性評価が劣っていた。また、第二光輝性層有しているが、第一光輝性層を有さない比較例４の化粧シート、第一光輝性層及び第二光輝性層を有さない比較例５の化粧シートでは、意匠効果において劣っていた。
また、第一光輝性層の輪郭部が、絵柄層の明度の高い領域に接触する実施例５は、発色性が特に優れていた。また、第一光輝性層の輪郭部が、絵柄層の明度の高い領域に近接する実施例６及び７も、発色性が優れていた。
It was confirmed that the decorative sheets of the examples were able to provide sufficient design effects such as a sense of depth and brightness, and also had excellent stain resistance.
In particular, it was confirmed that the decorative sheet of Example 2 having the first and second glittering layers was particularly excellent in terms of design effect.
On the other hand, the decorative sheets of Comparative Examples 1 and 2, in which the skewness (Ssk) of the convex shape was too small, were inferior in design effect, and the decorative sheet of Comparative Example 3, in which the kurtosis (Sku) of the convex shape was too small, was inferior in design effect and stain resistance evaluation. In addition, the decorative sheet of Comparative Example 4, which had a second glittering layer but no first glittering layer, and the decorative sheet of Comparative Example 5, which had neither the first nor second glittering layer, were inferior in design effect.
In addition, Example 5, in which the outline of the first glittering layer contacts the bright area of the pattern layer, had particularly excellent color development. In addition, Examples 6 and 7, in which the outline of the first glittering layer is close to the bright area of the pattern layer, also had excellent color development.
本発明によれば、奥行感や、輝度感といった優れた意匠効果を付与することができる化粧シートを提供することができる。
本発明の化粧シートを用いた本発明の化粧材は、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装材；窓枠、扉、手すり等の建具；家具；家電製品、ＯＡ機器等の筐体；玄関ドア等の外装材として好適に用いることができる。
According to the present invention, it is possible to provide a decorative sheet that can impart excellent design effects such as a sense of depth and brightness.
The decorative material of the present invention using the decorative sheet of the present invention can be suitably used, for example, as interior materials for buildings such as walls, ceilings, and floors; building fixtures such as window frames, doors, and handrails; furniture; housings for home appliances and office automation equipment; and exterior materials for entrance doors, etc.
１０ 基材
２０ 絵柄層
２１ 隠蔽層
２２ 図柄層
３０ 第一光輝性層
４０、１１０ 接着剤層
５０ 透明性樹脂層
６０ 第二光輝性層
７０、９０ プライマー層
８０ 表面保護層
１００ 化粧シート
１２０ 被着材
２００ 化粧材
Reference Signs List 10: Substrate 20: Design layer 21: Concealing layer 22: Design layer 30:
Claims (8)
前記化粧シートは、表面に凸形状を備え、
前記凸形状は、ＩＳＯ２５１７８－２：２０１２で規定されるスキューネス（Ｓｓｋ）、及び、クルトシス（Ｓｋｕ）が下記式を満たす
ことを特徴とする化粧シート。
Ｓｓｋ≧０
ＳＫｕ≧３ A decorative sheet having at least a substrate, a pattern layer, a first glittering layer, and a transparent resin layer in this order,
The decorative sheet has a convex shape on a surface thereof,
The convex shape is a decorative sheet characterized in that the skewness (Ssk) and kurtosis (Sku) defined in ISO25178-2:2012 satisfy the following formulas.
Ssk≧0
SKu≧3
A decorative material comprising the decorative sheet according to any one of claims 1 to 7 on an adherend.
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