JP7180743B2 - Decorative sheets, decorative boards and decorative resin moldings - Google Patents

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信裕 吉井
嘉和 西野
晴香 三柴
愛 阿波
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Description

本発明は、化粧シート、化粧板及び加飾樹脂成形品に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a decorative sheet, a decorative board, and a decorative resin molding.

従来、様々な物品の表面には、意匠性を付与するために、化粧シートが積層されている
。例えば、建築物の壁面に用いられる壁装材、床面に用いられる床用化粧材、家具等の表
面には、化粧シートが積層されて用いられている。
BACKGROUND ART Conventionally, a decorative sheet is laminated on the surface of various articles in order to impart design properties. For example, decorative sheets are laminated and used on the surfaces of wall covering materials used for walls of buildings, decorative floor materials used for floor surfaces, furniture, and the like.

上述のような物品の表面に積層される化粧シートには、立体的な意匠性を示すことが要
求される。このような立体的な意匠性を示す化粧シートとして、基材上に絵柄印刷層を設
け、その上に艶消し剤を含む樹脂層を全面に設け、さらにその上に樹脂層を絵柄印刷層と
同調するように部分的に設けた化粧シートが提案されている(例えば、特許文献1参照)
。このような化粧シートは、高艶(グロス)部分と低艶(マット)部分とのコントラスト
によって視覚的に立体感を得られる、意匠性に優れたものであるが、表面はほぼ平坦であ
るため、手で触った場合においても立体感を得られるものではなかった。
A decorative sheet laminated on the surface of an article as described above is required to exhibit a three-dimensional design. As a decorative sheet exhibiting such a three-dimensional design, a pattern printed layer is provided on a base material, a resin layer containing a matting agent is provided on the entire surface, and a resin layer is further provided as a pattern printed layer. A decorative sheet that is partially provided so as to be synchronized has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
. Such a decorative sheet is excellent in design, which gives a visual three-dimensional effect due to the contrast between the high-gloss part and the low-gloss (matte) part, but the surface is almost flat. , even when touched with a hand, a three-dimensional effect could not be obtained.

他方、手で触った場合に立体感を得られる、すなわち優れた触感を示す化粧シートとし
て、基材上に絵柄印刷層、透明樹脂層、及び厚盛り印刷による凸部が設けられ、凸部が絵
柄印刷層に同調している化粧材が提案されている(例えば、特許文献2及び3参照)。
On the other hand, as a decorative sheet that gives a three-dimensional effect when touched with a hand, that is, exhibits an excellent tactile sensation, a pattern-printed layer, a transparent resin layer, and convex portions formed by thick printing are provided on a base material. A decorative material that is in tune with a pattern-printed layer has been proposed (see, for example, Patent Documents 2 and 3).

厚盛り印刷により凸部を形成する場合、凸部を形成するインキにシリカ、炭酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム等に代表される無機粒子を添加し、インキにチキソトロピック性
を付与することで、インキの転移性を上げるとともに、転移後のインキの変性を抑制し、
再現性よく繊細な形状の凸部を形成することが一般的に行われている。しかしながら、従
来の化粧シートの場合、チキソトロピック性を付与するために添加された無機粒子の影響
により、凸部が白化して透明性を失い、意匠感が損なわれるという問題があった。特に凸
部が絵柄模様層と同調した構成の化粧材の場合、白化した凸部によって下部に位置する絵
柄が濁って見えてしまい、絵柄模様層が本来有する意匠を大きく損なうという問題があっ
た。
When forming convex portions by thick printing, inorganic particles such as silica, calcium carbonate, and aluminum hydroxide are added to the ink forming the convex portions to impart thixotropic properties to the ink. In addition to increasing transferability, it suppresses the denaturation of ink after transfer,
It is common practice to form a convex portion having a delicate shape with good reproducibility. However, in the case of the conventional decorative sheet, there is a problem that the inorganic particles added for imparting thixotropic properties cause whitening of the projections, loss of transparency, and impairing the sense of design. In particular, in the case of a decorative material having a structure in which the projections are aligned with the pattern layer, there is a problem that the whitened projections make the underlying pattern appear cloudy, greatly impairing the original design of the pattern layer.

特開平9-174795号公報JP-A-9-174795 特開平10-86313号公報JP-A-10-86313 特開2013-123863号公報JP 2013-123863 A

本発明の課題は、高い意匠性を有するとともに優れた触感を示す化粧シート、当該化粧
シートを被着材に貼着してなる化粧板、及び当該化粧シートを成形樹脂層上に積層してな
る加飾樹脂成形品を提供することである。
An object of the present invention is to provide a decorative sheet having a high design property and exhibiting an excellent tactile sensation, a decorative board obtained by attaching the decorative sheet to an adherend, and a laminate obtained by laminating the decorative sheet on a molded resin layer. An object of the present invention is to provide a decorative resin molded article.

本発明者らは、高い意匠性を有するとともに優れた触感を示す化粧シートを開発すべく
鋭意検討した結果、基材シート上に、艶の低い樹脂層を積層し、その上に部分的に透明樹
脂層を積層し、該透明樹脂層の上に樹脂及び有機粒子を含む凸部を形成することにより、
上記課題を解決できることを見出した。本発明は、このような知見に基づき完成されたも
のである。
The inventors of the present invention have made intensive studies to develop a decorative sheet that has a high degree of design and an excellent tactile feel. By laminating a resin layer and forming a convex portion containing a resin and organic particles on the transparent resin layer,
We have found that the above problems can be solved. The present invention has been completed based on such findings.

すなわち、本発明は、下記の化粧シート、化粧板及び加飾樹脂成形品に係る。
1. 基材シート上に、艶消し剤を含有する第1樹脂層、前記第1樹脂層上に部分的に設
けられた第2樹脂層、並びに前記第2樹脂層上に設けられた樹脂及び有機粒子を含む凸部
をこの順に有する化粧シート。
2. 前記有機粒子の含有量が、前記凸部を形成する樹脂組成物の固形分の50質量%以
下である、上記項1に記載の化粧シート。
3. 前記有機粒子の含有量が、前記凸部を形成する樹脂組成物の固形分の2質量%以上
である、上記項1又は2に記載の化粧シート。
4. 前記有機粒子の平均粒子径が15~50μmである、上記項1~3のいずれかに記
載の化粧シート。
5. 前記凸部が設けられた面積が、前記第2樹脂層の面積の5~80%である、上記項
1~4のいずれかに記載の化粧シート。
6. 前記第2樹脂層が前記第1樹脂層よりも高い艶を有する、上記項1~5のいずれか
に記載の化粧シート。
7. 前記第2樹脂層が艶消し剤を含む、上記項1~6のいずれかに記載の化粧シート。
8. 前記第2樹脂層を形成する樹脂組成物の固形分の単位質量当たりに含まれる艶消し
剤の質量が、前記第1樹脂層を形成する樹脂組成物の固形分の単位質量当たりに含まれる
艶消し剤の質量より小さい、上記項7に記載の化粧シート。
9. 前記基材シートと前記第1樹脂層との間に絵柄模様層を有する、上記項1~8のい
ずれかに記載の化粧シート。
10. 前記絵柄模様層の絵柄に対して第2樹脂層が同調して設けられている、上記項9
に記載の化粧シート。
11. 前記絵柄模様層が木目柄であり、前記木目柄の冬目模様及び/又は導管模様以外
の部分の上に前記第2樹脂層が設けられている、上記項9又は10に記載の化粧シート。
12. 被着材上に上記項1~11のいずれかに記載の化粧シートを有する化粧板。
13. 成形樹脂層上に上記項1~11のいずれかに記載の化粧シートを有する加飾樹脂
成形品。
That is, the present invention relates to the following decorative sheet, decorative board, and decorative resin molding.
1. A first resin layer containing a matting agent, a second resin layer partially provided on the first resin layer, and a resin and organic particles provided on the second resin layer on the base sheet. A decorative sheet having projections in this order.
2. 2. The decorative sheet according to item 1, wherein the content of the organic particles is 50% by mass or less of the solid content of the resin composition forming the protrusions.
3. 3. The decorative sheet according to item 1 or 2, wherein the content of the organic particles is 2% by mass or more of the solid content of the resin composition forming the protrusions.
4. 4. The decorative sheet according to any one of items 1 to 3, wherein the organic particles have an average particle size of 15 to 50 μm.
5. 5. The decorative sheet according to any one of items 1 to 4, wherein the area provided with the convex portion is 5 to 80% of the area of the second resin layer.
6. 6. The decorative sheet according to any one of items 1 to 5, wherein the second resin layer has a gloss higher than that of the first resin layer.
7. 7. The decorative sheet according to any one of items 1 to 6, wherein the second resin layer contains a matting agent.
8. The mass of the matting agent contained per unit mass of the solid content of the resin composition forming the second resin layer is the matting content per unit mass of the solid content of the resin composition forming the first resin layer Item 8. The decorative sheet according to Item 7, having a mass smaller than that of the erasing agent.
9. 9. The decorative sheet according to any one of items 1 to 8, which has a pattern layer between the base sheet and the first resin layer.
10. Item 9 above, wherein the second resin layer is provided in synchronization with the pattern of the pattern layer.
The cosmetic sheet described in .
11. 11. The decorative sheet according to item 9 or 10, wherein the picture pattern layer is a wood grain pattern, and the second resin layer is provided on a portion of the wood grain pattern other than the winter grain pattern and/or the vessel pattern.
12. A decorative board having the decorative sheet according to any one of items 1 to 11 on an adherend.
13. 12. A decorative resin molded article having the decorative sheet according to any one of items 1 to 11 on a molded resin layer.

本発明の化粧シートは、艶消し剤を含有する第1樹脂層の上に部分的に該第1樹脂層よ
り高艶の第2樹脂層が積層されており、第2樹脂層の上に樹脂及び有機粒子を含む凸部が
積層されている構成とすることにより、高い意匠性を有するとともに優れた触感を示すこ
とができる。
The decorative sheet of the present invention includes a first resin layer containing a matting agent and partially laminated with a second resin layer having a higher gloss than the first resin layer, and a resin layer on the second resin layer. And the structure in which the protrusions containing the organic particles are laminated, it is possible to have a high design property and to exhibit an excellent tactile sensation.

本発明の化粧シートの層構成一例を示す断面模式図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a cross-sectional schematic diagram which shows an example of layer structure of the decorative sheet of this invention.

以下、本発明の化粧シート、化粧板及び加飾樹脂成形品について詳細に説明する。 The decorative sheet, decorative board and decorative resin molded product of the present invention are described in detail below.

1.化粧シート
本発明の化粧シートは、基材シート上に、艶消し剤を含有する第1樹脂層、該第1樹脂
層上に部分的に設けられた第2樹脂層、並びに該第2樹脂層上に設けられた樹脂及び有機
粒子を含む凸部をこの順に有することを特徴とする。
1. Decorative Sheet The decorative sheet of the present invention comprises a base sheet, a first resin layer containing a matting agent, a second resin layer partially provided on the first resin layer, and the second resin layer. It is characterized by having convex portions containing resin and organic particles provided thereon in this order.

上記特徴を有する本発明の化粧シートは、艶消し剤を含有する第1樹脂層の上に部分的
に第2樹脂層が積層されており、第2樹脂層が積層された領域と積層されていない領域と
の間で艶の差が生じ、高い意匠性(グロスマット表現)を有する。さらに、上記特徴を有
する本発明の化粧シートは、第2樹脂層の上に樹脂及び有機粒子を含む凸部が積層されて
いることにより、上記したグロスマット表現を損なうことなく優れた触感を示すことがで
きる。
In the decorative sheet of the present invention having the above characteristics, the second resin layer is partially laminated on the first resin layer containing the matting agent, and the area laminated with the second resin layer is laminated. There is a difference in luster between the area where it is not applied, and it has a high designability (gloss matte expression). Furthermore, the decorative sheet of the present invention having the above characteristics exhibits an excellent tactile sensation without impairing the gloss matte expression described above, because the protrusions containing the resin and the organic particles are laminated on the second resin layer. be able to.

