JP2023019214A - Decorative sheet and decorative laminate - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、化粧シート、及び、該化粧シートを用いた化粧板に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a decorative sheet and a decorative board using the decorative sheet.
建材、家具、家電製品等において、使用する部材を加飾したい場合には、意匠が施された化粧シートを貼着した化粧板が一般的に用いられている。 BACKGROUND ART When it is desired to decorate members used in building materials, furniture, home electric appliances, etc., a decorative board to which a decorative sheet having a design is adhered is generally used.
化粧板に視覚による意匠性を付与するために、化粧シートにエンボス加工等を施して、凹凸形状を形成し、立体的な視覚効果を付与することがある。 BACKGROUND ART In order to impart visual design to a decorative sheet, the decorative sheet may be subjected to embossing or the like to form an uneven shape to impart a three-dimensional visual effect.
例えば、特許文献1では、基材シートの一方の面側に、絵柄が印刷された絵柄印刷層、上記絵柄と同調する凹凸模様を有する透明熱可塑性樹脂層、上記透明熱可塑性樹脂層の表面を保護する表面保護層、及び上記絵柄と同調する艶状態による模様を有する艶調整層をこの順に積層してなることを特徴とする化粧シート及びその化粧シートの製造方法が開示されている。
For example, in
特許文献1の化粧シートでは、透明熱可塑性樹脂層の表面保護層を有する側の面に凹凸模様が形成されている。これにより、絵柄印刷層の絵柄と透明熱可塑性樹脂層の凹凸模様とを同調させて、触感及び立体感を向上させ、絵柄のリアルさを向上させている。
In the decorative sheet of
しかし、特許文献1の化粧シートは基材シートが樹脂フィルムからなるシート状の層であることから、基材シートの一方の面側に設けられた絵柄印刷層の絵柄と透明熱可塑性樹脂層の凹凸模様とを同調させる際、基材シートのロット違いにおける軽微な性能のバラつきや製造時の作業環境(温度等)の変化により同調させることが困難で同調のずれが発生すること、つまり同調意匠の安定性が無くなることがあった。
近年、絵柄層の絵柄模様と、化粧シートに形成された凹凸形状との同調において、同調がズレていない極めて精度が高い意匠性が求められており、特許文献1の化粧シートでは未だ十分であるとはいえず、更なる改善の余地があった。
また、化粧シートは建具(ドア、扉等)や床材に用いられることがあるため、十分な耐傷性も求められるものであった。
However, since the base sheet of the decorative sheet of
In recent years, there has been a demand for extremely high-precision design that does not deviate in synchronization between the pattern of the pattern layer and the uneven shape formed on the decorative sheet, and the decorative sheet of
In addition, since decorative sheets are sometimes used for fittings (doors, doors, etc.) and floor materials, they are required to have sufficient scratch resistance.
本発明は、上述した課題を解決するものであり、絵柄層の絵柄模様と凹部とが同調し、優れた意匠性と優れた耐傷性とを有する化粧シートを提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above-mentioned problems, and to provide a decorative sheet in which the pattern of the pattern layer and the concave portions are in harmony with each other, and which has an excellent design and excellent scratch resistance.
本発明者らは、上述した課題を解決するため鋭意検討したところ、基材シートの一方に、絵柄層と、透明性樹脂層と、表面保護層とを少なくともこの順に有する化粧シートにおいて、上記絵柄層に木目柄を備え、基材シートが所定の伸び率を有するものとすることで、絵柄層の特徴部分と透明性樹脂層に形成した凹部とが安定的に同調する構成を好適に得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have made intensive studies to solve the above-described problems, and found that a decorative sheet having at least a pattern layer, a transparent resin layer, and a surface protective layer in this order on one side of a base sheet has the above pattern. By providing a layer with a wood grain pattern and by making the base sheet have a predetermined elongation rate, it is possible to suitably obtain a structure in which the characteristic portion of the pattern layer and the concave portion formed in the transparent resin layer are stably synchronized. The present inventors have found that it is possible to complete the present invention.
すなわち、本発明の化粧シートは、基材の一方に、絵柄層と、透明性樹脂層と、表面保護層とを少なくともこの順に有する化粧シートであって、上記絵柄層は、特徴部分と非特徴部分とを備えた木目柄であり、上記透明性樹脂層は、上記絵柄層を有する側と反対側に、上記絵柄層の特徴部分と同調した凹部(D1)を有し、上記基材シートは、熱機械分析において、20℃環境下での長さに対して、荷重速度50mN/min、120℃環境下での流れ方向伸び率が6%以上10%以下であることを特徴とする。 That is, the decorative sheet of the present invention is a decorative sheet having a pattern layer, a transparent resin layer, and a surface protective layer in this order on one of the substrates, wherein the pattern layer comprises a characteristic portion and a non-characteristic portion. The transparent resin layer has recesses (D1) aligned with the characteristic portions of the pattern layer on the side opposite to the side having the pattern layer, and the base sheet is , in a thermomechanical analysis, the elongation in the machine direction is 6% or more and 10% or less under a load rate of 50 mN/min and a 120°C environment relative to the length under a 20°C environment.
本発明の化粧シートは、20℃環境下での流れ方向の弾性率(EMD)と幅方向の弾性率(ECD)がともに750MPa以上1100MPa以下であり、上記流れ方向と幅方向の弾性率の比率(EMD/ECD)が1.00以上1.20以下であることが好ましい。
また、上記絵柄層の特徴部分は、木目の導管、節、年輪及び斑からなる群より選択される少なくとも1種の模様から形成され、上記絵柄層の特徴部分と非特徴部分との色差ΔEが1.3以上であることが好ましい。
また、本発明の化粧シートは、上記基材シートの厚みが50μm以上70μm以下の着色ポリオレフィン系フィルムであることが好ましい。
また、本発明の化粧板は、被着材上に本発明の化粧シートを備えることを特徴とする。
The decorative sheet of the present invention has an elastic modulus in the machine direction ( EMD ) and an elastic modulus in the width direction ( ECD ) in an environment of 20°C that are both 750 MPa or more and 1100 MPa or less, and the elastic moduli in the machine direction and the width direction are (E MD /E CD ) is preferably 1.00 or more and 1.20 or less.
Further, the characteristic portion of the pattern layer is formed of at least one pattern selected from the group consisting of vessels, knots, annual rings and spots of wood grain, and the color difference ΔE between the characteristic portion and the non-characteristic portion of the pattern layer is It is preferably 1.3 or more.
Further, the decorative sheet of the present invention is preferably a colored polyolefin film having a thickness of 50 µm or more and 70 µm or less.
Further, the decorative sheet of the present invention is characterized by comprising the decorative sheet of the present invention on an adherend.
本発明は、絵柄層の絵柄模様と透明性樹脂層の凹部とが同調しており、極めて優れた意匠性と優れた耐傷性とを有する化粧シートを提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide a decorative sheet having an extremely excellent design and excellent scratch resistance, in which the pattern of the pattern layer and the concave portions of the transparent resin layer are in harmony with each other.
<化粧シート>
以下、本発明の化粧シートについて説明する。
なお、以下の記載において、「~」で表される数値範囲の下限上限は「以上以下」を意味する(例えば、α~βならば、α以上β以下である)。
<Decorative sheet>
The decorative sheet of the present invention will be described below.
In the following description, the lower and upper limits of numerical ranges represented by "-" mean "more than or equal to" (for example, α to β means greater than or equal to α and less than or equal to β).
本発明の化粧シートは、基材シートの一方に、少なくとも絵柄層と、透明性樹脂層と、透明熱可塑性樹脂層と、表面保護層とをこの順に有する。
図1は、化粧シートの一例を模式的に示す断面図である。
図1に示す本発明の化粧シートの一例において、化粧シート10は、基材シート1の一方に、少なくとも絵柄層2と、透明性樹脂層3と、表面保護層4とをこの順に有し、絵柄層2は、特徴部分2aと非特徴部分2bとを有している。
また、透明性樹脂層3は、絵柄層2を有する側と反対側に、絵柄層2の特徴部分と同調した凹部(D1)を有し、図1に示した本発明の化粧シート10では、絵柄層2は、基材シート1を有する側と反対側に、凹部(D1)の積層方向に位置する凹部(D2)を有している。
The decorative sheet of the present invention has at least a pattern layer, a transparent resin layer, a transparent thermoplastic resin layer and a surface protection layer in this order on one side of the base sheet.
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of a decorative sheet.
In an example of the decorative sheet of the present invention shown in FIG. 1, a
In addition, the
本発明の化粧シート10は、流れ方向の弾性率(EMD)と幅方向の弾性率(ECD)がともに750MPa以上1100MPa以下であることが好ましい。750MPa未満であると、本発明の化粧シート10の絵柄層2の絵柄模様と凹部(D1)との同調にズレが生じて視覚的な立体感が損なわれて意匠性に劣ることがあり、1100MPaを超えると剛直になりすぎて本発明の化粧シート10を床材に使用したときに容易に割れが発生することがある。上記流れ方向の弾性率(EMD)と幅方向の弾性率(ECD)のより好ましい下限は770MPa、より好ましい上限は1050MPaであり、更に好ましい下限は790MPa、更に好ましい上限は1000MPaである。
The
ここで、流れ方向の弾性率(EMD)とは、本発明の化粧シート10の絵柄層の木目柄の流れに水平な方向であり、幅方向の弾性率(ECD)とは、上記木目柄の流れ方向に垂直な方向であり、いずれも本発明の化粧シート10に現れた木目柄から容易に判別することができる。
また、流れ方向の弾性率(EMD)及び幅方向の弾性率(ECD)は、例えば、JIS K6732に準拠したダンベル型試験片に打ち抜いた化粧シートを、流れ方向の弾性率(EMD)及び幅方向の弾性率(ECD)用にそれぞれ用意し、20℃の温度条件下にて、引張圧縮試験機を用い、引張速度50mm/min、チャック間距離80mmの条件で測定して得られた引張応力-ひずみ曲線の初めの直線部分から、次の式により計算した。
E=Δρ/Δε
E:弾性率
Δρ:直線上の2点間の元平均断面積による応力差
Δε:同じ2点間のひずみ差
Here, the elastic modulus in the flow direction (E MD ) is the direction horizontal to the flow of the wood grain pattern of the pattern layer of the
In addition, the modulus of elasticity ( EMD ) in the machine direction and the modulus of elasticity ( ECD ) in the width direction are obtained by, for example, measuring the elastic modulus ( EMD ) and the elastic modulus in the width direction (E CD ), and measured at a temperature of 20 ° C. using a tensile compression tester at a tensile speed of 50 mm / min and a distance between chucks of 80 mm. It was calculated by the following formula from the initial linear portion of the tensile stress-strain curve.
