JP2006272737A - Decorative material - Google Patents

Decorative material Download PDF

Info

Publication number
JP2006272737A
JP2006272737A JP2005094870A JP2005094870A JP2006272737A JP 2006272737 A JP2006272737 A JP 2006272737A JP 2005094870 A JP2005094870 A JP 2005094870A JP 2005094870 A JP2005094870 A JP 2005094870A JP 2006272737 A JP2006272737 A JP 2006272737A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
resin
meth
acrylate
resistance
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2005094870A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shigeki Sugita
茂樹 杉田
Takeshi Kobayashi
武 小林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP2005094870A priority Critical patent/JP2006272737A/en
Priority to US11/391,351 priority patent/US20060269727A1/en
Publication of JP2006272737A publication Critical patent/JP2006272737A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative material comprehensively excellent in surface properties such as oil resistance, antifouling property, abrasion resistance and resistance to margarine. <P>SOLUTION: The decorative material comprises a pattern layer and/or a colored layer and a surface protection layer on a base material. The base material is an oilproof paper treated with a fluorine-based sizing agent which has a value of ≥4 when measured by the Japan TAPPI Paper and Pulp Testing Method No. 41:2000, and the surface protection layer is a crosslinked, cured product of an electron ray curable resin composition. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、基材として耐油紙を用い、電子線硬化性樹脂組成物を架橋硬化した表面保護層を有する化粧材であって、耐油性、耐汚染性、耐摩耗性及び耐マーリング性などの表面物性に優れた化粧材に関する。   The present invention is a cosmetic material having a surface protective layer obtained by cross-linking and curing an electron beam curable resin composition using oil-resistant paper as a base material, such as oil resistance, stain resistance, abrasion resistance, and marling resistance. The present invention relates to a cosmetic material having excellent surface properties.

壁等の建築物内装材、扉等の建具や家具等の表面材等の用途に用いる化粧材では、通常、耐摩耗性、耐汚染性等の表面物性が要求され、これまで、例えば、紙やプラスチックの基材に絵柄層を印刷形成後、表層として、不飽和ポリエステルプレポリマーの電離放射線硬化性樹脂塗料を表面に塗工して塗膜を形成し、その塗膜を電子線で架橋、硬化させた表面樹脂層を形成した化粧シートなどが提案されてきた(例えば特許文献1参照)。このように、化粧シートの最表面となる表層に、電子線等の電離放射線で、モノマー、プレポリマー等からなる電離放射線硬化性樹脂を架橋硬化させた表面樹脂層を設けると、その高い架橋性から、耐摩耗性、耐汚染性等の表面物性に優れた化粧シートが得られる。
一方、キッチンや食器棚等の外表面に貼る化粧材においては耐油性も要求され、耐油性樹脂を含浸させた薄葉紙を用いた耐油性化粧印刷シートが提案されている(例えば特許文献2参照)。しかしながら、従来までに提案されている耐油性化粧シートは、必ずしも耐油性等の表面物性を完全に満足するものではなく、耐油性、耐汚染性、耐摩耗性及び耐マーリング性などの表面物性に総合的に優れた化粧材が求められていた。
In the case of cosmetic materials used for building interior materials such as walls, doors and other furniture and surface materials such as furniture, surface properties such as wear resistance and contamination resistance are usually required. After the pattern layer is printed on a plastic substrate, the surface layer is coated with an ionizing radiation curable resin paint of unsaturated polyester prepolymer to form a coating film, and the coating film is cross-linked with an electron beam. A decorative sheet or the like on which a cured surface resin layer is formed has been proposed (see, for example, Patent Document 1). Thus, when a surface resin layer obtained by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composed of a monomer, a prepolymer or the like with ionizing radiation such as an electron beam is provided on the outermost surface layer of the decorative sheet, the high crosslinkability thereof Therefore, a decorative sheet having excellent surface properties such as wear resistance and stain resistance can be obtained.
On the other hand, in a decorative material to be applied to the outer surface of a kitchen or a cupboard, oil resistance is also required, and an oil-resistant decorative printing sheet using thin paper impregnated with an oil-resistant resin has been proposed (for example, see Patent Document 2). . However, the oil-resistant decorative sheets that have been proposed so far do not necessarily completely satisfy the surface properties such as oil resistance, but have surface properties such as oil resistance, stain resistance, wear resistance and marling resistance. There was a need for comprehensively superior cosmetics.

特公昭49−31033号公報Japanese Patent Publication No.49-31033 特開平8−118554号公報JP-A-8-118554

本発明は、上記課題に対して、耐油性に加えて、耐汚染性、耐摩耗性及び耐マーリング性などの表面物性に優れた化粧材を提供することを目的とする。   In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a cosmetic material having excellent surface properties such as stain resistance, abrasion resistance, and marling resistance in addition to oil resistance.

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、基材として特定の耐油紙を用い、かつ、表面保護層が電子線硬化性樹脂組成物の架橋硬化したものを用いることによって、耐油性に加えて、耐汚染性、耐摩耗性及び耐マーリング性などの表面物性に優れた化粧材が得られることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention use a specific oil-resistant paper as a base material and a surface protective layer obtained by crosslinking and curing an electron beam curable resin composition. Thus, it has been found that a cosmetic material excellent in surface physical properties such as stain resistance, abrasion resistance and marling resistance in addition to oil resistance can be obtained. The present invention has been completed based on such findings.

すなわち、本発明は、
(1)基材上に、絵柄層及び/又は着色層と表面保護層を有する化粧材であって、基材がJAPAN TAPPI紙パルプ試験方法 No.41:2000法により測定した値が4以上であるフッ素系サイズ剤で処理した耐油紙であり、かつ、表面保護層が電子線硬化性樹脂組成物の架橋硬化したものである化粧材、
(2)絵柄層及び/又は着色層に用いるインキにJIS K5101(アマニ油)により測定した吸油量が20g/100g以下であるチタニアを含有する上記(1)記載の化粧材、
(3)絵柄層及び/又は着色層と表面保護層の間にアクリル系樹脂を含有するプライマー層を有する上記(1)又は(2)に記載の化粧材、及び
(4)上記(1)〜(3)のいずれかに記載の化粧材を基板に貼付した化粧板、
を提供するものである。
That is, the present invention
(1) A decorative material having a pattern layer and / or a colored layer and a surface protective layer on a substrate, the substrate being a JAPAN TAPPI paper pulp test method No. 1 41: A cosmetic material which is an oil-resistant paper treated with a fluorine-based sizing agent having a value measured by the 2000 method of 4 or more, and the surface protective layer is a cross-linked and cured product of an electron beam curable resin composition,
(2) The cosmetic material according to (1) above, wherein the ink used for the pattern layer and / or the colored layer contains titania whose oil absorption measured by JIS K5101 (linseed oil) is 20 g / 100 g or less,
(3) The decorative material according to the above (1) or (2) having a primer layer containing an acrylic resin between the pattern layer and / or the colored layer and the surface protective layer, and (4) the above (1) to (1) A decorative board in which the decorative material according to any one of (3) is attached to a substrate,
Is to provide.