本発明の化粧シートは、基材シート上に、第1樹脂層、第2樹脂層及び凸部を順に有し
ており、第1樹脂層の上に第2樹脂層、及び第2樹脂層の上に凸部が形成されていれば、
その具体的な構成(層構成)については限定されない。例えば、基材シートと第1樹脂層
との間に絵柄模様層を有することができる。具体的には、基材シート上に絵柄模様層が積
層されており、絵柄模様層の上に、第1樹脂層、第2樹脂層及び凸部がこの順に形成され
ている化粧シートである。図1は、本発明の化粧シートの層構成の上記一例を示すもので
ある。図1において、本発明の化粧シート1は、基材シート2上に、絵柄模様層3、第1
樹脂層4、及び第2樹脂層5がこの順に積層されており、第2樹脂層5上に、凸部6が形
成されている。
The decorative sheet of the present invention has a first resin layer, a second resin layer and projections in this order on a base sheet, and a second resin layer and a second resin layer on the first resin layer. If a convex part is formed on the top,
Its specific configuration (layer configuration) is not limited. For example, a pattern layer can be provided between the base sheet and the first resin layer. Specifically, it is a decorative sheet in which a picture pattern layer is laminated on a base sheet, and a first resin layer, a second resin layer and projections are formed in this order on the picture pattern layer. FIG. 1 shows one example of the layer structure of the decorative sheet of the present invention. In FIG. 1, the decorative sheet 1 of the present invention comprises a base sheet 2, a pattern layer 3, a first
A resin layer 4 and a second resin layer 5 are laminated in this order, and a convex portion 6 is formed on the second resin layer 5 .

以下、図1を参照しつつ、化粧シートを構成する各層について説明する。なお、本発明
において、基材シートからみて凸部が形成されている方向を「上」又は「おもて面」と称
し、基材シートからみて凸部が形成されている方向とは逆側を「下」又は「裏面」と称す
る。また、以下の記載において、「~」で表される数値範囲の下限上限は「以上以下」を
意味する(例えば、α~βならば、α以上β以下である)。
Hereinafter, each layer constituting the decorative sheet will be described with reference to FIG. In the present invention, the direction in which the protrusions are formed when viewed from the base sheet is referred to as "upper" or "front surface", and the direction opposite to the direction in which the protrusions are formed when viewed from the base sheet. is called "lower" or "back". Further, in the following description, the lower and upper limits of the numerical range represented by "-" means "more than or equal to or less than" (for example, α to β means greater than or equal to α and less than or equal to β).

基材シート
基材シートとしては限定されず、繊維質シート、プラスチック基材、金属基材、木質系
基材等を用いることができる。
The base material sheet is not limited, and a fiber sheet, a plastic base material, a metal base material, a wood base material, or the like can be used.

繊維質シートとしては、薄紙、紙間強化紙、含浸紙、チタン紙、コート紙、段ボール紙
、リンター紙、クラフト紙、上質紙等の公知の繊維質シート等を利用することができる。
具体的には、壁紙用一般紙(パルプ主体のシートを既知のサイズ剤でサイズ処理したもの
);難燃紙(パルプ主体のシートにスルファミン酸グアニジン、リン酸グアニジン等の難
燃剤で処理したもの);水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む
無機質紙;上質紙;薄用紙;合成繊維混抄紙(パルプと合成繊維とを混合して抄紙したも
の)等が挙げられる。なお、本発明に使用される繊維質シートには、分類上、不織布に該
当しているものも包含される。
As the fibrous sheet, known fibrous sheets such as thin paper, reinforced paper, impregnated paper, titanium paper, coated paper, corrugated paper, linter paper, kraft paper, and fine paper can be used.
Specifically, general wallpaper paper (a pulp-based sheet sized with a known sizing agent); flame-retardant paper (a pulp-based sheet treated with a flame retardant such as guanidine sulfamate or guanidine phosphate). ); inorganic paper containing inorganic additives such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide; fine paper; thin paper; The fibrous sheet used in the present invention includes those classified as non-woven fabrics.

プラスチック基材としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、アクリロニトリルブタジエンスチレン(ABS)、
ポリ塩化ビニル、アクリル、ポリカーボネート等の各種のプラスチックシート、フィルム
等を使用することができる。金属基材としては、鋼板、アルミニウム、ステンレス等の上
に、着色剤のアンダーコートを行ったものを基材として製品化することができる。木質系
基材としては、合板、パーティクルボード、中密度ファイバーボード等が挙げられる。
Plastic substrates include polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, acrylonitrile butadiene styrene (ABS),
Various plastic sheets and films such as polyvinyl chloride, acrylic and polycarbonate can be used. As the metal substrate, a substrate obtained by undercoating a colorant on a steel plate, aluminum, stainless steel, or the like can be commercialized. Wood-based substrates include plywood, particle board, medium-density fiberboard, and the like.

基材シートの坪量は限定的ではなく、20~300g/m程度が好ましく、50~3
00g/m程度がより好ましく、50~130g/m程度がさらに好ましい。
The basis weight of the base material sheet is not limited, and is preferably about 20 to 300 g/m 2 , more preferably 50 to 3
About 00 g/m 2 is more preferable, and about 50 to 130 g/m 2 is even more preferable.

なお、本発明の化粧シートを射出成形又は真空成形用途に使用する場合、基材シートと
しては三次元成形性を考慮してプラスチック基材を用いることが好ましく、ABS、アク
リル、ポリカーボネート等のプラスチックシート、フィルム等を用いることが特に好まし
い。また、三次元成形性を考慮し、基材シートの厚みは50~800μm程度とすること
が好ましく、100~600μm程度とすることがさらに好ましい。
When the decorative sheet of the present invention is used for injection molding or vacuum molding, it is preferable to use a plastic substrate as the substrate sheet in consideration of three-dimensional moldability. , films and the like are particularly preferred. In consideration of three-dimensional moldability, the thickness of the base sheet is preferably about 50-800 μm, more preferably about 100-600 μm.

絵柄模様層
本発明の化粧シートは、必要に応じて絵柄模様層を形成してもよい。絵柄模様層は通常
、基材シートのおもて面側に設けられるが、透明性を有する基材シートを用いる場合は、
基材シートの裏面側に設けてもよい。なお、本発明の化粧シートにおいては、絵柄模様層
と、第2樹脂層とが同調している構成とすることにより、より意匠性に優れた化粧シート
となる。具体的には、図1に示されるように、絵柄模様層の絵柄が形成されていない部分
に第2樹脂層が同調した構成であってもよいし、逆に絵柄模様層の絵柄が形成されている
部分に第2樹脂層が同調した構成であってもよい。
Patterned Layer The decorative sheet of the present invention may have a patterned layer formed thereon, if desired. The pattern layer is usually provided on the front surface side of the base sheet, but when using a base sheet having transparency,
It may be provided on the back side of the base sheet. In addition, in the decorative sheet of the present invention, the pattern layer and the second resin layer are arranged in synchronism, so that the decorative sheet has a more excellent design. Specifically, as shown in FIG. 1, the second resin layer may be aligned with the portion of the pattern layer where the pattern is not formed, or conversely, the pattern of the pattern layer may be formed. A configuration in which the second resin layer is aligned with the portion where the second resin layer is formed may also be used.

絵柄模様層は、化粧シートに意匠を付与する。絵柄模様としては、例えば、木目模様、
レザー模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、幾何学図形、
文字、記号、抽象模様、草花模様等が挙げられ、目的に応じて選択することができる。
The pattern layer imparts a design to the decorative sheet. Examples of pattern patterns include wood grain patterns,
Leather pattern, stone pattern, grain pattern, tile pattern, brickwork pattern, texture pattern, geometric figures,
Characters, symbols, abstract patterns, flower patterns, etc. can be mentioned, and can be selected according to the purpose.

絵柄模様層は、例えば、絵柄模様を印刷することにより形成することができる。印刷手
法として、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法、フレ
キソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。印刷インキとしては、
公知の着色剤(染料又は顔料)を結着材樹脂とともに溶剤(又は分散媒)中に溶解(又は
分散)して得られるインキを使用することができる。
The pattern layer can be formed, for example, by printing a pattern. Examples of printing methods include gravure printing, offset printing, silk screen printing, flexographic printing, electrostatic printing, and inkjet printing. As printing ink,
An ink obtained by dissolving (or dispersing) a known colorant (dye or pigment) in a solvent (or dispersion medium) together with a binder resin can be used.

インキに使用する着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁
柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料;アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料
、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等
の有機顔料;アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料;酸化チタン被覆雲母、酸化塩
化ビスマス等の真珠光沢顔料;蛍光顔料;夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、
単独で又は2種以上を混合して使用することができる。これらの着色剤は、シリカ等のフ
ィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等とともに用いてもよい。着色剤
の含有量は、樹脂成分100質量部に対して10~100質量部程度が好ましく、15~
50質量部程度がより好ましい。
Examples of coloring agents used in ink include inorganic pigments such as carbon black, titanium white, zinc oxide, red iron oxide, Prussian blue, and cadmium red; azo pigments, lake pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, phthalocyanine pigments, isoindolinone. Organic pigments such as pigments and dioxazine pigments; metal powder pigments such as aluminum powder and bronze powder; pearlescent pigments such as titanium oxide-coated mica and bismuth oxide chloride; fluorescent pigments; These colorants are
They can be used singly or in combination of two or more. These colorants may be used together with fillers such as silica, extender pigments such as organic beads, neutralizers, surfactants and the like. The content of the colorant is preferably about 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component, and 15 to 100 parts by mass.
About 50 parts by mass is more preferable.

結着材樹脂は、基材シートの種類に応じて設定することができる。結着材樹脂としては
、親水性処理されたポリエステル系ウレタン樹脂のほか、ポリエステル、ポリアクリレー
ト、ポリビニルアセテート、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、
ポリエチレン、ポリスチレン、ポリスチレン-アクリレート共重合体、ロジン誘導体、ス
チレン-無水マレイン酸共重合体のアルコール付加物、セルロース系樹脂、カゼイン樹脂
なども併用できる。より具体的には、例えば、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリ(メタ)
アクリル酸系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリN-ビニルピロリドン系樹脂、水
溶性ポリエステル系樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂、水溶性アミノ系樹脂、水溶性フェノ
ール系樹脂、その他の水溶性合成樹脂;ポリヌクレオチド、ポリペプチド、多糖類等の水
溶性天然高分子;等も使用することができる。また、例えば、天然ゴム、合成ゴム、ポリ
酢酸ビニル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン-ポ
リアクリル系樹脂等が変性したものないし前記天然ゴム等の混合物、その他の樹脂を使用
することができる。上記結着材樹脂は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることが
できる。なお、「(メタ)アクリル」とはアクリル又はメタクリルを意味するものとし、
以下同様である。
The binder resin can be set according to the type of base sheet. As the binder resin, in addition to hydrophilic polyester-based urethane resin, polyester, polyacrylate, polyvinyl acetate, polybutadiene, polyvinyl chloride, chlorinated polypropylene,
Polyethylene, polystyrene, polystyrene-acrylate copolymers, rosin derivatives, alcohol adducts of styrene-maleic anhydride copolymers, cellulose resins, casein resins and the like can also be used in combination. More specifically, for example, polyacrylamide resin, poly(meth)
Acrylic acid-based resins, polyethylene oxide-based resins, poly N-vinylpyrrolidone-based resins, water-soluble polyester-based resins, water-soluble polyamide-based resins, water-soluble amino-based resins, water-soluble phenolic resins, other water-soluble synthetic resins; Water-soluble natural polymers such as nucleotides, polypeptides, polysaccharides; and the like can also be used. Also, for example, natural rubber, synthetic rubber, polyvinyl acetate resin, (meth)acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyurethane-polyacrylic resin, etc. modified or mixtures of the above natural rubbers, etc. Resin can be used. The binder resin can be used alone or in combination of two or more. In addition, "(meth) acrylic" shall mean acrylic or methacrylic,
The same applies hereinafter.

溶剤(又は分散媒)としては、例えば、n-ヘキサン、n-ヘプタン、n-オクタン、
トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油
系有機溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸-2-メトキシエチル、酢酸-2-エトキシ
エチル等のエステル系有機溶剤;メチルアルコール、エチルアルコール、n-プロピルア
ルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール等のアルコール系有機溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤;ジエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤;ジクロロメタン、四塩化炭素、トリク
ロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤;水等の無機溶剤等が挙げられ
る。これらの溶剤(又は分散媒)は、単独で又は2種以上を混合して使用することができ
る。
Examples of the solvent (or dispersion medium) include n-hexane, n-heptane, n-octane,
petroleum-based organic solvents such as toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ester-based organic solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, 2-methoxyethyl acetate, and 2-ethoxyethyl acetate; methyl alcohol, ethyl alcohol, n -Alcohol organic solvents such as propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol and propylene glycol; Ketone organic solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; Ether organic solvents such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran chlorinated organic solvents such as dichloromethane, carbon tetrachloride, trichlorethylene and tetrachlorethylene; and inorganic solvents such as water. These solvents (or dispersion media) can be used alone or in combination of two or more.

