JP2018187877A - Decorative sheet - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative sheet configured to be used for a fitting as a decorative laminate and capable of preventing a warp of the fitting caused by differences of temperature and humidity at a front and a back of the fitting, the decorative sheet having a stain resistance against oil stains conceivable in actual life.SOLUTION: A decorative sheet 10 includes, on a paper substrate 1, a printed pattern layer 3 and a top coat layer 4 in this order, with a barrier film 7 laminated on a rear face of the paper substrate. In the decorative sheet 10, oil-resistant paper is used for the paper substrate 1, and the top coat layer 4 composed of a curable transparent resin is disposed on the printed pattern layer 3. The barrier film 7 includes a plastic film 5 having an inorganic compound layer 6, and is bonded interposing the rear face of the paper substrate 1 and an adhesive agent 8. In the decorative sheet 10, the oil-resistant paper contains a fluorine-based oil resistant agent.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、化粧シートに関するものである。とくに防湿性に優れ、耐油性に優れる化粧シートであって、建具に用いた場合のそりや、生活上起こり得る油性の汚れに対する耐汚染性、防湿性に優れる化粧シートに関するものである。   The present invention relates to a decorative sheet. In particular, the present invention relates to a decorative sheet that is excellent in moisture resistance and oil resistance, and that is excellent in anti-contamination and moisture resistance against warpage when used in joinery and oily stains that can occur in daily life.

化粧シートは紙を基材として印刷を施した後、用いられる用途や意匠性、要求される品質に応じて、表面に樹脂加工や、意匠表現が加えられる。木質基材と貼り合わせられたものは、化粧板、化粧合板とも呼ばれ、住宅や建物の内装材として、また家具や建具の表面材として広く用いられている。   The decorative sheet is subjected to printing using paper as a base material, and then resin processing or design expression is added to the surface according to the intended use, designability, and required quality. What is bonded to a wooden base material is also called a decorative board or a decorative plywood, and is widely used as an interior material for a house or a building, or as a surface material for furniture or fittings.

昨今では、単に絵柄や意匠表現にとどまらず、機能性の向上や環境適合性などにも各方面からの要求が広がりを見せており、化粧シートの新たな用途開発や機能性向上が重要な課題となっている。   In recent years, there has been a widespread demand not only for design and design expression, but also for improvements in functionality and environmental compatibility, and it is important to develop new applications and improve functionality of decorative sheets. It has become.

たとえば、室内扉、キッチン扉、収納扉、襖などの建具においては、扉の表裏あるいは室内外の温度、湿度の違いから反りが発生することがあった。とくに湿度の、建具内部の木質基材への浸透が原因である。   For example, in fittings such as indoor doors, kitchen doors, storage doors, and baskets, warpage may occur due to differences in temperature and humidity between the front and back of the doors or indoors and outdoors. This is particularly due to the penetration of humidity into the wood base inside the joinery.

このそりを防止するためには、建具の枠体に金属製の支持体を入れて補強したり、化粧板の表面および裏面に、防湿層を設けたシートを貼って、湿度の影響を少なくするとともに、応力のバランスを取るなどする場合もある。   In order to prevent this warpage, a metal support is inserted into the frame of the joinery to reinforce it, or sheets with a moisture barrier layer are pasted on the front and back surfaces of the decorative board to reduce the influence of humidity. At the same time, the stress may be balanced.

当然のことながらこの方法では、建具の重量が重くなるほか、建具の製造工程やコストも見直す必要に迫られる。   As a matter of course, this method increases the weight of the joinery and requires a review of the manufacturing process and cost of the joinery.

また防湿層としては、金属薄膜、金属酸化物薄膜、を用いる場合もあり、アルミニウム蒸着膜やアルミニウム箔を用いることもある。また無機化合物の蒸着膜をプラスチックフィルム上に形成して用いることもできる。   In addition, as the moisture-proof layer, a metal thin film or a metal oxide thin film may be used, and an aluminum vapor deposition film or an aluminum foil may be used. Further, a vapor deposition film of an inorganic compound can be formed on a plastic film and used.

化粧シートは基材として、紙間強化紙などの紙基材を用いて絵柄印刷層を設けた後、樹脂コート層を設けて表面保護層とすることも行なわれている。必要に応じて他のフィルムや紙材料などとの積層も行なわれる。   In a decorative sheet, after a pattern printing layer is provided using a paper base material such as an inter-paper reinforced paper as a base material, a resin coat layer is provided as a surface protective layer. If necessary, lamination with other films or paper materials is also performed.

表面保護層としては、たとえば、水酸基を有するポリエステル系、アクリル系、ポリエーテル系、エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物などのポリオールプレポリマーとイソシアネート化合物を混合して架橋硬化させて用いるなどすることができる。   As the surface protective layer, for example, a polyol prepolymer such as polyester-based, acrylic-based, polyether-based, or partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer having a hydroxyl group and an isocyanate compound are mixed and cured by crosslinking. can do.

