JP4585354B2 - Decorative sheet and decorative board - Google Patents

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JP4585354B2 JP2005103981A JP2005103981A JP4585354B2 JP 4585354 B2 JP4585354 B2 JP 4585354B2 JP 2005103981 A JP2005103981 A JP 2005103981A JP 2005103981 A JP2005103981 A JP 2005103981A JP 4585354 B2 JP4585354 B2 JP 4585354B2
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Description

本発明は、電子線硬化性樹脂組成物を架橋硬化した表面保護層を有する化粧シートであって、基材として紙質系基材を用いており、強度の高い、真空プレス積層成形においても破れのない化粧シートに関する。   The present invention is a decorative sheet having a surface protective layer obtained by crosslinking and curing an electron beam curable resin composition, and uses a paper-based base material as a base material. There is no makeup sheet.

絵柄や模様等が印刷された化粧シートを、基板の外表面に密着積層する有効な方法として、真空プレス積層成形方法がある。真空プレス積層成形方法によれば、基板と化粧シートとの間に空気が残存することがなく、良質な積層成形品を効率的に生産することができる(特許文献1参照)。このような真空プレス積層成形方法は、真空状態とすることによって、化粧シートが基板に密着するものであるが、その際に化粧シートが伸ばされ、破れる場合があった。特に、紙質系基材を用いた場合には、これが顕著である。
一方、紙質系基材を用いた化粧シートは、紙が持つ風合いや質感を得るために必要であり、紙質系基材をベースにした、強度の高い、真空プレス積層成形方法においても破れが生じない化粧シートが望まれていた。
As an effective method for laminating and sticking a decorative sheet printed with a pattern or pattern on the outer surface of a substrate, there is a vacuum press lamination molding method. According to the vacuum press laminate molding method, air does not remain between the substrate and the decorative sheet, and a good quality laminate molded product can be efficiently produced (see Patent Document 1). In such a vacuum press lamination molding method, the decorative sheet is brought into close contact with the substrate by being in a vacuum state, but the decorative sheet may be stretched and broken at that time. This is particularly noticeable when a paper-based substrate is used.
On the other hand, decorative sheets using paper-based base materials are necessary to obtain the texture and texture of paper, and tearing occurs even in the high-pressure, vacuum-press laminate molding method based on paper-based base materials. No decorative sheet was desired.

特開平5−31743号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-31743

本発明の目的は、上記課題に対して、紙質系基材を用いた化粧シートであって、強度が高く、真空プレス積層成形方法に適する化粧シートを提供することにある。   An object of the present invention is to provide a decorative sheet using a paper-based substrate, which has a high strength and is suitable for a vacuum press lamination molding method.

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、基材として複数の紙質系基材からなる紙層と該紙層に挟持されるポリオレフィンフィルムからなり、該基材のヤング率を特定の範囲に制御することによって、前記課題を解決し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention consisted of a paper layer composed of a plurality of paper-based base materials as a base material and a polyolefin film sandwiched between the paper layers. It has been found that the above problem can be solved by controlling the Young's modulus within a specific range. The present invention has been completed based on such findings.

すなわち、本発明は、
(1)基材上に、絵柄層及び/又は着色層と表面保護層を有する化粧シートであって、表面保護層が電子線硬化性樹脂組成物の架橋硬化したものであり、該基材が複数の紙質系基材からなる紙層と該紙層に挟持されるポリオレフィンフィルムからなり、該基材のヤング率が800〜1400MPaであることを特徴とする化粧シート、
(2)前記ポリオレフィンフィルムが電子線の照射により架橋硬化する上記(1)に記載の化粧シート、
(3)ポリオレフィンフィルムが高密度ポリエチレンである上記(2)に記載の化粧シート、
(4)紙層を構成する複数の紙質系基材の坪量が、それぞれ18〜40g/m2である上記(1)〜(3)のいずれかに記載の化粧シート、
(5)上記(1)〜(4)のいずれかに記載の化粧シートを基板に貼付した化粧板、及び
(6)貼付を真空プレス積層成形方法により行う上記(5)に記載の化粧板、
を提供するものである。
That is, the present invention
(1) A decorative sheet having a pattern layer and / or a colored layer and a surface protective layer on a substrate, wherein the surface protective layer is obtained by crosslinking and curing the electron beam curable resin composition, A decorative sheet comprising a paper layer comprising a plurality of paper-based substrates and a polyolefin film sandwiched between the paper layers, wherein the Young's modulus of the substrate is 800 to 1400 MPa,
(2) The decorative sheet according to (1), wherein the polyolefin film is crosslinked and cured by irradiation with an electron beam,
(3) The decorative sheet according to (2), wherein the polyolefin film is high-density polyethylene,
(4) The decorative sheet according to any one of the above (1) to (3), wherein the basis weight of the plurality of paper-based base materials constituting the paper layer is 18 to 40 g / m 2 , respectively.
(5) A decorative board in which the decorative sheet according to any one of (1) to (4) is attached to a substrate, and (6) the decorative board according to (5), wherein the application is performed by a vacuum press lamination molding method.
Is to provide.

本発明によれば、紙質系基材を用いた化粧シートであっても、強度が高く、真空プレス積層成形方法に適する化粧シートを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if it is a decorative sheet using a paper-type base material, the intensity | strength is high and can provide the decorative sheet suitable for a vacuum press lamination molding method.