絵柄模様層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できる。例えば、塗工
時の層厚は1~200μm程度、乾燥後の層厚は0.1~20μm程度である。
The thickness of the pattern layer is not particularly limited, and can be appropriately set according to product characteristics. For example, the layer thickness at the time of coating is about 1 to 200 μm, and the layer thickness after drying is about 0.1 to 20 μm.

第1樹脂層
本発明の化粧シートは、基材シート又は絵柄模様層の上には、艶調整等を目的として、
艶消し剤を含む第1樹脂層を有する。第1樹脂層は、基材シート又は絵柄模様層の上に全
面ベタ印刷層として形成される。前記第1樹脂層を構成する樹脂としては、例えば、フェ
ノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン-
尿素共縮合体、珪素樹脂、ポリシロキサン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-酢酸ビニル共
重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-アクリル酸エステル共重合体、アイ
オノマー、ポリメチルペンテン、アクリル酸エステル、メタクリルサンエステル、ポリカ
ーボネート、セルローストリアセテート等を挙げることができる。また、電離放射線硬化
型樹脂を用いて第1樹脂層を形成してもよい。電離放射線硬化型樹脂は、電離放射線の照
射により架橋重合反応を生じ、3次元の高分子構造に変化する樹脂であれば限定されない
。例えば、電離放射線の照射により架橋可能な重合性不飽和結合又はエポキシ基を分子中
に有するプレポリマー、オリゴマー及びモノマーの1種以上を使用することができる。例
えば、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等のア
クリレート樹脂;シロキサン等のケイ素樹脂;ポリエステル樹脂;エポキシ樹脂などが挙
げられる。これらの樹脂は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
First resin layer In the decorative sheet of the present invention, on the base sheet or pattern layer, for the purpose of adjusting luster, etc.,
It has a first resin layer containing a matting agent. The first resin layer is formed on the base sheet or pattern layer as a solid print layer on the entire surface. Examples of resins constituting the first resin layer include phenol resins, urea resins, diallyl phthalate, melamine resins, guanamine resins, unsaturated polyester resins, polyurethane resins, epoxy resins, aminoalkyd resins, melamine-
Urea cocondensate, silicon resin, polysiloxane, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylate copolymer, ionomer , polymethylpentene, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, polycarbonate, cellulose triacetate, and the like. Alternatively, the first resin layer may be formed using an ionizing radiation curable resin. The ionizing radiation-curable resin is not limited as long as it is a resin that undergoes a cross-linking polymerization reaction when irradiated with ionizing radiation and changes into a three-dimensional polymer structure. For example, one or more of prepolymers, oligomers and monomers having polymerizable unsaturated bonds or epoxy groups in the molecule that can be crosslinked by irradiation with ionizing radiation can be used. Examples thereof include acrylate resins such as urethane acrylate, polyester acrylate and epoxy acrylate; silicone resins such as siloxane; polyester resins; and epoxy resins. These resins can be used alone or in combination of two or more.

電離放射線としては、可視光線、紫外線(近紫外線、真空紫外線等)、X線、電子線、
イオン線等があるが、この中でも、紫外線及び/又は電子線が望ましい。
Ionizing radiation includes visible light, ultraviolet rays (near ultraviolet rays, vacuum ultraviolet rays, etc.), X-rays, electron beams,
There are ion beams and the like, and among these, ultraviolet rays and/or electron beams are desirable.

紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラ
ックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が使用できる。紫外線の波長としては
、190~380nm程度である。
Ultra-high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, carbon arc lamps, black light fluorescent lamps, and metal halide lamps can be used as ultraviolet light sources. The wavelength of ultraviolet rays is about 190 to 380 nm.

電子線源としては、例えば、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器
型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が使
用できる。電子線のエネルギーとしては、100~1000keV程度が好ましく、10
0~300keV程度がより好ましい。電子線の照射量は、1~15Mrad程度が好ま
しく、1~10Mrad程度がより好ましく、3~5Mrad程度がさらに好ましくい。
As the electron beam source, for example, various electron beam accelerators such as Cockcroftwald type, Vandegraft type, resonance transformer type, insulating core transformer type, linear type, dynamitron type, and high frequency type can be used. The electron beam energy is preferably about 100 to 1000 keV.
About 0 to 300 keV is more preferable. The electron beam irradiation dose is preferably about 1 to 15 Mrad, more preferably about 1 to 10 Mrad, and even more preferably about 3 to 5 Mrad.

電離放射線硬化型樹脂は電子線を照射すれば十分に硬化するが、紫外線を照射して硬化
させる場合には、光重合開始剤(増感剤)を添加することが好ましい。
Ionizing radiation-curable resins are sufficiently cured by irradiation with electron beams, but when curing by irradiation with ultraviolet rays, it is preferable to add a photopolymerization initiator (sensitizer).

ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、例えば、アセトフェ
ノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル
、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベン
ジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル
-N,N-ジメチルアミノベンゾエート等の少なくとも1種を使用することができる。ま
た、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳
香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキ
シスルホキソニウムジアリルヨードシル塩等の少なくとも1種を使用することができる。
Photoinitiators for resin systems having radically polymerizable unsaturated groups include, for example, acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, benzoin methyl ether, Michler benzoyl benzoate, Michler ketone, diphenyl sulfide, dibenzyl disulfide. , diethyl oxide, triphenylbiimidazole, isopropyl-N,N-dimethylaminobenzoate and the like can be used. In the case of a resin system having a cationic polymerizable functional group, for example, at least one of aromatic diazonium salts, aromatic sulfonium salts, metallocene compounds, benzoinsulfonic acid esters, freeloxysulfoxonium diallyiodosyl salts, and the like. can be used.

光重合開始剤の添加量は特に限定されないが、一般に電離放射線硬化型樹脂100質量
部に対して0.1~10質量部程度である。
Although the amount of the photopolymerization initiator added is not particularly limited, it is generally about 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the ionizing radiation-curable resin.

第1樹脂層は、艶消し剤を含んでいる。艶消し剤としては特に限定はなく、公知のもの
を広く用いることができる。艶消し剤として、例えば、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、アルミノシリケート、硫酸バリウム等の無機物粒子;アクリルビ
ーズ、ポリエチレン、ウレタン樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド(ナイロン)等の樹
脂(有機物)粒子等が挙げられる。粒子の平均粒径は、好ましくは0.5~20μmであ
り、より好ましくは0.5~10μmである。艶消し剤の添加量は、第1樹脂層を形成す
る樹脂組成物基準(溶剤を除く)で好ましくは2~40質量%、より好ましくは5~30
質量%である。なお、粒子の形状は、多面体、球形、鱗片状等である。上記の無機粒子及
び有機粒子のうち、シリカが好ましい。
The first resin layer contains a matting agent. The matting agent is not particularly limited, and a wide range of known matting agents can be used. Examples of matting agents include inorganic particles such as silica, alumina, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminosilicate, and barium sulfate; resin (organic) particles such as acrylic beads, polyethylene, urethane resin, polycarbonate, polyamide (nylon), and the like. mentioned. The average particle size of the particles is preferably 0.5-20 μm, more preferably 0.5-10 μm. The amount of the matting agent added is preferably 2 to 40% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, based on the resin composition (excluding the solvent) forming the first resin layer.
% by mass. The shape of the particles may be polyhedral, spherical, scaly, or the like. Among the above inorganic particles and organic particles, silica is preferred.

第1樹脂層の厚みは、通常は0.5~10μm程度であるが、化粧シートの用途等に応
じて上記範囲を超えてもよい。
The thickness of the first resin layer is usually about 0.5 to 10 μm, but may exceed the above range depending on the application of the decorative sheet.

なお、本発明の化粧シートを射出成形又は真空成形用途に使用する場合、化粧シートの
耐傷性を高めつつ三次元成形性を良好とする観点から、第1樹脂層を構成する電離放射線
硬化型樹脂としては、ポリカーボネート(メタ)アクリレートを用いることが好ましい。
ポリカーボネート(メタ)アクリレートは、ポリマー主鎖にカーボネート結合を有し、か
つ末端あるいは側鎖に(メタ)アクリレートを2個以上有するものであれば、特に制限さ
れず、例えば、ポリカーボネート骨格を有するウレタン(メタ)アクリレートなどであっ
てもよい。また、当該ポリカーボネート(メタ)アクリレートは、架橋及び硬化を良好に
するという観点から、1分子当たり、2~6個の官能基を有することが好ましい。このよ
うなポリカーボネート(メタ)アクリレートは、1種類単独で使用してもよいし、2種類
以上を組み合わせて使用してもよい。また、前記ポリカーボネート骨格を有するウレタン
(メタ)アクリレートは、例えば、ポリカーボネートポリオールと、多価イソシアネート
化合物と、ヒドロキシ(メタ)アクリレートとを反応させることにより得ることができる
When the decorative sheet of the present invention is used for injection molding or vacuum molding, from the viewpoint of improving the scratch resistance of the decorative sheet and improving the three-dimensional moldability, the ionizing radiation curable resin constituting the first resin layer It is preferable to use polycarbonate (meth)acrylate as the material.
Polycarbonate (meth)acrylates are not particularly limited as long as they have a carbonate bond in the polymer main chain and two or more (meth)acrylates in the terminals or side chains. meth)acrylate and the like. Moreover, the polycarbonate (meth)acrylate preferably has 2 to 6 functional groups per molecule from the viewpoint of improving cross-linking and curing. Such polycarbonate (meth)acrylates may be used singly or in combination of two or more. Moreover, the urethane (meth)acrylate having a polycarbonate skeleton can be obtained, for example, by reacting a polycarbonate polyol, a polyvalent isocyanate compound, and a hydroxy (meth)acrylate.

また、本発明の化粧シートを射出成形又は真空成形用途に使用する場合、化粧シートの
耐傷性を高めつつ三次元成形性を良好とする観点から、第1樹脂層を電離放射線硬化型樹
脂と熱可塑性樹脂との混合物により構成することも好ましい。熱可塑性樹脂としてはアク
リル樹脂、ウレタン樹脂、オレフィン樹脂等が挙げられ、アクリル樹脂が特に好ましい。
電離放射線硬化型樹脂と熱可塑性樹脂との混合比としては、質量比で10:90~75:
25程度が好ましく、25:75~50:50程度がより好ましい。
Further, when the decorative sheet of the present invention is used for injection molding or vacuum molding, from the viewpoint of improving the scratch resistance of the decorative sheet and improving the three-dimensional moldability, the first resin layer is mixed with an ionizing radiation curable resin and heat treated. A mixture with a plastic resin is also preferable. Examples of thermoplastic resins include acrylic resins, urethane resins, and olefin resins, with acrylic resins being particularly preferred.
The mixing ratio of the ionizing radiation curable resin and the thermoplastic resin is 10:90 to 75: by mass.
About 25 is preferable, and about 25:75 to 50:50 is more preferable.