本発明によれば、耐油性に加えて、耐汚染性、耐摩耗性及び耐マーリング性などの表面物性に優れた化粧材を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, in addition to oil resistance, the cosmetics excellent in surface physical properties, such as stain resistance, abrasion resistance, and marling resistance, can be provided.

本発明の化粧材の典型的な構造を、図1を用いて説明する。図1は本発明の化粧材1の断面を示す模式図である。図1に示す例では、基材2上に全面を被覆する一様均一な着色層3、絵柄層4、一様均一なプライマー層5、電子線硬化性樹脂組成物が架橋硬化した表面保護層6がこの順に積層されたものである。
本発明の化粧材は、基材としてJAPAN TAPPI紙パルプ試験方法 No.41:2000法により測定した値(以下「耐油度」という)が4以上であるフッ素系サイズ剤で処理した耐油紙を用いることを特徴とする。耐油度が4以上であると、十分な耐油性が得られる。以上の点から、耐油度は5以上が好ましく、さらには7以上が好ましい。耐油度の上限は特に定められないが、製造上の制約から12以下が好ましい。
上記耐油紙のベースとなる紙基材として用いられる紙類としては、特に制限はなく、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙などが使用できる。フッ素系サイズ剤としては、種々のものが挙げられ特に限定されず、例えば、パーフルオロアルキルアクリル酸エステル、フッ素系の樹脂などが挙げられる。フッ素系サイズ剤での処理方法としては、抄造後に含浸する方法や抄造時に内填する方法をとることができる。なお、これらの紙基材は、ケバ立ち防止のため、さらに、アクリル樹脂、スチレンブタジエンゴム、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂を添加させたものでもよい。
また、該基材2はプライマー層を形成する等の処理を施してもよいし、色彩を整えるための塗装や、デザイン的な観点での模様があらかじめ形成されていてもよい。
基材2の厚さについては特に制限はないが、坪量は、通常20〜150g/m2程度、好ましくは30〜100g/m2の範囲である。
A typical structure of the decorative material of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a schematic view showing a cross section of a decorative material 1 of the present invention. In the example shown in FIG. 1, a uniform and uniform colored layer 3, a pattern layer 4, a uniform and uniform primer layer 5 covering the entire surface of the substrate 2, and a surface protective layer in which an electron beam curable resin composition is crosslinked and cured. 6 are stacked in this order.
The decorative material of the present invention has a JAPAN TAPPI paper pulp test method No. The oil-resistant paper treated with a fluorine-based sizing agent having a value measured by the 41: 2000 method (hereinafter referred to as “oil resistance”) of 4 or more is used. When the oil resistance is 4 or more, sufficient oil resistance is obtained. From the above points, the oil resistance is preferably 5 or more, and more preferably 7 or more. The upper limit of the oil resistance is not particularly defined, but is preferably 12 or less because of manufacturing restrictions.
There are no particular limitations on the papers used as the paper base material used as the base of the oil-resistant paper, and thin paper, kraft paper, titanium paper and the like can be used. Various types of fluorine-based sizing agents can be mentioned and are not particularly limited, and examples thereof include perfluoroalkyl acrylate esters and fluorine-based resins. As a treatment method with a fluorine-based sizing agent, a method of impregnation after papermaking or a method of filling in papermaking can be employed. In addition, these paper base materials may be added with a resin such as an acrylic resin, a styrene butadiene rubber, a melamine resin, or a urethane resin in order to prevent inconsistency.
In addition, the substrate 2 may be subjected to a treatment such as forming a primer layer, or a coating for adjusting the color or a pattern from a design viewpoint may be formed in advance.
Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of the base material 2, Basic weight is about 20-150 g / m < 2 > normally, Preferably it is the range of 30-100 g / m < 2 >.

図1に示される全面にわたって被覆される一様均一な着色層3は、本発明の化粧材の意匠性を高める目的で所望により設けられる、隠蔽層、あるいは全面ベタ層とも称されるものであり、基材2の表面に意図した色彩を与えるものである。通常不透明色で形成することが多いが、着色透明色で形成し、下地が持っている模様を活かす場合もある。基材2が白色であることを活かす場合や、基材2自身が適切に着色されている場合には着色層3の形成を行う必要はない。
着色層の形成に用いられるインキとしては、バインダーに顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。該バインダーとしては特に制限はなく、例えば、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル/アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂などが挙げられる。これらのうち、十分な耐油性が得られる点から、親水性の樹脂であることが好ましく、具体的にはアクリル系樹脂が好ましい。また、上記樹脂を親水性となるように表面処理することも好適である。これらの樹脂は、1種単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
着色剤としては、カーボンブラック(墨)、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢(パール)顔料等が用いられる。
また、着色層の形成に用いられるインキ中に、JIS K5101(アマニ油)により測定した吸油量が20g/100g以下であるチタニアを含有することが好ましい。これらのチタニアを含有することによって、さらに耐油性を向上させることができる。
この着色層3は厚さ1〜20μm程度の、いわゆるベタ印刷層が好適に用いられる。
The uniform and uniform colored layer 3 covered over the entire surface shown in FIG. 1 is also referred to as a concealing layer or a full surface solid layer provided as desired for the purpose of improving the design of the decorative material of the present invention. The intended color is given to the surface of the substrate 2. Usually, it is formed with an opaque color, but it may be formed with a colored transparent color to make use of the pattern of the base. When making use of the fact that the base material 2 is white, or when the base material 2 itself is appropriately colored, it is not necessary to form the colored layer 3.
As the ink used for forming the colored layer, an ink in which a binder, a colorant such as a pigment or a dye, an extender pigment, a solvent, a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, or a curing agent is appropriately mixed is used. The binder is not particularly limited, and examples thereof include polyurethane resins, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resins, vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic copolymer resins, chlorinated polypropylene resins, acrylic resins, and polyesters. Resin, polyamide resin, butyral resin, polystyrene resin, nitrocellulose resin, cellulose acetate resin and the like. Of these, a hydrophilic resin is preferable from the viewpoint of obtaining sufficient oil resistance, and specifically, an acrylic resin is preferable. It is also preferable to treat the surface of the resin so as to be hydrophilic. These resins can be used singly or in combination of two or more.
Colorants include carbon black (black), iron black, titanium white, antimony white, yellow lead, titanium yellow, petal, cadmium red, ultramarine, cobalt blue and other inorganic pigments, quinacridone red, isoindolinone yellow, phthalocyanine Organic pigments or dyes such as blue, metallic pigments composed of scaly foil pieces such as aluminum and brass, pearlescent pigments composed of scaly foil pieces such as titanium dioxide-coated mica and basic lead carbonate, and the like are used.
Moreover, it is preferable to contain the titania whose oil absorption measured by JISK5101 (linseed oil) is 20 g / 100g or less in the ink used for formation of a colored layer. By containing these titanias, the oil resistance can be further improved.
The colored layer 3 is preferably a so-called solid print layer having a thickness of about 1 to 20 μm.

