JP2012076347A - Decorative sheet for vacuum forming - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、建築物の内外装用や家電製品の装飾用として好適な真空成形用化粧シートに関する。 The present invention relates to a decorative sheet for vacuum forming suitable for interior and exterior of a building and decoration of home appliances.
建築物の内外装用や家電製品の装飾用として用いられる化粧シートとして、従来ポリ塩化ビニルを含有する塩ビシートが多用されてきた。塩ビシートは、層間密着性が高く、加工が容易であるとの利点を有していた。特に、ポリ塩化ビニル樹脂からなる基材シート上に絵柄を印刷し、その印刷面に透明なポリ塩化ビニル樹脂からなる表面保護層を設けた複層構成の塩ビシートは、印刷層が保護され、加工性に優れ、耐久性も高いことから広く一般に使用されていた。
しかしながら、塩化ビニル樹脂は燃焼時に塩素ガスや塩化水素ガスを発生させ、さらにダイオキシンなどの有害物質発生の原因となることから、ポリ塩化ビニルに代わる材料を用いた化粧シートが開発されてきた。
Conventionally, a vinyl chloride sheet containing polyvinyl chloride has been frequently used as a decorative sheet used for interior and exterior of a building and decoration of home appliances. The PVC sheet had the advantage that the interlayer adhesion was high and processing was easy. In particular, the vinyl chloride sheet having a multilayer structure in which a pattern is printed on a base sheet made of polyvinyl chloride resin and a surface protective layer made of transparent polyvinyl chloride resin is provided on the printed surface, the printed layer is protected, Widely used because of its excellent workability and high durability.
However, since vinyl chloride resin generates chlorine gas and hydrogen chloride gas during combustion, and further causes the generation of harmful substances such as dioxins, decorative sheets using materials that replace polyvinyl chloride have been developed.
ポリ塩化ビニル樹脂に代わる材料としては、ポリオレフィン系樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂など、塩素を含有しないものが用いられ、これらを用いた化粧シートが実用化されている。しかしながら、これらの樹脂は、ポリ塩化ビニル樹脂と比較して接着性に劣り、多層からなる化粧シート、例えば上述の複層構成の化粧シートでは、層間での剥離が問題となっていた。
そこで、これまで層間の接着強度を高めるための接着剤などが検討され、例えば、熱可塑性樹脂からなる基材シート上に、アクリル−ポリエステル−塩酢ビ系樹脂からなる熱接着性樹脂層を介して熱可塑性樹脂からなる表面樹脂層が積層されてなる化粧シートが提案されている（特許文献１、特許請求の範囲参照）。
Materials that do not contain chlorine, such as polyolefin-based resins, acrylic resins, and polyester-based resins, are used as substitutes for polyvinyl chloride resins, and decorative sheets using these materials have been put into practical use. However, these resins are inferior in adhesiveness compared to polyvinyl chloride resin, and peeling between layers has been a problem in a multi-layer decorative sheet, for example, a multi-layer decorative sheet described above.
Thus, adhesives for increasing the adhesive strength between layers have been studied so far, for example, on a base material sheet made of a thermoplastic resin, through a heat adhesive resin layer made of an acrylic-polyester-vinyl acetate resin. A decorative sheet in which a surface resin layer made of a thermoplastic resin is laminated has been proposed (see
特許文献１に開示される化粧シートは、特定の接着剤を用いることで、熱可塑性樹脂からなる基材シートと表面樹脂層の剥離を抑制したものであるが、その効果は十分とはいえない。特に、基材シートとしてポリエステル樹脂を用い、表面樹脂層としてポリオレフィン樹脂を用いた複層の化粧シートを、三次元加工用の加飾シートとして用いた場合には、成形加工時に基材シートと表面保護層が剥離するという問題を解決し得ない。
本発明は上記問題点に鑑み、優れた成形加工性を有し、かつ成形加工後に層間での剥離が生じない、三次元加工などに好適な真空成形用化粧シートを提供することを目的とするものである。
The decorative sheet disclosed in
In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a decorative sheet for vacuum forming suitable for three-dimensional processing or the like, which has excellent moldability and does not cause delamination between layers. Is.
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、透明樹脂層として用いるポリオレフィンフィルムの引張弾性率及び加熱収縮率を特定の範囲に制御することによって、上記課題を解決し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、基材上に装飾層、接着層、及び透明樹脂層をこの順に積層してなる真空成形用化粧シートであって、基材がポリエステルフィルムからなり、透明樹脂層がポリオレフィンフィルムからなり、該ポリオレフィンフィルムの引張弾性率が３３０ＭＰａ以下であり、かつ１００℃で１５分間の加熱後の加熱収縮率が３．２％以下であることを特徴とする真空成形用化粧シートを提供するものである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have solved the above problems by controlling the tensile elastic modulus and heat shrinkage rate of the polyolefin film used as the transparent resin layer within a specific range. Found to get. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention is a decorative sheet for vacuum forming in which a decorative layer, an adhesive layer, and a transparent resin layer are laminated in this order on a substrate, the substrate is made of a polyester film, and the transparent resin layer is a polyolefin film. A decorative sheet for vacuum forming is provided, wherein the polyolefin film has a tensile modulus of elasticity of 330 MPa or less and a heat shrinkage after heating at 100 ° C. for 15 minutes of 3.2% or less. Is.
本発明によれば、優れた成形加工性を有し、かつ成形加工後に層間での剥離が生じない、三次元加工などに好適な真空成形用化粧シートを得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a decorative sheet for vacuum forming suitable for three-dimensional processing or the like, which has excellent moldability and does not cause delamination between layers after the forming process.