第2樹脂層
本発明の化粧シートは、艶調整等を目的として第2樹脂層を有する。第2樹脂層は、第
1樹脂層の上に部分的に設けられ、艶消し剤を含む第1樹脂層が露出した領域と露出して
いない領域とを形成することにより、各領域の間で艶差を生じさせることによって、本発
明の化粧シートに高い意匠性を与える。より優れた意匠性を得る観点からは、第2樹脂層
は第1樹脂層よりも高い艶を有することが好ましい。第2樹脂層は、透明性を有する樹脂
層であることが好ましい。第2樹脂層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透
明、着色透明、半透明等のいずれも含む。前記第2樹脂層を構成する樹脂としては、例え
ば、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、
不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メ
ラミン-尿素共縮合体、珪素樹脂、ポリシロキサン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-酢酸
ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-アクリル酸エステル共重合
体、アイオノマー、ポリメチルペンテン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
ポリカーボネート、セルローストリアセテート等を挙げることができる。また、上述の電
離放射線硬化型樹脂を用いてもよい。これらの樹脂は、単独で又は2種以上を組み合わせ
て用いることができる。
Second resin layer The decorative sheet of the present invention has a second resin layer for the purpose of adjusting luster. The second resin layer is partially provided on the first resin layer, and forms areas where the first resin layer containing the matting agent is exposed and areas where the first resin layer is not exposed. A high degree of designability is imparted to the decorative sheet of the present invention by producing a gloss difference. From the viewpoint of obtaining a more excellent design, it is preferable that the second resin layer has a gloss higher than that of the first resin layer. The second resin layer is preferably a transparent resin layer. The second resin layer is not particularly limited as long as it is transparent, and includes any of colorless and transparent, colored and translucent, and the like. Examples of the resin constituting the second resin layer include phenol resin, urea resin, diallyl phthalate, melamine resin, guanamine resin,
Unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, melamine-urea cocondensate, silicon resin, polysiloxane, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene - acrylic acid copolymers, ethylene-acrylic acid ester copolymers, ionomers, polymethylpentene, acrylic acid esters, methacrylic acid esters,
Polycarbonate, cellulose triacetate and the like can be mentioned. Also, the ionizing radiation-curable resin described above may be used. These resins can be used alone or in combination of two or more.

第2樹脂層は、艶調整のために艶消し剤を含むことができる。第2樹脂層が艶消し剤を
含む場合、第2樹脂層の艶消し剤の含有量は、前記第1樹脂層の艶消し剤の含有量より少
ないことが好ましい。第2樹脂層の艶消し剤の含有量を前記第1樹脂層の艶消し剤の含有
量より少なくすることで、第2樹脂層の艶を第1樹脂層の艶より高くし、優れた意匠性を
得ることが容易となる。第2樹脂層に用いられる艶消し剤としては、第1樹脂層で挙げた
ものと同様のものを使用することができる。艶消し剤の添加量は、第2樹脂層を形成する
樹脂組成物基準(溶剤を除く)で好ましくは0.5~20質量%、より好ましくは1~1
5質量%である。なお、第2樹脂層の艶消し剤の含有量が前記第1樹脂層の艶消し剤の含
有量より少ないとは、第2樹脂層を形成する樹脂組成物の固形分の単位質量当たりに含ま
れる艶消し剤の質量が、第1樹脂層を形成する樹脂組成物の固形分の単位質量当たりに含
まれる艶消し剤の質量より小さいことをいう。
The second resin layer can contain a matting agent for gloss adjustment. When the second resin layer contains a matting agent, the content of the matting agent in the second resin layer is preferably less than the content of the matting agent in the first resin layer. By making the content of the matting agent in the second resin layer smaller than the content of the matting agent in the first resin layer, the gloss of the second resin layer is made higher than that of the first resin layer, and an excellent design is obtained. It becomes easier to obtain sex. As the matting agent used in the second resin layer, the same matting agents as those listed for the first resin layer can be used. The amount of the matting agent added is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 1 to 1%, based on the resin composition (excluding the solvent) forming the second resin layer.
5% by mass. The content of the matting agent in the second resin layer less than the content of the matting agent in the first resin layer is included per unit mass of the solid content of the resin composition forming the second resin layer. It means that the mass of the matting agent contained is smaller than the mass of the matting agent contained per unit mass of the solid content of the resin composition forming the first resin layer.

絵柄模様層が存在する場合には、絵柄模様層の絵柄に対して第2樹脂層が同調して設け
られていることが好ましい。絵柄模様層と、第2樹脂層とが同調している構成とすること
により、より意匠性に優れた化粧シートとすることができる。具体的には、図1に示され
るように、絵柄模様層の絵柄が形成されていない部分に第2樹脂層が同調した構成であっ
てもよいし、逆に絵柄模様層の絵柄が形成されている部分に第2樹脂層が同調した構成で
あってもよい。
When the picture pattern layer is present, it is preferable that the second resin layer is provided in synchronization with the pattern of the picture pattern layer. A decorative sheet having a more excellent design can be obtained by adopting a structure in which the picture pattern layer and the second resin layer are in harmony with each other. Specifically, as shown in FIG. 1, the second resin layer may be aligned with the portion of the pattern layer where the pattern is not formed, or conversely, the pattern of the pattern layer may be formed. A configuration in which the second resin layer is aligned with the portion where the second resin layer is formed may also be used.

本発明の化粧シートでは、前記絵柄模様層が木目柄であり、木目の冬目模様及び/又は
導管模様以外の部分の上に、第1樹脂層より高い艶を有する第2樹脂層が設けられている
ことが好ましい。これにより、木目の冬目模様及び/又は導管模様部分の艶が低くなるた
め、天然木に近似した優れた意匠性を得ることができる。上記のような第2樹脂層を形成
するには、前記絵柄模様層と同じ木目の冬目模様及び/又は導管模様を反転させた状態(
つまりネガ状態)の版を使用し、公知の印刷方法を用いて印刷することが好ましい。印刷
方法としては、グラビア印刷法、スクリーン印刷法等が好ましい。
In the decorative sheet of the present invention, the picture pattern layer has a wood grain pattern, and a second resin layer having a gloss higher than that of the first resin layer is provided on the portion other than the winter grain pattern and/or the vessel pattern of the wood grain. preferably. As a result, the luster of the winter grain pattern and/or vessel pattern portion of the wood grain is lowered, so that excellent design properties similar to those of natural wood can be obtained. In order to form the second resin layer as described above, the same winter grain pattern and/or conduit pattern as the picture pattern layer is reversed (
That is, it is preferable to use a negative plate and print using a known printing method. As a printing method, a gravure printing method, a screen printing method, or the like is preferable.

なお、第2樹脂層は、透明性を有する限り着色されていてもよいが、特に着色剤を配合
しないほうが望ましい。
The second resin layer may be colored as long as it has transparency, but it is preferable not to add a coloring agent.

第2樹脂層の厚みは、通常は0.5~10μm程度であるが、化粧シートの用途等に応
じて上記範囲を超えてもよい。
The thickness of the second resin layer is usually about 0.5 to 10 μm, but may exceed the above range depending on the use of the decorative sheet.

なお、本発明の化粧シートを射出成形又は真空成形用途に使用する場合、化粧シートの
耐傷性を高めつつ三次元成形性を良好とする観点から、第2樹脂層を構成する電離放射線
硬化型樹脂としては、ポリカーボネート(メタ)アクリレートを用いることが好ましい。
ポリカーボネート(メタ)アクリレートは、第1樹脂層の項で説明したものと同様のもの
を使用することができる。
When the decorative sheet of the present invention is used for injection molding or vacuum molding, from the viewpoint of improving the scratch resistance of the decorative sheet and improving the three-dimensional moldability, the ionizing radiation curable resin constituting the second resin layer It is preferable to use polycarbonate (meth)acrylate as the material.
The same polycarbonate (meth)acrylate as described in the section of the first resin layer can be used.

また、本発明の化粧シートを射出成形又は真空成形用途に使用する場合、化粧シートの
耐傷性を高めつつ三次元成形性を良好とする観点から、第2樹脂層を電離放射線硬化型樹
脂と熱可塑性樹脂との混合物により構成することも好ましい。熱可塑性樹脂の種類、及び
電離放射線硬化型樹脂と熱可塑性樹脂との好ましい混合比としては、第1樹脂層の項で説
明したものと同様のものが挙げられる。
When the decorative sheet of the present invention is used for injection molding or vacuum molding, from the viewpoint of improving the scratch resistance of the decorative sheet and improving the three-dimensional moldability, the second resin layer is combined with an ionizing radiation curable resin and heat treated. A mixture with a plastic resin is also preferable. The kind of the thermoplastic resin and the preferred mixing ratio of the ionizing radiation-curable resin and the thermoplastic resin are the same as those described in the section of the first resin layer.

凸部
本発明の化粧シートでは、第2樹脂層の上に樹脂及び有機粒子を含む凸部が形成されて
いる。本発明における凸部は、いわゆる盛上げ印刷層として、所望の意匠を表現するよう
に盛上げ印刷によって形成されることが好ましい。なお、本発明において、凸部とは、図
1に示すような断面模式図において凸形状で示される形態であり、例えば、化粧シート表
面において円錐状又は円柱状の突起が形成されている形態だけでなく、導管模様のような
、突起が線状に伸びて形成されている形態も含む。
Projections In the decorative sheet of the present invention, projections containing resin and organic particles are formed on the second resin layer. The convex portion in the present invention is preferably formed as a so-called build-up printing layer by build-up printing so as to express a desired design. In the present invention, the convex portion means a form shown in a convex shape in a cross-sectional schematic diagram as shown in FIG. However, it also includes a form in which projections are formed by extending linearly, such as a conduit pattern.

本発明の化粧シートの凸部の高さは、優れた触感を発現させる観点から、好ましくは5
μm以上、より好ましくは10μm以上、さらに好ましくは15μm以上、特に好ましく
は20μm以上である。また、凸部の高さの好ましい上限は50μmであり、より好まし
い上限は40μmである。凸部の高さの上限を上記範囲とすることにより、本発明の化粧
シートは優れた触感を示し、且つ、その触感を安定させることができる。なお、本明細書
において、凸部の高さは、化粧シートの断面を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、1
0点の測定値の平均値として算出した値である。
The height of the projections of the decorative sheet of the present invention is preferably 5 from the viewpoint of expressing excellent tactile sensation.
μm or more, more preferably 10 μm or more, still more preferably 15 μm or more, and particularly preferably 20 μm or more. A preferable upper limit of the height of the convex portion is 50 μm, and a more preferable upper limit is 40 μm. By setting the upper limit of the height of the protrusions within the above range, the decorative sheet of the present invention can exhibit excellent tactile sensation and stabilize the tactile sensation. In this specification, the height of the convex portion is determined by observing the cross section of the decorative sheet with a scanning electron microscope (SEM).
It is a value calculated as an average value of 0 point measurement values.

凸部を形成する樹脂は、凸部の変形を抑制し、所望の形状とする観点から、熱硬化型樹
脂、電離放射線硬化型樹脂(例えば、電子線硬化型樹脂)等の硬化型樹脂が好ましい。特
に電離放射線硬化型樹脂は、高い表面硬度、生産性等の観点から好ましい。
The resin forming the protrusions is preferably a curable resin such as a thermosetting resin or an ionizing radiation curable resin (e.g., an electron beam curable resin) from the viewpoint of suppressing deformation of the protrusions and forming a desired shape. . In particular, ionizing radiation-curable resins are preferable from the viewpoint of high surface hardness, productivity, and the like.

熱硬化型樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂(2液硬
化型ポリウレタンも含む)、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿
素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン-尿素共縮
合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。
Thermosetting resins include, for example, unsaturated polyester resins, polyurethane resins (including two-component curing polyurethanes), epoxy resins, aminoalkyd resins, phenolic resins, urea resins, diallyl phthalate resins, melamine resins, guanamine resins, and melamine. - urea co-condensation resin, silicone resin, polysiloxane resin and the like.

上記樹脂には、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤を添加することができる。
例えば、硬化剤としてはイソシアネート、有機スルホン酸塩等を不飽和ポリエステル樹脂
、ポリウレタン樹脂等に添加することができ、有機アミン等をエポキシ樹脂に添加するこ
とができる。メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物、及びアゾイソブチルニト
リル等のラジカル開始剤は、不飽和ポリエステル樹脂に添加することができる。
A crosslinking agent, a curing agent such as a polymerization initiator, and a polymerization accelerator can be added to the above resin.
For example, as curing agents, isocyanates, organic sulfonates, etc. can be added to unsaturated polyester resins, polyurethane resins, etc., and organic amines, etc. can be added to epoxy resins. Peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide and radical initiators such as azoisobutylnitrile can be added to the unsaturated polyester resin.

熱硬化型樹脂で凸部を形成する方法として、例えば、熱硬化型樹脂の溶液をロールコー
ト法、グラビアコート法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の塗布法で塗布し
、乾燥及び硬化させる方法が挙げられる。
As a method for forming convex portions with a thermosetting resin, for example, a thermosetting resin solution is applied by a coating method such as a roll coating method, a gravure coating method, a gravure printing method, a silk screen printing method, etc., followed by drying and curing. method.