E = Δρ/Δε
E: Elastic modulus Δρ: Stress difference due to the original average cross-sectional area between two points on the straight line Δε: Strain difference between the same two points
また、本発明の化粧シート10は、上記流れ方向と幅方向の弾性率の比率(EMD/ECD)が1.00以上1.20以下であることが好ましい。上記比率の範囲において、本発明の化粧シート10を流れ方向に伸縮させて絵柄層と凹部(D1)の形状とが合うように調整した場合、水平方向の絵柄層と凹部(D1)の形状のズレが生じにくく、高い意匠性を維持することができる。なお上記比率のより好ましい上限は1.19、更に好ましい上限は1.18である。
Further, the
上記流れ方向の弾性率(EMD)及び幅方向の弾性率(ECD)やこれらの比率は、例えば、表面保護層を製造する際の条件(原料の配合比や硬化条件、エージング処理条件等)を適宜調整することで上述した範囲に調整できる。
次いで、化粧シート10を構成する各層について説明する。
The modulus of elasticity in the machine direction (E MD ) and the modulus of elasticity in the width direction (E CD ) and their ratios are, for example, the conditions for producing the surface protective layer (mixing ratio of raw materials, curing conditions, aging treatment conditions, etc. ) can be adjusted within the range described above.
Next, each layer constituting the
(基材シート)
本発明の化粧シート10は、基材シート1を有する。
上記基材シート1としては、特に限定されないが、非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。
(base material sheet)
A
Although the
上記非ハロゲン系熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン(線状低密度ポリエチレンを含む)、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン-αオレフィン共重合体、ホモポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン-プロピレン共重合体、プロピレン-ブテン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体ケン化物、又は、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレート-イソフタレート共重合体、ポリカーボネート、ポリアリレート等の熱可塑性エステル系樹脂、ポリメタアクリル酸メチル、ポリメタアクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系熱可塑性樹脂、ナイロン-6、ナイロン-66等のポリアミド系熱可塑性樹脂、又は、ポリイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂等が挙げられる。
これらの非ハロゲン系熱可塑性樹脂は単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
なかでも、絵柄層2の印刷適性に優れ、安価である点で、オレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。
Examples of the non-halogen thermoplastic resin include low-density polyethylene (including linear low-density polyethylene), medium-density polyethylene, high-density polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, homopolypropylene, polymethylpentene, polybutene, ethylene- Olefin thermoplastic resins such as propylene copolymers, propylene-butene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, saponified ethylene-vinyl acetate copolymers, or mixtures thereof, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, Thermoplastic ester resins such as polyethylene naphthalate, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer, polycarbonate and polyarylate, acrylics such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polyethyl acrylate and polybutyl acrylate thermoplastic resins, polyamide-based thermoplastic resins such as nylon-6 and nylon-66, polyimide, polyurethane, polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene resins, and the like.
These non-halogen thermoplastic resins may be used alone, or two or more of them may be mixed and used.
Among them, olefinic thermoplastic resins are preferable because they are excellent in printability of the
基材シート1は、着色されていてもよい。この場合は、上記非ハロゲン系熱可塑性樹脂に対して着色剤(顔料又は染料)を添加して着色することができる。
上記着色剤としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料のほか、各種の染料も使用することができる。
これらは、公知又は市販のものから1種又は2種以上を選ぶことができる。また、着色剤の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すれば良い。
The
Examples of the coloring agent include inorganic pigments such as titanium dioxide, carbon black and iron oxide, organic pigments such as phthalocyanine blue, and various dyes.
One or more of these can be selected from publicly known or commercially available products. Also, the amount of the coloring agent to be added may be appropriately set according to the desired color tone and the like.
基材シート1は、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の各種の添加剤が含まれていてもよい。
The
基材シート1の厚みは、特に限定されないが、40μm以上200μm以下が好ましい。
基材シート1は、単層又は多層のいずれで構成されていてもよい。
なかでも、本発明の化粧シート10において、基材シート1は、厚みが50μm以上70μm以下の着色ポリオレフィン系フィルムからなることが好ましい。このような厚さの着色ポリオレフィン系フィルムからなる基材シート1を備えることで後述の透明性樹脂層3、表面保護層4の厚み範囲の組み合わせにおいて、後述する弾性率の要件を満たしやすくなる。
The thickness of the
The
Among others, in the
また、基材シート1は、熱機械分析(Thermomechanical analyzer:TMA)において、20℃環境下での長さに対して、荷重速度50mN/min、120℃環境下の流れ方向伸び率が6%以上10%以下である。好ましくは6.1%以上9.7%以下であり、より好ましくは6.2%以上9.4%以下である。
なお、基材シート1の熱機械特性を上述した範囲に制御する方法としては、例えば、樹脂分子量を調整する方法、アニール等による結晶化度合を調整する方法等が挙げられる。
また、上記伸び率の基材シート1は、厚みが50μm以上70μm以下の着色ポリオレフィン系フィルムであることが好ましい。後述の透明性樹脂層3、表面保護層4の厚み範囲の組み合わせたのちに赤外線非接触方式のヒーターで加熱による基材シート及び透明性樹脂層を軟化及び熱圧によるエンボス加工をする場合に基材シート1の伸縮が安定化することで絵柄層の絵柄模様と凹部との同調性を確保しやすくなる。
In addition, in the thermomechanical analysis (TMA), the
Methods for controlling the thermomechanical properties of the
Moreover, the
(絵柄層)
化粧シート10は、絵柄層2を有する。
絵柄層2は、化粧シート10に装飾性を付与する層である。
(picture layer)
The
The
絵柄層2としては、例えば、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される図柄層であってもよいし、隠蔽層と図柄層とを組み合わせた層であってもよい。
The
上記隠蔽層を設けることにより、上述した基材シート1が着色していたり色ムラがあったりする場合に、意図した色彩を与えて表面の色を整えることができる。
また、図柄層を設けることで、木目柄の絵柄層2を好適に得ることができる。
これらの絵柄模様は通常の黄色、赤色、青色、及び黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成される。
By providing the concealing layer, when the
Further, by providing the pattern layer, the
These patterns are formed by multi-color printing using normal process colors of yellow, red, blue, and black, as well as multi-color printing using special colors prepared for individual colors that make up the pattern. be.
絵柄層2に用いられるインキ組成物としては、バインダー樹脂に顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。
As the ink composition used for the
上記バインダー樹脂としては特に制限はなく、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン-アクリル樹脂、ウレタン-アクリル共重合体樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル/アクリル共重合体樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ニトロセルロース樹脂等が好ましく挙げられる。上記バインダー樹脂としてはこれらの中から任意のものを、1種単独で又は2種以上を混合して用いることができる。 The binder resin is not particularly limited, and examples thereof include urethane resins, acrylic resins, urethane-acrylic resins, urethane-acrylic copolymer resins, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer resins, vinyl chloride/vinyl acetate/acrylic copolymer resins. Coalesced resins, acrylic resins, polyester resins, nitrocellulose resins and the like are preferably used. Any of these binder resins may be used alone or in combination of two or more.
上記着色剤としては、カーボンブラック(墨)、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料、又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢(パール)顔料等が好ましく挙げられる。
これらは1種単独で又は2種以上を併用して用いることができる。
Examples of the coloring agent include inorganic pigments such as carbon black (ink), iron black, titanium white, antimony white, yellow lead, titanium yellow, red iron oxide, cadmium red, ultramarine, cobalt blue, quinacridone red, isoindolinone yellow, Preferred are organic pigments such as phthalocyanine blue, metal pigments consisting of scale-like foils such as dyes, aluminum and brass, and pearlescent pigments consisting of scale-like foils such as titanium dioxide-coated mica and basic lead carbonate. mentioned.
These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
絵柄層2は、特徴部分2aと非特徴部分2bとを有する木目柄である。
特徴部分2aとは、絵柄層2の絵柄模様を認識させ得る特徴を有する部分をいい、例えば、木目の導管、節及び年輪及び斑が該当する。
また、非特徴部分2bとは、上記特徴部分2a以外の部分をいう。
The
The
Also, the
絵柄層2において、特徴部分2aと非特徴部分2bとの色差ΔEは、1.3以上であることが好ましい。
このような色差ΔEとすることにより、意匠性をより優れたものとすることができる。
上記色差ΔEは、1.5以上であることがより好ましく、1.8以上であることが更に好ましく、2.0以上であることが特に好ましい。
In the
By setting the color difference ΔE as such, it is possible to make the design more excellent.
The color difference ΔE is more preferably 1.5 or more, still more preferably 1.8 or more, and particularly preferably 2.0 or more.