図1に示される絵柄層4は基材2に装飾性を与えるものであり、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される。模様としては、木目模様、大理石模様(例えばトラバーチン大理石模様)等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様等があり、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様もある。これらの模様は通常の黄色、赤色、青色、および黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成される。絵柄層4に用いる絵柄インキとしては、着色層3に用いるインキと同様のものを用いることができる。
また、絵柄層の形成に用いられるインキ中には、着色層と同様に、JIS K5101(アマニ油)により測定した吸油量が20g/100g以下であるチタニアを含有することが好ましい。これらのチタニアを含有することによって、さらに耐油性を向上させることができる。
The pattern layer 4 shown in FIG. 1 gives decorativeness to the base material 2 and is formed by printing various patterns using ink and a printing machine. As patterns, there are stone patterns imitating the surface of rocks such as wood grain patterns, marble patterns (for example, travertine marble patterns), fabric patterns imitating cloth or cloth patterns, tiled patterns, brickwork patterns, etc. There are also patterns such as marquetry and patchwork that combine these. These patterns are formed by multicolor printing with the usual yellow, red, blue and black process colors, as well as by multicolor printing with special colors prepared by preparing the individual color plates that make up the pattern. Is done. As the pattern ink used for the pattern layer 4, the same ink as that used for the colored layer 3 can be used.
In addition, the ink used for forming the pattern layer preferably contains titania having an oil absorption of 20 g / 100 g or less as measured by JIS K5101 (linseed oil), similarly to the colored layer. By containing these titanias, the oil resistance can be further improved.

図1に示されるプライマー層5は、所望により設けられる層であって、基材2上に着色層3、絵柄層4等がある場合には、これらの表面をならし、表面保護層6との接着性を高める機能を果たすものである。プライマー層5としては、通常、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール等の樹脂が用いられるが、本発明の化粧材においては、プライマー層としてアクリル系の樹脂を用いることが好ましい。アクリル系樹脂を用いることで、耐油性がさらに向上する。
なお、プライマー層5は、表面保護層6を構成する電離放射線硬化性樹脂が、基材2中に浸透することを抑制する機能をも併せ持つものである。
The primer layer 5 shown in FIG. 1 is a layer provided as desired. When the colored layer 3, the pattern layer 4 and the like are provided on the substrate 2, these surfaces are smoothed, and the surface protective layer 6 It fulfills the function of improving the adhesiveness of. As the primer layer 5, a resin such as a polyurethane resin, a polyester resin, a polyamide resin, or butyral is usually used. In the decorative material of the present invention, it is preferable to use an acrylic resin as the primer layer. Oil resistance is further improved by using acrylic resin.
The primer layer 5 also has a function of preventing the ionizing radiation curable resin constituting the surface protective layer 6 from penetrating into the substrate 2.

次に、表面保護層6は上述のように電子線硬化性樹脂組成物が架橋硬化したもので構成される。ここで、電子線硬化性樹脂組成物とは、電子線を照射することにより、架橋、硬化する樹脂組成物を指す。具体的には、従来電子線硬化性樹脂組成物として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。
代表的には、重合性モノマーとして、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ(メタ)アクリレート系モノマーが好適であり、中でも多官能性(メタ)アクリレートが好ましい。なお、ここで「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。多官能性(メタ)アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を2個以上有する(メタ)アクリレートであればよく、特に制限はない。具体的にはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの多官能性(メタ)アクリレートは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Next, the surface protective layer 6 is composed of a material obtained by crosslinking and curing the electron beam curable resin composition as described above. Here, the electron beam curable resin composition refers to a resin composition that crosslinks and cures when irradiated with an electron beam. Specifically, it can be appropriately selected from polymerizable monomers, polymerizable oligomers, or prepolymers conventionally used as electron beam curable resin compositions.
Typically, a (meth) acrylate monomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule is suitable as the polymerizable monomer, and among them, a polyfunctional (meth) acrylate is preferable. Here, “(meth) acrylate” means “acrylate or methacrylate”. The polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylate having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule. Specifically, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) ) Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide-modified phosphate di ( (Meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylo Propane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris ( Acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene oxide modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. Is mentioned. These polyfunctional (meth) acrylates may be used singly or in combination of two or more.

本発明においては、前記多官能性(メタ)アクリレートとともに、その粘度を低下させるなどの目的で、単官能性(メタ)アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。単官能性(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの単官能性(メタ)アクリレートは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   In the present invention, a monofunctional (meth) acrylate can be used in combination with the polyfunctional (meth) acrylate as long as the object of the present invention is not impaired, for the purpose of lowering the viscosity. Examples of monofunctional (meth) acrylates include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( Examples include meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate. These monofunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.