電離放射線硬化型樹脂は、電離放射線の照射により架橋重合反応を生じ、三次元の高分
子構造に変化する樹脂であれば限定されない。例えば、電離放射線の照射により架橋可能
な重合性不飽和結合又はエポキシ基を分子中に有するプレポリマー、オリゴマー及びモノ
マーの1種以上を使用することができる。このような電離放射線硬化型樹脂として、例え
ば、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等のアク
リレート樹脂;シロキサン等のケイ素樹脂;ポリエステル樹脂;エポキシ樹脂などが挙げ
られる。
The ionizing radiation-curable resin is not limited as long as it is a resin that undergoes a cross-linking polymerization reaction when irradiated with ionizing radiation and changes into a three-dimensional polymer structure. For example, one or more of prepolymers, oligomers and monomers having polymerizable unsaturated bonds or epoxy groups in the molecule that can be crosslinked by irradiation with ionizing radiation can be used. Examples of such ionizing radiation-curable resins include acrylate resins such as urethane acrylate, polyester acrylate and epoxy acrylate; silicone resins such as siloxane; polyester resins; and epoxy resins.

電離放射線としては、可視光線、紫外線(近紫外線、真空紫外線等)、X線、電子線、
イオン線等があるが、この中でも、紫外線及び/又は電子線が望ましい。
Ionizing radiation includes visible light, ultraviolet rays (near ultraviolet rays, vacuum ultraviolet rays, etc.), X-rays, electron beams,
There are ion beams and the like, and among these, ultraviolet rays and/or electron beams are desirable.

紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラ
ックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が使用できる。紫外線の波長としては
、190~380nm程度である。
Ultra-high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, carbon arc lamps, black light fluorescent lamps, and metal halide lamps can be used as ultraviolet light sources. The wavelength of ultraviolet rays is about 190 to 380 nm.

電子線源としては、例えば、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器
型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が使
用できる。電子線のエネルギーとしては、100~1000keV程度が好ましく、10
0~300keV程度がより好ましい。電子線の照射量は、1~15Mrad程度が好ま
しく、1~10Mrad程度がより好ましく、3~5Mrad程度がさらに好ましくい。
As the electron beam source, for example, various electron beam accelerators such as Cockcroftwald type, Vandegraft type, resonance transformer type, insulating core transformer type, linear type, dynamitron type, and high frequency type can be used. The electron beam energy is preferably about 100 to 1000 keV.
About 0 to 300 keV is more preferable. The electron beam irradiation dose is preferably about 1 to 15 Mrad, more preferably about 1 to 10 Mrad, and even more preferably about 3 to 5 Mrad.

電離放射線硬化型樹脂は電子線を照射すれば十分に硬化するが、紫外線を照射して硬化
させる場合には、光重合開始剤(増感剤)を添加することが好ましい。
Ionizing radiation-curable resins are sufficiently cured by irradiation with electron beams, but when curing by irradiation with ultraviolet rays, it is preferable to add a photopolymerization initiator (sensitizer).

電離放射線硬化型樹脂がラジカル重合性不飽和基を有する樹脂である場合には、光重合
開始剤として、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベン
ゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン
、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェ
ニルビイミダゾール、イソプロピル-N,N-ジメチルアミノベンゾエート等の少なくと
も1種を使用することができる。また、電離放射線硬化型樹脂がカチオン重合性官能基を
有する樹脂である場合は、光重合開始剤として、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族
スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシス
ルホキソニウムジアリルヨードシル塩等の少なくとも1種を使用することができる。
When the ionizing radiation-curable resin is a resin having a radically polymerizable unsaturated group, photopolymerization initiators include, for example, acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, benzoin methyl ether, Michler benzoyl benzoate, and Michler ketone. , diphenyl sulfide, dibenzyl disulfide, diethyl oxide, triphenylbiimidazole, isopropyl-N,N-dimethylaminobenzoate, and the like can be used. Further, when the ionizing radiation-curable resin is a resin having a cationic polymerizable functional group, the photopolymerization initiator may be, for example, an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, a metallocene compound, a benzoinsulfonic acid ester, a freeloxy At least one such as sulfoxonium diallyliodosyl salt can be used.

光重合開始剤の添加量は特に限定されず、一般に電離放射線硬化型樹脂100質量部に
対して0.1~10質量部程度である。
The amount of the photopolymerization initiator to be added is not particularly limited, and is generally about 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ionizing radiation-curable resin.

電離放射線硬化型樹脂で凸部を形成する方法として、例えば、電離放射線硬化型樹脂の
溶液をロールコート法、グラビアコート法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等
の塗布法で塗布し、必要により乾燥させた後、電離放射線の照射により硬化させる方法が
挙げられる。
As a method for forming the projections with the ionizing radiation-curable resin, for example, a solution of the ionizing radiation-curable resin is applied by a coating method such as a roll coating method, a gravure coating method, a gravure printing method, a silk screen printing method, etc., and if necessary, A method of curing by irradiation with ionizing radiation after drying may be mentioned.

凸部は、平均粒子径が15~50μmの有機粒子を、凸部を形成する樹脂組成物の固形
分中50質量%以下の割合で含有することが好ましく、40質量%以下の割合で含有する
ことがさらに好ましい。上記有機粒子の含有量が50質量%以下である場合には、塗膜(
凸部)に有機粒子が均一に分布するため、触感が安定する。上記有機粒子の含有量が50
質量%を超えると、有機粒子が凝集し、凸部の高さが安定しないおそれがあり、凸部の透
明感が損なわれるため、意匠性が低下するおそれがある。上記有機粒子の含有量は、2質
量%であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましい。上記有機粒子の
含有量が2質量%未満であると触感が不十分となるほかに、凸部を形成する樹脂組成物の
チキソトロピック性が不十分となり、厚盛り印刷による凸部の形成が難しくなるおそれが
ある。
The protrusions preferably contain organic particles having an average particle diameter of 15 to 50 μm in a proportion of 50% by mass or less in the solid content of the resin composition forming the protrusions, and are contained in a proportion of 40% by mass or less. is more preferred. When the content of the organic particles is 50% by mass or less, the coating film (
Since the organic particles are uniformly distributed on the convex portion, the tactile sensation is stable. The content of the organic particles is 50
If it exceeds mass %, the organic particles may aggregate, the height of the protrusions may not be stable, and the transparency of the protrusions may be impaired, which may deteriorate the design. The content of the organic particles is preferably 2% by mass, more preferably 10% by mass or more. If the content of the organic particles is less than 2% by mass, the tactile sensation will be insufficient, and the thixotropic property of the resin composition that forms the protrusions will be insufficient, making it difficult to form protrusions by thick embossing printing. may become

有機粒子としては特に限定されず、通常樹脂ビーズが用いられる。樹脂ビーズとしては
、例えば、アクリルビーズ、ウレタンビーズ、ナイロンビーズ、スチレンビーズ等が挙げ
られる。これらの中でも、凸部の白化の抑制、優れた触感の付与のほか、凸部の耐傷性を
高める観点からは、アクリルビーズ又はウレタンビーズを用いることが好ましく、アクリ
ルビーズを用いることが特に好ましい。また、優れた触感の付与、凸部の耐傷性を高める
観点からは、架橋型の樹脂ビーズを用いることが好ましい。架橋型の樹脂ビーズとして、
具体的には、架橋型アクリルビーズ、架橋型ウレタンビーズ等が挙げられる。
The organic particles are not particularly limited, and usually resin beads are used. Examples of resin beads include acrylic beads, urethane beads, nylon beads, and styrene beads. Among these, acrylic beads or urethane beads are preferably used, and acrylic beads are particularly preferably used, from the viewpoint of suppressing whitening of the protrusions, imparting an excellent touch feeling, and improving the scratch resistance of the protrusions. In addition, from the viewpoint of imparting an excellent tactile sensation and improving the scratch resistance of the protrusions, it is preferable to use crosslinked resin beads. As crosslinked resin beads,
Specific examples include crosslinked acrylic beads and crosslinked urethane beads.

凸部が含有する上記有機粒子は、平均粒子径が15~50μmであることが好ましい。
上記有機粒子の平均粒子径は、20~35μmがより好ましい。有機粒子の平均粒子径が
15μm未満であると、優れた触感が得られないおそれがある。また、有機粒子の平均粒
子径が50μmを超えると、生産安定性が低下し、再現性よく所望の形状の凸部を形成す
ることが難しくなるおそれがある。本発明では、有機樹脂が均一に分布していることから
、凸部の高さが上記有機粒子の平均粒子径と近似している。凸部は、また、盛上げ印刷に
よって凸部を形成する場合、インキの転移安定性の観点から、上記有機粒子の平均粒子径
は版深の1/2以下とすることが好ましい。なお、本発明において、平均粒子径は、レー
ザー回折・散乱法により測定される値である。
The organic particles contained in the protrusions preferably have an average particle size of 15 to 50 μm.
More preferably, the average particle size of the organic particles is 20 to 35 μm. If the average particle size of the organic particles is less than 15 μm, it may not be possible to obtain excellent tactile sensation. In addition, if the average particle size of the organic particles exceeds 50 μm, the production stability may decrease, and it may become difficult to form convex portions having a desired shape with good reproducibility. In the present invention, since the organic resin is uniformly distributed, the height of the protrusions is close to the average particle size of the organic particles. Also, when the convex portions are formed by build-up printing, the average particle size of the organic particles is preferably 1/2 or less of the plate depth from the viewpoint of ink transfer stability. In addition, in the present invention, the average particle size is a value measured by a laser diffraction/scattering method.

本発明の化粧シートにおいては、前記第2樹脂層と前記凸部との艶(60°グロス値)
の差が5以下であることが好ましい。第2樹脂層と凸部との艶を近似させることで凸部を
目立ちにくくすることができ、これにより、第1樹脂層及び第2樹脂層によるグロスマッ
ト表現を損なうことなく凸部による触感を付与することが可能となる。
In the decorative sheet of the present invention, the gloss (60° gloss value) between the second resin layer and the protrusions
is preferably 5 or less. By approximating the luster of the second resin layer and the protrusions, it is possible to make the protrusions inconspicuous, so that the touch feeling of the protrusions can be achieved without impairing the gloss matte expression by the first resin layer and the second resin layer. can be given.

前記第2樹脂層と前記凸部との艶(60°グロス値)の差は、5を超えてもよい。第2
樹脂層と凸部との艶差をわずかにずらすことで、擬似的な3段階の諧調グロスマット表現
を作成することが可能となる。
A difference in glossiness (60° gloss value) between the second resin layer and the protrusions may exceed 5. second
By slightly shifting the gloss difference between the resin layer and the convex portion, it is possible to create a pseudo three-level gradation gloss mat expression.

前記凸部が設けられた面積が、前記第2樹脂層の面積の5~80%であることが好まし
く、7~50%であることがより好ましい。上記範囲で凸部を設けることで、より触感が
優れた化粧シートを得ることができる。ここで、凸部の断面が台形(図1参照)、円錐状
等のように凸部の上側の面と下側の面とで面積が異なる場合、凸部が設けられた面積は、
凸部において第2樹脂層と接触している面の面積のことをいう。
The area provided with the protrusions is preferably 5 to 80%, more preferably 7 to 50%, of the area of the second resin layer. By providing the protrusions within the above range, it is possible to obtain a decorative sheet with a more excellent tactile feel. Here, when the cross section of the protrusion is trapezoidal (see FIG. 1), conical, or the like, and the area of the upper and lower surfaces of the protrusion is different, the area of the protrusion is
It means the area of the surface of the convex portion that is in contact with the second resin layer.

凸部は、第2樹脂層の上に形成されるが、凸部の少なくとも一部が第2樹脂層の上に形
成されていればよく、本発明の効果を阻害しない範囲で凸部の一部が第1樹脂層の上に直
接存在していてもよい。すなわち、凸部の一部は、第2樹脂層が設けられていない領域に
設けられていてもよい。また、凸部は第2樹脂層の模様に対して同調して設けられていて
もよく、第2樹脂層の模様と無関係に設けられていてもよい。視覚的な意匠感と触感との
組み合わせによって立体感をさらに高める観点から、凸部は第2樹脂層の模様に対して同
調して設けられていることが好ましい。
The convex portion is formed on the second resin layer, but at least a part of the convex portion may be formed on the second resin layer. The part may exist directly on the first resin layer. That is, part of the convex portion may be provided in a region where the second resin layer is not provided. Moreover, the convex portion may be provided in synchronization with the pattern of the second resin layer, or may be provided independently of the pattern of the second resin layer. From the viewpoint of further enhancing the three-dimensional effect by combining the visual sense of design and the tactile sensation, it is preferable that the protrusions are provided in synchronism with the pattern of the second resin layer.