本発明の化粧シートで用いる基材は、複数の紙質系基材からなる紙層と該紙層に挟持されるポリオレフィンフィルム層からなり、該基材のヤング率が800〜1400MPaであることを特徴とする。
本発明における基材は、少なくとも2層の紙質系基材からなる紙層でポリオレフィンフィルムを挟んで一体化したものである。紙層を構成する紙質系基材は特に限定されないが、紙間強化紙又は含浸紙が強度を確保する点から好ましい。また、それぞれの紙質系基材の坪量は、18〜40g/m2であることが好ましい。18g/m2以上であると、本発明の化粧シートを木質系基板等の基板に貼付する際に、木質系基板等の充分な遮蔽性を得ることができ、一方、40g/m2以下であると、成形曲げ時の追従性が良好である。
なお、少なくとも2層の紙質系基材は、それぞれ互いに同一種であっても異種であってもよいが、製造上は同一種であることが好ましい。
The base material used in the decorative sheet of the present invention comprises a paper layer composed of a plurality of paper-based base materials and a polyolefin film layer sandwiched between the paper layers, and the Young's modulus of the base material is 800 to 1400 MPa. And
The base material in the present invention is one in which a polyolefin film is sandwiched and integrated with a paper layer composed of at least two paper-based base materials. The paper-based base material constituting the paper layer is not particularly limited, but inter-paper reinforcing paper or impregnated paper is preferable from the viewpoint of ensuring strength. Moreover, it is preferable that the basic weight of each paper-type base material is 18-40 g / m < 2 >. When it is 18 g / m 2 or more, when the decorative sheet of the present invention is affixed to a substrate such as a wooden substrate, a sufficient shielding property of the wooden substrate or the like can be obtained, while on the other hand, it is 40 g / m 2 or less. When it exists, the followability at the time of shaping | molding bending is favorable.
The at least two layers of paper-based substrates may be the same or different from each other, but are preferably the same for manufacturing purposes.

本発明で使用されるポリオレフィンフィルムとしては、本発明の効果を奏する範囲で特に限定されないが、電子線の照射により架橋硬化する樹脂が好ましい。本発明の化粧シートにおいては、後に詳述する表面保護層として、電子線硬化性樹脂組成物の架橋硬化したものを用いており、これを電子線の照射により硬化させる際に、該ポリオレフィンフィルムも架橋硬化し、基材の強度をさらに高めることができる。
本発明で使用されるポリオレフィンフィルムの具体例としては、低密度ポリエチレン(LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)及び高密度ポリエチレン(HDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)などのエチレン単独重合体樹脂;エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(EVA)、エチレン−メチルアクリレート共重合体樹脂(EMA)、エチレン−エチルアクリレート共重合体樹脂(EEA)、エチレンと炭素数3〜5のアルキルアクリレートとの共重合体樹脂、エチレン−メチルメタクリレート共重合体樹脂(EMMA)、エチレン−プロピレン共重合体樹脂などのポリエチレン系共重合体樹脂;ホモ又は共重合ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレンなどのプロピレン系共重合体樹脂、また、これらの樹脂の混合物等が挙げられる。これらうち、高密度ポリエチレンが電子線照射により充分な架橋強度が得られる点から最も好ましい。なお、ここで高密度ポリエチレンとは、密度が0.941g/cm3以上のポリエチレンをいう。
The polyolefin film used in the present invention is not particularly limited as long as the effects of the present invention are achieved, but a resin that is crosslinked and cured by irradiation with an electron beam is preferable. In the decorative sheet of the present invention, as the surface protective layer described in detail later, a cross-linked and hardened electron beam curable resin composition is used, and when this is cured by electron beam irradiation, the polyolefin film is also used. Crosslinking and curing can further increase the strength of the substrate.
Specific examples of the polyolefin film used in the present invention include ethylene homopolymers such as low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), and linear low density polyethylene (LLDPE). Resin; ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA), ethylene-methyl acrylate copolymer resin (EMA), ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (EEA), ethylene and alkyl acrylate having 3 to 5 carbon atoms Polyethylene copolymer resins such as copolymer resins, ethylene-methyl methacrylate copolymer resins (EMMA), and ethylene-propylene copolymer resins; propylene copolymer resins such as homo- or copolymerized polypropylene and chlorinated polypropylene Also, a mixture of these resins And the like. Among these, high-density polyethylene is most preferable because sufficient crosslinking strength can be obtained by electron beam irradiation. Here, the high density polyethylene refers to polyethylene having a density of 0.941 g / cm 3 or more.

上記ポリオレフィンフィルムの厚みとしては、本発明の効果が得られる範囲であれば特に限定されないが、通常、15〜30μmの範囲である。15μm以上であると、基材に十分な強度を与えることができ、一方、30μm以下であると成形曲げ時の追従性が良好である。   The thickness of the polyolefin film is not particularly limited as long as the effects of the present invention are obtained, but is usually in the range of 15 to 30 μm. When the thickness is 15 μm or more, sufficient strength can be given to the substrate, while when it is 30 μm or less, the followability at the time of forming and bending is good.

本発明の基材は、ヤング率が800〜1400MPaの範囲である。ヤング率が800MPa以上であると、基材として十分な強度があり、真空プレス積層成形に用いても破れることがない。一方ヤング率が1400MPa以下であると、木質系基板等に本発明の化粧シートを平面張りする場合に、基板の繊維質に由来する凹凸形状が化粧シートに映ることを抑制することができる。以上の観点から、ヤング率は、800〜1200MPaの範囲であることがさらに好ましい。   The base material of the present invention has a Young's modulus in the range of 800 to 1400 MPa. If the Young's modulus is 800 MPa or more, it has sufficient strength as a substrate and will not be broken even when used in vacuum press lamination molding. On the other hand, when the Young's modulus is 1400 MPa or less, when the decorative sheet of the present invention is flattened on a wooden substrate or the like, it is possible to suppress the uneven shape derived from the fiber of the substrate from appearing on the decorative sheet. From the above viewpoint, the Young's modulus is more preferably in the range of 800 to 1200 MPa.