次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ(メタ)アクリレート系、ウレタン(メタ)アクリレート系、ポリエステル(メタ)アクリレート系、ポリエーテル(メタ)アクリレート系などが挙げられる。ここで、エポキシ(メタ)アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ(メタ)アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーも用いることができる。ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエステル(メタ)アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル(メタ)アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。   Next, as the polymerizable oligomer, an oligomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule, for example, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate The system etc. are mentioned. Here, the epoxy (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. . Further, a carboxyl-modified epoxy (meth) acrylate oligomer obtained by partially modifying this epoxy (meth) acrylate oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used. The urethane (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying, with (meth) acrylic acid, a polyurethane oligomer obtained by a reaction between polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate. Examples of polyester (meth) acrylate oligomers include esterification of hydroxyl groups of polyester oligomers having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of polycarboxylic acid and polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a carboxylic acid with (meth) acrylic acid. The polyether (meth) acrylate oligomer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.

さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に(メタ)アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン(メタ)アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン(メタ)アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂(メタ)アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマーなどがある。   Furthermore, other polymerizable oligomers include polybutadiene (meth) acrylate oligomers with high hydrophobicity that have (meth) acrylate groups in the side chain of polybutadiene oligomers, and silicone (meth) acrylate oligomers that have polysiloxane bonds in the main chain. In a molecule such as an aminoplast resin (meth) acrylate oligomer modified with an aminoplast resin having many reactive groups in a small molecule, or a novolac type epoxy resin, bisphenol type epoxy resin, aliphatic vinyl ether, aromatic vinyl ether, etc. There are oligomers having a cationic polymerizable functional group.

また本発明における電子線硬化性樹脂組成物には、得られる硬化樹脂層の所望物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。この添加剤としては、例えば耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤などが挙げられる。
ここで、耐候性改善剤としては、紫外線吸収剤や光安定剤を用いることができる。紫外線吸収剤は、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が5〜120nm程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛などを好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの3−[3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸エステルなどが挙げられる。一方、光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系、具体的には2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2’−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられる。また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に(メタ)アクリロイル基などの重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。
Moreover, various additives can be mix | blended with the electron beam curable resin composition in this invention according to the desired physical property of the cured resin layer obtained. Examples of this additive include a weather resistance improver, an abrasion resistance improver, a polymerization inhibitor, a crosslinking agent, an infrared absorber, an antistatic agent, an adhesion improver, a leveling agent, a thixotropic agent, a coupling agent, A plasticizer, an antifoamer, a filler, a solvent, a coloring agent, etc. are mentioned.
Here, as the weather resistance improving agent, an ultraviolet absorber or a light stabilizer can be used. The ultraviolet absorber may be either inorganic or organic, and as the inorganic ultraviolet absorber, titanium dioxide, cerium oxide, zinc oxide or the like having an average particle diameter of about 5 to 120 nm can be preferably used. Moreover, as an organic type ultraviolet absorber, benzotriazole type, for example, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-) is specifically mentioned. Amylphenyl) benzotriazole, 3- [3- (benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionic acid ester of polyethylene glycol, and the like. On the other hand, examples of the light stabilizer include hindered amines, specifically 2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2′-n-butylmalonate bis (1,2,2). , 6,6-pentamethyl-4-piperidyl), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- 1,2,3,4-butanetetracarboxylate and the like. Further, as the ultraviolet absorber or light stabilizer, a reactive ultraviolet absorber or light stabilizer having a polymerizable group such as a (meth) acryloyl group in the molecule can be used.

耐摩耗性向上剤としては、例えば無機物ではα−アルミナ、シリカ、カオリナイト、酸化鉄、ダイヤモンド、炭化ケイ素等の球状粒子が挙げられる。粒子形状は、球、楕円体、多面体、鱗片形等が挙げられ、特に制限はないが、球状が好ましい。有機物では架橋アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂ビーズが挙げられる。粒径は、通常膜厚の30〜200%程度とする。これらの中でも球状のα−アルミナは、硬度が高く、耐摩耗性の向上に対する効果が大きいこと、また、球状の粒子を比較的得やすい点で特に好ましいものである。
重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、p−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、t−ブチルカテコールなどが、架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物などが用いられる。
充填剤としては、例えば硫酸バリウム、タルク、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどが用いられる。
着色剤としては、例えばキナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、酸化チタン、カーボンブラックなどの公知の着色用顔料などが用いられる。
赤外線吸収剤としては、例えば、ジチオール系金属錯体、フタロシアニン系化合物、ジインモニウム化合物等が用いられる。
Examples of the wear resistance improver include, for inorganic substances, spherical particles such as α-alumina, silica, kaolinite, iron oxide, diamond, and silicon carbide. Examples of the particle shape include a sphere, an ellipsoid, a polyhedron, a scale shape, and the like. Although there is no particular limitation, a spherical shape is preferable. Organic materials include synthetic resin beads such as cross-linked acrylic resin and polycarbonate resin. The particle size is usually about 30 to 200% of the film thickness. Among these, spherical α-alumina is particularly preferable because it has high hardness and a large effect on improving wear resistance, and it is relatively easy to obtain spherical particles.
Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, p-benzoquinone, hydroquinone monomethyl ether, pyrogallol, and t-butylcatechol. Examples of the crosslinking agent include a polyisocyanate compound, an epoxy compound, a metal chelate compound, an aziridine compound, and an oxazoline compound. Used.
As the filler, for example, barium sulfate, talc, clay, calcium carbonate, aluminum hydroxide and the like are used.
Examples of the colorant include known coloring pigments such as quinacridone red, isoindolinone yellow, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, titanium oxide, and carbon black.
As the infrared absorber, for example, a dithiol metal complex, a phthalocyanine compound, a diimmonium compound, or the like is used.