この表面保護層によって、化粧シートには耐汚染性や耐傷性などが付与されるが、必ずしも万能というわけではなく、とくにクラックや、ピンホールなどの塗膜の微小欠陥がある場合には、油性の汚れなどは紙基材まで浸透して染みを作るおそれがある。   This surface protective layer imparts stain resistance, scratch resistance, etc. to the decorative sheet, but it is not necessarily all-purpose, especially if there are cracks or pinholes or other small defects in the coating. Such dirt may penetrate into the paper base and create a stain.

特許文献1には、紙間強化紙を用い、表面保護層を有する化粧シートと、裏面防湿紙とを用いて建具の反りを防止しようとする試みが提案されているが、建具のそりの防止には一定の効果が期待できるものの、生活上起こり得る油性の汚れに対する耐汚染性は考慮されているものではなかった。   Patent Document 1 proposes an attempt to prevent warping of joinery using a decorative sheet having a surface protective layer and back moisture-proof paper using inter-paper reinforced paper, but preventing warpage of the joinery. Although a certain effect can be expected, the anti-fouling property against oily soil that may occur in daily life has not been considered.

また特許文献2には、紙間強化紙を用い、表面保護層を有する化粧シートと、無機物質を含む防湿層を有する合成樹脂フィルムを積層した化粧シートの提案があるが、この場合においても建具のそりの防止と、生活上起こり得る油性汚れに対する耐汚染性の両立を考慮したものではなかった。   Further, Patent Document 2 proposes a decorative sheet in which a decorative sheet having a surface protective layer and a synthetic resin film having a moisture-proof layer containing an inorganic substance are laminated using an inter-paper reinforced paper. This was not a consideration of both the prevention of sledding and the contamination resistance against oily soil that could occur in daily life.

特開平9−174767号公報JP-A-9-174767 特開平9−248882号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-248882

本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、化粧板として建具などに用いて、建具表裏の温度、湿度の差による建具のそりを防止することができるとともに、実生活上で考えられる、油脂汚れに対する耐汚染性を有する化粧シートを提供しようとするものである。   The present invention has been made in view of such a situation, and can be used as a decorative plate for a joinery, etc., and can prevent warpage of the joinery due to a difference in temperature and humidity between the front and back of the joinery and is considered in real life. It is an object of the present invention to provide a decorative sheet having stain resistance against oil and fat stains.

上記の課題を解決するための手段として、請求項1に記載の発明は、
紙基材上に、印刷絵柄層、トップコート層をこの順に設け、
紙基材裏面にはバリアフィルムを積層した化粧シートであって、
該紙基材には耐油紙を用い、
該印刷絵柄層の上には、硬化型の透明樹脂から成る該トップコート層を設けてあり、
該バリアフィルムは、無機化合物層を有するプラスチックフィルムからなり、
該紙基材裏面と接着剤を介して貼りあわせてあることを特徴とする、化粧シート
である。
As means for solving the above problems, the invention according to claim 1
On the paper substrate, a printed pattern layer and a topcoat layer are provided in this order.
A decorative sheet with a barrier film laminated on the back side of the paper substrate,
Use oil-resistant paper for the paper substrate,
The top coat layer made of a curable transparent resin is provided on the printed pattern layer,
The barrier film comprises a plastic film having an inorganic compound layer,
A decorative sheet characterized in that it is bonded to the back surface of the paper base material via an adhesive.

また、請求項2に記載の発明は、
前記耐油紙は、フッ素系耐油剤を含有することを特徴とする、請求項1に記載の化粧シートである。
The invention according to claim 2
2. The decorative sheet according to claim 1, wherein the oil resistant paper contains a fluorine-based oil resistant agent.

また、請求項3に記載の発明は、
前記フッ素系耐油剤は、ペルフルオロオクタンスルホン酸(PFOS)、もしくはペルフルオロオクタン酸(PFOA)を含まず、
官能基を含めたフッ素樹脂の分子量が3000以上、80000以下であり、
かつフッ素部位における炭素数が8個未満であることを特徴とする、請求項1または請求項2に記載の化粧シート
である。
The invention according to claim 3
The fluorine-based oilproofing agent does not contain perfluorooctane sulfonic acid (PFOS) or perfluorooctanoic acid (PFOA),
The molecular weight of the fluororesin including the functional group is 3000 or more and 80000 or less,
And the carbon number in a fluorine site | part is less than eight, The decorative sheet of Claim 1 or Claim 2 characterized by the above-mentioned.

また、請求項4に記載の発明は、
前記耐油紙は、耐油度としてJAPAN TAPPI紙パルプ試験方法、N0.41:2000により測定した値が、2以上であることを特徴とする、請求項1〜請求項3のいずれかに記載の化粧シートである。
The invention according to claim 4
The makeup according to any one of claims 1 to 3, wherein the oil-resistant paper has a value measured by the JAPAN TAPPI paper pulp test method, N0.41: 2000, as oil resistance, of 2 or more. It is a sheet.

本発明によれば、化粧板として建具などに用いて、建具表裏の温度、湿度の差による建具のそりを防止することができるとともに、実生活上で考えられる、油脂汚れに対する耐汚染性を有する化粧シートを提供することが可能である。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it can use for a joinery etc. as a decorative board, and can prevent the curvature of the joinery by the difference of the temperature of the front and back of the joinery, and humidity difference, and has the contamination | pollution resistance with respect to fat and oil stain considered in real life. It is possible to provide a decorative sheet.