以下、図１を参照しつつ、本発明の化粧シートの構成について詳細に説明する。本発明の化粧シート１は、基材２上に装飾層３、接着層４、及び透明樹脂層５、及び所望により設けられる表面保護層６をこの順に配してなる。
Hereinafter, the configuration of the decorative sheet of the present invention will be described in detail with reference to FIG. The
［基材］
本発明の化粧シートにおける基材２は、ポリエステル樹脂からなる。ポリエステル樹脂としては特に限定されず、化粧シートの分野で通常用いられているものが使用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」ということがある。）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート、エチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、ポリアリレート等が挙げられる。この中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
また、ポリエステル樹脂は各種ホモポリマーの他、樹脂の柔軟化等の目的で各種の共重合成分又は改質成分を添加した共重合ポリエステル系樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等が使用できる。例えばＰＥＴであれば、テレフタル酸とエチレングリコールとの縮合重合反応において、ジカルボン酸成分として、例えば、セバシン酸、エイコ酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の長鎖脂肪族ジカルボン酸及び／又は脂環式ジカルボン酸を導入することができる。また、ジオール成分としてポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の両末端に水酸基を有するポリエーテル系ジオールを導入することができる。
[Base material]
The
As the polyester resin, in addition to various homopolymers, copolymerized polyester resins and polyester thermoplastic elastomers to which various copolymerization components or modifying components are added for the purpose of softening the resin can be used. For example, in the case of PET, in the condensation polymerization reaction of terephthalic acid and ethylene glycol, as the dicarboxylic acid component, for example, long-chain aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid, eicoic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, cyclohexanedicarboxylic acid, and the like / Or an alicyclic dicarboxylic acid can be introduced. In addition, polyether diols having hydroxyl groups at both ends, such as polyethylene glycol and polytetramethylene glycol, can be introduced as the diol component.
基材２の厚さとして、特に制限はないが、耐久性及び汎用性の観点から、通常２０〜２００μｍ程度、好ましくは３０〜１５０μｍの範囲である。
また、基材２は、着色された樹脂で形成されることが好ましい。着色された樹脂を用いることで、化粧シートの表面に形成される絵柄層の色調の安定性を確保することができ、化粧シート貼り付けられる被着基板の表面色相がばらついている場合に、ばらついた表面の色相を良好に隠蔽することができる。
Although there is no restriction | limiting in particular as thickness of the
Moreover, it is preferable that the
上述の目的で用いられる着色剤は、用途に応じて適宜選択すればよく、例えば、基材２を有色透明や、有色不透明に着色することができる。一般的には被着体の表面を隠蔽することが必要であるため、有色不透明とすることが好ましい。着色剤としては、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルーなどの無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルーなどの有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料などが用いられる。
着色剤の添加量は、通常、上述の基材２を形成する樹脂材料１００質量部に対し、１〜５０質量部程度である。
The colorant used for the above-described purpose may be appropriately selected depending on the application. For example, the
The addition amount of the colorant is usually about 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin material forming the
本発明の化粧シートにおける基材は、基材と他の層との層間密着性や、各種の被着材との接着性の強化などのためのプライマー層や、裏面プライマー層を形成するなどの処理を施してもよい。プライマー層の形成に用いられる材料としては特に限定されず、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンなどが挙げられる。なお、裏面プライマー層に用いられる材料は被着材によって、適宜選択される。
さらに、該基材には、必要に応じて、無機充填剤を添加してもよく、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、シリカ（二酸化珪素）、アルミナ（酸化アルミニウム）等の粉末等が挙げられる。無機充填剤の添加量は、通常、上述の基材２を形成する樹脂材料１００質量部に対し、１〜５０質量部程度である。
なお、基材２には、必要に応じてその他の各種添加剤、例えば、発泡剤、難燃剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等が配合されていてもよい。
The base material in the decorative sheet of the present invention is such that a primer layer for reinforcing interlayer adhesion between the base material and other layers, adhesion to various adherends, and a back primer layer are formed. Processing may be performed. The material used for forming the primer layer is not particularly limited, and examples thereof include acrylic resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyesters, polyurethanes, chlorinated polypropylenes, and chlorinated polyethylenes. The material used for the back primer layer is appropriately selected depending on the adherend.
Furthermore, an inorganic filler may be added to the base material as necessary, and powders such as calcium carbonate, barium sulfate, clay, talc, silica (silicon dioxide), and alumina (aluminum oxide) are listed. It is done. The addition amount of the inorganic filler is usually about 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin material forming the
In addition, the
［装飾層］
本発明の化粧シートにおける装飾層３は、本発明の化粧シートに装飾性を付与するもので、全面を被覆する一様均一な着色層であってもよいし、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される絵柄層であってもよい。また、これらの両者を有していてもよい。
着色層及び絵柄層に用いられるインキとしては、バインダーに顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。
バインダーとしては特に制限はなく、例えば、ポリウレタン系樹脂、ウレタンアクリル系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂などの中から任意のものが、１種単独で又は２種以上を混合して用いられる。
着色剤としては、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が用いられる。
また、絵柄層の模様としては、木目模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様等があり、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様もある。これらの模様は通常の黄色、赤色、青色、および黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成される。
該装飾層の厚さとしては、１〜２０μｍ程度である。
[Decoration layer]
The
As the ink used for the colored layer and the picture layer, an ink obtained by appropriately mixing a binder, a colorant such as a pigment and a dye, an extender pigment, a solvent, a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, and a curing agent is used.