本発明の基材は、上述のようにポリオレフィンフィルムを紙質系基材で構成される紙層で挟んで一体化したものである。該基材の製造方法については、特に限定されず種々の方法を用いることができ、例えば、ポリオレフィンフィルムと紙質系基材を接着剤にて貼着させる方法、ポリオレフィンフィルムと紙質系基材を熱によって融着させる方法、2枚の紙質系基材にエクストルージョンラミネート法により、ポリオレフィンフィルムを溶融押出しすると同時にラミネートする方法などがあり、ポリオレフィンフィルムの種類によって適宜選択される。
これらのうち、エクストルージョンラミネート法が、工程が少なくてすみ効率的である。
As described above, the substrate of the present invention is obtained by integrating a polyolefin film with a paper layer composed of a paper-based substrate. The method for producing the substrate is not particularly limited, and various methods can be used. For example, a method in which a polyolefin film and a paper-based substrate are bonded with an adhesive, a polyolefin film and a paper-based substrate are heated. There are a method of fusing by two methods, a method in which a polyolefin film is melt-extruded and laminated at the same time by extrusion lamination to two paper-based substrates, and the method is appropriately selected depending on the type of polyolefin film.
Of these, the extrusion laminating method is efficient because it requires fewer steps.

以下、本発明の化粧シートの構成について、図1を用いて具体的に説明する。図1は本発明の化粧シート1の断面を示す模式図である。図1に示す例では、基材2上に全面を被覆する一様均一な着色層3、絵柄層4、プライマー層5、及び電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化した表面保護層6がこの順に積層されたものである。
図1に示される基材2については、紙質系基材21及び23と、該紙質系基材に挟持されるポリオレフィンフィルム22からなる。
Hereinafter, the configuration of the decorative sheet of the present invention will be specifically described with reference to FIG. FIG. 1 is a schematic view showing a cross section of a decorative sheet 1 of the present invention. In the example shown in FIG. 1, a uniform and uniform colored layer 3, a pattern layer 4, a primer layer 5, and a surface protective layer 6 obtained by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition are coated on the substrate 2. They are stacked in order.
The substrate 2 shown in FIG. 1 includes paper-based substrates 21 and 23 and a polyolefin film 22 sandwiched between the paper-based substrates.

図1に示される全面にわたって被覆される一様均一な着色層3は、本発明の化粧材の意匠性を高める目的で所望により設けられる、隠蔽層、あるいは全面ベタ層とも称されるものであり、基材2の表面に意図した色彩を与えるものである。通常不透明色で形成することが多いが、着色透明色で形成し、下地が持っている模様を活かす場合もある。基材2が白色であることを活かす場合や、基材2自身が適切に着色されている場合には着色層3の形成を行う必要はない。
着色層の形成に用いられるインキとしては、バインダーに顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。該バインダーとしては特に制限はなく、例えば、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル/アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂などの中から任意のものが、1種単独で又は2種以上を混合して用いられる。
着色剤としては、カーボンブラック(墨)、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢(パール)顔料等が用いられる。
この着色層3は厚さ1〜20μm程度の、いわゆるベタ印刷層が好適に用いられる。
The uniform and uniform colored layer 3 covered over the entire surface shown in FIG. 1 is also referred to as a concealing layer or a full surface solid layer provided as desired for the purpose of improving the design of the decorative material of the present invention. The intended color is given to the surface of the substrate 2. Usually, it is formed with an opaque color, but it may be formed with a colored transparent color to make use of the pattern of the base. When making use of the fact that the base material 2 is white, or when the base material 2 itself is appropriately colored, it is not necessary to form the colored layer 3.
As the ink used for forming the colored layer, an ink in which a binder, a colorant such as a pigment or a dye, an extender pigment, a solvent, a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, or a curing agent is appropriately mixed is used. The binder is not particularly limited, and examples thereof include polyurethane resins, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resins, vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic copolymer resins, chlorinated polypropylene resins, acrylic resins, and polyesters. Arbitrary resins, polyamide resins, butyral resins, polystyrene resins, nitrocellulose resins, cellulose acetate resins and the like may be used alone or in combination of two or more.
Colorants include carbon black (black), iron black, titanium white, antimony white, yellow lead, titanium yellow, petal, cadmium red, ultramarine, cobalt blue and other inorganic pigments, quinacridone red, isoindolinone yellow, phthalocyanine Organic pigments or dyes such as blue, metallic pigments composed of scaly foil pieces such as aluminum and brass, pearlescent pigments composed of scaly foil pieces such as titanium dioxide-coated mica and basic lead carbonate, and the like are used.
The colored layer 3 is preferably a so-called solid print layer having a thickness of about 1 to 20 μm.

図1に示される絵柄層4は基材2に装飾性を与えるものであり、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される。模様としては、木目模様、大理石模様(例えばトラバーチン大理石模様)等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様等があり、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様もある。これらの模様は通常の黄色、赤色、青色、および黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成される。絵柄層4に用いる絵柄インキとしては、着色層3に用いるインキと同様のものを用いることができる。   The pattern layer 4 shown in FIG. 1 gives decorativeness to the base material 2 and is formed by printing various patterns using ink and a printing machine. As patterns, there are stone patterns imitating the surface of rocks such as wood grain patterns, marble patterns (for example, travertine marble patterns), fabric patterns imitating cloth or cloth patterns, tiled patterns, brickwork patterns, etc. There are also patterns such as marquetry and patchwork that combine these. These patterns are formed by multicolor printing with the usual yellow, red, blue and black process colors, as well as by multicolor printing with special colors prepared by preparing the individual color plates that make up the pattern. Is done. As the pattern ink used for the pattern layer 4, the same ink as that used for the colored layer 3 can be used.