とくに請求項2に記載の発明によれば、化粧板として建具などに用いて、建具表裏の温
度、湿度の差による建具のそりを防止することができるとともに、実生活上で考えられる、油脂汚れに対する耐汚染性をより効果的に有する化粧シートを提供することが可能である。
In particular, according to the invention described in claim 2, it can be used as a decorative panel for a joinery, and can prevent warpage of the joinery due to a difference in temperature and humidity between the front and back of the joinery, and can be considered in real life. It is possible to provide a decorative sheet having more effective anti-staining properties against water.

とくに請求項3に記載の発明によれば、化粧板として建具などに用いて、建具表裏の温度、湿度の差による建具のそりを防止することができるとともに、実生活上で考えられる、油脂汚れに対する染込みを抑えて、耐汚染性を有する化粧シートを、より環境適合型の材料を用いて提供することが可能である。   In particular, according to the invention described in claim 3, it can be used as a decorative board for a joinery, etc., and can prevent warpage of the joinery due to a difference in temperature and humidity between the front and back of the joinery, and can be considered in real life. It is possible to provide a decorative sheet having stain resistance by using a more environmentally-friendly material while suppressing permeation of the material.

とくに請求項4に記載の発明によれば、化粧板として建具などに用いて、建具表裏の温度、湿度の差による建具のそりを防止することができるとともに、実生活上で考えられる、油脂汚れに対する耐汚染性を、数値化あるいは公平に判断できる方法の形で、化粧シートを提供することが可能である。   In particular, according to the invention described in claim 4, it can be used as a decorative plate for a joinery, and can prevent warpage of the joinery due to a difference in temperature and humidity between the front and back of the joinery, and can be considered in real life. It is possible to provide a decorative sheet in the form of a method capable of quantifying or impartially judging the stain resistance against the contamination.

図1は本発明に係る、化粧シートの一実施態様を説明するための、部分断面模式図である。FIG. 1 is a partial cross-sectional schematic view for explaining one embodiment of a decorative sheet according to the present invention. 図2は、実施例のうち、比較例1を説明するための、部分断面模式図である。FIG. 2 is a partial cross-sectional schematic diagram for explaining the comparative example 1 among the examples. 図3は、実施例のうち、比較例2を説明するための、部分断面模式図である。FIG. 3 is a partial schematic cross-sectional view for explaining the comparative example 2 among the examples.

以下、本発明を図を参照しながら、更に詳しい説明を加える。ただし本発明は、ここに示す例にのみ限定されるものではない。本発明は、請求項によって限定されるものである。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to the examples shown here. The invention is limited only by the following claims.

図1は本発明に係る、化粧シートの一実施態様を説明するための、部分断面模式図である。   FIG. 1 is a partial cross-sectional schematic view for explaining one embodiment of a decorative sheet according to the present invention.

本発明による化粧シート(10)は、紙基材(1)に、印刷絵柄層(9)、トップコート層(4)をこの順に設けた化粧紙(20)に加えて、紙基材(1)の裏面にはバリアフィルム(7)を有する。また、ここに示す例において、印刷絵柄層(9)はベタインキ層(2)および絵柄インキ層(3)とからなる。   A decorative sheet (10) according to the present invention comprises a paper base (1), a paper base (1), in addition to a decorative paper (20) provided with a printed pattern layer (9) and a topcoat layer (4) in this order. ) Has a barrier film (7). In the example shown here, the printed picture layer (9) is composed of a solid ink layer (2) and a picture ink layer (3).

本発明においては、紙基材(1)には、耐油紙を用いる。また印刷絵柄層(9)の上には、硬化型の透明樹脂から成る該トップコート層(4)を設けてある。   In the present invention, oil-resistant paper is used for the paper substrate (1). The top coat layer (4) made of a curable transparent resin is provided on the printed picture layer (9).

また、紙基材(1)の裏面には、無機化合物層(6)を有するプラスチックフィルム(5)、すなわちバリアフィルム(7)を、接着剤層(8)を介して貼りあわせてある。   Moreover, the plastic film (5) which has an inorganic compound layer (6), ie, the barrier film (7), is bonded to the back surface of the paper substrate (1) through the adhesive layer (8).

本発明による化粧シート(10)を構成する各材料について個々に説明を加える。   Each material which comprises the decorative sheet (10) by this invention is demonstrated individually.

(紙基材)
前述のように本発明においては、紙基材(1)には、耐油紙を用いる。耐油紙を用いることによって、化粧シート(10)の耐油性を向上することができ、仮にトップコート層(4)に、クラックやピンホールなどの微小欠陥が存在する場合においても、油脂汚れによる染み残りを防止することが可能になる。
(Paper substrate)
As described above, in the present invention, oil-resistant paper is used for the paper substrate (1). By using oil-resistant paper, the oil resistance of the decorative sheet (10) can be improved, and even if the top coat layer (4) has minute defects such as cracks and pinholes, it is stained by oil and fat stains. It becomes possible to prevent the rest.