The binder is not particularly limited. For example, polyurethane resin, urethane acrylic resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic copolymer resin, chlorinated polypropylene resin, acrylic Resin, polyester resin, polyamide resin, butyral resin, polystyrene resin, nitrocellulose resin, cellulose acetate resin, etc. are used alone or in combination of two or more. It is done.
Colorants include carbon black (black), iron black, titanium white, antimony white, yellow lead, titanium yellow, petal, cadmium red, ultramarine, cobalt blue and other inorganic pigments, quinacridone red, isoindolinone yellow, phthalocyanine Organic pigments or dyes such as blue, metallic pigments composed of scaly foil pieces such as aluminum and brass, pearlescent pigments composed of scaly foil pieces such as titanium dioxide-coated mica and basic lead carbonate, and the like are used.
In addition, as the pattern of the pattern layer, a grain pattern imitating the surface of a rock such as a wood grain pattern, marble pattern (for example, travertine marble pattern), a fabric pattern imitating a texture or cloth pattern, tiled pattern, brickwork There are patterns, etc., and there are also patterns such as marquetry and patchwork that combine these. These patterns are formed by multicolor printing with the usual yellow, red, blue and black process colors, as well as by multicolor printing with special colors prepared by preparing the individual color plates that make up the pattern. Is done.
The thickness of the decoration layer is about 1 to 20 μm.
［接着層］
本発明の化粧シートにおける接着層４を構成する接着剤としては、通常化粧シートで用いられる接着剤を用いることができ、その厚さは０．１〜５０μｍ程度である。厚さが０．１μｍ以上であると十分な接着性が得られ、５０μｍ以下であると成形加工性の点で有利である。以上の観点から、接着剤層の厚さは、３〜３０μｍの範囲が好ましい。
接着剤としては、特に制限はなく、例えば、ウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤等が挙げられ、なかでも、ウレタン系接着剤が接着力等の点で好ましい。なお、この様なウレタン系接着剤としては、２液硬化型ウレタン樹脂系接着剤などがあり、２液硬化型ウレタン樹脂系接着剤は、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール等の各種ヒドロキシル基含有化合物と、トリレンジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネート等の各種ポリイソシアネート化合物を含む２液硬化型ウレタン樹脂を利用した接着剤である。
また、アクリル−ポリエステル−塩酢ビ系樹脂なども加熱により容易に接着性を発現し、高温での使用でも接着強度を維持し得る好適な接着剤である。
接着層は、これら樹脂等からなる接着剤組成物を用いて、塗工法など公知の層形成法で形成することができる。
[Adhesive layer]
As the adhesive constituting the
The adhesive is not particularly limited, and examples thereof include urethane-based adhesives, acrylic adhesives, epoxy-based adhesives, rubber-based adhesives, etc. Among them, urethane-based adhesives are used in terms of adhesive strength and the like. preferable. Such urethane adhesives include two-component curable urethane resin adhesives, and two-component curable urethane resin adhesives include various hydroxyl groups such as polyether polyol, polyester polyol, and acrylic polyol. It is an adhesive using a two-component curable urethane resin containing a containing compound and various polyisocyanate compounds such as tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate.
Acrylic-polyester-vinyl acetate resins and the like are also suitable adhesives that can easily exhibit adhesiveness by heating and maintain adhesive strength even when used at high temperatures.
The adhesive layer can be formed by a known layer forming method such as a coating method using an adhesive composition composed of these resins and the like.
［透明樹脂層］
本発明の化粧シートにおける透明樹脂層５は、透明性を有するポリオレフィンフィルムからなる。なお、ここで透明とは、無色透明の他、着色透明及び半透明も含むものである。
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン（低密度、中密度、高密度）、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体などが挙げられ、これらのうち基材の曲面に追従する加工性・柔軟性の点から、ポリエチレンが最も好ましい。
本発明で用いるポリオレフィンフィルムは、その引張弾性率を３３０ＭＰａ以下とし、かつ１００℃で１５分間加熱した後の加熱収縮率を３．２％以下に制御することを特徴とする。
[Transparent resin layer]
The transparent resin layer 5 in the decorative sheet of the present invention is made of a polyolefin film having transparency. Here, the term “transparent” includes colorless and transparent, as well as colored and translucent.
Examples of the polyolefin include polyethylene (low density, medium density, high density), polypropylene, polymethylpentene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, propylene-butene copolymer, and the like. Polyethylene is most preferable from the viewpoint of processability and flexibility.
The polyolefin film used in the present invention is characterized in that its tensile elastic modulus is 330 MPa or less, and the heat shrinkage after heating at 100 ° C. for 15 minutes is controlled to 3.2% or less.
ポリオレフィンフィルムの引張弾性率が３３０ＭＰａを超えると、成形加工性が悪化する。具体的には、真空成形加工を行った後に、化粧シートに裂けが見られたり、しわがよったりする。特に、成形加工品の角部でこれが顕著である。
なお、引張弾性率は以下の測定方法により測定する。
＜引張弾性率の測定方法＞
ＪＩＳ Ｋ７１２７及び７１６１に準拠し、幅１０ｍｍ、チャック間距離１００ｍｍのシートを５０ｍｍ／分の速度で引張試験を実施した。
When the tensile elastic modulus of the polyolefin film exceeds 330 MPa, the moldability deteriorates. Specifically, after performing the vacuum forming process, the decorative sheet is cracked or wrinkled. This is particularly noticeable at corners of molded products.
