JP6957935B2 - Decorative sheet for attaching metal base material - Google Patents
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本発明は、化粧シートおよびそれを用いた金属化粧部材および金属化粧板に関するものである。とくに、耐候性や表面硬度を損なうことなく、曲げ加工などの加工適性に優れる化粧シート関するものであり、それを用いてなる金属化粧部材および金属化粧板に関するものである。 The present invention relates to a decorative sheet, a metal decorative member using the decorative sheet, and a metal decorative board. In particular, it relates to a decorative sheet having excellent processing suitability such as bending without impairing weather resistance and surface hardness, and relates to a metal decorative member and a metal decorative board using the decorative sheet.
プラスチックフィルムを基材として印刷層を設け、さらに他のフィルムと積層してなる化粧シートは、住宅などの建築物の内、外層材として、また建具、造作材としての建築資材、家具什器類の表面材、車両内装、住設機器、電化製品の表面材、など幅広く使用されている。 A decorative sheet made of a plastic film as a base material and provided with a printing layer and laminated with other films is used as an outer layer material for buildings such as houses, as well as for building materials and furniture fixtures as fittings and construction materials. Widely used in surface materials, vehicle interiors, housing equipment, surface materials for electrical appliances, etc.
とくに、例えば玄関ドアや玄関引き戸などの用途においては、意匠性に優れることのほかに、耐熱性や耐候性が必要であるほか、不燃性も必要とされる場合もあり、基材である金属類への接着性も求められる。 In particular, in applications such as entrance doors and entrance sliding doors, in addition to being excellent in design, heat resistance and weather resistance are required, and inflammability may also be required, and the metal that is the base material. Adhesion to kind is also required.
また、プラスチックフィルムも、従来は安価で加工性に優れ、耐候性にも優れたポリ塩化ビニル樹脂が広く用いられてきたが、近年になって、ポリ塩化ビニル樹脂が燃焼時に有害物質とされるダイオキシンの直接的、あるいは間接的な発生要因となることが指摘され、環境適合性の観点から、ポリ塩化ビニル樹脂に替わる熱可塑性樹脂を用いた化粧シートが開発され、主流になりつつある。 Also, as for plastic films, polyvinyl chloride resin, which is inexpensive, has excellent workability, and has excellent weather resistance, has been widely used, but in recent years, polyvinyl chloride resin has been regarded as a harmful substance during combustion. It has been pointed out that it causes direct or indirect generation of dioxin, and from the viewpoint of environmental compatibility, decorative sheets using thermoplastic resins instead of polyvinyl chloride resins have been developed and are becoming mainstream.
屋外用途については、化粧シートに耐候性などの性能を付与するとともに、基材にも金属を用いた金属化粧部材、あるいは金属化粧板が好適に用いられる。基材に金属を用いることで、曲げ加工も容易であり、また金属を任意の形状に加工した部材にシートを貼り合わせることで金属化粧部材とすることもできる。 For outdoor use, a metal decorative member or a metal decorative board, which imparts weather resistance and other performance to the decorative sheet and uses metal as the base material, is preferably used. By using metal as the base material, bending processing is easy, and it is also possible to make a metal decorative member by attaching a sheet to a member obtained by processing metal into an arbitrary shape.
このような曲げ加工などに対しては、化粧シートに、とくに部材の角や、金属板の折り曲げ部分において、化粧シートを伸ばす方向の負荷がかかるため、化粧シート表層に割れや白化が発生することが問題とされている。 For such bending, a load is applied to the decorative sheet in the direction of extending the decorative sheet, especially at the corners of the members and the bent portion of the metal plate, so that the surface layer of the decorative sheet is cracked or whitened. Is a problem.
特許文献１には、プラスチックフィルムを用いた化粧シートが提案されているが、目指すところは良好なエンボス性、製膜性、印刷適性、対黄変性であって、金属化粧部材および金属化粧板に関して、耐候性や表面硬度を損なうことなく、曲げ加工などの加工適性に優れることを考慮したものではなかった。 Patent Document 1 proposes a decorative sheet using a plastic film, but the aim is good embossing property, film forming property, printability, anti-yellowing, and regarding a metal decorative member and a metal decorative board. It was not considered to be excellent in processing suitability such as bending without impairing weather resistance and surface hardness.