紙基材(1)は、フッ素系耐油剤を含有することによって耐油性を向上させたものを用いることができる。さらに、フッ素系耐油剤は、ペルフルオロオクタンスルホン酸(PFOS)、もしくはペルフルオロオクタン酸(PFOA)を含まず、官能基を含めたフッ素樹脂の分子量が3000以上、80000以下であり、かつフッ素部位における炭素数が
8個未満であることによって、より油脂汚れの染込みをなくして、環境適合的な材料構成とすることができる。
As the paper substrate (1), one having improved oil resistance by containing a fluorine-based oil resistant agent can be used. Furthermore, the fluorine-based oil proofing agent does not contain perfluorooctane sulfonic acid (PFOS) or perfluorooctanoic acid (PFOA), the molecular weight of the fluororesin including the functional group is 3000 or more and 80000 or less, and carbon in the fluorine site. When the number is less than 8, it is possible to eliminate the contamination of fat and oil stains and to have an environmentally compatible material configuration.

一般にフッ素化合物は耐熱性、耐薬品性、低摩擦性、難燃性、撥水・撥油性などにおいて優れた性能を示す。本発明の化粧シート(10)において、油脂汚れによる染み残りを防止できる性能は、この撥水・撥油性の効果に由来するものである。一方でフッ素化合物は非常に安定した物質であるため、自然界に放出された際にも分解されずに、蓄積されたり、環境影響を及ぼすおそれが指摘されている。   In general, fluorine compounds exhibit excellent performance in heat resistance, chemical resistance, low friction, flame retardancy, water repellency and oil repellency. In the decorative sheet (10) of the present invention, the ability to prevent stain residue due to oil stains is derived from this water / oil repellency effect. On the other hand, since the fluorine compound is a very stable substance, it has been pointed out that the fluorine compound may be accumulated without being decomposed even when released into the natural world or may have an environmental impact.

具体的には、オゾン層破壊の懸念であり、地球温暖化の懸念であり、フッ素資源枯渇の懸念であり、また人類を含む生体内への残留、蓄積への懸念であって、なお未知のリスクもゼロとは言い切れない。   Specifically, it is a concern about the destruction of the ozone layer, a concern about global warming, a concern about the depletion of fluorine resources, and a concern about the persistence and accumulation in the body including human beings. The risk is not zero.

我々は鋭意、検討・調査を重ねた結果、耐油紙に含まれるフッ素化合物が、ペルフルオロオクタンスルホン酸(PFOS)、もしくはペルフルオロオクタン酸(PFOA)を含まず、官能基を含めたフッ素樹脂の分子量が3000以上、80000以下であり、かつフッ素部位における炭素数が8個未満である場合に、とくに生体残留性のリスクが低いことを見出した。   As a result of intensive research and investigation, the fluorine compound contained in the oil-resistant paper does not contain perfluorooctane sulfonic acid (PFOS) or perfluorooctanoic acid (PFOA), and the molecular weight of the fluororesin including functional groups is It has been found that the risk of biological persistence is particularly low when it is 3000 or more and 80000 or less and the number of carbon atoms in the fluorine moiety is less than 8.

したがって、本発明による化粧シート(10)において、前述のフッ素化合物を用いる場合には、実生活上で考えられる、油脂汚れに対する染込みを抑えて、耐汚染性を有する化粧シート(10)を、より環境適合型の材料を用いて提供することが可能である。   Therefore, in the decorative sheet (10) according to the present invention, when the above-described fluorine compound is used, the decorative sheet (10) having stain resistance can be suppressed by suppressing permeation of oil and fat stains, which is considered in actual life. It can be provided using a more environmentally friendly material.

また耐油度の基準としてJAPAN TAPPI紙パルプ試験方法、N0.41:20000により測定した値が、2以上であることによって、より耐油性に優れた実用的な化粧紙(20)とすることが可能である。   Moreover, when the value measured by the JAPAN TAPPI paper pulp test method, N0.41: 20000 is 2 or more as a standard of oil resistance, it is possible to obtain a practical decorative paper (20) having more excellent oil resistance. It is.

(印刷絵柄層)
印刷絵柄層(9)はベタインキ層(2)および絵柄インキ層(3)とからなる。ベタインキ層(2)は、紙基材(1)を隠蔽する役割を果たすとともに、印刷絵柄層(9)全体の色調を表現する。
(Print pattern layer)
The printed picture layer (9) consists of a solid ink layer (2) and a picture ink layer (3). The solid ink layer (2) serves to conceal the paper substrate (1) and expresses the color tone of the entire printed pattern layer (9).

また絵柄インキ層(3)は、単色のほか複数の版を用いて構成され、例えば木目柄や抽象柄など、化粧紙(20)のより複雑な絵柄を表現することができる。   The pattern ink layer (3) is configured by using a plurality of plates in addition to a single color, and can express a more complicated pattern of the decorative paper (20) such as a wood grain pattern or an abstract pattern.