The tensile elastic modulus is measured by the following measuring method.
<Measurement method of tensile modulus>
Based on JIS K7127 and 7161, a sheet having a width of 10 mm and a distance between chucks of 100 mm was subjected to a tensile test at a speed of 50 mm / min.
上記ポリオレフィンフィルムの引張弾性率を制御する方法としては、種々の方法があり、例えば、ポリオレフィンフィルムの結晶化度を上げることにより、引張弾性率を高めることができる。したがって、結晶化度を制御することにより、ポリオレフィンフィルムの引張弾性率を３３０ＭＰａ以下に制御することができる。その他、引張弾性率を３３０ＭＰａ以下に制御する方法としては、顔料の添加及びその添加量を制御すること、炭酸カルシウムなどの無機フィラーの添加及びその添加量を制御すること、基材に例えば電子線を照射するなどの処理をすることによっても、引張弾性率を３３０ＭＰａ以下に制御することができる。 There are various methods for controlling the tensile modulus of the polyolefin film. For example, the tensile modulus can be increased by increasing the crystallinity of the polyolefin film. Therefore, by controlling the crystallinity, the tensile modulus of the polyolefin film can be controlled to 330 MPa or less. Other methods for controlling the tensile modulus to 330 MPa or less include controlling the addition of pigments and the amount thereof, controlling the addition of inorganic fillers such as calcium carbonate and the amount thereof, and applying an electron beam to the substrate, for example. The tensile elastic modulus can also be controlled to 330 MPa or less by performing a treatment such as irradiating.
また、本発明で用いるポリオレフィンフィルムは、上述のように、１００℃で１５分間加熱した後の加熱収縮率を３．２％以下に制御することが重要であり、該ポリオレフィンフィルムの１００℃で１５分間加熱した後の加熱収縮率が３．２％を超えると、成形加工した後に基材と透明樹脂層が層間で剥離する。
なお、加熱収縮率は以下の測定方法により測定する。
＜加熱収縮率の測定方法＞
１辺１２０ｍｍの正方形の化粧シートを用意し、シートの中心部分を通る縦方向と横方向に１００ｍｍの直線を形成する。この化粧シートを１００℃、１５分間加熱後、室温まで急冷し、縦方向及び横方向の前記直線の長さを測定する。縦方向及び横方向の直線の長さの変化を算出し、加熱前の直線の長さ（１００ｍｍ）に対する百分率の平均を加熱収縮率とした。（ＪＩＳ Ｋ７１３３に準拠）
Further, as described above, in the polyolefin film used in the present invention, it is important to control the heat shrinkage ratio after heating at 100 ° C. for 15 minutes to 3.2% or less. If the heat shrinkage after heating for more than 3.2% exceeds 3.2%, the base material and the transparent resin layer peel off between the layers after molding.
The heat shrinkage rate is measured by the following measuring method.
<Measurement method of heat shrinkage>
A square decorative sheet having a side of 120 mm is prepared, and a straight line of 100 mm is formed in the vertical direction and the horizontal direction passing through the central portion of the sheet. The decorative sheet is heated at 100 ° C. for 15 minutes, then rapidly cooled to room temperature, and the lengths of the straight lines in the vertical and horizontal directions are measured. The change in the length of the straight line in the vertical direction and the horizontal direction was calculated, and the average of the percentage with respect to the length of the straight line (100 mm) before heating was defined as the heat shrinkage rate. (Conforms to JIS K7133)
上記ポリオレフィンフィルムの加熱収縮率を３．２％以下に制御する方法としては、例えば、ポリオレフィンの合成時にエラストマー成分を添加する方法や平均分子量や結晶化度の異なる複数のポリオレフィンを配合する方法がある。
また、本発明の化粧シートは、透明樹脂層５にポリオレフィンを用いていることから、高い耐汚染性を有する。
Examples of a method for controlling the heat shrinkage rate of the polyolefin film to 3.2% or less include a method of adding an elastomer component during synthesis of a polyolefin and a method of blending a plurality of polyolefins having different average molecular weights and crystallinity. .
Moreover, since the decorative sheet of this invention uses polyolefin for the transparent resin layer 5, it has high stain resistance.
本発明において、透明樹脂層５として用いるポリオレフィンフィルムは、例えば、カレンダー法、インフレーション法、Ｔダイ押し出し法等によりフィルム化され、２軸延伸することで調製される。
透明樹脂層の厚さとしては、５０〜４００μｍ程度である。厚さが５０μｍ以上であると化粧板に加工する際、被着体の凹凸を拾いにくく、表面が美しく仕上がる。一方、４００μｍ以下であると、成形加工性の点で有利である。以上の観点から、透明樹脂層の厚さは、１００〜３００μｍの範囲が好ましい。
また、装飾層を有する基材と接着層を介して透明樹脂層を積層する方法としては、ドライラミネーション、又は熱融着による方法などを用いることができる。
In the present invention, the polyolefin film used as the transparent resin layer 5 is prepared by, for example, forming a film by a calendar method, an inflation method, a T-die extrusion method, or the like, and biaxially stretching.
The thickness of the transparent resin layer is about 50 to 400 μm. When the thickness is 50 μm or more, it is difficult to pick up the unevenness of the adherend when it is processed into a decorative board, and the surface is finished beautifully. On the other hand, if it is 400 μm or less, it is advantageous in terms of moldability. From the above viewpoint, the thickness of the transparent resin layer is preferably in the range of 100 to 300 μm.