本明細書において、色差ΔEの測定方法及び算出方法は以下の通りである。
化粧シート10において、特徴部分2aと非特徴部分2bのL*a*b*表色系のL*、a*及びb*を、分光測色計(日本電色工業社製SE6000)を使用して、化粧シート10の透明性樹脂層3を有する側(表面保護層4を有する場合には表面保護層を有する側)の表面へ入射角10度(透明性樹脂層3側表面の法線方向を0度とする)で光(D65光源)を照射し、全光線反射光(鏡面反射光+拡散反射光)に基づいて測定する。
ここで、特徴部分2aにおけるL*、a*及びb*をそれぞれL1
*、a1
*及びb1
*とし、非特徴部分2bにおけるL*、a*及びb*をそれぞれL2
*、a2
*及びb2
*とする。
なお、「L*a*b*表色系」は、CIE(国際照明委員会)で規格化され、JIS Z8781-4:2013で採用されている表色系を意味する。また、L*a*b*表色系において、明度はL*で表され、色相及び彩度を示す色度はa*、b*で表される。
In this specification, the method for measuring and calculating the color difference ΔE is as follows.
In the
Here, L * , a * and b * in the
The “L * a * b * color system” means a color system standardized by CIE (Commission International de l'Eclairage) and adopted in JIS Z8781-4:2013. In the L * a * b * color system, lightness is represented by L * , and chromaticity indicating hue and saturation is represented by a * and b * .
上記測定した数値を下記式に代入することにより算出することができる。
色差ΔE=((L1
*-L2
*)2+(a1
*-a2
*)2+(b1
*-b2
*)2)1/2
It can be calculated by substituting the numerical values measured above into the following formula.
Color difference ΔE = ((L 1 * - L 2 * ) 2 + (a 1 * - a 2 * ) 2 + (b 1 * - b 2 * ) 2 ) 1/2
絵柄層2の厚みとしては、特に限定されず、例えば、0.1μm以上が好ましく、0.5μm以上600μm以下がより好ましい。絵柄層2の厚みが上記範囲内にあれば、化粧シート10に優れた意匠を付与することができ、また隠蔽性を付与することができる。
The thickness of the
絵柄層2を形成する方法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。また、隠蔽層を形成する場合には、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法等も挙げられる。
Examples of methods for forming the
(透明性樹脂層)
化粧シート10は、透明性樹脂層3を有する。
透明性樹脂層3としては、熱可塑性樹脂により形成された層であることが好ましい。
透明性樹脂層3は、絵柄層2を可視できれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。
(Transparent resin layer)
The
The
The
上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナレフタレート、エチレングリコール-テレフタル酸-イソフタール酸共重合体樹脂、テレフタル酸-エチレングリコール-1,4シクロヘキサンジメタノール共重合体樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル樹脂、ポリメチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート-ブチル(メタ)アクリレート共重合体樹脂、メチル(メタ)アクリレート-スチレン共重合体樹脂等のアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、アイオノマー等が挙げられる。
なかでも、引張強度が高く、耐薬品性能に優れ、生産工程面で優れていることからポリエチレン又はポリプロピレンがより好ましい。
なお、本明細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
Examples of the thermoplastic resin include olefin resins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, olefinic thermoplastic elastomers, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene nalephthalate, and ethylene glycol-terephthalic acid-isophthalic acid copolymer. Copolymer resin, terephthalic acid-ethylene glycol-1,4 cyclohexanedimethanol copolymer resin, polyester resin such as polyester thermoplastic elastomer, polymethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate-butyl (meth) acrylate copolymer Examples include resins, acrylic resins such as methyl (meth)acrylate-styrene copolymer resins, polycarbonate resins, polyvinyl chloride, polystyrene, ionomers, and the like.
Among them, polyethylene or polypropylene is more preferable because of its high tensile strength, excellent chemical resistance, and excellent production process.
In addition, in this specification, (meth)acrylate means an acrylate or a methacrylate.
上記ポリエチレンは、エチレンの単独重合体であってもよいし、エチレンと、エチレンと共重合可能な他のコモノマー(例えば、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテン等のα-オレフィン、酢酸ビニル、ビニルアルコール等)との共重合体であってもよい。
ポリエチレン樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)、超高分子量ポリエチレン(UHMWPE)、架橋ポリエチレン(PEX)等が挙げられる。
これらのポリエチレンは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
The polyethylene may be a homopolymer of ethylene, or ethylene and other comonomers copolymerizable with ethylene (e.g., propylene, 1-butene, 1-hexene, α-olefins such as 1-octene, vinyl acetate, vinyl alcohol, etc.).
Examples of polyethylene resins include high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene (MDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), very low density polyethylene (VLDPE), ultra high molecular weight polyethylene ( UHMWPE), crosslinked polyethylene (PEX), and the like.
These polyethylenes may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
上記ポリプロピレンは、プロピレンの単独重合体であってもよいし、プロピレンと、プロピレンと共重合可能な他のコモノマー(例えば、エチレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテン等のα-オレフィン;酢酸ビニル、ビニルアルコール等)との共重合体であってもよい。
これらのポリプロピレンは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明においては、優れた耐擦傷性と曲げ加工性の観点から、プロピレンの単独重合体(ホモポリプロピレン)であることが特に好ましい。
The polypropylene may be a homopolymer of propylene, or propylene and other comonomers copolymerizable with propylene (for example, α-olefins such as ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene; vinyl acetate, vinyl alcohol, etc.).
These polypropylenes may be used singly or in combination of two or more.
In the present invention, a homopolymer of propylene (homopolypropylene) is particularly preferred from the viewpoint of excellent scratch resistance and bending workability.
透明性樹脂層3は、1層により構成されていてもよいし、2層以上の層により構成されてもよい。
The
透明性樹脂層3の厚みは、75μm以上110μm以下であることが好ましい。このような範囲の厚みの透明性樹脂層3を有することで、本発明の化粧シート10は、優れた耐擦傷性と曲げ加工性とを好適に得ることができる。透明性樹脂層3の厚みは、95μm以上105μm以下がより好ましい。
The thickness of the
なお、透明性樹脂層3が2層以上の層により構成される場合、透明性樹脂層3の総厚みが上記範囲内にあることが必要である。
In addition, when the
透明性樹脂層3が複数の層から構成される場合、形成する樹脂の種類は同じであっても異なっていてもよく、また複数の樹脂からなる基材の厚みは同じであっても異なっていてもよい。
透明性樹脂層3を2層以上に積層する方法としては、一般的な方法であれば限定されず、ドライラミネート法や押出し熱ラミネート等が挙げられる。
When the
A method for laminating two or more layers of the
透明性樹脂層3は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、けん化処理、グロー放電処理、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、紫外線(UV)処理、及び火炎処理等の表面処理を行ってもよい。
The
(表面保護層)
化粧シート10は、透明性樹脂層3の絵柄層2を有する側と反対側に表面保護層を有することが好ましい。
表面保護層4は、図1(a)のように、凹部を有していてもよいし、図1(b)のように、凹部を有さなくてもよい。
(Surface protective layer)
The
The surface
表面保護層4は、化粧シート10に耐久性(耐傷性、耐汚染性、耐候性等)を付与する層であり、表面保護層4を有することにより、より好適に絵柄層2の保護が可能となり、化粧シート10自体の傷付きによる意匠性の低下を好適に防止できる。
なお、表面保護層4は、単一の層構成であってもよく、同一又は異なる材料からなる複数の層構成であってもよいし、下記に示す材料を適宜混合させてもよい。
The surface
The surface
表面保護層4としては、特に限定されないが、例えば、2液硬化性樹脂や電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物からなるものが挙げられる。
上記架橋硬化物は透明であることが好ましく、透明である限り、絵柄層2が視認できる範囲であれば、半透明でも着色されていてもよい。
Although the surface
The crosslinked cured product is preferably transparent, and as long as it is transparent, it may be translucent or colored as long as the
上記2液硬化性樹脂としては、例えば、主剤に硬化剤を添加して硬化する樹脂であれば特に限定されないが、主剤がポリオール(多価アルコール)であり、硬化剤がイソシアネート硬化剤である2液硬化性ウレタン樹脂が好ましい。
上記電離放射線硬化性樹脂としては、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和結合又はカチオン重合性官能基を有するオリゴマー(以下、所謂プレポリマー、マクロモノマー等も包含する)及び/又は分子中にラジカル重合性不飽和結合又はカチオン重合性官能基を有するモノマーが好ましく用いられる。なお、ここで電離放射線とは、分子を重合或いは架橋させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子を意味し、通常は、電子線(EB)又は紫外線(UV)が一般的である。
The two-liquid curable resin is not particularly limited as long as it is a resin that is cured by adding a curing agent to the main agent, for example. A liquid curing urethane resin is preferred.
Examples of the ionizing radiation-curable resin include oligomers (hereinafter also referred to as prepolymers, macromonomers, etc.) having radically polymerizable unsaturated bonds or cationic polymerizable functional groups in the molecule, and/or radicals in the molecule. A monomer having a polymerizable unsaturated bond or a cationic polymerizable functional group is preferably used. Here, ionizing radiation means electromagnetic waves or charged particles having energy capable of polymerizing or cross-linking molecules, and electron beams (EB) or ultraviolet rays (UV) are generally used.
上記オリゴマー又はモノマーとしては、例えば、分子中に(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物が挙げられる。これらオリゴマー、モノマーは、単独で用いるか、或いは複数種混合して用いることができる。なお、本明細書において、上記(メタ)アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基を意味する。 Examples of the above oligomers or monomers include compounds having radically polymerizable unsaturated groups such as (meth)acryloyl groups and (meth)acryloyloxy groups, and cationic polymerizable functional groups such as epoxy groups in the molecule. These oligomers and monomers can be used singly or in combination. In addition, in this specification, the said (meth)acryloyl group means an acryloyl group or a methacryloyl group.
上記分子中にラジカル重合性不飽和基を有するオリゴマーとしては、例えば、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、トリアジン(メタ)アクリレート等のオリゴマーが好ましく使用でき、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーがさらに好ましい。分子量としては、通常250~10万程度のものが用いられる。 Examples of oligomers having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule include oligomers such as urethane (meth)acrylate, polyester (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, melamine (meth)acrylate, and triazine (meth)acrylate. can be preferably used, and a urethane (meth)acrylate oligomer is more preferable. As for the molecular weight, those having a molecular weight of about 2,500,000 to 100,000 are generally used.