本発明においては、前記の電子線硬化成分である重合性モノマーや重合性オリゴマー及び各種添加剤を、それぞれ所定の割合で均質に混合し、電子線硬化性樹脂組成物からなる塗工液を調製する。この塗工液の粘度は、後述の塗工方式により、基材の表面に未硬化樹脂層を形成し得る粘度であればよく、特に制限はない。
本発明においては、このようにして調製された塗工液を、基材の表面に、硬化後の厚さが1〜20μmになるように、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式、好ましくはグラビアコートにより塗工し、未硬化樹脂層を形成させる。硬化後の厚さが1μm以上であると所望の機能を有する硬化樹脂層が得られる。硬化後の表面保護層の厚さは、好ましくは2〜20μm程度である。
本発明における電子線硬化性樹脂組成物からなる塗工液は、溶剤を用いずに得ることができるため、電子線による硬化時に気泡を発生することがなく、従来表面保護層として用いられているウレタン系樹脂等と比較して、耐油性を向上させることができる。
In the present invention, the polymerizable monomer and polymerizable oligomer, which are the electron beam curing components, and various additives are homogeneously mixed at predetermined ratios to prepare a coating liquid comprising an electron beam curable resin composition. To do. The viscosity of the coating solution is not particularly limited as long as it is a viscosity capable of forming an uncured resin layer on the surface of the substrate by a coating method described later.
In the present invention, the coating liquid prepared in this way is applied to the surface of the substrate so that the thickness after curing is 1 to 20 μm, gravure coating, bar coating, roll coating, reverse roll coating, Coating is performed by a known method such as comma coating, preferably gravure coating, to form an uncured resin layer. When the thickness after curing is 1 μm or more, a cured resin layer having a desired function is obtained. The thickness of the surface protective layer after curing is preferably about 2 to 20 μm.
Since the coating liquid comprising the electron beam curable resin composition in the present invention can be obtained without using a solvent, it does not generate bubbles when cured with an electron beam and has been conventionally used as a surface protective layer. Oil resistance can be improved as compared with urethane resins and the like.

上述のようにして形成された未硬化樹脂層に、電子線を照射して該未硬化樹脂層を硬化させる。その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧70〜300kV程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。
なお、電子線の照射においては、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、基材として電子線により劣化する基材を使用する場合には、電子線の透過深さと樹脂層の厚みが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定することにより、基材への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による基材の劣化を最小限にとどめることができる。
また、照射線量は、樹脂層の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常5〜300kGy、好ましくは10〜100kGy、さらには30〜70kGyの範囲で選定される。
The uncured resin layer formed as described above is irradiated with an electron beam to cure the uncured resin layer. The acceleration voltage can be appropriately selected according to the resin to be used and the thickness of the layer, but it is preferable to cure the uncured resin layer at an acceleration voltage of about 70 to 300 kV.
In electron beam irradiation, the transmission capability increases as the acceleration voltage increases. Therefore, when using a base material that deteriorates due to the electron beam as the base material, the transmission depth of the electron beam and the thickness of the resin layer are substantially equal. By selecting the accelerating voltage so as to be equal to each other, it is possible to suppress the irradiation of the extra electron beam to the base material, and to minimize the deterioration of the base material due to the excess electron beam.
The irradiation dose is preferably such that the crosslinking density of the resin layer is saturated, and is usually selected in the range of 5 to 300 kGy, preferably 10 to 100 kGy, and further 30 to 70 kGy.

電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器を用いることができる。   The electron beam source is not particularly limited, and for example, various electron beam accelerators such as a Cockloft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type are used. be able to.

このようにして、形成された硬化樹脂層には、各種の添加剤を添加して各種の機能、例えば、高硬度で耐擦傷性を有する、いわゆるハードコート機能、防曇コート機能、防汚コート機能、防眩コート機能、反射防止コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能などを付与することもできる。   The cured resin layer thus formed has various functions by adding various additives, for example, a so-called hard coat function, anti-fogging coat function, and anti-fouling coat having high hardness and scratch resistance. A function, an antiglare coating function, an antireflection coating function, an ultraviolet shielding coating function, an infrared shielding coating function, and the like can also be imparted.

本発明の化粧材は、各種基板に貼着して化粧板として使用することができる。被着体となる基板は、特に限定されず、プラスチックシート、金属板、木材などの木質系の板、窯業系素材等を用途に応じて適宜選択することができる。これらの基板、特にプラスチックシートを基板として用いる場合には、化粧材との密着性を向上させるために、所望により、片面または両面に酸化法や凹凸化法などの物理的または化学的表面処理を施すことができる。
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法などが挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理は、基板の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から好ましく用いられる。
The decorative material of the present invention can be used as a decorative plate by sticking to various substrates. The board | substrate used as a to-be-adhered body is not specifically limited, A plastic board, a metal board, woody board | plates, such as a timber, a ceramic material, etc. can be selected suitably according to a use. When these substrates, particularly plastic sheets, are used as substrates, physical or chemical surface treatment such as oxidation or unevenness is applied to one or both sides as desired in order to improve adhesion to the decorative material. Can be applied.
Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, chromium oxidation treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet treatment method, and examples of the unevenness method include a sand blast method and a solvent treatment method. These surface treatments are appropriately selected according to the type of the substrate, but in general, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability.

プラスチックシートとしては、各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。合成樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリメタクリル酸エチル樹脂、ポリアクリル酸ブチル樹脂、ナイロン6又はナイロン66等で代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セルロース樹脂、セロファン、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、又はポリイミド樹脂等が挙げられる。   As a plastic sheet, what consists of various synthetic resins is mentioned. Synthetic resins include polyethylene resin, polypropylene resin, polymethylpentene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl. Representative examples include alcohol copolymer resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer resin, polymethyl methacrylate resin, polyethyl methacrylate resin, polybutyl acrylate resin, nylon 6 or nylon 66 And polyamide resin, cellulose triacetate resin, cellophane, polystyrene resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, polyimide resin, and the like.

金属板としては、例えばアルミニウム、鉄、ステンレス鋼、又は銅等からなるものを用いることができ、またこれらの金属をめっき等によって施したものを使用することもできる。
木質系の板としては、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等各種素材の突板、木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板(MDF)等の木質材等が挙げられる。これらは単独で、または積層して用いることもできる。なお、木質系の板には、木質板に限らず、紙粉入りのプラスチック板や、補強され強度を有する紙類も包含される。
窯業系素材としては、石膏板、珪酸カルシウム板、木片セメント板などの窯業系建材、陶磁器、ガラス、琺瑯、焼成タイル、火山灰を主原料とした板等が例示される。
これらの他、繊維強化プラスチック(FRP)の板、ペーパーハニカムの両面に鉄板を貼ったもの、2枚のアルミニウム板でポリエチレン樹脂を挟んだもの等、各種の素材の複合体も基板として使用できる。
As a metal plate, what consists of aluminum, iron, stainless steel, or copper, for example can be used, and what gave these metals by plating etc. can also be used.
Examples of wood-based boards include veneer of various materials such as cedar, firewood, firewood, pine, lawan, teak, and merapie, wood veneer, wood plywood, particle board, medium density fiber board (MDF), and other wood materials. It is done. These can be used alone or in a laminated manner. The wooden board includes not only a wooden board but also a plastic board containing paper powder and reinforced paper having strength.
Examples of the ceramic material include ceramic building materials such as a gypsum plate, a calcium silicate plate, and a wood piece cement plate, ceramics, glass, firewood, fired tiles, plates made mainly of volcanic ash, and the like.
In addition to these, composites of various materials such as a fiber reinforced plastic (FRP) plate, a paper honeycomb on which both sides of an iron plate are attached, and a polyethylene resin sandwiched between two aluminum plates can be used as the substrate.