図1に示されるプライマー層5は、所望により設けられる層であって、表面保護層6を構成する電子線硬化性樹脂が、紙質系基材23中に浸透することを抑制する機能を持つものである。また、基材2上にある着色層3、絵柄層4等の表面をならし、表面保護層5との接着性を高める機能を併せて果たすものである。   The primer layer 5 shown in FIG. 1 is a layer provided as desired, and has a function of suppressing the penetration of the electron beam curable resin constituting the surface protective layer 6 into the paper-based substrate 23. It is. In addition, the surface of the colored layer 3 and the pattern layer 4 on the substrate 2 is smoothed, and the function of improving the adhesion with the surface protective layer 5 is also achieved.

次に、表面保護層6は上述のように電子線硬化性樹脂組成物が架橋硬化したもので構成される。ここで、電子線硬化性樹脂組成物とは、電子線を照射することにより、架橋、硬化する樹脂組成物を指す。具体的には、従来電子線硬化性樹脂組成物として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。
代表的には、重合性モノマーとして、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ(メタ)アクリレート系モノマーが好適であり、中でも多官能性(メタ)アクリレートが好ましい。なお、ここで「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。多官能性(メタ)アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を2個以上有する(メタ)アクリレートであればよく、特に制限はない。具体的にはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの多官能性(メタ)アクリレートは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Next, the surface protective layer 6 is composed of a material obtained by crosslinking and curing the electron beam curable resin composition as described above. Here, the electron beam curable resin composition refers to a resin composition that crosslinks and cures when irradiated with an electron beam. Specifically, it can be appropriately selected from polymerizable monomers, polymerizable oligomers, or prepolymers conventionally used as electron beam curable resin compositions.
Typically, a (meth) acrylate monomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule is suitable as the polymerizable monomer, and among them, a polyfunctional (meth) acrylate is preferable. Here, “(meth) acrylate” means “acrylate or methacrylate”. The polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylate having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule. Specifically, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) ) Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified diphosphate ( (Meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylo Propane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris ( Acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene oxide modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. Is mentioned. These polyfunctional (meth) acrylates may be used singly or in combination of two or more.

本発明においては、前記多官能性(メタ)アクリレートとともに、その粘度を低下させるなどの目的で、単官能性(メタ)アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。単官能性(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの単官能性(メタ)アクリレートは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   In the present invention, a monofunctional (meth) acrylate can be used in combination with the polyfunctional (meth) acrylate as long as the object of the present invention is not impaired, for the purpose of lowering the viscosity. Examples of monofunctional (meth) acrylates include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( Examples include meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate. These monofunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.

次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ(メタ)アクリレート系、ウレタン(メタ)アクリレート系、ポリエステル(メタ)アクリレート系、ポリエーテル(メタ)アクリレート系などが挙げられる。ここで、エポキシ(メタ)アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ(メタ)アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーも用いることができる。ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエステル(メタ)アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル(メタ)アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。   Next, as the polymerizable oligomer, an oligomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule, for example, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate The system etc. are mentioned. Here, the epoxy (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. . Further, a carboxyl-modified epoxy (meth) acrylate oligomer obtained by partially modifying this epoxy (meth) acrylate oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used. The urethane (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Examples of polyester (meth) acrylate oligomers include esterification of hydroxyl groups of polyester oligomers having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of polycarboxylic acid and polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a carboxylic acid with (meth) acrylic acid. The polyether (meth) acrylate oligomer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.

さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に(メタ)アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン(メタ)アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン(メタ)アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂(メタ)アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマーなどがある。   Furthermore, other polymerizable oligomers include polybutadiene (meth) acrylate oligomers with high hydrophobicity that have (meth) acrylate groups in the side chain of polybutadiene oligomers, and silicone (meth) acrylate oligomers that have polysiloxane bonds in the main chain. In a molecule such as an aminoplast resin (meth) acrylate oligomer modified with an aminoplast resin having many reactive groups in a small molecule, or a novolak epoxy resin, bisphenol epoxy resin, aliphatic vinyl ether, aromatic vinyl ether, etc. There are oligomers having a cationic polymerizable functional group.

本発明における電子線硬化性樹脂組成物には、表面の鏡面性及びマジック消去性を付与するため、シリコーン系の添加剤を添加することができる。これは基材として、紙質系の基材を用いているためである。すなわち、例えば本発明の化粧シートをロール状にして保管する場合に、表面保護層に接するのが紙質系基材であるため、シリコーンが該紙質系基材に一部移行しても、後述する真空プレス積層成形方法等により成形した後の剥離の問題がない。これに対し、基材の強度のみを求めて、基材としてプラスチック性の基材を用いた場合には、上述のようなシリコーンの移行のために成形後の剥離の問題が生じる。
シリコーン系の添加剤としては、特に限定されるものではないが、単官能又は二官能以上のシリコーン(メタ)アクリレートが好ましい。
In order to impart surface specularity and magic erasability to the electron beam curable resin composition in the present invention, a silicone-based additive can be added. This is because a paper-based substrate is used as the substrate. That is, for example, when storing the decorative sheet of the present invention in a roll shape, since the paper-based base material is in contact with the surface protective layer, even if silicone partially migrates to the paper-based base material, it will be described later. There is no problem of peeling after being molded by a vacuum press lamination molding method or the like. On the other hand, when only the strength of the base material is obtained and a plastic base material is used as the base material, there arises a problem of peeling after molding due to the transfer of silicone as described above.
Although it does not specifically limit as a silicone type additive, Monofunctional or bifunctional or more functional silicone (meth) acrylate is preferable.