上記分子中にラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、多官能モノマーが好ましく、多官能(メタ)アクリレートがより好ましい。
上記多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAエチレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート{5官能(メタ)アクリレート}、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート{6官能(メタ)アクリレート}等が挙げられる。ここで、多官能モノマーとは、複数のラジカル重合性不飽和基を有するモノマーをいう。
As the monomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule, for example, polyfunctional monomers are preferable, and polyfunctional (meth)acrylates are more preferable.
Examples of the polyfunctional (meth)acrylate include diethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, bisphenol A ethylene oxide-modified di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and trimethylolpropane. Ethylene oxide tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate {pentaerythritol penta(meth)acrylate}, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate {hexafunctional (meth)acrylate} etc. Here, the polyfunctional monomer refers to a monomer having multiple radically polymerizable unsaturated groups.
上記電離放射線硬化性樹脂組成物が、ウレタンアクリレートオリゴマー及び多官能モノマーからなる電離放射線硬化性樹脂成分を含むことがさらに好ましく、電離放射線硬化性樹脂成分として、ウレタンアクリレートオリゴマー/多官能モノマー(質量比)が6/4~9/1であることが特に好ましい。この質量比の範囲であれば、耐擦傷性により優れたものにできる。
なお、必要に応じ、上記電離放射線硬化性樹脂成分に加えて、単官能モノマーを適宜使用しても良い。
上記単官能モノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
It is further preferable that the ionizing radiation-curable resin composition contains an ionizing radiation-curable resin component consisting of a urethane acrylate oligomer and a polyfunctional monomer. ) is between 6/4 and 9/1. Within this mass ratio range, the scratch resistance can be improved.
If necessary, a monofunctional monomer may be used as appropriate in addition to the ionizing radiation-curable resin component.
Examples of the monofunctional monomer include methyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate and the like.
上記電離放射線硬化性樹脂組成物を紫外線にて架橋させる場合、電離放射線硬化性樹脂組成物に光重合開始剤を添加することが好ましい。
上記電離放射線硬化性樹脂組成物がラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合、上記光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン類、ベンゾインメチルエーテル類を単独又は混合して用いることができる。
また、上記電離放射線硬化性樹脂組成物がカチオン重合性不飽和基を有する樹脂系の場合、上記光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いることができる。なお、これらの光重合開始剤の添加量としては、電離放射線硬化性樹脂成分100質量部に対して0.1~10質量部程度である。
When the ionizing radiation-curable resin composition is crosslinked with ultraviolet rays, it is preferable to add a photopolymerization initiator to the ionizing radiation-curable resin composition.
When the ionizing radiation-curable resin composition is a resin system having a radically polymerizable unsaturated group, acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoins, and benzoin methyl ethers are used alone or in combination as the photopolymerization initiator. can be used
Further, when the ionizing radiation-curable resin composition is a resin system having a cationic polymerizable unsaturated group, the photopolymerization initiator may be an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, an aromatic iodonium salt, a metacelone compound, or benzoin. Sulfonic acid esters and the like can be used alone or as a mixture. The amount of these photopolymerization initiators to be added is about 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation-curable resin component.
なお、上記電離放射線硬化性樹脂組成物には、更に必要に応じて各種添加剤を加えても良い。これらの添加剤としては、例えば、ウレタン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、アセタール樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、セルロース系樹脂等の熱可塑性樹脂、シリコーン樹脂、ワックス、弗素樹脂等の滑剤、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、トリアジン等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤等の光安定剤、染料、顔料等の着色剤等である。 Various additives may be added to the ionizing radiation-curable resin composition, if necessary. Examples of these additives include urethane resins, polyvinyl acetal resins, polyester resins, polyolefin resins, styrene resins, polyamide resins, polycarbonate resins, acetal resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, vinyl acetate resins, acrylic resins, thermoplastic resins such as resins and cellulose resins; lubricants such as silicone resins, waxes and fluorine resins; UV absorbers such as benzotriazole, benzophenone and triazine; light stabilizers such as hindered amine radical scavengers; coloring agents and the like.
なお、電離放射線の電子線源としては、例えば、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、或いは、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用い、70~1000keVのエネルギーをもつ電子を照射するものが使用できる。また、電離放射線の照射線量は、例えば、1~10Mrad程度であることが好ましい。
また、上記電離放射線の紫外線源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用でき、上記紫外線の波長としては通常190~380nmの波長域が主として用いられる。
As an electron beam source of ionizing radiation, for example, Cockcroft-Walton type, Vandegraft type, resonance transformer type, insulating core transformer type, or various electron beam accelerators such as linear type, dynamitron type, high frequency type, etc. A device that emits electrons having an energy of 70 to 1000 keV can be used. Further, the irradiation dose of ionizing radiation is preferably, for example, about 1 to 10 Mrad.
As the ultraviolet source of the ionizing radiation, for example, a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light, a metal halide lamp, etc. can be used. A wavelength range is mainly used.
本発明の化粧シート10において、表面保護層4の厚みは12μm以上35μm以下であることが好ましく、25μm以上35μm以下であることがより好ましい。表面保護層4の厚みが12μm未満であると、十分に耐久性(耐傷性、耐汚染性、耐候性等)を付与することができないことがあり、35μmを超えると、透過率が低下し絵柄層の絵柄の視認性が低下してしまうことがある。
表面保護層4の厚みの更に好ましい下限は28μm、更に好ましい上限は33μmである。
In the
A more preferable lower limit for the thickness of the surface
表面保護層4は、単層で構成されても2以上の複層で構成されていてもよく、複層で構成されている場合、各層を構成する材料は同じであっても異なっていてもよいが、合計の膜厚が25μm以上35μm以下であることが好ましい。
また、表面保護層4には優れた耐傷性を付与できることからシリカ微粒子等の無機微粒子を含有していることが好ましい。シリカ微粒子としては公知のものを使用できるが、その平均粒径は含有させる表面保護層4の層の膜厚以下であることが好ましい。
The surface
In addition, it is preferable that the surface
(その他の層)
化粧シート10は、必要に応じて、プライマー層、接着剤層及びバッカー層等を有してもよい。
(Other layers)
The
上記プライマー層としては、公知のプライマー剤を塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂(アクリルウレタン系樹脂)等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、ウレタン-セルロース系樹脂(例えば、ウレタンと硝化綿の混合物にヘキサメチレンジイソシアネートを添加してなる樹脂)からなるプライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤等が挙げられる。プライマー剤には、必要に応じて、添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定化剤などが挙げられる。添加剤の配合量は、製品特性に応じて適宜設定できる。 The primer layer can be formed by applying a known primer agent. Examples of primer agents include urethane resin-based primer agents made of acrylic-modified urethane resins (acrylic urethane-based resins), urethane-cellulose-based resins (for example, resins obtained by adding hexamethylene diisocyanate to a mixture of urethane and nitrocellulose). ), and a resin-based primer made of a block copolymer of acrylic and urethane. Additives may be added to the primer agent, if necessary. Examples of additives include fillers such as calcium carbonate and clay, flame retardants such as magnesium hydroxide, antioxidants, lubricants, foaming agents, ultraviolet absorbers, and light stabilizers. The blending amount of the additive can be appropriately set according to the product characteristics.
上記プライマー層は、必要に応じて紫外線吸収剤を含有してもよい。
上記紫外線吸収剤としては、公知の紫外線吸収剤を適宜選択して用いることができる。
The primer layer may contain an ultraviolet absorbent as necessary.
As the ultraviolet absorber, a known ultraviolet absorber can be appropriately selected and used.
上記プライマー層の厚みは、特に限定されないが、例えば、0.01~10μmが好ましく、0.1~1μmがより好ましい。 Although the thickness of the primer layer is not particularly limited, it is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.1 to 1 μm.
上記接着剤層としては、特に限定されず、公知の接着剤を用いればよい。例えば、ポリウレタン、アクリル、ポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、アイオノマー等のほか、ブタジエン-アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等が挙げられる。これら接着剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いる。 The adhesive layer is not particularly limited, and a known adhesive may be used. Examples include polyurethane, acrylic, polyolefin, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ionomer, butadiene-acrylonitrile rubber, neoprene rubber, natural rubber, etc. is mentioned. These adhesives are used individually or in combination of 2 or more types.
上記接着剤層は、乾燥後の厚みが0.1~30μm程度が好ましく、1~5μm程度がより好ましい。 The thickness of the adhesive layer after drying is preferably about 0.1 to 30 μm, more preferably about 1 to 5 μm.
化粧シート10は、耐傷性、耐衝撃性を付与する観点から、基材シート1の最下層(上記絵柄層2が積層される側と反対側)にバッカー層を有してもよい。
上記バッカー層としては、特開2014-188941号公報等に開示された公知のバッカー層を適宜選択して用いることができる。
例えば、基材シート1の裏面(化粧シート10の最裏面側に他の層を設けた場合は当該他の層の裏面)に、合成樹脂バッカー層を設ける。合成樹脂バッカー層を形成することにより、化粧シートに優れた耐キャスター性を付与することができる。
合成樹脂バッカー層を構成する樹脂成分としては限定的ではないが、熱可塑性樹脂、例えば、ポリエチレン(PE)(低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、及び高密度ポリエチレンを含む)、ポリプロピレン(PP)(ホモポリプロピレンを含む)、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン-ビニルアルコール共重合体、ポリメチレン、ポリメチルペンテン等のオレフィン系樹脂;ポリビニルアルコール;ポリエチレンテレフタレート(PET) ;アモルファスポリエチレンテレフタレート(A-PET);耐熱性の高いポリアルキレンテレフタレート(例えば、エチレングリコールの一部を1,4-シクロヘキサンジメタノールやジエチレングリコール等で置換したポリエチレンテレフタレートである、いわゆる商品名PET-G〔イーストマンケミカルカンパニー製)〕;ポリブチレンテレフタレート(PBT);ポリカーボネート;ポリアリレート;ポリエチレンナフタレート;ポリエチレンナフタレート-イソフタレート共重合体;ポリイミド;ポリスチレン;ポリアミド;ABS(アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体)等が挙げられる。これらの樹脂は1種単独又は2種以上を組み合わせて使用できる。合成樹脂バッカー層を構成する樹脂成分の中でも、オレフィン系樹脂が好ましい。
The
As the backer layer, a known backer layer disclosed in JP-A-2014-188941 or the like can be appropriately selected and used.