Moreover, as a method of laminating a transparent resin layer through a base material having a decoration layer and an adhesive layer, dry lamination, a method by heat fusion, or the like can be used.
［表面保護層］
本発明の化粧シートでは、耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性などを付与するために、透明樹脂層の上に表面保護層６を設けることが好ましい。
表面保護層は、透明樹脂層の上に直接又は他の層を介して、硬化性樹脂を含有する樹脂組成物を塗工し、これを架橋硬化したもので構成される。架橋硬化された硬化性樹脂を含有することで、化粧シートの表面特性を向上させることができる。
ここで用いられる硬化性樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂や２液硬化性樹脂などの熱硬化性樹脂が用いられ、これらを複数用いる、例えば、電離放射線硬化性樹脂と熱硬化性樹脂を併用する、いわゆるハイブリッドタイプであってもよい。
これらのうち、表面保護層を形成する樹脂の架橋密度を高め、表面の耐摩耗性や耐擦傷性を向上させ得るとの観点から、電離放射線硬化性樹脂が好ましく、また、無溶媒で塗工することができ、取り扱いが容易との観点から、電子線硬化性樹脂がさらに好ましい。
一方、加工性を考慮した場合には、硬化性樹脂として後に詳述する２液硬化性樹脂を用いることが好ましい。
[Surface protective layer]
In the decorative sheet of the present invention, it is preferable to provide the surface
The surface protective layer is formed by coating a resin composition containing a curable resin directly or via another layer on the transparent resin layer and crosslinking and curing the resin composition. By containing the curable resin that has been crosslinked and cured, the surface characteristics of the decorative sheet can be improved.
As the curable resin used here, a thermosetting resin such as an ionizing radiation curable resin or a two-component curable resin is used, and a plurality of these are used, for example, an ionizing radiation curable resin and a thermosetting resin are used in combination. The so-called hybrid type may be used.
Of these, ionizing radiation curable resins are preferred from the viewpoint of increasing the crosslink density of the resin forming the surface protective layer and improving the surface wear resistance and scratch resistance, and are coated without solvent. In view of easy handling and handling, an electron beam curable resin is more preferable.
On the other hand, when workability is taken into consideration, it is preferable to use a two-component curable resin described in detail later as the curable resin.
（電離放射線硬化性樹脂）
電離放射線硬化性樹脂とは、電磁波または荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線または電子線などを照射することにより、架橋、硬化する樹脂を指す。具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。
代表的には、重合性モノマーとして、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好適であり、中でも多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。なお、ここで「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味し、他の類似するものも同様の意である。多官能性（メタ）アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。これらの多官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Ionizing radiation curable resin)
The ionizing radiation curable resin refers to a resin having an energy quantum capable of crosslinking and polymerizing molecules in an electromagnetic wave or a charged particle beam, that is, a resin that is crosslinked and cured by irradiation with ultraviolet rays or electron beams. Specifically, it can be appropriately selected from polymerizable monomers, polymerizable oligomers, or prepolymers conventionally used as ionizing radiation curable resins.
Typically, a (meth) acrylate monomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule is suitable as the polymerizable monomer, and among them, a polyfunctional (meth) acrylate is preferable. Here, “(meth) acrylate” means “acrylate or methacrylate”, and other similar ones have the same meaning. The polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylate having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule. These polyfunctional (meth) acrylates may be used singly or in combination of two or more.
次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系などが挙げられる。
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマーなどがある。
Next, as the polymerizable oligomer, an oligomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule, for example, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate The system etc. are mentioned.
Furthermore, other polymerizable oligomers include polybutadiene (meth) acrylate oligomers with high hydrophobicity that have (meth) acrylate groups in the side chain of polybutadiene oligomers, and silicone (meth) acrylate oligomers that have polysiloxane bonds in the main chain. In a molecule such as an aminoplast resin (meth) acrylate oligomer modified with an aminoplast resin having many reactive groups in a small molecule, or a novolak epoxy resin, bisphenol epoxy resin, aliphatic vinyl ether, aromatic vinyl ether, etc. There are oligomers having a cationic polymerizable functional group.
本発明においては、前記多官能性（メタ）アクリレートなどとともに、その粘度を低下させるなどの目的で、単官能性（メタ）アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the present invention, a monofunctional (meth) acrylate can be appropriately used in combination with the polyfunctional (meth) acrylate and the like within a range that does not impair the object of the present invention, for the purpose of reducing the viscosity. . These monofunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
表面保護層を形成するための、樹脂組成物の塗工は、硬化後の厚さが通常１〜２０μｍ程度となるように、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式、好ましくはグラビアコートにより行う。また、優れた耐候性とその持続性、さらには透明性と防汚性とを得る観点から、硬化後の厚さは、好ましくは２〜２０μｍである。 The coating of the resin composition for forming the surface protective layer is such as gravure coating, bar coating, roll coating, reverse roll coating, comma coating so that the thickness after curing is usually about 1 to 20 μm. It is carried out by a known method, preferably gravure coating. Moreover, from the viewpoint of obtaining excellent weather resistance and its durability, as well as transparency and antifouling properties, the thickness after curing is preferably 2 to 20 μm.