また本発明における電子線硬化性樹脂組成物には、得られる硬化樹脂層の所望物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。この添加剤としては、例えば耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤などが挙げられる。   Moreover, various additives can be mix | blended with the electron beam curable resin composition in this invention according to the desired physical property of the cured resin layer obtained. Examples of this additive include a weather resistance improver, an abrasion resistance improver, a polymerization inhibitor, a crosslinking agent, an infrared absorber, an antistatic agent, an adhesion improver, a leveling agent, a thixotropic agent, a coupling agent, A plasticizer, an antifoamer, a filler, a solvent, a coloring agent, etc. are mentioned.

本発明においては、前記の電子線硬化成分である重合性モノマーや重合性オリゴマー及び各種添加剤を、それぞれ所定の割合で均質に混合し、電子線硬化性樹脂組成物からなる塗工液を調製する。この塗工液の粘度は、後述の塗工方式により、基材の表面に未硬化樹脂層を形成し得る粘度であればよく、特に制限はない。
本発明においては、このようにして調製された塗工液を、基材の表面に、硬化後の厚さが1〜20μmになるように、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式、好ましくはグラビアコートにより塗工し、未硬化樹脂層を形成させる。硬化後の厚さが1μm以上であると所望の機能を有する硬化樹脂層が得られる。硬化後の表面保護層の厚さは、好ましくは2〜20μm程度である。
In the present invention, the polymerizable monomer and polymerizable oligomer, which are the electron beam curing components, and various additives are homogeneously mixed at predetermined ratios to prepare a coating liquid comprising an electron beam curable resin composition. To do. The viscosity of the coating solution is not particularly limited as long as it is a viscosity capable of forming an uncured resin layer on the surface of the substrate by a coating method described later.
In the present invention, the coating liquid prepared in this way is applied to the surface of the substrate so that the thickness after curing is 1 to 20 μm, gravure coating, bar coating, roll coating, reverse roll coating, Coating is performed by a known method such as comma coating, preferably gravure coating, to form an uncured resin layer. When the thickness after curing is 1 μm or more, a cured resin layer having a desired function is obtained. The thickness of the surface protective layer after curing is preferably about 2 to 20 μm.

本発明においては、このようにして形成された未硬化樹脂層に、電子線を照射して該未硬化樹脂層を硬化させる。ここで、電子線の加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定される。電子線の加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、紙質系基材の電子線により劣化を考慮して、電子線の透過深さと樹脂層の厚みが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定することにより、基材への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による基材の劣化を最小限にとどめることができる。具体的には、加速電圧30〜300kVの範囲で選定される。
また、照射線量に関しては、樹脂層の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常5〜300kGy、好ましくは10〜100kGy、さらには30〜50kGyの範囲で選定される。
In the present invention, the uncured resin layer thus formed is irradiated with an electron beam to cure the uncured resin layer. Here, the acceleration voltage of the electron beam is appropriately selected according to the resin used and the thickness of the layer. Since the transmission capability increases as the acceleration voltage of the electron beam increases, the acceleration voltage is set so that the transmission depth of the electron beam and the thickness of the resin layer are substantially equal in consideration of deterioration due to the electron beam of the paper-based substrate. By selecting this, it is possible to suppress the irradiation of the electron beam to the base material, and to minimize the deterioration of the base material due to the excess electron beam. Specifically, the acceleration voltage is selected in the range of 30 to 300 kV.
Further, the irradiation dose is preferably an amount that saturates the crosslinking density of the resin layer, and is usually selected in the range of 5 to 300 kGy, preferably 10 to 100 kGy, and further 30 to 50 kGy.

電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器を用いることができる。   The electron beam source is not particularly limited, and for example, various electron beam accelerators such as a cockroft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type are used. be able to.

このようにして、形成された硬化樹脂層には、各種の添加剤を添加して各種の機能、例えば、高硬度で耐擦傷性を有する、いわゆるハードコート機能、防曇コート機能、防汚コート機能、防眩コート機能、反射防止コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能などを付与することもできる。   The cured resin layer thus formed has various functions by adding various additives, for example, a so-called hard coat function, anti-fogging coat function, and anti-fouling coat having high hardness and scratch resistance. A function, an antiglare coating function, an antireflection coating function, an ultraviolet shielding coating function, an infrared shielding coating function, and the like can also be imparted.

本発明の化粧材は、各種基板に貼着して化粧板として使用することができる。被着体となる基板は、特に限定されず、プラスチックシート、金属板、木材などの木質系の板、窯業系素材等を用途に応じて適宜選択することができる。これらの基板、特にプラスチックシートを基板として用いる場合には、化粧材との密着性を向上させるために、所望により、片面または両面に酸化法や凹凸化法などの物理的または化学的表面処理を施すことができる。
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法などが挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理は、基板の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から好ましく用いられる。
The decorative material of the present invention can be used as a decorative plate by sticking to various substrates. The board | substrate used as a to-be-adhered body is not specifically limited, A plastic board, a metal board, woody board | plates, such as a timber, a ceramic material, etc. can be selected suitably according to a use. When these substrates, particularly plastic sheets, are used as substrates, physical or chemical surface treatment such as oxidation or unevenness is applied to one or both sides as desired in order to improve adhesion to the decorative material. Can be applied.
Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, chromium oxidation treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet treatment method, and examples of the unevenness method include a sand blast method and a solvent treatment method. These surface treatments are appropriately selected according to the type of the substrate, but in general, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability.