For example, a synthetic resin backer layer is provided on the back surface of the base sheet 1 (when another layer is provided on the backmost side of the
The resin component constituting the synthetic resin backer layer is not limited, but thermoplastic resins such as polyethylene (PE) (including low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, and high-density polyethylene), Polypropylene (PP) (including homopolypropylene), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-vinyl alcohol copolymer, polymethylene, olefin resins such as polymethylpentene; polyvinyl alcohol; polyethylene terephthalate (PET); Amorphous polyethylene terephthalate (A-PET); Polyalkylene terephthalate with high heat resistance (for example, polyethylene terephthalate in which a part of ethylene glycol is substituted with 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, etc., the so-called trade name PET-G [ Eastman Chemical Company)]; polybutylene terephthalate (PBT); polycarbonate; polyarylate; polyethylene naphthalate; polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer; polyimide; ) and the like. These resins can be used singly or in combination of two or more. Among the resin components constituting the synthetic resin backer layer, olefin resins are preferred.
(凹部(D1)及び(D2))
本発明の化粧シートは、図1に示した化粧シート10のように、透明性樹脂層3は、絵柄層2を有する側と反対側に、絵柄層2の特徴部分2aと同調した凹部(D1)を有する。また、この絵柄層2は、基材シート1を有する側と反対側に、凹部(D1)の積層方向に位置する凹部(D2)を有することが好ましい。
(Recesses (D1) and (D2))
In the decorative sheet of the present invention, like the
凹部(D1)は、絵柄層2の特徴部分2aと同調した形状である。
凹部(D1)は、絵柄層2の模様の特徴部分2aの外郭を型取った形状であってもよいし、絵柄層2の模様の特徴部分2aの外郭を簡略化した形状や、特徴部分2aの外郭を縮小又は拡大した相似形状であってもよい。
The concave portion (D1) has a shape that is aligned with the
The concave portion (D1) may have a shape obtained by molding the contour of the
凹部(D1)は、絵柄層2の特徴部分2aと同調するように位置している。
図2(a)~(c)は、本発明の化粧シートの一例を模式的に示す断面図である。
凹部(D1)と、絵柄層2の特徴部分2aとの位置関係は、図2(a)~(c)のいずれであってもよい。
すなわち、図2(a)に示すように、積層方向において、絵柄層2の特徴部分2aと、凹部(D1)とが、重複するように位置してもよく、図2(b)に示すように、絵柄層2の特徴部分2aと、凹部(D1)とが、一部重複するように位置していてもよく、図2(c)に示すように、絵柄層2の特徴部分2aと、凹部(D1)とが重複していないように位置してもよい。
ただし、図2(c)であっても、平面視した場合に、凹部(D1)は、絵柄層2の特徴部分2aの近傍に位置している。上記近傍とは、平面視した場合に、上記特徴部分2aの位置と、上記特徴部分2aに該当する形状の凹部(D1)との位置が3mm以下であることをいう。
これらは、絵柄層2のデザインによって適宜設定することができる。
なお、上記凹部(D1)と特徴部分2aとの同調関係は、必ずしも意匠全面において成立させる必要は無く、全体の意匠感を損なわないのであれば、同調していない領域が部分的に存在していてもよい。
なお、凹部(D1)の幅については後述する。
The concave portion (D1) is positioned so as to be aligned with the
2(a) to 2(c) are cross-sectional views schematically showing an example of the decorative sheet of the present invention.
The positional relationship between the concave portion (D1) and the
That is, as shown in FIG. 2(a), in the stacking direction, the
However, even in FIG. 2(c), the concave portion (D1) is positioned near the
These can be appropriately set according to the design of the
It should be noted that the synchronous relationship between the recessed portion (D1) and the
The width of the recess (D1) will be described later.
凹部(D2)は、凹部(D1)の積層方向に位置する。
図2(a)~(c)に示すように、凹部(D2)は、積層方向において凹部(D1)と重複する位置に有する。
また、凹部(D2)は、図2(a)に示すように、絵柄層2の特徴部分2aに、凹部(D2)が形成されていてもよく、図2(b)に示すように、絵柄層2の特徴部分2aから非特徴部分2bにまたがって凹部(D2)が形成されていてもよく、図2(c)に示すように、絵柄層2の特徴部分2aに凹部(D2)が形成されていなくてもよい(非特徴部分2bに凹部(D2)が形成されている)。
The recess (D2) is located in the stacking direction of the recess (D1).
As shown in FIGS. 2(a) to 2(c), the recess (D2) is positioned to overlap the recess (D1) in the stacking direction.
In addition, the concave portion (D2) may be formed in the
化粧シート10において、凹部(D1)の深さHは、凹部(D2)の深さhよりも大きいことが好ましい。
このような凹部(D1)及び凹部(D2)を有することにより、絵柄層の絵柄模様と、凹部とが同調し、視覚的に立体感を有する極めて優れた意匠性を奏するようにできる。
なお、上記凹部(D1)の深さHと、凹部(D2)の深さhとの関係は、互いに積層方向に位置する(平面視した場合に重複する)凹部(D1)と凹部(D2)との間でそれぞれ成立する。
In the
By having such recesses (D1) and recesses (D2), the picture pattern of the pattern layer and the recesses are in harmony with each other, and it is possible to achieve an extremely excellent design with a visually three-dimensional effect.
The relationship between the depth H of the recess (D1) and the depth h of the recess (D2) is defined by the recess (D1) and the recess (D2) located in the stacking direction (overlapping in plan view). are respectively established between
化粧シート10において、立体感を好適に付与する観点から、凹部(D1)の深さHに対する凹部(D2)の深さhの比率(h/H)は、0.25以上0.60以下であることが好ましく、0.26以上0.55以下であることがより好ましく、0.28以上0.50以下であることが更に好ましく、0.30以上0.48以下であることが特に好ましい。
In the
凹部(D1)の深さHとしては、立体感を好適に付与できる大きさであればよく、例えば、50μm以上200μm以下であることが好ましく、55μm以上190μm以下であることがより好ましい。
また、凹部(D2)の深さhとしては、例えば、13μm以上100μm以下であることが好ましく、17μm以上92μm以下であることがより好ましい。
なお、上記深さH及び深さhの数値範囲は、必ずしも全ての凹部(D1)及び凹部(D2)において成立させる必要は無く、全体の意匠感を損なわないのであれば、上記数値範囲を満たさない凹部(D1)、凹部(D2)が存在していてもよい。
例えば、全体の意匠感を損なわないのであれば、同調する凹部(D1)及び凹部(D2)において深さH>深さhの大小関係を満たさないものが一部存在してもよい。
ただし、意匠性を好適に付与する観点からは、化粧シート10を平面視し、任意の10cm×10cmの面積の互いに積層方向に位置する凹部(D1)と凹部(D2)を確認した場合に、深さH>深さhの大小関係を満たさないものが全体の30%未満であることが好ましい。このような確認は、後述する電子顕微鏡とその測定条件を適用して行うことができる。
The depth H of the concave portion (D1) may be any size that can suitably impart a three-dimensional effect.
Further, the depth h of the concave portion (D2) is, for example, preferably 13 μm or more and 100 μm or less, more preferably 17 μm or more and 92 μm or less.
Note that the numerical ranges of the depth H and the depth h do not necessarily have to be established in all the recesses (D1) and the recesses (D2), and the numerical ranges are satisfied as long as the overall design feeling is not impaired. There may be recesses (D1) and recesses (D2) that do not exist.
For example, as long as the design feeling of the whole is not spoiled, some of the recesses (D1) and (D2) to be synchronized may not satisfy the relationship of depth H>depth h.
However, from the viewpoint of favorably imparting designability, when the
凹部(D1)の幅Wとしては、絵柄層2に形成された絵柄模様にもよるが、例えば、400μm以上2000μm以下であることが好ましく、500μm以上1500μm以下であることがより好ましい。
凹部(D2)の幅wとしては、例えば、5μm以上400μm以下であることが好ましく、10μm以上100μm以下であることがより好ましい。
The width W of the concave portion (D1) is preferably, for example, 400 μm or more and 2000 μm or less, more preferably 500 μm or more and 1500 μm or less, depending on the pattern formed on the
The width w of the recess (D2) is, for example, preferably 5 μm or more and 400 μm or less, more preferably 10 μm or more and 100 μm or less.
化粧シート10では、凹部(D1)及び凹部(D2)の積層方向に位置する、基材シート1の絵柄層2側の凹部(D3とする)、基材シート1の絵柄層2と反対側の凹部(D4とする)を有することが好ましい。
この場合、凹部の深さは、凹部(D1)、凹部(D2)、凹部(D3)、凹部(D4)の順に小さくなることが好ましい。
また、化粧シート10が、表面保護層4を有し、凹部(D1)及び凹部(D2)の積層方向に位置する表面保護層4の透明性樹脂層3と反対側の凹部(D5とする)を有する場合には、凹部の深さは、凹部(D5)、凹部(D1)、凹部(D2)、凹部(D3)、凹部(D4)の順に小さくなることが好ましい。
このような凹部(D1~D5)を有することにより、絵柄層の絵柄模様と、凹部とが同調した意匠性を好適に奏することができる。
このような凹部(D1~D5)は、後述する本発明の化粧シートの製造方法により好適に形成することができる。
なお、上記凹部(D1~D5)の深さの関係は、互いに積層方向に位置する(平面視した場合に重複する)凹部(D1~D5)の間でそれぞれ成立する。
In the
In this case, it is preferable that the depth of the concave portion decreases in the order of the concave portion (D1), the concave portion (D2), the concave portion (D3), and the concave portion (D4).