なお、本発明の化粧シートを射出成形又は真空成形用途に使用する場合、凸部の変形を
抑制し、所望の形状としつつ、三次元成形性を良好とする観点から、凸部を構成する電離
放射線硬化型樹脂としては、ポリカーボネート(メタ)アクリレートを用いることが好ま
しい。ポリカーボネート(メタ)アクリレートは、第1樹脂層の項で説明したものと同様
のものを使用することができる。
In addition, when the decorative sheet of the present invention is used for injection molding or vacuum molding, from the viewpoint of suppressing the deformation of the convex portion to obtain a desired shape and improving the three-dimensional moldability, the ionization that constitutes the convex portion Polycarbonate (meth)acrylate is preferably used as the radiation-curable resin. The same polycarbonate (meth)acrylate as described in the section of the first resin layer can be used.

また、本発明の化粧シートを射出成形又は真空成形用途に使用する場合、化粧シートの
耐傷性を高めつつ三次元成形性を良好とする観点から、凸部を電離放射線硬化型樹脂と熱
可塑性樹脂との混合物により構成することも好ましい。熱可塑性樹脂の種類、及び電離放
射線硬化型樹脂と熱可塑性樹脂との好ましい混合比としては、第1樹脂層の項で説明した
ものと同様のものが挙げられる。
When the decorative sheet of the present invention is used for injection molding or vacuum molding, from the viewpoint of improving the scratch resistance of the decorative sheet and improving the three-dimensional moldability, the projections are made of an ionizing radiation curable resin and a thermoplastic resin. It is also preferable to constitute by a mixture with. The kind of the thermoplastic resin and the preferred mixing ratio of the ionizing radiation-curable resin and the thermoplastic resin are the same as those described in the section of the first resin layer.

着色隠蔽層
基材シート上には、必要に応じて着色隠蔽層を形成してもよい。着色隠蔽層は、基材シ
ート上に全面ベタ印刷層として形成される。着色隠蔽層は、例えば、顔料及び結着材樹脂
を含む層とすることができる。この着色隠蔽層は、例えば、着色剤、結着材樹脂及び溶剤
を含む印刷インキを使用し、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフ
セット印刷等の既知の印刷法により形成することができる。これらのインキは公知又は市
販のものを使用してもよい。
If necessary, a colored masking layer may be formed on the colored masking layer base sheet. The colored masking layer is formed on the base sheet as a solid printed layer on the entire surface. The colored masking layer can be, for example, a layer containing a pigment and a binder resin. This colored masking layer can be formed by a known printing method such as gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, offset printing, etc., using a printing ink containing a coloring agent, a binder resin and a solvent. Known or commercially available inks may be used for these inks.

着色剤、結着材樹脂及び溶剤は、上述の絵柄模様層に用いられるものを使用することが
できる。また、着色隠蔽層の厚みは、1~10μm程度が好ましい。
As the colorant, binder resin and solvent, those used in the pattern layer can be used. Further, the thickness of the colored masking layer is preferably about 1 to 10 μm.

プライマー層
基材シート、着色隠蔽層、絵柄模様層、第1樹脂層又は第2樹脂層の上には、密着性を
向上させること等を目的として、必要に応じてプライマー層を形成してもよい。
A primer layer may be optionally formed on the base sheet for the primer layer, the colored masking layer, the pattern layer, the first resin layer, or the second resin layer for the purpose of improving adhesion. good.

プライマー層に含有される樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル-酢酸ビ
ニル共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレ
ン等を使用することができる。特に、アクリル樹脂、塩素化ポリプロピレン等が好ましい
As the resin contained in the primer layer, for example, acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, polyurethane, chlorinated polypropylene, chlorinated polyethylene and the like can be used. In particular, acrylic resin, chlorinated polypropylene and the like are preferable.

アクリル樹脂としては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリ
ル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸プロピル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ
)アクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、(メタ)アクリル酸エチル-
(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、エチレン-(メタ)アクリル酸メチル共重合体、ス
チレン-(メタ)アクリル酸メチル共重合体等の(メタ)アクリル酸エステルの単独重合
体又は前記(メタ)アクリル酸エステルを含む共重合体からなるアクリル樹脂が挙げられ
る。
Examples of acrylic resins include polymethyl (meth)acrylate, polyethyl (meth)acrylate, polypropyl (meth)acrylate, polybutyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate-(meth)acryl Butyl acid copolymer, ethyl (meth)acrylate-
Homopolymers of (meth)acrylic acid esters such as butyl (meth)acrylate copolymer, ethylene-methyl (meth)acrylate copolymer, styrene-methyl (meth)acrylate copolymer, or the above (meth)acrylate An acrylic resin made of a copolymer containing an acrylic acid ester can be mentioned.

ポリウレタンとは、ポリオール(多価アルコール)を主剤とし、イソシアネートを架橋
剤(硬化剤)とする組成物である。
Polyurethane is a composition containing polyol (polyhydric alcohol) as a main ingredient and isocyanate as a cross-linking agent (curing agent).

ポリオールは、分子中に2個以上の水酸基を有するものである。ポリオールとして、例
えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリ
エステルポリオール、ポリエ-テルポリオール等が用いられる。
A polyol has two or more hydroxyl groups in its molecule. Examples of polyols that can be used include polyethylene glycol, polypropylene glycol, acrylic polyol, polyester polyol, and polyether polyol.

イソシアネートとしては、分子中に2個以上のイソシアネート基を有する多価イソシア
ネートが用いられる。イソシアネートとして、例えば、2,4-トリレンジイソシアネー
ト、キシレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香
族イソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水
素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪
族(又は脂環族)イソシアネート等が用いられる。
As the isocyanate, a polyvalent isocyanate having two or more isocyanate groups in the molecule is used. Examples of isocyanates include aromatic isocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate; (or alicyclic) isocyanate and the like are used.

プライマー層の厚みは限定的ではなく、0.1~10μm程度が好ましく、0.1~5
μm程度がより好ましい。
The thickness of the primer layer is not limited, and is preferably about 0.1 to 10 μm, and 0.1 to 5 μm.
About μm is more preferable.

裏面プライマー層
基材シートの裏面(凸部が形成される面とは反対側の面)には、必要に応じて、裏面プ
ライマー層を設けてもよい。裏面プライマー層は、本発明の化粧シートと被着材とを積層
して化粧板を作製する際に効果的である。
Back surface primer layer A back surface primer layer may be provided on the back surface of the base sheet (the surface opposite to the surface on which the convex portions are formed), if necessary. The back primer layer is effective when laminating the decorative sheet of the present invention and an adherend to produce a decorative board.

裏面プライマー層は、公知のプライマー剤を基材シートに塗布することにより形成する
ことができる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂(アクリルウ
レタン系樹脂)等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、ウレタン-セルロース系樹脂(
例えば、ウレタンと硝化綿との混合物にヘキサメチレンジイソシアネートを添加してなる
樹脂)からなるプライマー剤、アクリルとウレタンとのブロック共重合体からなる樹脂系
プライマー剤等が挙げられる。プライマー剤には、必要に応じて、添加剤を配合してもよ
い。添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム
等の難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤等が挙げられる。添加
剤の配合量は、製品特性に応じて適宜設定することができる。
The back primer layer can be formed by applying a known primer agent to the base sheet. Examples of primer agents include urethane resin-based primer agents made of acrylic-modified urethane resin (acrylic urethane resin), urethane-cellulose resin (
For example, a primer made of a resin obtained by adding hexamethylene diisocyanate to a mixture of urethane and nitrocellulose, a resin-based primer made of a block copolymer of acrylic and urethane, and the like can be used. Additives may be added to the primer agent, if necessary. Examples of additives include fillers such as calcium carbonate and clay, flame retardants such as magnesium hydroxide, antioxidants, lubricants, foaming agents, ultraviolet absorbers, and light stabilizers. The blending amount of the additive can be appropriately set according to the product characteristics.

プライマー剤の塗布量は特に限定されず、通常0.1~100g/m程度、好ましく
は0.1~50g/m程度である。また、裏面プライマー層の厚みは特に限定されず、
通常0.01~10μm程度であり、好ましくは0.1~1μm程度である。
The coating amount of the primer agent is not particularly limited, and is usually about 0.1 to 100 g/m 2 , preferably about 0.1 to 50 g/m 2 . In addition, the thickness of the back primer layer is not particularly limited,
It is usually about 0.01 to 10 μm, preferably about 0.1 to 1 μm.

2.化粧板
上記化粧シートを被着材上に貼着することにより、化粧板とすることができる。被着材
は限定的ではなく、公知の化粧板に用いられるものと同様のものを用いることができる。
上記被着材としては、例えば、木質材、金属、セラミックス、プラスチックス、ガラス等
が挙げられる。特に、上記化粧シートは、木質材に好適に使用することができる。木質材
としては、具体的には、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材から作
られた突板、木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板(MDF)、チッ
プボード、又はチップボードが積層された複合基材等が挙げられる。上記木質材としては
、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板(MDF)等を用いることが好ましい。
2. Decorative plate A decorative plate can be obtained by adhering the decorative sheet to an adherend. The material to be adhered is not limited, and the same materials as those used for known decorative boards can be used.
Examples of the adherend include wood materials, metals, ceramics, plastics, and glass. In particular, the decorative sheet can be suitably used for wooden materials. Specific examples of wood materials include veneers, wood veneers, wood plywood, particle boards, and medium-density fiberboards (MDF) made from various materials such as cedar, cypress, zelkova, pine, lauan, teak, and melapie. , chipboards, or composite substrates in which chipboards are laminated. As the wooden material, it is preferable to use wood plywood, particle board, medium density fiberboard (MDF), or the like.

化粧シートを被着材上に貼着する方法は限定的でなく、被着材上に接着剤を介して化粧
シートを積層した後、加圧する方法等が通常採用される。接着剤は、被着材の種類等に応
じて公知の接着剤から適宜選択すればよい。例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、
塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、アイオノマー等のほ
か、ブタジエン-アクリロニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等が挙げられる。こ
れらの接着剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
The method of attaching the decorative sheet to the adherend is not limited, and a method of laminating the decorative sheet on the adherend via an adhesive and then applying pressure is usually employed. The adhesive may be appropriately selected from known adhesives depending on the type of adherend. For example, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride,
Vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, ethylene-acrylic acid copolymers, ionomers, butadiene-acrylonitrile rubbers, neoprene rubbers, natural rubbers and the like can be mentioned. These adhesives can be used individually or in combination of 2 or more types.

このようにして製造された化粧板は、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装材;バル
コニー、ベランダ等の外装材;窓枠、扉、手すり等の建具の表面化粧板又は家具;弱電、
OA機器等のキャビネットの表面化粧板等に用いることができる。
Decorative boards manufactured in this manner are used, for example, as interior materials for buildings such as walls, ceilings and floors; exterior materials such as balconies and verandas; Weak electricity,
It can be used as a decorative surface board for cabinets of OA equipment and the like.

3.加飾樹脂成形品
本発明の化粧シートに成形樹脂を一体化させることにより、加飾樹脂成形品とすること
ができる。すなわち、本発明の加飾樹脂成形品は、成形樹脂層上に本発明の化粧シートが
積層された構成を有する。
3. Decorative Resin Molded Product A decorative resin molded product can be obtained by integrating a molding resin with the decorative sheet of the present invention. That is, the decorative resin molded product of the present invention has a structure in which the decorative sheet of the present invention is laminated on the molded resin layer.

本発明の加飾樹脂成形品は、本発明の化粧シートを用いて、例えば、インサート成形法
、射出成形同時加飾法、ブロー成形法、ガスインジェクション成形法等の各種射出成形法
により作製される。これらの射出成形法の中でも、インサート成形法及び射出成形同時加
飾法が好ましい。また、本発明の加飾樹脂成形品は、真空圧着法等の、予め用意された立
体的な樹脂成形体(成形樹脂層)上に、本発明の化粧シートを貼着する加飾方法によって
も作製することができる。
The decorative resin molded product of the present invention is produced using the decorative sheet of the present invention by various injection molding methods such as insert molding, simultaneous injection molding decoration, blow molding, and gas injection molding. . Among these injection molding methods, the insert molding method and the simultaneous injection molding decoration method are preferred. The decorative resin molded product of the present invention can also be produced by a decorating method such as vacuum pressure bonding, in which the decorative sheet of the present invention is attached onto a three-dimensional resin molded product (molded resin layer) prepared in advance. can be made.