印刷方法には、既存の印刷方法を用いればよく、例えばグラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法、シルクスクリーン印刷法、インクジェット印刷法などから適宜選択して用いることができる。とくにグラビア印刷法は、印刷の精細度、生産性の点からより好適である。   As the printing method, an existing printing method may be used. For example, a gravure printing method, an offset printing method, a flexographic printing method, a silk screen printing method, an ink jet printing method, or the like can be selected as appropriate. In particular, the gravure printing method is more suitable in terms of printing definition and productivity.

また印刷絵柄層(9)に用いるインキは、格別の制限を設けるものではなく、紙基材への密着性、色調、耐光性などを考慮して適宜選択することができる。   The ink used for the printed pattern layer (9) is not particularly limited, and can be appropriately selected in consideration of adhesion to a paper substrate, color tone, light resistance, and the like.

たとえばベタインキ層(2)、および絵柄インキ層(3)には硝化綿系のインキを用いることができ、とくにベタインキ層(2)は、紙基材(1)を隠蔽する役割があるために、顔料に二酸化チタンを含む不透明な層とすることが好ましい。   For example, nitrified cotton-based ink can be used for the solid ink layer (2) and the pattern ink layer (3). In particular, the solid ink layer (2) has a role of hiding the paper substrate (1). An opaque layer containing titanium dioxide in the pigment is preferable.

(トップコート層)
本発明において、印刷絵柄層(9)の上には、硬化型の透明樹脂から成る該トップコート層(4)を設けてある。トップコート層(4)は、化粧シート表面の耐傷性や、対汚染性
を向上させることができ表面保護層として有効である。
(Topcoat layer)
In the present invention, the top coat layer (4) made of a curable transparent resin is provided on the printed pattern layer (9). The topcoat layer (4) can improve the scratch resistance and antifouling property of the decorative sheet surface and is effective as a surface protective layer.

トップコート層(4)の樹脂系は硬化型の透明樹脂の中から、適宜選択してよいが、たとえばアクリルポリオールからなるウレタン系樹脂を用いることができる。また意匠性の向上を目的として、はじきインキなどを用いて部分的に光沢の差を設けて、グロスマット効果を持たせることも可能である。   The resin system of the topcoat layer (4) may be appropriately selected from curable transparent resins. For example, a urethane resin made of acrylic polyol can be used. Further, for the purpose of improving the designability, it is also possible to provide a gloss matte effect by providing a difference in gloss partially using repelling ink or the like.

(バリアフィルム)
バリアフィルム(7)は無機化合物層(6)、およびプラスチックフィルム(5)とからなる。無機化合物層(6)とプラスチックフィルム(5)との密着をより強固にすることを目的として、アンカーコートを設けることができる。
(Barrier film)
The barrier film (7) includes an inorganic compound layer (6) and a plastic film (5). An anchor coat can be provided for the purpose of further strengthening the adhesion between the inorganic compound layer (6) and the plastic film (5).

本発明による化粧シート(10)を化粧板として建具などに用いる場合に、バリアフィルム(7)によって、建具表裏の温度、湿度の差、とくに湿度による木質基材への影響をなくすことができ、建具のそりを防止することができる
プラスチックフィルム(5)は高分子樹脂組成物からなるフィルムであって、たとえばポリオレフィン(ポリエチレン、ポリプロピレン等)、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等)、ポリアミド(ナイロンー6、ナイロンー66等)、ポリイミドなどが使用でき、用途に応じて適宜選択される。とくにポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートを基材フィルムとして使用する場合は、フィルム強度と価格においてより好ましい。
When the decorative sheet (10) according to the present invention is used as a decorative sheet for a joinery, the barrier film (7) can eliminate the temperature difference between the front and back of the joinery, the difference in humidity, particularly the influence of the humidity on the wooden substrate, The plastic film (5) which can prevent warping of joinery is a film made of a polymer resin composition, for example, polyolefin (polyethylene, polypropylene, etc.), polyester (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.) Polyamide (Nylon-6, Nylon-66, etc.), polyimide, and the like can be used and are appropriately selected depending on the application. In particular, when polypropylene or polyethylene terephthalate is used as a base film, it is more preferable in terms of film strength and price.

無機化合物層(6)には、無機化合物の蒸着層に加えて、コーティング層を重ねて構成することができ、プラスチックフィルム(5)にアンカーコートを設けた後、蒸着層、コーティング層を順次設ける。   In addition to the vapor deposition layer of an inorganic compound, the inorganic compound layer (6) can be formed by overlapping a coating layer. After the anchor coat is provided on the plastic film (5), the vapor deposition layer and the coating layer are sequentially provided. .

バリアフィルム(7)のアンカーコート層には、例えばウレタンアクリレートを用いることができる。アンカーコート層の形成には、樹脂を溶媒に溶解した塗料をグラビアコーティングなど印刷手法を応用したコーティング方法を用いるほか、一般に知られているコーティング方法を用いて塗膜を形成することができる。   For the anchor coat layer of the barrier film (7), for example, urethane acrylate can be used. For the formation of the anchor coat layer, a coating method using a printing technique such as gravure coating with a paint in which a resin is dissolved in a solvent can be used, and a coating film can be formed using a generally known coating method.