また特許文献２には、化粧シートの負荷に対する耐性向上の提案がなされているが、発泡樹脂層を有するものであり、その荷重に対する復元性の改良を目指したものであって、必ずしも曲げ加工などの加工適性に優れることを考慮したものではなかった。
Further,
また特許文献３には、意匠性を考慮した発泡壁紙の提案がなされているが、必ずしも金属を基材とすることを考慮したものではなかった。 Further, although Patent Document 3 proposes a foam wallpaper in consideration of designability, it does not necessarily consider using a metal as a base material.
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、着色した非ポリ塩化ビニル系プラスチックフィルムに印刷を施した上に透明層を設けてなる化粧シートにおいて、金属板に貼り合せた金属化粧板、あるいは角部を有する金属部材に巻きつけて貼りあわせる金属部材に用いて、耐傷性能に優れ、かつ角部や折り曲げ部において化粧シート表層の割れや白化を起こすことのない、化粧シートおよびそれを用いた金属化粧板および金属化粧部材を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of such a situation, and is a decorative sheet formed by printing a colored non-polyvinyl chloride plastic film on which a transparent layer is provided, and is bonded to a metal plate. A decorative sheet that has excellent scratch resistance and does not crack or whiten the surface layer of the decorative sheet at the corners or bent parts when used for a plate or a metal member that is wrapped around a metal member with corners and bonded together. It is an object of the present invention to provide a metal decorative board and a metal decorative member using the above.
上記の課題を解決するための手段として、請求項１に記載の発明は、
着色した非ポリ塩化ビニル系のプラスチックフィルムを基材とする積層体からなる化粧シートであって、
着色プラスチックフィルム層、印刷層、透明樹脂層、表面保護層の順に積層されており、
該表面保護層は架橋しており、
該透明樹脂層はポリエチレン樹脂からなり、前記ポリエチレン樹脂中に、分子量１０００〜２５００のラジカル捕捉剤（ＨＡＬＳ）が添加されており、
該透明樹脂層はＪＩＳ Ｚ １７０２による引っ張り試験において、引っ張り速度５０ｍｍ／分の条件で、降伏点が歪率１００％を超えるものであることを特徴とする金属基材
貼り付け用化粧シートである。
The invention according to claim 1 is a means for solving the above problems.
A decorative sheet made of a laminate based on a colored non-polychlorinated plastic film as a base material.
Wearing color plastic film layer, printing layer, a transparent resin layer are laminated in this order on the surface protective layer,
The surface protective layer is crosslinked and
The transparent resin layer is made of a polyethylene resin, and a radical scavenger (HALS) having a molecular weight of 1000 to 2500 is added to the polyethylene resin.
The transparent resin layer is a decorative sheet for attaching a metal base material, which is characterized in that the yield point exceeds 100% in a tensile test according to JIS Z 1702 under the condition of a tensile speed of 50 mm / min.
また、請求項２に記載の発明は、
請求項１に記載の金属基材貼り付け用化粧シートが、アルミニウム部材に貼り付けられていることを特徴とする、金属化粧部材である。
Further, the invention according to
The decorative sheet for attaching a metal base material according to claim 1 is a metallic decorative member, which is attached to an aluminum member.
また、請求項３に記載の発明は、
請求項１に記載の金属基材貼り付け用化粧シートが、金属板に貼り付けられていることを特徴とする、金属化粧板である。
Further, the invention according to claim 3 is
Metal substrates affixing decorative sheet according to claim 1, characterized in that affixed to a metal plate, a metal veneer.
本発明によれば、着色した非ポリ塩化ビニル系プラスチックフィルムに印刷を施した上に透明層を設けてなる化粧シートにおいて、金属板に貼り合せた金属化粧板、あるいは角部を有する金属部材に巻きつけて貼りあわせる金属部材に用いて、耐傷性能に優れ、かつ角部や折り曲げ部において化粧シート表層の割れや白化を起こすことのない、化粧シートおよびそれを用いた金属化粧板および金属化粧部材を提供することが可能である。 According to the present invention, in a decorative sheet formed by printing a colored non-polyvinyl chloride plastic film and providing a transparent layer, a metal decorative plate bonded to a metal plate or a metal member having corners can be used. Decorative sheet and metal decorative board and metal decorative member using it, which are used for metal members to be wrapped and bonded together, have excellent scratch resistance and do not cause cracking or whitening of the surface layer of the decorative sheet at corners and bent parts. It is possible to provide.