また該基板はプライマー層を形成する等の処理を施してもよいし、色彩を整えるための塗装や、デザイン的な観点での模様があらかじめ形成されていてもよい。被着体となる基板としては各種素材の平板、曲面板等の板材、或いは上記素材が単体か或いは複合された立体形状物品(成形品)が対象となる。
化粧材に、和紙、洋紙、合成紙、不織布、織布、寒冷紗、含浸紙、合成樹脂シート等の裏打ち材を貼着して用いてもよい。裏打ち材を貼着することにより、化粧材自体の補強、化粧材の割れや破け防止、接着剤の化粧材表面への染み出し防止等の作用がなされ、不良品の発生が防止されると共に、取り扱いが容易となることとなり、生産性を向上することができる。
Further, the substrate may be subjected to a treatment such as forming a primer layer, or a coating for adjusting the color or a pattern from a design viewpoint may be formed in advance. As a substrate to be an adherend, plate materials such as flat plates and curved plates of various materials, or three-dimensional shaped articles (molded products) in which the above materials are used alone or in combination are targeted.
A backing material such as Japanese paper, Western paper, synthetic paper, non-woven fabric, woven fabric, cold paper, impregnated paper, synthetic resin sheet, or the like may be attached to the decorative material. By sticking the backing material, it acts to reinforce the cosmetic material itself, prevent cracking and tearing of the cosmetic material, prevent bleeding of the adhesive to the cosmetic material surface, and prevent the occurrence of defective products, Handling becomes easy and productivity can be improved.

このようにして接着剤を介して毎葉ごとにあるいは連続して化粧材が載置された基板を、コールドプレス、ホットプレス、ロールプレス、ラミネーター、ラッピング、縁貼り機,真空プレス等の貼着装置を用いて圧締して、化粧材を基板表面に接着し、化粧板とする。   Thus, a substrate on which a cosmetic material is placed every leaf or continuously via an adhesive is attached to a cold press, hot press, roll press, laminator, wrapping, edge applicator, vacuum press, etc. The decorative material is bonded to the substrate surface by pressing with an apparatus to obtain a decorative board.

接着剤はスプレー、スプレッダー、バーコーター等の塗布装置を用いて塗布する。この接着剤には、酢酸ビニル樹脂系、ユリア樹脂系、メラミン樹脂系、フェノール樹脂系、イソシアネート系等の接着剤を、単独であるいは任意混合した混合型接着剤として用いられる。接着剤には、必要に応じてタルク、炭酸カルシウム、クレー、チタン白等の無機質粉末、小麦粉、木粉、プラスチック粉、着色剤、防虫剤、防カビ剤等を添加混合して用いることができる。一般に、接着剤は固形分を35〜80質量%とし、塗布量50〜300g/m2の範囲で基板表面に塗布される。
化粧材の基板上への貼着は、通常、本発明の化粧材の裏面に接着剤層を形成し、基板を貼着するか基板の上に接着剤を塗布し、化粧材を貼着する等の方法による。
The adhesive is applied using an application device such as a spray, spreader, or bar coater. As the adhesive, vinyl acetate resin-based, urea resin-based, melamine resin-based, phenol resin-based, isocyanate-based adhesives, etc., are used alone or as a mixed adhesive obtained by arbitrarily mixing them. As needed, talc, calcium carbonate, clay, titanium white and other inorganic powders, wheat flour, wood flour, plastic powder, coloring agents, insect repellents, fungicides and the like can be added and mixed in the adhesive. . In general, the adhesive is applied to the substrate surface with a solid content of 35 to 80% by mass and an application amount of 50 to 300 g / m 2 .
Adhesion of the decorative material on the substrate is usually performed by forming an adhesive layer on the back surface of the decorative material of the present invention and adhering the substrate or applying the adhesive on the substrate and adhering the decorative material. Etc.