無機化合物層(6)を形成する方法としては,SiOやAlOなどの無機化合物を真空蒸着法を用いて、アンカーコート層を設けた基材フィルム上にコーティングし、真空蒸着法による無機化合物層を形成することができる。蒸着層の厚みは15nm〜30nmが良い。   As a method of forming the inorganic compound layer (6), an inorganic compound such as SiO or AlO is coated on a base film provided with an anchor coat layer using a vacuum deposition method, and an inorganic compound layer is formed by a vacuum deposition method. Can be formed. The thickness of the vapor deposition layer is preferably 15 nm to 30 nm.

さらにコーティング層を形成する方法としては、水溶性高分子と、(a)一種以上のアルコキシドまたはその加水分解物、または両者、あるいは(b)塩化錫の、少なくともいずれかひとつを含む水溶液あるいは水/アルコール混合水溶液を主剤とするコーティング剤をフィルム上に塗布し、加熱乾燥してコーティング法による無機化合物層を形成しコーティング層とすることができる。このときコーティング剤にはシランモノマーを添加しておくことによってアンカーコート層との密着の向上を図ることができる。   Further, as a method for forming the coating layer, an aqueous solution containing at least one of water-soluble polymer, (a) one or more alkoxides or hydrolysates thereof, or (b) tin chloride, or water / A coating agent mainly composed of an alcohol-mixed aqueous solution can be applied on a film and dried by heating to form an inorganic compound layer by a coating method to form a coating layer. At this time, the adhesion with the anchor coat layer can be improved by adding a silane monomer to the coating agent.

無機化合物層は真空蒸着法による塗膜のみでもバリア性を有するが、コーティング法による無機化合物層であるコーティング層を真空蒸着法による無機化合物層である蒸着層に重ねて形成し、バリア層とすることができる。   An inorganic compound layer has a barrier property only by a coating film formed by a vacuum deposition method, but a coating layer, which is an inorganic compound layer formed by a coating method, is formed so as to overlap with a deposited layer that is an inorganic compound layer formed by a vacuum deposition method. be able to.

これら2層の複合により、真空蒸着法による無機化合物層とコーティング法による無機化合物層との界面に両層の反応層を生じるか、或いはコーティング法による無機化合物層が真空蒸着法による無機化合物層に生じるピンホール、クラック、粒界などの欠陥あるい
は微細孔を充填、補強することで、緻密構造が形成されるため、高いガスバリア性、耐湿性、耐水性を実現するとともに、変形に耐えられる可撓性を有するため、建具などの基材へのラミネート適性なども具備することができる。
By combining these two layers, a reaction layer of both layers is formed at the interface between the inorganic compound layer by the vacuum deposition method and the inorganic compound layer by the coating method, or the inorganic compound layer by the coating method becomes an inorganic compound layer by the vacuum deposition method. A dense structure is formed by filling and reinforcing defects such as pinholes, cracks, and grain boundaries, or by reinforcing them, so that high gas barrier properties, moisture resistance, and water resistance are achieved, and flexibility that can withstand deformation is achieved. Since it has the property, it can also have the suitability for lamination to base materials, such as joinery.

(接着剤層)
接着剤層(8)は、化粧紙(2)とバリアフィルム(7)とを、積層して接着する。積層、接着はドライラミネーションを用いて行なうことができ、例えばポリエステル系ドライラミネーション接着剤を用いることができる。
このように、本発明によれば、化粧板として建具などに用いて、建具表裏の温度、湿度の差による建具のそりを防止することができるとともに、実生活上で考えられる、油脂汚れに対する耐汚染性を有する化粧シートを提供することが可能である。
(Adhesive layer)
The adhesive layer (8) laminates and bonds the decorative paper (2) and the barrier film (7). Lamination and adhesion can be performed using dry lamination. For example, a polyester-based dry lamination adhesive can be used.
As described above, according to the present invention, it is possible to prevent the warpage of the joinery due to the difference in temperature and humidity between the front and back surfaces of the joinery by using it as a decorative board for the joinery and the like, and the resistance to oil and dirt that can be considered in real life. It is possible to provide a decorative sheet having contamination.

以下本発明を、実施例によって更に具体的な説明を加える。ただし本発明は、ここに示す例にのみ限定されるものではない。本発明は、請求項によってのみ限定されるものである。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples shown here. The invention is limited only by the claims.

下記実施例1、および比較例1、比較例2に示す材料構成の化粧シートを作成し、評価項目を定めて評価を実施した。   The decorative sheet of the material structure shown in the following Example 1, Comparative Example 1, and Comparative Example 2 was created, and evaluation was carried out by setting evaluation items.