プラスチックシートとしては、各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。合成樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリメタクリル酸エチル樹脂、ポリアクリル酸ブチル樹脂、ナイロン6又はナイロン66等で代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セルロース樹脂、セロファン、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、又はポリイミド樹脂等が挙げられる。   As a plastic sheet, what consists of various synthetic resins is mentioned. Synthetic resins include polyethylene resin, polypropylene resin, polymethylpentene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl. Representative examples include alcohol copolymer resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer resin, polymethyl methacrylate resin, polyethyl methacrylate resin, polybutyl acrylate resin, nylon 6 or nylon 66 And polyamide resin, cellulose triacetate resin, cellophane, polystyrene resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, polyimide resin, and the like.

金属板としては、例えばアルミニウム、鉄、ステンレス鋼、又は銅等からなるものを用いることができ、またこれらの金属をめっき等によって施したものを使用することもできる。
木質系の板としては、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等各種素材の突板、木材単板、木材合板、パーチクルボード、中密度繊維板(MDF)等の木質材等が挙げられる。これらは単独で、または積層して用いることもできる。なお、木質系の板には、木質板に限らず、紙粉入りのプラスチック板や、補強され強度を有する紙類も包含される。
窯業系素材としては、石膏板、珪酸カルシウム板、木片セメント板などの窯業系建材、陶磁器、ガラス、琺瑯、焼成タイル、火山灰を主原料とした板等が例示される。
これらの他、繊維強化プラスチック(FRP)の板、ペーパーハニカムの両面に鉄板を貼ったもの、2枚のアルミニウム板でポリエチレン樹脂を挟んだもの等、各種の素材の複合体も基板として使用できる。
As a metal plate, what consists of aluminum, iron, stainless steel, or copper, for example can be used, and what gave these metals by plating etc. can also be used.
Examples of wood-based boards include veneer of various materials such as cedar, firewood, firewood, pine, lawan, teak and melapie, and wood materials such as wood veneer, wood plywood, particle board, and medium density fiber board (MDF). . These can be used alone or in a laminated manner. The wooden board includes not only a wooden board but also a plastic board containing paper powder and reinforced paper having strength.
Examples of the ceramic material include ceramic building materials such as a gypsum plate, a calcium silicate plate, and a wood piece cement plate, ceramics, glass, firewood, fired tiles, plates made mainly of volcanic ash, and the like.
In addition to these, composites of various materials such as a fiber reinforced plastic (FRP) plate, a paper honeycomb on which both sides of an iron plate are attached, and a polyethylene resin sandwiched between two aluminum plates can be used as the substrate.

本発明の化粧シートは、特に真空プレス積層成形用として用いることが好ましく、真空プレス等の貼着装置を用いて圧締して、化粧シートを基板表面に接着し、化粧板とする。本発明の化粧シートは、基材の強度が高いために、真空プレス積層成形においても破れることがない。そのため、紙質系基材の持つ意匠感を、真空プレス積層成形であっても達成することができる。   The decorative sheet of the present invention is particularly preferably used for vacuum press lamination molding, and is pressed using a sticking device such as a vacuum press to adhere the decorative sheet to the substrate surface to obtain a decorative board. Since the decorative sheet of the present invention has a high base material strength, it is not broken even in vacuum press lamination molding. Therefore, the design feeling of the paper-based substrate can be achieved even by vacuum press lamination molding.

以上のようにして製造される化粧板は、また、該化粧板を任意切断し、表面や木口部にルーター、カッター等の切削加工機を用いて溝加工、面取加工等の任意加飾を施すことができる。そして種々の用途、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装または外装材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具の表面化粧板、キッチン、家具又は弱電、OA機器等のキャビネットの表面化粧板、車両の内装、外装等に用いることができる。   The decorative board manufactured as described above is also optionally cut by the decorative board, and optionally decorated such as grooving and chamfering on the surface and the mouth using a cutting machine such as a router or a cutter. Can be applied. And various uses, for example, interior or exterior materials of buildings such as walls, ceilings, floors, window frames, doors, handrails, skirting boards, margins, surface decorative boards for fittings such as malls, kitchens, furniture or light electrical appliances, It can be used for a surface decorative plate of a cabinet such as an OA device, an interior or exterior of a vehicle.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
(評価方法)
ヤング率Eは、試料片に荷重をかけた際の伸びから、以下の式により求めた。
E=(W×L)/(A×Δt)
ここで、Wは荷重(kg)、Lは試験前の標線間距離(cm)、Aは試験片の断面積、及びΔtは荷重Wにおける標線間距離(cm)である。また、使用した試料の形状は、試料長さ3.5cm、試料幅0.65cmとした。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by this example.
(Evaluation methods)
The Young's modulus E was determined by the following formula from the elongation when a load was applied to the sample piece.
E = (W × L) / (A × Δt)
Here, W is the load (kg), L is the distance between the marked lines before the test (cm), A is the cross-sectional area of the test piece, and Δt is the distance between the marked lines at the load W (cm). The shape of the sample used was a sample length of 3.5 cm and a sample width of 0.65 cm.