Further, the
By having such recesses (D1 to D5), it is possible to favorably exhibit a design property in which the pattern of the pattern layer and the recesses are in harmony with each other.
Such concave portions (D1 to D5) can be suitably formed by the manufacturing method of the decorative sheet of the present invention, which will be described later.
The depth relationship of the recesses (D1 to D5) is established between the recesses (D1 to D5) positioned in the stacking direction (overlapping when viewed from above).
凹部(D1)の幅W及び深さH、並びに、凹部(D2)の幅w及び深さhの測定方法について説明する。
図3(a)は、本発明の化粧シートの一例を模式的に示す斜視図であり、(b)は、本発明の化粧シートの一例を模式的に示す上面図であり、(c)は、本発明の化粧シートの一例を模式的に示す断面図である。
図3(a)に示すように、化粧シート10の表面に形成された凹部を選択する。図3(b)に示すように、選択した凹部の長軸及び短軸を決定する。次いで、図3(c)に示すように、短軸に沿って切断し、その切断面を電子顕微鏡で観察し、凹部(D1)及び(D2)の幅(W及びw)及び深さ(H及びh)を測定する。
図3(c)に示すように、凹部(D1)の深さHとは、透明性樹脂層3の表面から凹部(D1)の最深部までの垂直距離を意味し、凹部(D2)の深さhとは、絵柄層2の表面から凹部(D2)の最深部までの垂直距離を意味する。
なお、凹部の長軸とは、凹部の外周の2点を結ぶ直線の長さが最大となる箇所をいい、凹部の短軸とは、上記長軸の垂直方向で最大となる箇所をいう。
A method for measuring the width W and depth H of the recess (D1) and the width w and depth h of the recess (D2) will be described.
FIG. 3(a) is a perspective view schematically showing an example of the decorative sheet of the present invention, (b) is a top view schematically showing an example of the decorative sheet of the present invention, and (c) is a 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of the decorative sheet of the present invention; FIG.
As shown in FIG. 3(a), a concave portion formed on the surface of the
As shown in FIG. 3(c), the depth H of the recess (D1) means the vertical distance from the surface of the
The long axis of the recess means the point where the length of a straight line connecting two points on the outer circumference of the recess is maximum, and the short axis of the recess means the point where the length is maximum in the direction perpendicular to the long axis.
なお、透明性樹脂層3が最外層である場合には、化粧シート10の表面に形成された凹部の短軸は、凹部(D1)の幅Wと一致する。
一方で、図4に示すように、化粧シート10は、基材シート1の一方に、少なくとも絵柄層2と、透明性樹脂層3と、表面保護層4とをこの順に有するため、凹部(D1)の幅Wは、化粧シート10の表面に形成された凹部の短軸よりも小さな値となる。この場合は、凹部の短軸で切断した断面を電子顕微鏡で観察し、測定することができる。
In addition, when the
On the other hand, as shown in FIG. 4, the
なお、凹部(D1)の幅W及び深さH、並びに、凹部(D2)の幅w及び深さhは、化粧シート10の表面に形成された凹部を無作為に10箇所選択し、上述した方法により測定して算出した平均値を意味する。
電子顕微鏡での測定条件としては、例えば、形状解析レーザ顕微鏡(測定部『VK-X1050』、台座『VK-D1』、コントローラ『VK-X1000』(KEYENCE社製))を用い、倍率300倍で観察する等により測定することができる。
Note that the width W and depth H of the recess (D1) and the width w and depth h of the recess (D2) are obtained by randomly selecting 10 recesses formed on the surface of the
As the measurement conditions with an electron microscope, for example, using a shape analysis laser microscope (measuring part "VK-X1050", pedestal "VK-D1", controller "VK-X1000" (manufactured by KEYENCE)) at a magnification of 300 times. It can be measured by observation or the like.
着色された表面保護層とする際に使用する樹脂塗料としては、例えば、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等からなる、速乾性に優れた有機溶剤系塗料や、自然環境・作業環境等にやさしい水系塗料等が使用可能であり、その中でも、ウレタン系樹脂が混合された水系塗料が好ましい。
また、着色剤としては、上述した絵柄層で記載したもの等を用いることができる。
また、上記樹脂塗料により着色する方法としては、例えば、特許第4569720号に記載される方法を適用することができる。
Examples of resin paints used for forming a colored surface protective layer include organic solvent-based paints with excellent quick-drying properties, such as urethane resins, acrylic urethane resins, epoxy resins, and polyester resins, and natural environment/work paints. Environmentally friendly water-based paints and the like can be used, and among them, water-based paints mixed with urethane-based resins are preferable.
Further, as the coloring agent, those described in the above-described pattern layer can be used.
Moreover, as a method of coloring with the resin paint, for example, a method described in Japanese Patent No. 4569720 can be applied.
<化粧シートの製造方法>
本発明の化粧シートの製造方法は、例えば、図1(a)に示した構成の場合、基材シートの一方に、特徴部分と非特徴部分とを備えた絵柄層と、透明性樹脂層と、表面保護層とを少なくともこの順に積層する積層工程と、上記表面保護層の上記絵柄層を有する側と反対側からエンボス加工を施し、上記透明性樹脂層の上記絵柄層を有する側と反対側に上記絵柄層の特徴部分と同調した凹部(D1)を賦形する賦形工程を有する方法が挙げられる。
なお、上記賦形工程では、上記絵柄層の上記基材を有する側と反対側に上記凹部(D1)の積層方向に位置する凹部(D2)も賦形することができる。このとき、上記凹部(D1)の深さHは、上記凹部(D2)の深さhよりも大きいことが好ましい。
<Method for manufacturing decorative sheet>
In the method for manufacturing the decorative sheet of the present invention, for example, in the case of the configuration shown in FIG. , a lamination step of laminating at least a surface protective layer in this order; and embossing from the side opposite to the side having the pattern layer of the surface protective layer, and the side opposite to the side having the pattern layer of the transparent resin layer. (2) includes a shaping step of shaping recesses (D1) aligned with the characteristic portions of the pattern layer.
In the shaping step, recesses (D2) located in the stacking direction of the recesses (D1) on the opposite side of the pattern layer to the base material side can also be shaped. At this time, the depth H of the recess (D1) is preferably greater than the depth h of the recess (D2).
上記積層工程は、基材シートの一方に、絵柄層と、透明性樹脂層と、表面保護層とを少なくともこの順に積層する工程である。 The lamination step is a step of laminating at least a pattern layer, a transparent resin layer, and a surface protective layer on one side of the base sheet in this order.
上記積層工程では、上述した基材シート1、絵柄層2、透明性樹脂層3及び表面保護層4を用いることができ、基材シート1の一方に、絵柄層2と、透明性樹脂層3と、表面保護層4とを少なくともこの順に積層すればよい。
上述した各層の一方の面や層間には、上述した接着剤層やプライマー層を設けてもよい。
このとき、透明性樹脂層及び表面保護層の厚みを上述した範囲となるようにし、更に、表面保護層の原料の配合比や硬化処理条件、エージング処理条件等を調整して、流れ方向の弾性率(EMD)及び幅方向の弾性率(ECD)やこれらの比率を上述した範囲内となるように調整する。
In the lamination step, the
The above-described adhesive layer or primer layer may be provided on one surface of each layer or between the layers.
At this time, the thicknesses of the transparent resin layer and the surface protective layer are set within the ranges described above, and furthermore, the compounding ratio of the raw materials of the surface protective layer, the curing treatment conditions, the aging treatment conditions, etc. are adjusted to achieve elasticity in the machine direction. The modulus (E MD ) and the elastic modulus in the width direction (E CD ) and their ratios are adjusted within the ranges described above.
上記積層工程は、より具体的には例えば、特徴部分と非特徴部分とを有する絵柄層を一方の面に備える基材シートを準備する準備工程、上記絵柄層上に、透明性樹脂層をラミネートするラミネート工程、及び、上記透明性樹脂層上に、表面保護層をコーティングするコーティング工程が挙げられる。なお、上記準備工程、ラミネート工程及びコーティング工程において、絵柄層、透明性樹脂層及び表面保護層を形成する方法は、それぞれ上述した通りである。 More specifically, the lamination step includes, for example, a preparation step of preparing a base sheet having a pattern layer having a characteristic part and a non-characteristic part on one side, and laminating a transparent resin layer on the pattern layer. and a coating step of coating a surface protective layer on the transparent resin layer. In the preparation process, lamination process and coating process, the pattern layer, the transparent resin layer and the surface protection layer are formed in the same manner as described above.
上記賦形工程は、表面保護層の絵柄層を有する側と反対側からエンボス加工を施し、絵柄層の特徴部分と同調した凹部を賦形する工程である。
上記賦形工程を有することにより、上記絵柄層の特徴部分と同調した凹部(D1)と、凹部(D1)の積層方向の位置に、凹部(D1)よりも小さい凹部(D2)が、凹部(D1)に追従して形成される。
The forming step is a step of embossing the surface protective layer from the side opposite to the side having the pattern layer to form recesses that are aligned with the characteristic portions of the pattern layer.
By having the shaping step, the concave portion (D1) aligned with the characteristic portion of the pattern layer and the concave portion (D2) smaller than the concave portion (D1) are positioned in the stacking direction of the concave portion (D1). D1) is followed.