<実施例1>
実施例1の説明は、図1による。
化粧シート(10)の材料構成は以下のとおりである。
紙基材(1):フッ素系耐油剤を含有する耐油紙を用いた。(坪量30g/m
ベタインキ層(2):二酸化チタン70%含有する硝化綿系インキをグラビア印刷法により塗工した。
絵柄インキ層(3):硝化綿系インキを用いてグラビア印刷法により木目の絵柄印刷をした。
トップコート層(4):アクリルポリオールからなるウレタン系樹脂を用いた。(塗布量7g/m)。また表面はグロスマット絵柄付きとした。
無機化合物層(6):SiOを無機化合物として、プラスチックフィルム上に真空蒸着法を用いて、無機化合物層を形成した。
プラスチックフィルム(5):ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ12μm)を用いた。
接着剤層(8):紙基材(1)裏面と、バリアフィルム(7)の無機化合物層(6)側を、接着剤層(8)を介して積層、接着した。ポリエステル系ドライラミネーション接着剤(塗布量3g/m)とした。
<Example 1>
The description of the first embodiment is based on FIG.
The material structure of the decorative sheet (10) is as follows.
Paper base material (1): Oil-resistant paper containing a fluorine-based oil-proofing agent was used. (Basis weight 30g / m 2 )
Solid ink layer (2): Nitrified cotton-based ink containing 70% titanium dioxide was applied by a gravure printing method.
Pattern ink layer (3): The pattern ink was printed with a gravure printing method using nitrified cotton-based ink.
Topcoat layer (4): A urethane resin made of acrylic polyol was used. (Application amount 7 g / m 2 ). In addition, the surface has a gloss mat pattern.
Inorganic compound layer (6): An inorganic compound layer was formed on a plastic film by using a vacuum vapor deposition method using SiO as an inorganic compound.
Plastic film (5): A polyethylene terephthalate film (thickness: 12 μm) was used.
Adhesive layer (8): The back surface of the paper substrate (1) and the inorganic compound layer (6) side of the barrier film (7) were laminated and bonded via the adhesive layer (8). A polyester dry lamination adhesive (amount applied: 3 g / m 2 ) was used.

<比較例1>
比較例1の説明は、図2による。
化粧シート(30)の材料構成は以下のとおりである。
紙基材(11):紙間強化紙を用いた。(坪量30g/m
紙基材(11)以外の材料構成は、実施例1と同様である。
<Comparative Example 1>
The description of Comparative Example 1 is based on FIG.
The material structure of the decorative sheet (30) is as follows.
Paper base material (11): An inter-paper reinforcing paper was used. (Basis weight 30g / m 2 )
The material configuration other than the paper substrate (11) is the same as that of Example 1.

<比較例2>
比較例2の説明は、図3による。
化粧シート(40)の材料構成は以下のとおりである。
紙基材(1):フッ素系耐油剤を含有する耐油紙を用いた。(坪量30g/m)。すなわち化粧紙の部分の材料構成は、実施例1と同様である。
<Comparative Example 2>
The description of Comparative Example 2 is based on FIG.
The material structure of the decorative sheet (40) is as follows.
Paper base material (1): Oil-resistant paper containing a fluorine-based oil-proofing agent was used. (Basis weight 30 g / m 2 ). That is, the material configuration of the decorative paper portion is the same as that of the first embodiment.

紙基材(1)の印刷を施していない面と、紙間強化紙(13)との間に、防湿層(12)として低密度ポリエチレン層を形成し、積層、接着した。
すなわち比較例2は、バリアフィルムは用いていない構成である。
A low-density polyethylene layer was formed as a moisture-proof layer (12) between the non-printed side of the paper substrate (1) and the inter-paper reinforced paper (13), and was laminated and adhered.
That is, Comparative Example 2 has a configuration in which no barrier film is used.

評価項目は以下のとおりである。
(透湿度):JIS Z 0208による。
(耐油度):JAPAN TAPPI紙パルプ試験方法No.41:2000による。
(サラダ油滴下試験):化粧シート表面にズダンブラック(C2924)で染色したサラダ油を1ml滴下して、時計皿で8時間被覆して放置した後、サラダ油を拭き取り、油の染込みの有無を観察する。
(ハンドクリーム評価試験):化粧シート表面にハンドクリーム(ニベアクリーム)(登録商標)を滴下して、時計皿で8時間被覆して放置した後、ハンドクリームを拭き取り、染込みの有無を観察する。
The evaluation items are as follows.
(Moisture permeability): According to JIS Z 0208.
(Oil resistance): JAPAN TAPPI paper pulp test method No. 41: 2000.
(Salad oil dripping test): 1 ml of salad oil dyed with sudan black (C 29 H 24 N 6 ) is dropped on the surface of the decorative sheet, covered with a watch glass for 8 hours, left to dry, and then the salad oil is wiped off. Observe the presence or absence of.
(Hand cream evaluation test): Hand cream (Nivea cream) (registered trademark) is dropped on the surface of the decorative sheet, covered with a watch glass for 8 hours, and then left to wipe off the hand cream and observe the presence or absence of soaking. .

評価結果を、表1に示す。   The evaluation results are shown in Table 1.

表1に示す結果から明らかなように、本発明による化粧シートである実施例1は、透湿度は低く、また、耐油度、サラダ油滴下、ハンドクリーム評価、においても優れていることが検証された。   As is clear from the results shown in Table 1, it was verified that Example 1 which is a decorative sheet according to the present invention has low moisture permeability and is excellent in oil resistance, salad oil dripping and hand cream evaluation. .