本発明において、電離放射線樹脂組成物の塗工により形成した未硬化樹脂層は、電子線、紫外線などの電離放射線を照射して架橋硬化することで、表面保護層となる。ここで、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０〜３００ｋＶ程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。 In the present invention, the uncured resin layer formed by application of the ionizing radiation resin composition becomes a surface protective layer by irradiating with ionizing radiation such as an electron beam and ultraviolet rays and crosslinking and curing. Here, when an electron beam is used as the ionizing radiation, the acceleration voltage can be appropriately selected according to the resin used and the thickness of the layer, but the uncured resin layer is usually cured at an acceleration voltage of about 70 to 300 kV. preferable.
照射線量は、電離放射線硬化性樹脂の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５〜３００ｋＧｙ（０．５〜３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０〜２００ｋＧｙ（１〜２０Ｍｒａｄ）、さらに好ましくは１０〜５０ｋＧｙ（１〜５Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。
電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器を用いることができる。
また、電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長１９０〜３８０ｎｍの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈などが用いられる。
The irradiation dose is preferably such that the crosslinking density of the ionizing radiation curable resin is saturated, usually 5 to 300 kGy (0.5 to 30 Mrad), preferably 10 to 200 kGy (1 to 20 Mrad), more preferably 10 to 50 kGy (1). -5 Mrad).
The electron beam source is not particularly limited, and for example, various electron beam accelerators such as a Cockloft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type are used. be able to.
When ultraviolet rays are used as ionizing radiation, those containing ultraviolet rays having a wavelength of 190 to 380 nm are emitted. There is no restriction | limiting in particular as an ultraviolet-ray source, For example, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, etc. are used.
また、表面保護層は、凹部を有していてもよい。表面保護層に凹部を施す方法については特に制限はなく、例えばエンボス加工により施される。エンボス加工は、公知の枚葉又は輪転式のエンボス機を使用する通常の方法により行えばよい。 The surface protective layer may have a recess. There is no restriction | limiting in particular about the method of giving a recessed part to a surface protective layer, For example, it gives by embossing. The embossing may be performed by a normal method using a known single-wafer or rotary embossing machine.
本発明の化粧シートの表面保護層を構成する樹脂組成物中には、その性能を阻害しない範囲で、上記以外の各種添加剤を含有することができる。各種添加剤としては、例えば重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤などが挙げられる。 Various additives other than the above can be contained in the resin composition constituting the surface protective layer of the decorative sheet of the present invention as long as the performance is not impaired. Examples of various additives include polymerization inhibitors, crosslinking agents, antistatic agents, adhesion improvers, antioxidants, leveling agents, thixotropic agents, coupling agents, plasticizers, antifoaming agents, fillers, and solvents. Etc.
［プライマー層］
本発明の化粧シートでは、必要に応じて、各層間密着性を向上させるために、各層間のいずれかにプライマー層を設けることができる。プライマー層は、透明又は半透明な層であり、上述の装飾層に用いたのと同様のバインダー樹脂などで形成することができる。プライマー層の厚さについては、通常、０．５〜２０μm程度であり、好ましくは、１〜５μmの範囲である。
[Primer layer]
In the decorative sheet of the present invention, a primer layer can be provided in any one of the layers in order to improve the adhesion between the layers as necessary. The primer layer is a transparent or translucent layer, and can be formed of the same binder resin as that used for the decorative layer. About the thickness of a primer layer, it is about 0.5-20 micrometers normally, Preferably, it is the range of 1-5 micrometers.
本発明の化粧シートを構成する基材及び各層には、必要に応じて、耐候剤を含有させることができる。耐候剤としては、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）及び光安定剤から選ばれる少なくとも１種を含有させることが好ましい。
紫外線吸収剤としては、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が５〜１２０ｎｍ程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛などを好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの３−［３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸エステルなどが挙げられる。
光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系（以下「ＨＡＬＳ」と記載する。）、具体的には２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２’−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられる。また市販品としては、チバスペシャリティケミカルズ製、商品名「チヌビン１２３」などが挙げられる。
紫外線吸収剤及び／又は光安定剤の含有量は、基材及び各層を構成する樹脂１００質量部に対して、０．１〜１０質量部が好ましく、１〜１０質量部がより好ましく、３〜１０質量部がさらに好ましい。紫外線吸収剤及び／又は光安定剤の含有量が上記範囲内であれば、該吸収剤等がブリードアウトすることなく、また十分な紫外線吸収能が得られるので、優れた耐候性が得られる。
The base material and each layer constituting the decorative sheet of the present invention can contain a weathering agent as necessary. As a weathering agent, it is preferable to contain at least one selected from an ultraviolet absorber (UVA) and a light stabilizer.
The ultraviolet absorber may be either inorganic or organic, and as the inorganic ultraviolet absorber, titanium dioxide, cerium oxide, zinc oxide or the like having an average particle size of about 5 to 120 nm can be preferably used. Examples of the organic ultraviolet absorber include benzotriazole-based compounds, specifically 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-). Amylphenyl) benzotriazole, 3- [3- (benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionic acid ester of polyethylene glycol, and the like.
Examples of the light stabilizer include hindered amines (hereinafter referred to as “HALS”), specifically 2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2′-n-butylmalon. Acid bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6- And tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate. Moreover, as a commercial item, the product name "Tinubin 123" by Ciba Specialty Chemicals is mentioned.
0.1-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of resin which comprises a base material and each layer, and, as for content of a ultraviolet absorber and / or a light stabilizer, 1-10 mass parts is more preferable, 3- 10 parts by mass is more preferable. When the content of the ultraviolet absorber and / or the light stabilizer is within the above range, the absorber or the like does not bleed out and sufficient ultraviolet absorbing ability is obtained, so that excellent weather resistance is obtained.