以上のようにして製造される化粧板は、また、該化粧板を任意切断し、表面や木口部にルーター、カッター等の切削加工機を用いて溝加工、面取加工等の任意加飾を施すことができる。そして種々の用途、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装または外装材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具の表面化粧板、キッチン、家具又は弱電、OA機器等のキャビネットの表面化粧板、車両の内装、外装等に用いることができる。   The decorative board manufactured as described above is also optionally cut by the decorative board, and optionally decorated such as grooving and chamfering on the surface and the mouth using a cutting machine such as a router or a cutter. Can be applied. And various uses, for example, interior or exterior materials of buildings such as walls, ceilings, floors, window frames, doors, handrails, skirting boards, surrounding edges, surface decorative panels for fittings such as malls, kitchens, furniture or light electrical appliances, It can be used for surface decorative boards of cabinets such as OA equipment, interiors and exteriors of vehicles.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
(評価方法)
(1)耐油性
ろ紙にサラダ油を十分に染み込ませ、そのろ紙を実施例及び比較例で得られた化粧材の表面に置き、24時間、室温で放置した。次いで、ろ紙を取り除き、化粧材表面に残存するサラダ油を中性洗剤で除去した。該化粧材の表面をJIS K6902に準拠して、汚染物の残存具合を目視にて観察した(ろ紙法)。また、サラダ油を直接滴下して24時間、室温で放置した場合についても同様に観察した(直接滴下法)。判定基準を以下のようにして評価した。
◎;汚染物の残存は全くない
○;汚染物の残存はあるものの軽微なもので実用上問題がない
×;汚染物の残存が著しい
(2)耐汚染性
JIS K−6902に準拠して、汚染物を化粧材表面に塗布し、ふき取った後の汚染物の残存具合を目視にて観察した。判定基準を以下のようにして評価した。なお、汚染物としては、市販の事務用青インキ、黒マジック、及び赤のクレヨンを用いた。
◎;汚染物の残存は全くない
○;汚染物の残存はあるものの軽微なもので実用上問題がない
×;汚染物の残存が著しい
(3)耐摩耗性
JAS摩耗C試験又はJAS摩耗A試験に準拠し、摩耗輪としてCS−17を用い、総荷重1000gfで200回擦った後の化粧板表面の絵柄残存率で評価を行った。
(4)耐マーリング性
29.4kPa(300g/cm2)の荷重となるように調整された重りに、スチールウール(#0000)を取り付けて、化粧材の表面を10回擦り、該表面の艶の変化を目視にて観察した。判定基準を以下のようにして評価した。
◎;全く変化がない
○;変化はあるものの軽微なもので実用上問題がない
×;変化が著しい
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by this example.
(Evaluation methods)
(1) Oil resistance The filter paper was sufficiently impregnated with salad oil, and the filter paper was placed on the surface of the decorative material obtained in Examples and Comparative Examples and left at room temperature for 24 hours. Next, the filter paper was removed, and the salad oil remaining on the surface of the decorative material was removed with a neutral detergent. The surface of the decorative material was visually observed in accordance with JIS K6902 (filter paper method). Further, the same observation was made when the salad oil was directly dropped and left at room temperature for 24 hours (direct dropping method). Judgment criteria were evaluated as follows.
◎: No residual contaminants ○: Contaminant residuals are minor but not problematic for practical use ×: Contaminant residuals are significant (2) Contamination resistance In accordance with JIS K-6902, Contaminants were applied to the surface of the cosmetic material, and the residual state of the contaminants after wiping was observed visually. Judgment criteria were evaluated as follows. As the contaminants, commercially available office blue ink, black magic, and red crayon were used.
◎: No contamination remains. ○: Residual contamination is slight, but there is no problem in practical use. ×: Contamination remains remarkably (3) Wear resistance JAS wear C test or JAS wear A test In accordance with the above, CS-17 was used as a wear ring, and the pattern remaining rate on the decorative board surface after rubbing 200 times with a total load of 1000 gf was evaluated.
(4) Marling resistance A steel wool (# 0000) is attached to a weight adjusted to a load of 29.4 kPa (300 g / cm 2 ), and the surface of the decorative material is rubbed 10 times. The change of was observed visually. Judgment criteria were evaluated as follows.
◎: No change at all ○: Change is slight but minor and has no practical problem ×: Change is remarkable

実施例1
基材2として、坪量30g/m2、耐油度が7〜8の耐油紙を用い、その片面にアクリル系樹脂をバインダーとするウレタン系インキを用いて、塗工量18g/m2の全面ベタ層をグラビア印刷にて施して着色層3とした。その上にアクリル系インキを用いてプライマー層5を形成した。
次に、プライマー層5の上に3官能アクリレートモノマーであるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリアクリレートを60質量部と6官能アクリレートモノマーであるジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを40質量部、平均粒子径5μmのシリカ粒子2質量部及びシリコーンアクリレートプレポリマー1質量部からなる電子線硬化性樹脂組成物を塗工量5g/m2でグラビアオフセットコータ法により塗工した。塗工後、加速電圧175kV、照射線量30kGy(3Mrad)の電子線を照射して、電子線硬化性樹脂組成物を硬化させて、表面保護層6とした。次いで、70℃で24時間の養生を行い、化粧材を得た。この化粧材について上記評価を行った結果を第1表に示す。
Example 1
As the base material 2, an oil-resistant paper having a basis weight of 30 g / m 2 and an oil resistance of 7 to 8 is used, and a urethane ink having an acrylic resin as a binder on one side thereof is used, and the entire surface has a coating amount of 18 g / m 2 . A solid layer was applied by gravure printing to form a colored layer 3. A primer layer 5 was formed thereon using acrylic ink.
Next, 60 parts by mass of ethylene oxide-modified trimethylolpropane ethylene oxide triacrylate, which is a trifunctional acrylate monomer, and 40 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate, which is a hexafunctional acrylate monomer, on the primer layer 5 and an average particle diameter of 5 μm. An electron beam curable resin composition comprising 2 parts by mass of silica particles and 1 part by mass of a silicone acrylate prepolymer was applied at a coating amount of 5 g / m 2 by a gravure offset coater method. After the coating, an electron beam with an acceleration voltage of 175 kV and an irradiation dose of 30 kGy (3 Mrad) was irradiated to cure the electron beam curable resin composition, whereby the surface protective layer 6 was obtained. Next, curing was performed at 70 ° C. for 24 hours to obtain a cosmetic material. Table 1 shows the results of the above evaluation for this decorative material.

比較例1
基材2として、坪量30g/m2の建材用紙間強化紙を用いたこと以外は実施例1と同様にして化粧材を得た。この化粧材について上記評価を行った結果を第1表に示す。
Comparative Example 1
A decorative material was obtained in the same manner as in Example 1 except that a reinforcing paper between building papers having a basis weight of 30 g / m 2 was used as the base material 2. Table 1 shows the results of the above evaluation for this decorative material.

Figure 2006272737
Figure 2006272737

参考例1
実施例1で作製した化粧材の裏面と基板として厚さ9mmのパーティクルボードとを、(株)オーシカ製の尿素系合成樹脂接着剤「オーシカレヂン」で木材合板に塗布量60g/m2(wet)の条件で塗工して形成した接着剤層を介して接着せしめることにより、木質化粧板を作製した。
Reference example 1
The back surface of the decorative material produced in Example 1 and a particle board having a thickness of 9 mm as a substrate were applied to a wood plywood with urea synthetic resin adhesive “Oshika Resin” manufactured by Oshika Co., Ltd. 60 g / m 2 (wet) By adhering via an adhesive layer formed by coating under the above conditions, a wood decorative board was produced.

本発明によれば、耐油性、耐汚染性、耐摩耗性及び耐マーリング性などの表面物性に総合的に優れた化粧材を得ることができ、キッチンや食器棚等の外表面に貼る化粧材、壁等の建築物内装材、扉等の建具や家具等の表面材等の用途に好適に用いられる。   According to the present invention, it is possible to obtain a cosmetic material that is comprehensively excellent in surface properties such as oil resistance, stain resistance, abrasion resistance, and marling resistance, and is applied to the outer surface of a kitchen or a cupboard. It is suitably used for applications such as building interior materials such as walls, joinery such as doors, and surface materials such as furniture.