以下、本発明を図１を参照しながら、更に詳しい説明を加える。ただし本発明は、ここに示す例にのみ限定されるものではない。本発明は、請求項によって限定されるものである。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to FIG. However, the present invention is not limited to the examples shown here. The present invention is limited by the claims.
図１は、本発明に係る化粧シートおよびそれを用いた金属化粧部材および金属化粧板の一実施態様を説明するための、部分断面模式図である。 FIG. 1 is a schematic partial cross-sectional view for explaining an embodiment of a decorative sheet according to the present invention, a metal decorative member using the decorative sheet, and a metal decorative board.
本発明による化粧シート（１０）は、金属基材に貼り付けが可能な、着色した非ポリ塩化ビニル系プラスチックフィルムを基材とする積層体であって、金属基材側（６）から、着色プラスチックフィルム層（１）、印刷層（２）、透明樹脂層（４）、表面保護層（５）の順に積層されている。 The decorative sheet (10) according to the present invention is a laminate based on a colored non-polyvinyl chloride plastic film that can be attached to a metal base material, and is colored from the metal base material side (6). The plastic film layer (1), the printing layer (2), the transparent resin layer (4), and the surface protective layer (5) are laminated in this order.
表面保護層（５）は架橋しており、これによって表面の、例えば鉛筆硬度などの性能の向上に寄与する。たとえば、液状のウレタンアクリレート樹脂に硬化剤を添加後、公知のコーティング方法により塗工、乾燥後加熱養生により架橋させるなどして設けることができる。 The surface protective layer (5) is crosslinked, which contributes to improving the performance of the surface, such as pencil hardness. For example, it can be provided by adding a curing agent to a liquid urethane acrylate resin, coating it by a known coating method, drying it, and then cross-linking it by heat curing.
印刷層（２）は、化粧フィルムとしての意匠性を与えるもので、その形成方法に特段の制限を設けるものではなく、既存の印刷手法の中から適宜選択することができる。たとえばグラビア印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法、インクジェット印刷法などを用いることができる。 The printing layer (2) imparts designability as a decorative film, does not impose any particular restrictions on the forming method thereof, and can be appropriately selected from existing printing methods. For example, a gravure printing method, a flexographic printing method, an offset printing method, a silk screen printing method, an inkjet printing method, or the like can be used.
とくにグラビア印刷法は、フィルム印刷にも向いており、絵柄の再現性や精細度、生産性などにおいても優れており、高意匠性を求められる場合においても、好適に用いることができる。 In particular, the gravure printing method is also suitable for film printing, is excellent in pattern reproducibility, fineness, productivity, etc., and can be suitably used even when high design is required.
着色プラスチックフィルム層（１）に印刷層（２）を設けたあと、透明樹脂層（４）との接着性を強固にする目的で、印刷層（２）の上からアンカーコート層を設けても良い。アンカーコート層は、既存のコーティング装置を用いても良く、グラビア印刷法など、印刷手法を用いて設けるのでもよい。 After the printed layer (2) is provided on the colored plastic film layer (1), an anchor coat layer may be provided on the printed layer (2) for the purpose of strengthening the adhesiveness with the transparent resin layer (4). good. The anchor coat layer may be provided by using an existing coating device or by using a printing method such as a gravure printing method.
また印刷に用いるインキについても特段の制限を設けるものではなく、着色プラスチックフィルム層（１）への密着性や印刷適性のほか、色彩の再現性、要求される耐候性、あるいは要求される耐光性、その他用途に応じた要求品質などを考慮すれば、適宜選択することができる。 In addition, there are no particular restrictions on the ink used for printing, and in addition to adhesion to the colored plastic film layer (1) and printability, color reproducibility, required weather resistance, or required light resistance , Others If the required quality according to the application is taken into consideration, it can be appropriately selected.