透湿度については、実施例1とおなじくバリアフィルムを用いた比較例1が同様に低く、比較例2は高くなっていることから、無機化合物層を有するバリアフィルムが極めて効果的であって、本発明による化粧シートを、建具などに用いた際には、建具表裏の温度、湿度の差による建具のそりを防止することができることがわかる。   As for moisture permeability, Comparative Example 1 using a barrier film similar to Example 1 is similarly low and Comparative Example 2 is high, so that a barrier film having an inorganic compound layer is extremely effective. When the decorative sheet according to the invention is used for a joinery or the like, it can be seen that warpage of the joinery due to a difference in temperature and humidity between the front and back of the joinery can be prevented.

油脂汚れに対する耐汚染性においては、実施例1とおなじく比較例2が優れており、これは紙基材にフッ素系耐油剤を含有する耐油紙を用いた効果であると考えられる。   Comparative Example 2 similar to Example 1 is superior in stain resistance against oil stains, which is considered to be the effect of using oil-resistant paper containing a fluorine-based oil-resistant agent in the paper substrate.

本発明による化粧シートは、バリアフィルムによって防湿性を大きく向上させ、耐油紙によって、油脂汚れに対する耐油汚染性を向上させ、それらの両立を実現していることがわかる。   It can be seen that the decorative sheet according to the present invention greatly improves the moisture resistance by the barrier film, and improves the oil stain resistance against oil stains by the oil resistant paper, realizing both of them.

このように本発明によれば、化粧板として建具などに用いて、建具表裏の温度、湿度の差による建具のそりを防止することができるとともに、実生活上で考えられる、油脂汚れに対する耐汚染性を有する化粧シートの提供が可能である。   As described above, according to the present invention, it is possible to prevent the warpage of the joinery due to the difference in temperature and humidity between the front and back surfaces of the joinery, and to prevent contamination of oil stains, which are considered in real life, by using as a decorative plate for the joinery and the like. It is possible to provide a decorative sheet having properties.

1・・・紙基材
2・・・ベタインキ層
3・・・絵柄インキ層
4・・・トップコート層
5・・・プラスチックフィルム層
6・・・無機化合物層
7・・・バリアフィルム
8・・・接着剤層
9・・・印刷絵柄層
10・・・化粧シート
11・・・紙基材
12・・・防湿層
13・・・紙間強化紙
20・・・化粧紙
30・・・化粧シート
40・・・化粧シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Paper base material 2 ... Solid ink layer 3 ... Pattern ink layer 4 ... Topcoat layer 5 ... Plastic film layer 6 ... Inorganic compound layer 7 ... Barrier film 8 ... -Adhesive layer 9 ... Print pattern layer 10 ... Cosmetic sheet 11 ... Paper base material 12 ... Moisture-proof layer 13 ... Inter-paper reinforcing paper 20 ... Cosmetic paper 30 ... Cosmetic sheet 40 ... Cosmetic sheet

Claims (4)

紙基材上に、印刷絵柄層、トップコート層をこの順に設け、紙基材裏面にはバリアフィルムを積層した化粧シートであって、
該紙基材には耐油紙を用い、
該印刷絵柄層の上には、硬化型の透明樹脂から成る該トップコート層を設けてあり、
該バリアフィルムは、無機化合物層を有するプラスチックフィルムからなり、
該紙基材裏面と接着剤を介して貼りあわせてあることを特徴とする、化粧シート。
On the paper base material, a printed pattern layer, a top coat layer is provided in this order, and the back surface of the paper base material is a decorative sheet in which a barrier film is laminated,
Use oil-resistant paper for the paper substrate,
The top coat layer made of a curable transparent resin is provided on the printed pattern layer,
The barrier film comprises a plastic film having an inorganic compound layer,
A decorative sheet, which is bonded to the back surface of the paper substrate via an adhesive.
前記耐油紙は、フッ素系耐油剤を含有することを特徴とする、請求項1に記載の化粧シート。   The decorative sheet according to claim 1, wherein the oil resistant paper contains a fluorine-based oil resistant agent. 前記フッ素系耐油剤は、
ペルフルオロオクタンスルホン酸(PFOS)、もしくはペルフルオロオクタン酸(PFOA)を含まず、
官能基を含めたフッ素樹脂の分子量が3000以上、80000以下であり、
かつフッ素部位における炭素数が8個未満であることを特徴とする、
請求項1または請求項2に記載の化粧シート。
The fluorine-based oilproofing agent is
Does not contain perfluorooctane sulfonic acid (PFOS) or perfluorooctanoic acid (PFOA)
The molecular weight of the fluororesin including the functional group is 3000 or more and 80000 or less,
And the number of carbon atoms in the fluorine site is less than 8,
The decorative sheet according to claim 1 or 2.
前記耐油紙は、
耐油度としてJAPAN TAPPI紙パルプ試験方法、N0.41:2000により測定した値が、2以上であることを特徴とする、
請求項1〜請求項3のいずれかに記載の化粧シート。
The oil resistant paper is
A value measured by JAPAN TAPPI paper pulp test method, N0.41: 2000 as oil resistance is 2 or more,
The decorative sheet according to any one of claims 1 to 3.
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