実施例1
(1)基材の製造
坪量23g/m2の紙間強化紙21と坪量30g/m2の紙間強化紙23との間に、高密度ポリエチレン22(密度;0.95g/cm3)を、ポリエチレンフィルムの厚さが40μmとなるように挟持させ、エクストルージョンラミネート法により、3層構造の基材を得た。基材全体の厚さは100μmであった。また、上記方法によりヤング率を測定したところ、845MPaであった。
(2)化粧シートの製造
上記方法で製造した基材2の片面にアクリル樹脂と硝化綿をバインダーとし、チタン白、弁柄、黄鉛を着色剤とするインキを用いて、塗工量20g/m2の(全面ベタ)層をグラビア印刷にて施して着色層3とした。次いで、数平均分子量20,000、ガラス転移温度(Tg)−59.8℃のポリエステルウレタン系樹脂とトリレンジイソシアネートからなるポリイソシアネートをバインダーとする塗料組成物を用いて、塗工量3g/m2で全面にグラビア印刷してプライマー層5を形成した。
このプライマー層5の上に3官能アクリレートモノマーであるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリアクリレートを60質量部と6官能アクリレートモノマーであるジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを40質量部、平均粒子径5μmのシリカ粒子2質量部及びシリコーンアクリレートプレポリマー1質量部からなる電子線硬化性樹脂組成物を塗工量5g/m2でグラビアオフセットコータ法により塗工した。塗工後、加速電圧175kV、照射線量50kGy(5Mrad)の電子線を照射して、電子線硬化性樹脂組成物を硬化させて、表面保護層5とした。次いで、70℃で24時間の養生を行い、化粧シートを得た。
該化粧シートを用い、基板であるMDF(合板)に、真空プレス積層成形法によって、化粧シートを密着積層した。真空プレス成形は、事前にルータ加工によって3D加飾加工を施したMDFに、酢酸ビニル系接着剤を塗布し、十分に水分を蒸発させた後、真空プレス機にて、以下の条件で成形加工を行った。
温度;ヒーター上部100℃(メンブレン部)、ヒーター下部55℃
真空引き時間;70秒
本発明の化粧シートに破れが生じることなく、基板と化粧シートとの間に空気がかみこまない化粧板を製造することができた。
Example 1
(1) between the inter-sheet reinforced paper 21 and the basis weight 30 g / m 2 paper between reinforced paper 23 of producing a substrate having a basis weight 23 g / m 2, high density polyethylene 22 (density; 0.95 g / cm 3 ) Was sandwiched so that the thickness of the polyethylene film was 40 μm, and a base material having a three-layer structure was obtained by the extrusion laminating method. The total thickness of the substrate was 100 μm. Moreover, when the Young's modulus was measured by the said method, it was 845 MPa.
(2) Manufacture of decorative sheet A coating amount of 20 g / in, using an ink containing acrylic resin and nitrified cotton as a binder on one side of the base material 2 manufactured by the above method and titanium white, petal, and chrome lead as colorants. The colored layer 3 was formed by gravure printing on the m 2 (full surface) layer. Subsequently, using a coating composition having a polyisocyanate composed of a polyester urethane resin having a number average molecular weight of 20,000 and a glass transition temperature (Tg) of −59.8 ° C. and tolylene diisocyanate as a binder, the coating amount is 3 g / m. Then , the primer layer 5 was formed by gravure printing on the entire surface.
On this primer layer 5, 60 parts by mass of ethylene oxide-modified trimethylolpropane ethylene oxide triacrylate, which is a trifunctional acrylate monomer, 40 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate, which is a hexafunctional acrylate monomer, and a silica having an average particle diameter of 5 μm An electron beam curable resin composition composed of 2 parts by mass of particles and 1 part by mass of a silicone acrylate prepolymer was applied at a coating amount of 5 g / m 2 by a gravure offset coater method. After the coating, an electron beam with an acceleration voltage of 175 kV and an irradiation dose of 50 kGy (5 Mrad) was irradiated to cure the electron beam curable resin composition to obtain the surface protective layer 5. Next, curing was performed at 70 ° C. for 24 hours to obtain a decorative sheet.
Using the decorative sheet, the decorative sheet was closely laminated on the substrate MDF (plywood) by a vacuum press lamination molding method. In vacuum press molding, after applying vinyl acetate adhesive to MDF that has been 3D decorated by router processing in advance and sufficiently evaporating water, molding is performed with a vacuum press machine under the following conditions: Went.
Temperature: Heater upper part 100 ° C (membrane part), heater lower part 55 ° C
Evacuation time: 70 seconds A decorative board in which air was not trapped between the substrate and the decorative sheet could be produced without tearing the decorative sheet of the present invention.

実施例2
2枚の坪量23g/m2の紙間強化紙21及び23との間に、高密度ポリエチレン22(密度;0.95g/cm3)を、ポリエチレンフィルムの厚さが25μmとなるように挟持させ、エクストルージョンラミネート法により、3層構造の基材を得たこと以外は実施例1と同様にして化粧シートを得た。基材全体の厚さは74μmであった。また、上記方法によりヤング率を測定したところ、1179MPaであった。
実施例1と同様に成形加工を行ったところ、化粧シートに破れが生じることなく、基板と化粧シートとの間に空気がかみこまない化粧板を製造することができた。
Example 2
High-density polyethylene 22 (density: 0.95 g / cm 3 ) is sandwiched between two sheets of reinforcing paper 21 and 23 having a basis weight of 23 g / m 2 so that the thickness of the polyethylene film is 25 μm. A decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a three-layer base material was obtained by the extrusion laminating method. The total thickness of the substrate was 74 μm. Moreover, it was 1179 Mpa when the Young's modulus was measured by the said method.
When the molding process was performed in the same manner as in Example 1, it was possible to produce a decorative board in which air was not trapped between the substrate and the decorative sheet without tearing the decorative sheet.

実施例3
ポリエチレンフィルムの厚さを15μmとしたこと以外は、実施例2と同様にして化粧シートを得た。基材全体の厚さは66μmであった。また、上記方法によりヤング率を測定したところ、1338MPaであった。
実施例1と同様に成形加工を行ったところ、基材の細かな凹凸を反映して平滑性が多少劣るものの、化粧シートに破れが生じることなく、基板と化粧シートとの間に空気がかみこまない化粧板を製造することができた。
Example 3
A decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 2 except that the thickness of the polyethylene film was 15 μm. The total thickness of the substrate was 66 μm. The Young's modulus was measured by the above method and found to be 1338 MPa.
When the molding process was performed in the same manner as in Example 1, the smoothness was somewhat inferior reflecting the fine irregularities of the base material, but the decorative sheet was not torn and air was bit between the substrate and the decorative sheet. We were able to produce a decorative veneer.