本発明において、化粧シート（１０）中の透明樹脂層（４）はポリエチレン樹脂からなり、着色した非ポリ塩化ビニル系プラスチックフィルムと同様に、環境適合型の積層体として利点を有する。 In the present invention, the transparent resin layer (4) in the decorative sheet (10) is made of a polyethylene resin, and has an advantage as an environment-friendly laminate, similar to a colored non-polyvinyl chloride plastic film.
本発明において我々は、ポリエチレン樹脂について、気相法もしくは液相法によって重合された、密度０．９１０〜０．９２５の直鎖状ポリエチレン樹脂であることが、加工性を疎外することなく化粧シートを形成するにより好ましいことを見出した。 In the present invention, the polyethylene resin is a linear polyethylene resin having a density of 0.910 to 0.925 polymerized by a vapor phase method or a liquid phase method, so that the decorative sheet does not impair processability. It was found that it is more preferable to form.
またポリエチレン樹脂中に、分子量１０００〜２５００のラジカル捕捉剤（ＨＡＬＳ）を添加することができ、これによって折り曲げ加工などに対する加工性を阻害することなく、耐光性、および耐候性の一層の性能向上を図ることができる。 Further, a radical scavenger (HALS) having a molecular weight of 1000 to 2500 can be added to the polyethylene resin, thereby further improving the light resistance and weather resistance without impairing the processability for bending and the like. Can be planned.
またラジカル捕捉剤（ＨＡＬＳ）はグラフト重合されたものを用いることができ、化粧シートのより一層の耐光性、および耐候性能の向上を図ることが可能である。 Further, as the radical scavenger (HALS), a graft-polymerized one can be used, and it is possible to further improve the light resistance and the weather resistance of the decorative sheet.
透明樹脂層は複数の層を積層して構成したものであって良い。たとえば、２種２層共押出機を用いて、透明樹脂組成物、およびマレイン酸変性エチレン樹脂を共押出しするのでも良い。この場合にはマレイン酸変性エチレン樹脂側が前記アンカーコート側になるよう積層する。 The transparent resin layer may be formed by laminating a plurality of layers. For example, the transparent resin composition and the maleic acid-modified ethylene resin may be co-extruded using a two-kind two-layer coextruder. In this case, the maleic acid-modified ethylene resin side is laminated so as to be the anchor coat side.
また、透明樹脂層（４）のうちポリエチレン樹脂については、架橋されているものを用いることができ、架橋にはたとえば成膜したポリエチレン樹脂に電子線を照射して架橋したものであっても良い。電子線の照射による架橋によって、ポリエチレンの高分子はさらに網目構造を構成し、化粧シートの（１０）機械物性や、表面硬度の向上に有効である。 Further, as the polyethylene resin of the transparent resin layer (4), a crosslinked polyethylene resin can be used, and for the crosslinking, for example, the formed polyethylene resin may be crosslinked by irradiating the formed polyethylene resin with an electron beam. .. By cross-linking by irradiation with an electron beam, the polyethylene polymer further forms a network structure, which is effective in improving (10) mechanical properties and surface hardness of the decorative sheet.
また、本発明の化粧シート（１０）の、透明樹脂層（４）はＪＩＳ Ｚ １７０２による引っ張り試験において、引っ張り速度５０ｍｍ／分の条件で、降伏点が歪率１００％を超えるものである。 Further, the transparent resin layer (4) of the decorative sheet (10) of the present invention has a yield point exceeding 100% in a tensile test according to JIS Z 1702 under the condition of a tensile speed of 50 mm / min.
我々は、本発明による化粧シート（１０）を検討するに際して、前述の降伏点が歪率１００％を超えることが、耐傷性能に優れ、かつ化粧シート（１０）表層の割れやクラック、白化を起こすことのない、化粧シート（１０）およびそれを用いた金属化粧板および金属化粧部材を提供することを可能にすることを見出した。 When examining the decorative sheet (10) according to the present invention, when the yield point exceeds 100%, the scratch resistance is excellent and the surface layer of the decorative sheet (10) is cracked, cracked or whitened. It has been found that it is possible to provide a decorative sheet (10) and a metal decorative board and a metal decorative member using the same.