［化粧板］
本発明の化粧板は、上記化粧シートを真空成形により積層して得られる。被着体としては各種素材の平板、曲面板等の板材、立体形状物品、シート（或いはフィルム）等が挙げられる。例えば、木材単板、木材合板、パーティクルボード、ＭＤＦ（中密度繊維板）等の木質繊維板等の板材や立体形状物品等として用いられる木質板素材、鉄、アルミニウム等の板材、立体形状物品或いはシート等として用いられる金属素材、ガラス、陶磁器等のセラミックス、石膏等の非セメント窯業系材料、ＡＬＣ（軽量気泡コンクリート）板等の非陶磁器窯業系材料等の板材や立体形状物品等として用いられる窯業系素材、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、セルロース系樹脂、ゴム等の板材、立体形状物品或いはシート等として用いられる樹脂素材等が挙げられる。
[Decorative board]
The decorative board of the present invention is obtained by laminating the decorative sheet by vacuum forming. Examples of the adherend include plate materials such as flat plates and curved plates, solid articles, sheets (or films), and the like. For example, wood board materials such as wood veneer, such as wood veneer, wood plywood, particle board, MDF (medium density fiber board), etc., wood board materials used as 3D shaped articles, etc., board materials such as iron and aluminum, 3D shaped articles or Ceramic materials used as plate materials and three-dimensional articles such as metal materials used as sheets, ceramics such as glass and ceramics, non-cement ceramic materials such as gypsum, non-ceramic ceramic materials such as ALC (lightweight cellular concrete) plates Material, acrylic resin, polyester resin, polystyrene resin, polyolefin resin such as polypropylene, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) resin, phenol resin, vinyl chloride resin, cellulose resin, rubber plate, three-dimensional shape Examples thereof include resin materials used as articles or sheets.
被着体に本発明の化粧シートを積層する真空成形方法としては、固定枠に固定した化粧シートが軟化する所定の温度になるまでシリコーンゴムシートを介してヒーターで加熱し、加熱され軟化した化粧シートに真空成形金型を押し付け、同時に真空成形金型から真空ポンプ等で空気を吸引し化粧シートを真空成形金型にしっかりと密着させる。必要に応じ、更に適宜化粧シート側からの圧空押付けを併用しても良い。
化粧シートが真空成形金型に密着した後、化粧シートを冷却し、成形した化粧シートから真空成形金型をはずし、固定枠から成形された化粧シートをはずす。真空成形は通常８０〜１３０℃程度、好ましくは９０〜１２０℃程度で行われる。
As a vacuum forming method for laminating the decorative sheet of the present invention on the adherend, the decorative sheet fixed to the fixed frame is heated with a heater through a silicone rubber sheet until the decorative sheet is softened to a predetermined temperature, and the heated and softened makeup is applied. A vacuum molding die is pressed against the sheet, and at the same time, air is sucked from the vacuum molding die with a vacuum pump or the like to firmly adhere the decorative sheet to the vacuum molding die. If necessary, compressed air pressing from the decorative sheet side may be used in combination.
After the decorative sheet comes into close contact with the vacuum forming mold, the decorative sheet is cooled, the vacuum forming mold is removed from the molded decorative sheet, and the decorative sheet formed from the fixed frame is removed. Vacuum forming is usually performed at about 80 to 130 ° C, preferably about 90 to 120 ° C.
以上のようにして製造される化粧板は、また、該化粧板を任意切断し、表面や木口部にルーター、カッター等の切削加工機を用いて溝加工、面取加工等の任意加飾を施すことができる。そして種々の用途、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装または外装材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具の表面化粧板、キッチン、家具又は弱電、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板、車両の内装、外装等に用いることができる。 The decorative board manufactured as described above is also optionally cut by the decorative board, and optionally decorated such as grooving and chamfering on the surface and the mouth using a cutting machine such as a router or a cutter. Can be applied. And various uses, for example, interior or exterior materials of buildings such as walls, ceilings, floors, window frames, doors, handrails, skirting boards, margins, surface decorative panels for fittings such as malls, kitchens, furniture, or light electrical appliances, It can be used for surface decorative boards of cabinets such as OA equipment, interiors and exteriors of vehicles.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
（評価方法）
（１）引張弾性率
各実施例及び比較例で用いた透明樹脂層用樹脂シートについて、明細書本文中に記載の方法により、引張弾性率を求めた。
（２）加熱収縮率
各実施例及び比較例で用いた透明樹脂層用樹脂シートについて、明細書本文中に記載の方法により、加熱収縮率を求めた。
（３）成形加工性
各実施例及び比較例にて製造した化粧シートについて、メンブレン型真空成形加工機（（株）セイブ社製「真空プレス機 ＷＷＡ」）を用いて加工した後、基材の小口面及び角部を目視にて観察した。
○；化粧シートに裂けやしわは見られなかった。
×；化粧シートに裂けやしわが見られた。
（４）成形加工後の層間密着強度
各実施例及び比較例にて製造した化粧シートについて、メンブレン型真空成形加工機（同上）を用いて加工した後、基材の小口面にあたる部分のシート層間密着強度を測定した。測定は引張試験機（（株）エー・アンド・デイ社製「テンシロン万能試験機ＲＴＣ−１２５０Ａ」）を用いて行い、９０度方向に引っ張ったときの剥離強度にて評価した（ｋｇｆ／ｉｎｃｈ）。なお、該剥離強度が０．５ｋｇｆ／ｉｎｃｈ以下であると、実機において化粧シートを生産した場合に、基材と装飾層の間での著しい層間剥離が見られる。また、剥離強度が１．０ｋｇｆ／ｉｎｃｈ以上であると層間剥離の生じない良好な化粧シートが得られる。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by this example.