上記エンボス加工としては、例えば、周知の枚葉、又は、輪転式のエンボス機によるエンボス加工を施す方法等が挙げられる。
上記エンボス加工で用いる柄模様としては、上述した絵柄層2と同調するデザインを適宜選択して用いることができる。なお、本発明は、絵柄層の絵柄模様と凹部とが安定して同調しているという効果を奏するが、当該効果である同調意匠の安定性(バラツキ)は、上記エンボス加工を輪転式のエンボス機によるエンボス加工を使用した連続生産を前提として評価している。
Examples of the embossing include a method of performing embossing using a known sheet-fed or rotary embossing machine.
As the pattern used in the embossing process, a design that is synchronized with the above-described
上記エンボス加工する際の温度としては特に限定されないが、加熱圧着成形時に凹部が消失する所謂エンボス戻りが少なくなる温度が好ましい。 The temperature at which the embossing process is performed is not particularly limited, but is preferably a temperature at which recesses disappear during thermocompression molding, that is, so-called emboss return is reduced.
なお、図1(b)に示した構成の場合、上記積層工程で表面保護層を積層するコーティング工程を行わず、上記賦形工程でエンボス加工を透明性樹脂層の絵柄層を有する側と反対側から行った後、表面保護層を積層するコーティング工程を行う方法が挙げられる。 In the case of the configuration shown in FIG. 1(b), the coating step of laminating the surface protective layer is not performed in the lamination step, and the embossing is performed in the shaping step opposite to the side having the pattern layer of the transparent resin layer. A method of performing a coating step of laminating a surface protective layer after carrying out from the side may be mentioned.
本発明の化粧シートの製造方法により製造された化粧シートは、基材の一方に、絵柄層と、透明性樹脂層と、表面保護層を少なくともこの順に有しており、透明性樹脂層が絵柄層の特徴部分と同調した凹部(D1)を有しており、更に流れ方向の弾性率(EMD)及び幅方向の弾性率(ECD)やこれらの比率が所定の範囲内にあるので、絵柄層の絵柄模様と、凹部とが同調した極めて優れた意匠性を備えたものであり、耐傷性にも優れたものである。 The decorative sheet produced by the method for producing a decorative sheet of the present invention has at least a pattern layer, a transparent resin layer, and a surface protective layer in this order on one side of a substrate, and the transparent resin layer has a pattern. Having recesses (D1) aligned with layer features and having machine direction modulus (E MD ) and cross direction modulus (E CD ) and their ratios within predetermined ranges, The pattern of the pattern layer and the recesses are in harmony with each other, providing an extremely excellent design and excellent scratch resistance.
<化粧板>
本発明の化粧板は、被着材上に本発明の化粧シートを備えることを特徴とする。
<Decorative board>
The decorative sheet of the present invention is characterized by comprising the decorative sheet of the present invention on an adherend.
上記被着材としては、例えば、木材単板、木材合板、パーチクルボード、MDF(中密度繊維板)等の木質板;石膏板、石膏スラグ板等の石膏系板;珪酸カルシウム板、石綿スレート板、軽量発泡コンクリート板、中空押出セメント板等のセメント板;パルプセメント板、石綿セメント板、木片セメント板等の繊維セメント板;陶器、磁器、土器、硝子、琺瑯等のセラミックス板;鉄板、亜鉛メッキ鋼板、ポリ塩化ビニルゾル塗布鋼板、アルミニウム板、銅板等の金属板;ポリオレフィン樹脂板、ポリ塩化ビニル樹脂板、アクリル樹脂板、ABS板、ポリカーボネート板等の熱可塑性樹脂板;フェノール樹脂板、尿素樹脂板、不飽和ポリエステル樹脂板、ポリウレタン樹脂板、エポキシ樹脂板、メラミン樹脂板等の熱硬化性樹脂板;フェノール樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等の樹脂を、硝子繊維不織布、布帛、紙、その他の各種繊維質基材に含浸硬化して複合化したいわゆるFRP板等が挙げられ、これらを単独で用いてもよく、これらの2種以上を積層した複合基板として用いてもよい。
また、熱可塑性樹脂板や熱硬化性樹脂板は必要に応じて、着色材(顔料又は染料)、木粉や炭酸カルシウム等の充填剤、シリカ等の艶消し剤、発泡剤、難燃剤、タルク等の滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の各種の添加剤が含まれていてもよい。
なお、上記被着材の厚みは特に限定されない。
Examples of the adherend include wood veneers, wood plywood, particle boards, MDF (medium density fiberboard) and other wood boards; gypsum boards such as gypsum boards and gypsum slag boards; calcium silicate boards, asbestos slate boards; Cement boards such as lightweight foamed concrete boards and hollow extruded cement boards; Fiber cement boards such as pulp cement boards, asbestos cement boards and wood chip cement boards; Ceramics boards such as pottery, porcelain, earthenware, glass and enamel; , polyvinyl chloride sol coated steel plate, aluminum plate, metal plate such as copper plate; thermoplastic resin plate such as polyolefin resin plate, polyvinyl chloride resin plate, acrylic resin plate, ABS plate, polycarbonate plate; phenol resin plate, urea resin plate, Thermosetting resin plates such as unsaturated polyester resin plates, polyurethane resin plates, epoxy resin plates, and melamine resin plates; Examples include so-called FRP boards obtained by impregnating resins into glass fiber non-woven fabrics, fabrics, papers, and various other fibrous base materials and hardening them into composites. These may be used alone, or two or more of these may be laminated. It may be used as a composite substrate.
In addition, thermoplastic resin plates and thermosetting resin plates may optionally contain coloring agents (pigments or dyes), fillers such as wood flour and calcium carbonate, matting agents such as silica, foaming agents, flame retardants, and talc. Various additives such as lubricants, antistatic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, etc. may be contained.
The thickness of the adherend is not particularly limited.
上記被着材へ本発明の化粧シートを積層する方法としては特に限定されず、例えば、上述したプライマー層を介して積層したり、上述した接着剤層を介して積層したりする手段等が挙げられる。 The method of laminating the decorative sheet of the present invention onto the adherend is not particularly limited, and examples thereof include means of laminating via the above-described primer layer and laminating via the above-described adhesive layer. be done.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によって限定されるものではない。 EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited by these examples.
(実施例1)
基材シートとして60μm厚の着色ポリプロピレンフィルムを用意し、基材シートの裏面に裏面プライマー層(厚さ2μm)を形成して、基材シートの表面に、厚さ2μmとなるように木目柄の絵柄層をグラビア印刷により形成した。
絵柄層上にウレタン系樹脂を用いて厚さ2μmとなるように透明性接着剤層を形成した。形成した透明性接着剤層上に、厚さ100μmとなるように透明ポリプロピレン系樹脂のシートを押し出しラミネート方式で積層し、透明性樹脂層を形成した。
次いで、透明性樹脂層の表面にコロナ放電処理を施した後、2液硬化型ウレタン樹脂を塗工することによりプライマー層(表面保護層形成用プライマー層、厚さ2μm)を形成した。
プライマー層の表面に、ウレタンアクリレート系電子線硬化型樹脂(EB樹脂)を硬化後厚さ30μm(下層15μm、上層15μm)となるようにグラビアコート方式で多層塗工した後、酸素濃度200ppm以下の環境下、電子線照射装置を用いて加速電圧175KeV、5Mradの条件で電子線を照射して、電子線硬化型樹脂を硬化させることで表面保護層を形成した。
(Example 1)
A colored polypropylene film with a thickness of 60 μm is prepared as a base sheet, a back surface primer layer (thickness of 2 μm) is formed on the back surface of the base sheet, and a wood grain pattern is applied to the surface of the base sheet so as to have a thickness of 2 μm. A pattern layer was formed by gravure printing.
A transparent adhesive layer having a thickness of 2 μm was formed on the pattern layer using a urethane-based resin. On the formed transparent adhesive layer, a sheet of transparent polypropylene resin was laminated by an extrusion lamination method so as to have a thickness of 100 μm to form a transparent resin layer.
Next, after the surface of the transparent resin layer was subjected to corona discharge treatment, a primer layer (primer layer for forming a surface protective layer,
On the surface of the primer layer, multiple layers of urethane acrylate electron beam curable resin (EB resin) were applied by gravure coating so that the thickness after curing was 30 μm (lower layer 15 μm, upper layer 15 μm). Under the environment, the surface protective layer was formed by irradiating an electron beam under the conditions of an acceleration voltage of 175 KeV and 5 Mrad using an electron beam irradiation apparatus to cure the electron beam curable resin.
なお、上記下層及び上層を構成する材料は以下の通りであった。
下層の形成に用いる電子線硬化型樹脂は、塗膜厚さ以下の粒子径のシリカ微粒子(粒子径6μm)を電子線硬化型樹脂100質量部に対して30質量部含有していた。また、上層の形成に用いる電子線硬化型樹脂は、塗膜厚さ以下の粒子径のシリカ微粒子(粒子径12μm)を電子線硬化型樹脂100質量部に対して10質量部含有し、且つ、塗膜厚さより大きい粒子径のシリカ微粒子(粒子径20μm)を電子線硬化型樹脂100質量部に対して10質量部含有していた。
Materials constituting the lower layer and the upper layer were as follows.
The electron beam-curable resin used for forming the lower layer contained 30 parts by mass of silica fine particles (particle size: 6 μm) with a particle diameter equal to or smaller than the thickness of the coating film per 100 parts by mass of the electron beam-curable resin. Further, the electron beam curable resin used for forming the upper layer contains 10 parts by mass of silica fine particles (particle diameter 12 μm) with a particle diameter equal to or smaller than the coating film thickness with respect to 100 parts by mass of the electron beam curable resin, and 10 parts by mass of silica fine particles (particle size: 20 µm) having a particle size larger than the thickness of the coating film was contained with respect to 100 parts by mass of the electron beam curable resin.