本発明の化粧材の断面を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the cross section of the decorative material of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1.化粧材
2.基材
3.着色層
4.絵柄層
5.プライマー層
6.表面保護層

1. Cosmetic material2. Base material 3. 3. Colored layer Pattern layer 5. Primer layer 6. Surface protective layer

Claims (4)

基材上に、絵柄層及び/又は着色層と表面保護層を有する化粧材であって、基材がJAPAN TAPPI紙パルプ試験方法 No.41:2000法により測定した値が4以上であるフッ素系サイズ剤で処理した耐油紙であり、かつ、表面保護層が電子線硬化性樹脂組成物の架橋硬化したものである化粧材。   A decorative material having a pattern layer and / or a colored layer and a surface protective layer on a base material, the base material being a JAPAN TAPPI paper pulp test method no. 41: A cosmetic material which is an oil-resistant paper treated with a fluorine-based sizing agent having a value measured by the 2000 method of 4 or more, and whose surface protective layer is obtained by crosslinking and curing an electron beam curable resin composition. 絵柄層及び/又は着色層に用いるインキにJIS K5101(アマニ油)により測定した吸油量が20g/100g以下であるチタニアを含有する請求項1記載の化粧材。   The cosmetic material according to claim 1, wherein the ink used in the pattern layer and / or the colored layer contains titania having an oil absorption of 20 g / 100 g or less as measured by JIS K5101 (linseed oil). 絵柄層及び/又は着色層と表面保護層の間にアクリル系樹脂を含有するプライマー層を有する請求項1又は2に記載の化粧材。   The cosmetic material according to claim 1 or 2, further comprising a primer layer containing an acrylic resin between the pattern layer and / or the colored layer and the surface protective layer. 請求項1〜3のいずれかに記載の化粧材を基板に貼付した化粧板。

The decorative board which stuck the decorative material in any one of Claims 1-3 to the board | substrate.

JP2005094870A 2005-03-29 2005-03-29 Decorative material Pending JP2006272737A (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005094870A JP2006272737A (en) 2005-03-29 2005-03-29 Decorative material
US11/391,351 US20060269727A1 (en) 2005-03-29 2006-03-29 Decorative material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2005094870A JP2006272737A (en) 2005-03-29 2005-03-29 Decorative material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2006272737A true JP2006272737A (en) 2006-10-12

Family

ID=37207947

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005094870A Pending JP2006272737A (en) 2005-03-29 2005-03-29 Decorative material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2006272737A (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008254237A (en) * 2007-04-02 2008-10-23 Toppan Cosmo Inc Decorative material
JP2010528898A (en) * 2007-06-04 2010-08-26 アクツェンタ パネーレ ウント プロフィレ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Laminated decorative board and manufacturing method thereof
JP2017007201A (en) * 2015-06-22 2017-01-12 凸版印刷株式会社 Decorative material and decorative sheet
JP2017007200A (en) * 2015-06-22 2017-01-12 凸版印刷株式会社 Decorative sheet and decorative laminate
CN107301816A (en) * 2017-06-14 2017-10-27 苏州群力防滑材料有限公司 A kind of anti-skidding paster of oil-stain-preventing type
JP2018187877A (en) * 2017-05-10 2018-11-29 凸版印刷株式会社 Decorative sheet

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08118554A (en) * 1994-10-24 1996-05-14 Toppan Printing Co Ltd Oil-resistant decorative printing sheet and oil-resistant decorative material
JPH10119228A (en) * 1996-10-24 1998-05-12 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet
JPH10119226A (en) * 1996-10-17 1998-05-12 Toppan Printing Co Ltd Decorative sheet
JPH11227148A (en) * 1998-02-19 1999-08-24 Dainippon Printing Co Ltd Decorative material

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08118554A (en) * 1994-10-24 1996-05-14 Toppan Printing Co Ltd Oil-resistant decorative printing sheet and oil-resistant decorative material
JPH10119226A (en) * 1996-10-17 1998-05-12 Toppan Printing Co Ltd Decorative sheet
JPH10119228A (en) * 1996-10-24 1998-05-12 Dainippon Printing Co Ltd Decorative sheet
JPH11227148A (en) * 1998-02-19 1999-08-24 Dainippon Printing Co Ltd Decorative material

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008254237A (en) * 2007-04-02 2008-10-23 Toppan Cosmo Inc Decorative material
JP2010528898A (en) * 2007-06-04 2010-08-26 アクツェンタ パネーレ ウント プロフィレ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Laminated decorative board and manufacturing method thereof
JP2017007201A (en) * 2015-06-22 2017-01-12 凸版印刷株式会社 Decorative material and decorative sheet
JP2017007200A (en) * 2015-06-22 2017-01-12 凸版印刷株式会社 Decorative sheet and decorative laminate
JP2018187877A (en) * 2017-05-10 2018-11-29 凸版印刷株式会社 Decorative sheet
CN107301816A (en) * 2017-06-14 2017-10-27 苏州群力防滑材料有限公司 A kind of anti-skidding paster of oil-stain-preventing type

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4945902B2 (en) Cosmetic material
JP4867179B2 (en) High gloss decorative sheet
JP4659752B2 (en) Cosmetic material
JP4978226B2 (en) Decorative sheet
JP4978362B2 (en) Decorative sheet
JP4725068B2 (en) Cosmetic material
JP4725069B2 (en) Cosmetic material
JP5454054B2 (en) Decorative sheet
JP4735171B2 (en) Cosmetic material
JP6582380B2 (en) Decorative sheet
JP2015171810A (en) decorative sheet
JP5454057B2 (en) Decorative sheet
JP2006272737A (en) Decorative material
JP4858053B2 (en) Decorative sheet
JP4725067B2 (en) Cosmetic material
US20060269727A1 (en) Decorative material
JP4585902B2 (en) Decorative sheet
JP5255188B2 (en) High gloss decorative sheet and decorative plate using the same
JP5035038B2 (en) Decorative sheet
JP2006281596A (en) Decorative panel
JP2008087158A (en) Decorative sheet
JP4922060B2 (en) Decorative sheet
JP5229340B2 (en) Cosmetic material
JP5454053B2 (en) Decorative sheet
JP5187340B2 (en) Manufacturing method of cosmetic material

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Effective date: 20080213

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100621

A131 Notification of reasons for refusal

Effective date: 20100629

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

A521 Written amendment

Effective date: 20100827

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

A131 Notification of reasons for refusal

Effective date: 20101012

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20110308