(Evaluation methods)
(1) Tensile elasticity modulus About the resin sheet for transparent resin layers used by each Example and the comparative example, the elasticity modulus was calculated | required by the method as described in a specification text.
(2) Heat shrinkage rate About the resin sheet for transparent resin layers used by each Example and the comparative example, the heat shrinkage rate was calculated | required by the method as described in a specification text.
(3) Formability About the decorative sheet produced in each example and comparative example, after processing using a membrane-type vacuum forming machine ("Vacuum press machine WWA" manufactured by Save Co., Ltd.), The facet and corners were visually observed.
○: No tears or wrinkles were seen on the decorative sheet.
X: A tear and a wrinkle were seen in the decorative sheet.
(4) Interlaminar adhesion strength after molding processing The decorative sheet produced in each of the examples and comparative examples was processed using a membrane-type vacuum forming machine (same as above), and then the sheet interlayer of the portion corresponding to the small edge surface of the substrate The adhesion strength was measured. The measurement was performed using a tensile tester (“Tensilon Universal Tester RTC-1250A” manufactured by A & D Co., Ltd.) and evaluated by the peel strength when pulled in the 90 ° direction (kgf / inch). . When the peel strength is 0.5 kgf / inch or less, significant delamination between the base material and the decorative layer is observed when a decorative sheet is produced on an actual machine. Further, when the peel strength is 1.0 kgf / inch or more, a good decorative sheet free from delamination can be obtained.
実施例１
基材２として、ＰＥＴ基材（菱成樹脂（株）製「ディアクレール ＡＫ００４」、厚さ２００μｍ）を準備し、該基材２上に装飾層３を設けた。装飾層３を構成する着色剤組成物としては、ウレタンアクリル系樹脂からなるバインダー１００質量部に対して、顔料として、酸化チタンを１０質量部含有するものを用いた。
次いで、該装飾層面にウレタン系接着剤組成物を塗工し、厚さ１０μｍの接着層４を設けた。
次に、透明樹脂層５を構成する引張弾性率１５０ＭＰａ、加熱収縮率１．６％のポリエチレン樹脂シート（厚さ１００μｍ）を前記接着層４の上にドライラミネート方式の条件でラミネートし、化粧シートを得た。該化粧シートについて、上記方法にて評価した結果を第１表に示す。
Example 1
A PET base material (“Diarail AK004” manufactured by Ryosei Resin Co., Ltd., thickness: 200 μm) was prepared as the
Next, a urethane adhesive composition was applied to the decorative layer surface to provide an
Next, a polyethylene resin sheet (thickness: 100 μm) having a tensile elastic modulus of 150 MPa and a heat shrinkage rate of 1.6% constituting the transparent resin layer 5 is laminated on the
実施例２
実施例１において、ポリエチレン樹脂シートとして、引張弾性率１７０ＭＰａ、加熱収縮率２．１％のものを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、化粧シートを得た。実施例１と同様にして評価した結果を第１表に示す。
Example 2
In Example 1, a decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyethylene resin sheet having a tensile elastic modulus of 170 MPa and a heat shrinkage of 2.1% was used. The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
実施例３
実施例１において、ポリエチレン樹脂シートとして、引張弾性率２１０ＭＰａ、加熱収縮率３．０％のものを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、化粧シートを得た。実施例１と同様にして評価した結果を第１表に示す。
Example 3
In Example 1, a decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyethylene resin sheet having a tensile elastic modulus of 210 MPa and a heat shrinkage of 3.0% was used. The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
実施例４
実施例１において、ポリエチレン樹脂シートとして、引張弾性率３００ＭＰａ、加熱収縮率２．６％のものを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、化粧シートを得た。実施例１と同様にして評価した結果を第１表に示す。
Example 4
In Example 1, a decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyethylene resin sheet having a tensile elastic modulus of 300 MPa and a heat shrinkage of 2.6% was used. The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
比較例１
実施例１において、ポリエチレン樹脂シートとして、引張弾性率１４０ＭＰａ、加熱収縮率３．４％のものを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、化粧シートを得た。実施例１と同様にして評価した結果を第１表に示す。
Comparative Example 1
In Example 1, a decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyethylene resin sheet having a tensile elastic modulus of 140 MPa and a heat shrinkage of 3.4% was used. The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
比較例２
実施例１において、ポリエチレン樹脂シートとして、引張弾性率３６０ＭＰａ、加熱収縮率１．５％のものを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、化粧シートを得た。実施例１と同様にして評価した結果を第１表に示す。
Comparative Example 2
In Example 1, a decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyethylene resin sheet having a tensile elastic modulus of 360 MPa and a heat shrinkage of 1.5% was used. The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
本発明によれば、優れた成形加工性を有し、かつ成形加工後に層間での剥離が生じない、三次元加工などに好適な真空成形用化粧シートを得ることができる。該化粧シートは、住宅等の特に内外装材として有用である。 According to the present invention, it is possible to obtain a decorative sheet for vacuum forming suitable for three-dimensional processing or the like, which has excellent moldability and does not cause delamination between layers after the forming process. The decorative sheet is particularly useful as an interior / exterior material for a house or the like.
１ 化粧シート
２ 基材
３ 装飾層
４ 接着層
５ 透明樹脂層
６ 表面保護層
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