本発明の加飾樹脂成形品において、成形樹脂層は、用途に応じた樹脂を選択して形成す
ればよい。成形樹脂層を形成する成形樹脂は、熱可塑性樹脂であってもよく、また熱硬化
性樹脂であってもよい。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン
等のポリオレフィン系樹脂、ABS樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート(PC)樹脂
、アクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、1種単独
で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。また、熱硬化性樹脂と
しては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は
、1種単独で使用してもよく、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。
In the decorative resin molded product of the present invention, the molded resin layer may be formed by selecting a resin according to the application. The molding resin forming the molding resin layer may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin. Examples of thermoplastic resins include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, ABS resins, styrene resins, polycarbonate (PC) resins, acrylic resins, and vinyl chloride resins. These thermoplastic resins may be used singly or in combination of two or more. Further, examples of thermosetting resins include urethane resins and epoxy resins. These thermosetting resins may be used singly or in combination of two or more.

4.化粧シートの製造方法
化粧シートの製造方法としては、例えば、基材シートの上に絵柄模様層、第1樹脂層及
び第2樹脂層をこの順に形成し、第2樹脂層の上に樹脂を含む凸部を形成する製造方法が
挙げられる。
4. Method for producing a decorative sheet As a method for producing a decorative sheet, for example, a pattern layer, a first resin layer and a second resin layer are formed in this order on a base sheet, and a resin is contained on the second resin layer. A manufacturing method for forming a convex portion is mentioned.

例えば、基材シートの上に、絵柄模様層を形成するための樹脂組成物を、グラビア印刷
、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等の既知の印刷法により塗布し
て模様を印刷した後、第1樹脂層を形成するための樹脂組成物を、グラビア印刷、フレキ
ソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等の既知の印刷法により塗布して第1樹
脂層を形成し、第1樹脂層の上にグラビア印刷、スクリーン印刷等の既知の印刷法により
パターン印刷して第2樹脂層を形成し、第2樹脂層の上に凸部を形成する方法が挙げられ
る。熱硬化型樹脂で凸部を形成する方法は、例えば、熱硬化型樹脂の溶液をロールコート
法、グラビアコート法等の塗布法で塗布し、乾燥及び硬化させる方法が挙げられる。また
、電離放射線硬化型樹脂で凸部を形成する方法として、例えば、電離放射線硬化型樹脂の
溶液をグラビアコート法、ロールコート法等の塗布法で塗布し、電離放射線を照射する方
法が挙げられる。
For example, after applying a resin composition for forming a picture pattern layer on a base sheet by a known printing method such as gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, offset printing, etc., to print a pattern, A resin composition for forming the first resin layer is applied by a known printing method such as gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, offset printing to form the first resin layer, and (2) pattern printing is performed by a known printing method such as gravure printing or screen printing to form a second resin layer, and a convex portion is formed on the second resin layer. Examples of the method for forming the projections with a thermosetting resin include a method in which a thermosetting resin solution is applied by a coating method such as a roll coating method or a gravure coating method, followed by drying and curing. In addition, as a method of forming convex portions with an ionizing radiation-curable resin, for example, a method of applying a solution of an ionizing radiation-curable resin by a coating method such as a gravure coating method or a roll coating method and irradiating ionizing radiation can be used. .

以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に
限定されない。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples.

実施例1
基材シートとして、建材用着色薄紙原紙(王子エフテックス株式会社製 U-FLEX
30)を用意し、その片面に、アクリル系樹脂に着色剤が配合されたインキを用いてグラ
ビア印刷法で厚み7μmの着色層を塗工し、その上にアルキッド系樹脂及びニトロセルロ
ース系樹脂に着色剤が配合されたインキを用いてグラビア印刷法で厚み4μmの木目柄の
絵柄模様層を塗工した。なお、木目柄は冬目部分が濃色となるようパターンを形成した。
Example 1
As a base sheet, colored thin paper base paper for building materials (U-FLEX manufactured by Oji F-Tex Co., Ltd.
30) is prepared, and a colored layer having a thickness of 7 μm is coated on one side by gravure printing using an ink in which a coloring agent is mixed with an acrylic resin. A 4 μm-thick wood-grain picture pattern layer was applied by gravure printing using an ink containing a coloring agent. The wood grain pattern was formed so that the winter grain portion was dark.

次いで、アクリルポリオール樹脂71質量%及び艶消し剤としてシリカ粒子(平均粒径
2μm)29質量%を含む主剤と、硬化剤であるヘキサメチレンジイソシアネートとから
なる2液硬化型アクリルウレタン樹脂組成物(昭和インク工業株式会社製「TSU」)を
用い、絵柄模様層の全面にグラビア印刷して厚み5μmの第1樹脂層を形成した。なお、
第1樹脂層は艶が1.0(60°グロス)となるよう設定した。
Next, a two-liquid curing type acrylic urethane resin composition (Showa "TSU" manufactured by Ink Kogyo Co., Ltd.) was used to perform gravure printing on the entire surface of the picture pattern layer to form a first resin layer having a thickness of 5 μm. note that,
The gloss of the first resin layer was set to 1.0 (60° gloss).

次いで、艶消し剤であるシリカ粒子(平均粒径2μm)6質量%、アクリルポリオール
樹脂94質量%を含む主剤と、硬化剤であるヘキサメチレンジイソシアネートとからなる
2液硬化型アクリルウレタン樹脂組成物(昭和インク工業株式会社製「FW-NT」)を
用い、絵柄模様層の木目柄の冬目部分を除いたパターンにて木目柄と同調するようにグラ
ビア印刷して厚み5μmの第2樹脂層を形成した。なお、第2樹脂層は、艶が後述の凸部
の艶値に対して+3.1(60°グロス)となるよう設定した。
Next, a two-liquid curing type acrylic urethane resin composition ( "FW-NT" manufactured by Showa Ink Kogyo Co., Ltd.) is used to form a second resin layer with a thickness of 5 μm by gravure printing in a pattern excluding the winter grain part of the wood grain pattern of the picture pattern layer so as to be in sync with the wood grain pattern. formed. The glossiness of the second resin layer was set to be +3.1 (60° glossiness) with respect to the glossiness value of the protrusions, which will be described later.

次いで、アクリルポリオール樹脂と硬化剤であるヘキサメチレンジイソシアネートとを
主成分とする2液型アクリルウレタン樹脂を75質量%、及び有機粒子としてアクリルビ
ーズ(平均粒径20μm、粒度分布10~80μm)を25質量%含むインキを使用し、
版深90μmのパターン版を用いた盛上げ印刷により塗工して凸部を形成した。盛上げパ
ターンは前述の第2樹脂層が塗工されたパターン上に対し、面積比として25%となるよ
うに形成した。
Next, 75% by mass of a two-component acrylic urethane resin mainly composed of acrylic polyol resin and hexamethylene diisocyanate as a curing agent, and 25% by mass of acrylic beads (average particle diameter 20 μm, particle size distribution 10 to 80 μm) as organic particles. Using ink containing % by mass,
A pattern plate having a plate depth of 90 μm was used to form a convex portion by coating by build-up printing. The raised pattern was formed so as to have an area ratio of 25% with respect to the pattern coated with the second resin layer.

最後に、70℃で24時間の養生を行い、化粧シートを得た。 Finally, curing was performed at 70°C for 24 hours to obtain a decorative sheet.

実施例2~6及び比較例1
第2樹脂層及び凸部を以下のように形成した以外は、実施例1と同様にして実施例2~
6及び比較例1の化粧シートを得た。
Examples 2 to 6 and Comparative Example 1
Example 2 to Example 2 in the same manner as in Example 1 except that the second resin layer and the convex portion were formed as follows
6 and Comparative Example 1 were obtained.

第2樹脂層は、艶消し剤であるシリカ粒子の量を下記表1に記載の濃度とし、残量がア
クリルポリオールからなる樹脂を主剤とし、ヘキサメチレンジイソシアネートを硬化剤と
した2液硬化型アクリルウレタン樹脂組成物を用い、絵柄模様層の木目柄の冬目部分を除
いたパターンにて木目柄と同調するようにグラビア印刷して厚み5μmの第2樹脂層を形
成した。なお、第2樹脂層は、艶が後述の凸部の艶値に対し、約+5以下となるようにシ
リカ粒子の量を調整した。
In the second resin layer, the amount of silica particles, which is a matting agent, is set to the concentration shown in Table 1 below, and the remaining amount is a two-component curing type acrylic resin containing acrylic polyol as the main component and hexamethylene diisocyanate as a curing agent. Using a urethane resin composition, a second resin layer having a thickness of 5 μm was formed by gravure printing in a pattern excluding the winter grain portion of the wood grain pattern of the picture pattern layer so as to be in harmony with the wood grain pattern. In the second resin layer, the amount of silica particles was adjusted so that the gloss value of the protrusions described later was about +5 or less.

凸部は、アクリルポリオール樹脂と硬化剤であるヘキサメチレンジイソシアネートとを
主成分とする2液型アクリルウレタン樹脂を用い、下記表1に記載の粒子を含むインキを
使用し、版深90μmのパターン版を用いた盛上げ印刷により塗工して凸部を形成した。
盛上げパターンは前述の第2樹脂層が塗工されたパターンに対し、面積比として25%と
なるように形成した。
For the projections, a two-component acrylic urethane resin containing acrylic polyol resin and hexamethylene diisocyanate as a curing agent is used as the main component, and an ink containing particles shown in Table 1 below is used, and a pattern plate with a plate depth of 90 μm is used. was applied by build-up printing using to form convex portions.
The raised pattern was formed so as to have an area ratio of 25% with respect to the pattern coated with the second resin layer.

比較例2
凸部を形成しなかった以外は、実施例1と同様にして比較例2の化粧シートを得た。
Comparative example 2
A decorative sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1, except that no projections were formed.

上記実施例1~6及び比較例1~2の化粧シートについて、下記の評価を行った。 The decorative sheets of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated as follows.

凸部高さ
優れた触感を得られる構成になっていることを確認するため、化粧シートの断面を走査
型電子顕微鏡(SEM)で観察して、凸部の垂直高さを測定した。10点測定して、その
平均値を算出した。なお、触感が得られる凸部の垂直高さの目安は5μm程度である。
Height of Convex In order to confirm that the decorative sheet has a structure that provides excellent tactile sensation, the cross section of the decorative sheet was observed with a scanning electron microscope (SEM) to measure the vertical height of the convex. 10 points were measured and the average value was calculated. The standard vertical height of the protrusions that provide a tactile sensation is about 5 μm.

粒子転移状態
化粧シートの表面を走査型電子顕微鏡(SEM)により観察し、凸部に含まれる粒子の
転移状態を以下の基準で判定した。
○:粒子がほぼ1つ1つ独立して転移している状態である。
△:粒子が密集して転移している状態である。
×:粒子が凝集している状態である。
Particle Transition State The surface of the decorative sheet was observed with a scanning electron microscope (SEM), and the transition state of the particles contained in the projections was determined according to the following criteria.
○: A state in which particles are transferred independently one by one.
Δ: A state in which particles are concentrated and transferred.
x: Particles are aggregated.

白濁感
蛍光灯(パナソニック株式会社製 演色AA昼光色、D6500K)の光源下にて、盛
上げウレタン塗工部を目視て確認し、下記の基準に従い評価した。
◎:白濁感を感じないもの
○:わずかに白濁感があるが、全体意匠に対して違和感を感じないもの
△:白濁感があり、全体意匠に対してやや違和感を感じるもの
×:強い白濁感を感じるもの
Under the light source of a cloudy fluorescent lamp (manufactured by Panasonic Corporation, color rendering AA daylight color, D6500K), the raised urethane-coated portion was visually confirmed and evaluated according to the following criteria.
◎: No feeling of cloudiness ○: Slight feeling of cloudiness, but no discomfort with the overall design △: Feeling of cloudiness, slightly uncomfortable with the overall design ×: Strong feeling of cloudiness what you feel


凸部を形成するインキ、又は第2樹脂層を形成するインキを別々に、実施例1と同様に
して基材シート上に、絵柄模様層及び第1樹脂層がこの順に形成された積層体の第1樹脂
層の上に塗工し、村上色彩技術研究所製 携帯用光沢計を使用して各層の光沢値を測定し
た。なお、塗工厚みは、前述の盛上げ層及び第2樹脂層と同様に設定した。
Laminate in which a picture pattern layer and a first resin layer are formed in this order on a substrate sheet in the same manner as in Example 1, using inks separately for forming the glossy protrusions or the inks for forming the second resin layer. and the gloss value of each layer was measured using a portable gloss meter manufactured by Murakami Color Research Laboratory. In addition, the coating thickness was set in the same manner as the build-up layer and the second resin layer described above.