上述のようにして形成された表面保護層を、赤外線非接触方式のヒーターで加熱することにより、基材シート及び透明性樹脂層を軟化させて、直ちに熱圧によるエンボス加工を行い、表面保護層上に木目柄の凹部を形成し、化粧シートを作製した。 By heating the surface protective layer formed as described above with an infrared non-contact type heater, the base sheet and the transparent resin layer are softened, and embossing is immediately performed by hot pressure to form the surface protective layer. A concave portion with a wood grain pattern was formed thereon to prepare a decorative sheet.
(実施例2~4、比較例1)
透明性樹脂層、表面保護層の厚さ、及び、流れ方向の弾性率(EMD)と幅方向の弾性率(ECD)が下記表1に示した値となるよう調整した以外は、実施例1と同様にして化粧シートを作製した。
なお、比較例1は基材シートとして製膜後に40℃環境下で96時間追加アニール処理を行い、シートの結晶化を促進させたものを使用した。
(Examples 2 to 4, Comparative Example 1)
Except for adjusting the thickness of the transparent resin layer and the surface protective layer, and adjusting the elastic modulus in the machine direction (E MD ) and the elastic modulus in the width direction (E CD ) to the values shown in Table 1 below, A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 1.
In Comparative Example 1, the substrate sheet was subjected to an additional annealing treatment in a 40° C. environment for 96 hours after the film formation to accelerate the crystallization of the sheet.
<意匠性>
作製した実施例、比較例に係る化粧シートを上面から目視にて観察し、絵柄層の絵柄模様と、透明性樹脂層の凹部とが同調しているか否かを以下に示す判断基準により、人の感性に基づいて評価を行った。
その評価結果を、表1に示す。
++:同調しているように感じるとともに、より立体的な意匠性を感じる。
+:同調しているように感じる。
-:ズレが視認され、同調しているように感じない。
<Designability>
The produced decorative sheets according to Examples and Comparative Examples were visually observed from above, and whether or not the pattern of the pattern layer and the recessed portions of the transparent resin layer were in sync was determined by the following judgment criteria. was evaluated based on the sensibility of
Table 1 shows the evaluation results.
++: It feels like it is in sync, and it feels more three-dimensional design.
+: Feels synchronized.
-: Displacement is visually recognized, and it does not seem to be synchronized.
<弾性率(化粧シート)>
JIS-K6732に準拠したダンベル型試験片に実施例、比較例に係る化粧シートを流れ方向及び幅方向にそれぞれ打ち抜き、作製した試験片を20℃の温度条件下にて、引張り速度50mm/min、チャック間距離80mmの条件で引張試験(使用機械:ORIENTEC製 テンシロン万能材料試験機 RTC-1250A)を行い、得られた引張応力-ひずみ曲線の初めの直線部分から、次の式により流れ方向の弾性率(EMD)及び幅方向の弾性率(ECD)を計算した。
E=Δρ/Δε
E:弾性率
Δρ:直線上の2点間の元平均断面積による応力差
Δε:同じ2点間のひずみ差
<Modulus of elasticity (decorative sheet)>
The decorative sheets according to Examples and Comparative Examples were punched into dumbbell-shaped test pieces conforming to JIS-K6732 in the machine direction and the width direction. A tensile test (machine used: ORIENTEC Tensilon Universal Material Testing Machine RTC-1250A) was performed under the condition that the distance between chucks was 80 mm. The modulus (E MD ) and transverse modulus (E CD ) were calculated.
E = Δρ/Δε
E: Elastic modulus Δρ: Stress difference due to the original average cross-sectional area between two points on the straight line Δε: Strain difference between the same two points
<熱機械特性(基材シート)>
JIS-K7197に準拠したTMA測定試験機を用い、実施例、比較例に用いた基材シートを流れ方向対してサンプル長10mmで試験片を作製した。
作製した試験片を用い、荷重速度50mN/min、試験温度-10°~150℃、昇温速度5℃/minの条件でTMA測定(使用機械:TMA/SS7100 日立ハイテクサイエンス製)を行い、得られたTMA曲線における20℃環境下での基材シート長さを基準として120℃環境下での伸び率を算出した。
<Thermo-mechanical properties (base material sheet)>
Using a TMA measuring tester conforming to JIS-K7197, test pieces were prepared with a sample length of 10 mm from the base sheets used in Examples and Comparative Examples in the machine direction.
Using the prepared test piece, TMA measurement (machine used: TMA / SS7100 manufactured by Hitachi High-Tech Science) was performed under the conditions of a load rate of 50 mN / min, a test temperature of -10 ° C to 150 ° C, and a heating rate of 5 ° C / min. The elongation rate under the 120° C. environment was calculated based on the base sheet length under the 20° C. environment in the obtained TMA curve.
<耐傷性>
作製した実施例、比較例に係る化粧シートをMDF基材にラミネートした後、JASフローリング摩耗A試験に基づき摩耗試験を行い、耐傷性を評価した。
テーバー摩耗試験機を使用し、研摩紙:S-42、荷重1000g(片輪荷重500g×2個、ゴム製円盤の荷重含む)の条件にて1200回転の試験を行い、下記の基準で評価を行った。
+:試験部分の絵柄層の残存面積が50%以上であるもの。
-:試験部分の絵柄層の残存面積が50%未満であるもの。
<Scratch resistance>
After laminating the produced decorative sheets according to Examples and Comparative Examples on an MDF base material, an abrasion test was conducted based on the JAS flooring abrasion A test to evaluate scratch resistance.
Using a Taber abrasion tester, perform a test of 1200 rotations under the conditions of abrasive paper: S-42 and a load of 1000 g (one wheel load of 500
+: Residual area of pattern layer in test portion is 50% or more.
-: Less than 50% of the remaining area of the pattern layer in the test portion.
<同調意匠安定性:バラつき>
作製した実施例、比較例に係る化粧シート1000枚を上面から目視にて観察し、絵柄層の絵柄模様と、凹部との流れ方向のズレ量をメジャーにて計測したのち、見当ズレに対する標準正規分布を算出し、標準偏差±3σの値から以下の内容でバラつきの評価を行った。なお、±3σとは、標準偏差の正規分布のヒストグラムの総面積100%に対して99.7%の確率で測定データが存在している範囲である。
その評価結果を、表1に示す。
+:標準偏差 ±3σが3mm未満
-:標準偏差 ±3σが3mm以上
<Synchronous Design Stability: Variation>
1,000 decorative sheets according to the manufactured examples and comparative examples were visually observed from above, and the amount of deviation in the flow direction between the pattern of the pattern layer and the concave portion was measured with a measure, and then the standard normal for misregister. The distribution was calculated, and the variation was evaluated based on the standard deviation ±3σ as follows. It should be noted that ±3σ is a range in which measurement data exists with a probability of 99.7% with respect to 100% of the total area of the histogram of normal distribution of the standard deviation.
Table 1 shows the evaluation results.
+: Standard deviation ±3σ is less than 3 mm -: Standard deviation ±3σ is 3 mm or more
表1に示すように、透明性樹脂層が絵柄層の特徴部分と同調した凹部(D1)を有し、透明樹脂層及び表面保護層の厚みが所定の範囲内にあることで、絵柄層の木目柄と凹部とが同調した極めて優れた意匠性を奏し、耐傷性及び同調意匠安定性にも優れることが確認された。なお、基材シートの熱機械特性が小さな比較例1に係る化粧シートは、意匠性や耐傷性は優れていたが同調意匠安定性に劣っていた。 As shown in Table 1, the transparent resin layer has recesses (D 1 ) aligned with the characteristic portions of the pattern layer, and the thicknesses of the transparent resin layer and the surface protective layer are within predetermined ranges. It was confirmed that the wood grain pattern and the recesses of the wood grain pattern were in harmony with each other, resulting in an extremely excellent design, and it was also confirmed that the scratch resistance and the stability of the synchronized design were excellent. The decorative sheet according to Comparative Example 1, in which the thermomechanical properties of the base sheet are small, was excellent in design and scratch resistance, but inferior in synchronous design stability.
本発明によれば、絵柄層の絵柄模様と凹部とが同調した極めて優れた意匠性と優れた耐傷性とを有する化粧シートを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the decorative sheet which has the extremely excellent design which the pattern of a pattern layer and the recessed part were synchronized with, and excellent scratch resistance can be provided.
1 基材シート
2 絵柄層
2a 特徴部分
2b 非特徴部分
3 透明性樹脂層
4 表面保護層
10 化粧シート
REFERENCE SIGNS
Claims (6)
前記絵柄層は、特徴部分と非特徴部分とを備えた木目柄であり、
前記透明性樹脂層は、前記絵柄層を有する側と反対側に、前記絵柄層の特徴部分と同調した凹部(D1)を有し、
前記基材シートは、熱機械分析において、20℃環境下での長さに対して、荷重速度50mN/min、120℃環境下での流れ方向伸び率が6%以上10%以下であることを特徴とする化粧シート。 A decorative sheet having at least a pattern layer, a transparent resin layer, and a surface protective layer in this order on one side of a base sheet,
The pattern layer is a wood grain pattern comprising characteristic portions and non-characteristic portions,
The transparent resin layer has a concave portion (D1) aligned with the characteristic portion of the pattern layer on the side opposite to the side having the pattern layer,
The base sheet has a flow direction elongation rate of 6% or more and 10% or less under a 120°C environment at a load rate of 50 mN/min with respect to the length under a 20°C environment in a thermomechanical analysis. A cosmetic sheet characterized by:
前記流れ方向と幅方向の弾性率の比率(EMD/ECD)が1.00以上1.20以下である請求項1に記載の化粧シート。 The decorative sheet has an elastic modulus (E MD ) in the machine direction and an elastic modulus (E CD ) in the width direction in a 20° C. environment of 750 MPa or more and 1100 MPa or less,
2. The decorative sheet according to claim 1, wherein the elastic modulus ratio ( EMD / ECD ) between the machine direction and the width direction is 1.00 or more and 1.20 or less.
A decorative board comprising the decorative sheet according to any one of claims 1 to 5 on an adherend.
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