比較例1
基材として、坪量30g/m2、ヤング率7000MPaの紙間強化紙を用いたこと以外は実施例1と同様にして化粧板を製造し、同様に評価した。化粧シートの一部に破れが生じ、化粧板を製造することができなかった。
Comparative Example 1
A decorative board was produced in the same manner as in Example 1 except that a paper-reinforced paper having a basis weight of 30 g / m 2 and a Young's modulus of 7000 MPa was used as the base material, and was similarly evaluated. A part of the decorative sheet was torn and the decorative plate could not be manufactured.

本発明によれば、紙質系基材を用いた化粧シートであっても、強度が高く、真空プレス積層成形方法に適する化粧シートを得ることができ、紙質系基材の持つ風合いや意匠感を損なうことなく、耐汚染性及び耐摩耗性などの表面物性に優れた化粧材を得ることができ、壁等の建築物内装材、扉等の建具や家具等の表面材等の用途に好適に用いられる。   According to the present invention, even a decorative sheet using a paper-based base material can provide a decorative sheet that has high strength and is suitable for the vacuum press lamination molding method, and has the texture and design feeling of the paper-based base material. A cosmetic material with excellent surface properties such as contamination resistance and wear resistance can be obtained without damage, and is suitable for applications such as interior materials for buildings such as walls, surface materials for furniture such as doors and furniture, etc. Used.

本発明の化粧材の断面を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the cross section of the decorative material of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1.化粧シート
2.基材
21.紙質系基材
22.ポリオレフィン
23.紙質系基材
3.着色層
4.絵柄層
5.プライマー層
6.表面保護層
1. Cosmetic sheet Base material 21. Paper-based substrate 22. Polyolefin 23. 2. Paper-based substrate 3. Colored layer Pattern layer 5. Primer layer 6. Surface protective layer

Claims (7)

基材上に、絵柄層及び/又は着色層と表面保護層を有する化粧シートであって、表面保護層が電子線硬化性樹脂組成物の架橋硬化したものであり、該基材が複数の紙質系基材からなる紙層と該紙層に挟持されるポリオレフィンフィルムからなり、該ポリオレフィンフィルムを電子線の照射により架橋硬化したものであり、該基材のヤング率が800〜1400MPaであることを特徴とする化粧シート。 A decorative sheet having a pattern layer and / or a colored layer and a surface protective layer on a base material, the surface protective layer being a cross-linked and hardened electron beam curable resin composition, and the base material has a plurality of paper quality It is composed of a paper layer made of a base material and a polyolefin film sandwiched between the paper layers, the polyolefin film is cross-linked and cured by irradiation with an electron beam, and the Young's modulus of the base material is 800 to 1400 MPa. Characteristic decorative sheet. ポリオレフィンフィルムが高密度ポリエチレンである請求項1に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to claim 1 , wherein the polyolefin film is high-density polyethylene. 紙層を構成する複数の紙質系基材の坪量が、それぞれ18〜40g/m2である請求項1又は2に記載の化粧シート。 Decorative sheet according to claim 1 or 2 basis weight of the plurality of paper quality based substrate are each 18~40g / m 2 constituting the paper layer. 請求項1〜3のいずれかにに記載の化粧シートを基板に貼付した化粧板。 The decorative board which stuck the decorative sheet in any one of Claims 1-3 on the board | substrate. 貼付を真空プレス積層成形方法により行う請求項4に記載の化粧板。 The decorative board according to claim 4 , wherein the sticking is performed by a vacuum press lamination molding method. 下記の工程を有する化粧板の製造方法。A method for producing a decorative board having the following steps.
工程(1)複数の紙質系基材からなる紙層でポリオレフィンフィルムを挟持し、ヤング率が800〜1400MPaである基材を製造する工程Step (1) A step of producing a substrate having a Young's modulus of 800 to 1400 MPa by sandwiching a polyolefin film with a paper layer comprising a plurality of paper-based substrates.
工程(2)絵柄層及び/又は着色層を設ける工程Step (2) Step of providing a pattern layer and / or a colored layer
工程(3)次いで、電子線硬化性樹脂組成物を塗工する工程Step (3) Next, a step of applying an electron beam curable resin composition
工程(4)工程(3)で塗工した電子線硬化性樹脂組成物及びポリオレフィンフィルムを電子線の照射により架橋硬化させる工程Step (4) Step of crosslinking and curing the electron beam curable resin composition and the polyolefin film applied in step (3) by electron beam irradiation
ポリオレフィンフィルムが高密度ポリエチレンである請求項6に記載の製造方法。The production method according to claim 6, wherein the polyolefin film is high-density polyethylene.
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04117466A (en) * 1990-08-03 1992-04-17 Dainippon Printing Co Ltd Coating composition and facing material prepared using the same
JPH05170938A (en) * 1991-12-19 1993-07-09 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Cross-linked polyethylene resin film
JPH08132582A (en) * 1994-11-04 1996-05-28 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet of coating tone
JPH10235808A (en) * 1997-02-28 1998-09-08 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet and decorative laminate

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04117466A (en) * 1990-08-03 1992-04-17 Dainippon Printing Co Ltd Coating composition and facing material prepared using the same
JPH05170938A (en) * 1991-12-19 1993-07-09 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Cross-linked polyethylene resin film
JPH08132582A (en) * 1994-11-04 1996-05-28 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet of coating tone
JPH10235808A (en) * 1997-02-28 1998-09-08 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet and decorative laminate

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