意匠効果
蛍光灯(パナソニック株式会社製 演色AA昼光色、D6500K)の光源下にて、シ
ート全体を目視で確認し、下記の基準に従い評価した。
◎:導管部のグロスマット効果が十分に確認され、かつグロス部分における盛上げ塗工層
に違和感がないもの
○:導管部のグロスマット効果が確認され、かつグロス部分における盛上げ塗工層に違和
感が少ないもの
△:導管部のグロスマット効果が確認され、かつグロス部分における盛上げ塗工層にやや
違和感が感じられるもの
×:導管部のグロスマット効果が弱く、かつグロス部分における盛上げ塗工層に強い違和
感があるもの
Under the light source of a design effect fluorescent lamp (manufactured by Panasonic Corporation, color rendering AA daylight color, D6500K), the entire sheet was visually observed and evaluated according to the following criteria.
◎: The gloss matte effect of the conduit portion is sufficiently confirmed, and there is no sense of discomfort in the build-up coating layer in the gloss portion. Little △: The gloss mat effect of the conduit part is confirmed, and the build-up coating layer in the gloss part feels a little strange ×: The gloss mat effect of the conduit part is weak, and the build-up coating layer in the gloss part is strong. Something that makes you feel uncomfortable

Figure 0007180743000001
Figure 0007180743000001

実施例7
基材層としてのABS樹脂フィルム(厚み400μmm)上に、塩化ビニル-酢酸ビニ
ル-アクリル系共重合体樹脂を含むインキを用いて、グラビア印刷により木目柄の絵柄模
様層(厚み5μm)を形成した。なお、木目柄は冬目部分が濃色となるようパターンを形
成した。
Example 7
On an ABS resin film (thickness: 400 μmm) as a base layer, an ink containing a vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic copolymer resin was used to form a wood grain pattern layer (thickness: 5 μm) by gravure printing. . The wood grain pattern was formed so that the winter grain portion was dark.

次に、絵柄模様層の上に後述の樹脂組成物を用いて、グラビア印刷により第1樹脂層(
厚み3μm)を全面に形成した。次に、第1樹脂層の上に、後述の樹脂組成物を用いて、
絵柄模様層の木目柄の冬目部分を除いたパターンにて木目柄と同調するようにグラビア印
刷して第2樹脂層(厚み3μm)をパターン状に形成した。次に、第2樹脂層の上に、後
述の樹脂組成物を用いて、版深90μmのパターン版を用いた盛上げ印刷により塗工して
凸部を形成した。
Next, a first resin layer (
3 μm thick) was formed on the entire surface. Next, on the first resin layer, using a resin composition described later,
A second resin layer (thickness: 3 μm) was formed in a pattern by gravure printing in a pattern excluding the winter grain portion of the wood grain pattern of the picture pattern layer so as to be in sync with the wood grain pattern. Next, a resin composition described later was applied on the second resin layer by build-up printing using a pattern plate having a plate depth of 90 μm to form protrusions.

最後に、凸部側から電子線を照射(加速電圧165kV、照射線量50kGy(5Mr
ad))して、第1樹脂層、第2樹脂層及び凸部を硬化して化粧シートを得た。
Finally, an electron beam is irradiated from the convex side (acceleration voltage 165 kV, irradiation dose 50 kGy (5 Mr.
ad)) to cure the first resin layer, the second resin layer and the projections to obtain a decorative sheet.

(第1樹脂層を形成する樹脂組成物)
・2官能ポリカーボネートウレタンアクリレート(重量平均分子量10,000) 73
質量%
・4官能ウレタンアクリレート(重量平均分子量6,000) 4質量%
・シリカ粒子(平均粒子径1.3μm) 23質量%
(Resin composition forming the first resin layer)
・Bifunctional polycarbonate urethane acrylate (weight average molecular weight 10,000) 73
mass%
・ Tetrafunctional urethane acrylate (weight average molecular weight 6,000) 4% by mass
・ Silica particles (average particle size 1.3 μm) 23% by mass

(第2樹脂層を形成する樹脂組成物)
・2官能ポリカーボネートウレタンアクリレート(重量平均分子量10,000) 86
質量%
・4官能ウレタンアクリレート(重量平均分子量6,000) 5質量%
・ウレタンビーズ(平均粒子径3μm) 9質量%
(Resin composition forming the second resin layer)
・Bifunctional polycarbonate urethane acrylate (weight average molecular weight 10,000) 86
mass%
・ Tetrafunctional urethane acrylate (weight average molecular weight 6,000) 5% by mass
・Urethane beads (average particle size 3 μm) 9% by mass

(凸部を形成する樹脂組成物)
・2官能ポリカーボネートウレタンアクリレート(重量平均分子量10,000) 76
質量%
・4官能ウレタンアクリレート(重量平均分子量6,000) 4質量%
・ウレタンビーズ(平均粒径25μm、粒度分布10~100μm) 20質量%
(Resin composition for forming projections)
・Bifunctional polycarbonate urethane acrylate (weight average molecular weight 10,000) 76
mass%
・ Tetrafunctional urethane acrylate (weight average molecular weight 6,000) 4% by mass
・Urethane beads (average particle size 25 μm, particle size distribution 10 to 100 μm) 20% by mass

実施例8~10
凸部を形成する樹脂組成物に含まれる粒子の種類、平均粒径及び粒度分布、並びに粒子
濃度を表2のように変更した以外は実施例7と同様にして化粧シートを得た。
Examples 8-10
A decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 7, except that the type, average particle size, particle size distribution, and particle concentration of the particles contained in the resin composition forming the protrusions were changed as shown in Table 2.

上記実施例7~10の化粧シート、又は下記のようにして製造した加飾樹脂成形品につ
いて、下記の評価を行った。
The decorative sheets of Examples 7 to 10 and the decorative resin moldings produced as follows were evaluated as follows.

加飾樹脂成形品の製造
化粧シートを180℃に加熱し、真空成形型を用いて真空成形(予備成形)を行い、成
形シートを得た。得られた成形シートを射出成形型に挿入し、射出成形型を型締めし、基
材層側から流動状態のABS樹脂を型内に射出し、そのまま冷却して固化させることによ
り、表面に化粧シートが一体化された加飾樹脂成形品を得た。
Manufacture of Decorative Resin Molded Product A decorative sheet was heated to 180° C. and vacuum-molded (pre-molded) using a vacuum mold to obtain a molded sheet. The obtained molded sheet is inserted into an injection mold, the injection mold is clamped, the ABS resin in a fluid state is injected into the mold from the substrate layer side, and the surface is decorated by cooling and solidifying as it is. A decorative resin molded article in which the sheet was integrated was obtained.

表面粗さ
各化粧シート及び加飾樹脂成形品の表面の十点平均粗さRzjis(JIS B0601:2001)を、
接触式表面粗さ計(株式会社東京精密製 ハンディサーフE-35A)を用いて測定した。な
お、触感が得られる十点平均粗さの目安は5μm程度である。
surface roughness
It was measured using a contact surface roughness meter (Handysurf E-35A manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.). In addition, the standard of the ten-point average roughness that provides a tactile sensation is about 5 μm.

粒子転移状態及び白濁感
各化粧シートについて、実施例1~6及び比較例1~2の場合と同様に評価を行った。
The state of particle transition and the feeling of cloudiness of each decorative sheet were evaluated in the same manner as in Examples 1-6 and Comparative Examples 1-2.

意匠効果
各加飾樹脂成形品について、実施例1~6及び比較例1~2の場合と同様に評価を行っ
た。
Design Effect Each decorative resin molded article was evaluated in the same manner as in Examples 1-6 and Comparative Examples 1-2.

Figure 0007180743000002
Figure 0007180743000002

1.化粧シート
2.基材シート
3.絵柄模様層
4.第1樹脂層
5.第2樹脂層
6.凸部
1. Cosmetic sheet2. base sheet3. pattern layer4. first resin layer 5 . 2nd resin layer 6 . Convex part

Claims (10)

基材シート上に、艶消し剤を含有する第1樹脂層、前記第1樹脂層上に部分的に設けられた第2樹脂層、並びに前記第2樹脂層上に設けられた樹脂及び有機粒子を含む凸部をこの順に有し、
前記基材シートと前記第1樹脂層との間に絵柄模様層を有し、
前記絵柄模様層が冬目模様を有する木目柄であり、
前記木目柄の前記冬目模様以外の部分の上に、前記第1樹脂層より高い艶を有する前記第2樹脂層が設けられている、化粧シート。
A first resin layer containing a matting agent, a second resin layer partially provided on the first resin layer, and a resin and organic particles provided on the second resin layer on the base sheet. Having a convex portion including in this order,
Having a picture pattern layer between the base sheet and the first resin layer,
The picture pattern layer is a wood grain pattern having a winter grain pattern,
A decorative sheet, wherein the second resin layer having a gloss higher than that of the first resin layer is provided on a portion of the wood grain pattern other than the winter grain pattern.
基材シート上に、艶消し剤を含有する第1樹脂層、前記第1樹脂層上に部分的に設けられた第2樹脂層、並びに前記第2樹脂層上に設けられた樹脂及び有機粒子を含む凸部をこの順に有し、A first resin layer containing a matting agent, a second resin layer partially provided on the first resin layer, and a resin and organic particles provided on the second resin layer on the base sheet. Having a convex portion including in this order,
前記基材シートと前記第1樹脂層との間に絵柄模様層を有し、Having a picture pattern layer between the base sheet and the first resin layer,
前記絵柄模様層が導管模様を有する木目柄であり、The picture pattern layer is a wood grain pattern having a vessel pattern,
前記木目柄の前記導管模様以外の部分の上に、前記第1樹脂層より高い艶を有する前記第2樹脂層が設けられている、化粧シート。A decorative sheet, wherein the second resin layer having a gloss higher than that of the first resin layer is provided on a portion of the wood grain pattern other than the vessel pattern.
前記有機粒子の含有量が、前記凸部を形成する樹脂組成物の固形分の50質量%以下である、請求項1又は2に記載の化粧シート。The decorative sheet according to claim 1 or 2, wherein the content of the organic particles is 50% by mass or less of the solid content of the resin composition forming the protrusions. 前記有機粒子の含有量が、前記凸部を形成する樹脂組成物の固形分の2質量%以上である、請求項1~3のいずれかに記載の化粧シート。The decorative sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the organic particles is 2 mass% or more of the solid content of the resin composition forming the protrusions. 前記有機粒子の平均粒子径が15~50μmである、請求項1~4のいずれかに記載の化粧シート。The decorative sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the organic particles have an average particle size of 15 to 50 µm. 前記凸部が設けられた面積が、前記第2樹脂層の面積の5~80%である、請求項1~5のいずれかに記載の化粧シート。The decorative sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the area provided with the protrusions is 5 to 80% of the area of the second resin layer. 前記第2樹脂層が艶消し剤を含む、請求項1~6のいずれかに記載の化粧シート。The decorative sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the second resin layer contains a matting agent. 前記第2樹脂層を形成する樹脂組成物の固形分の単位質量当たりに含まれる艶消し剤の質量が、前記第1樹脂層を形成する樹脂組成物の固形分の単位質量当たりに含まれる艶消し剤の質量より小さい、請求項7に記載の化粧シート。The mass of the matting agent contained per unit mass of the solid content of the resin composition forming the second resin layer is the matting content per unit mass of the solid content of the resin composition forming the first resin layer 8. The decorative sheet according to claim 7, having a mass smaller than that of the erasing agent. 被着材上に請求項1~8のいずれかに記載の化粧シートを有する化粧板。A decorative board having the decorative sheet according to any one of claims 1 to 8 on an adherend. 成形樹脂層上に請求項1~8のいずれかに記載の化粧シートを有する加飾樹脂成形品。A decorative resin molded article having the decorative sheet according to any one of claims 1 to 8 on a molded resin layer.
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