透明樹脂層の形成には、押出機を用いることができ、２種２層の共押出機を用いても良い。また化粧シートの積層体作成のために、押出機にＴダイを備えた、押出ラミネータを用いることができる。 An extruder can be used to form the transparent resin layer, and a two-kind two-layer coextruder may be used. Further, an extrusion laminator equipped with a T-die in the extruder can be used to create a laminate of decorative sheets.
たとえば２種２層共押出機によって、透明樹脂組成物とマレイン酸変性エチレン樹脂を共押出しして、マレイン酸変性エチレン樹脂側が前記アンカーコート側になるよう積層して積層体を形成することができる。 For example, a transparent resin composition and a maleic acid-modified ethylene resin can be co-extruded by a two-kind two-layer coextruder and laminated so that the maleic acid-modified ethylene resin side becomes the anchor coat side to form a laminate. ..
本発明による化粧シート（１０）を、アルミニウム部材にラッピング加工して貼り付けて金属化粧部材とすることが可能であって、必要に応じて接着性向上のために、化粧シートのアルミニウム部材側にプライマー層（３）を設けることができる。こうして得られた金属化粧部材は、住居などの外装用途、あるいは半外装用途として好適に用いることができる。 The decorative sheet (10) according to the present invention can be wrapped and attached to an aluminum member to form a metal decorative member, and if necessary, on the aluminum member side of the decorative sheet in order to improve adhesiveness. A primer layer (3) can be provided. The metal decorative member thus obtained can be suitably used for exterior use such as a house or semi-exterior use.
また本発明による化粧シート（１０）を、金属板に貼り付けて金属化粧板（２０）とすることが可能である。この場合にも、必要に応じて接着性向上のために、化粧シート（１
０）の金属板側にプライマー層（３）を設けることができる。こうして得られた金属化粧板（２０）は、住居などの外装用途、あるいは半外装用途として好適に用いることができる。
Further, the decorative sheet (10) according to the present invention can be attached to a metal plate to form a metal decorative plate (20). In this case as well, a decorative sheet (1) is used to improve the adhesiveness as necessary.
The primer layer (3) can be provided on the metal plate side of 0). The metal decorative board (20) thus obtained can be suitably used for exterior use such as a house or semi-exterior use.
このような構成によって、本発明においては、着色した非ポリ塩化ビニル系プラスチックフィルムに印刷を施した上に透明層を設けてなる化粧シートにおいて、金属板に貼り合せた金属化粧板、あるいは角部を有する金属部材に巻きつけて貼りあわせる金属部材に用いて、耐傷性能に優れ、かつ角部や折り曲げ部において化粧シート表層の割れや白化を起こすことのない、化粧シートおよびそれを用いた金属化粧板および金属化粧部材を提供することが可能である。 With such a configuration, in the present invention, in a decorative sheet formed by printing a colored non-polyvinyl chloride plastic film and providing a transparent layer, a metal decorative plate or a corner portion bonded to the metal plate. A decorative sheet and metal cosmetics using it, which are used for metal members that are wrapped around and bonded to metal members that have the It is possible to provide boards and metal decorative members.
以下本発明を、実施例１〜実施例５、比較例１〜比較例４によって更に具体的な説明を加える。ただし本発明は、ここに示す例にのみ限定されるものではない。本発明は、請求項によって限定されるものである。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4. However, the present invention is not limited to the examples shown here. The present invention is limited by the claims.
＜実施例１＞
１．下記の材料構成で、本発明による化粧シート、および金属化粧板を作成した。
（着色プラスチックフィルム層）：
リケンテクノス社製ＯＷ（厚さ７０μｍ）
（アンカーコート層）：
東洋モートン社製ＴＭ５９３：三井化学社製タケネートＡ８０＝４：１に配合。
酢酸エチル溶剤で固形分２０％に希釈。
木目の印刷柄の上からグラビア印刷法で塗布。塗布量は１ｇ／ｍ２とした。
（印刷層）：
グラビア印刷法により、アクリル系印刷インキを用いて、木目柄の印刷を施した。
（透明樹脂層）：
２種２層共押出機＋Ｔダイを使用。
透明樹脂組成物（厚さ８０μｍ）＋マレイン酸変性エチレン樹脂（厚さ１０μｍ）三井化学社製アドマーＳＥ８１０を共押出し、マレイン酸変性エチレン樹脂側が前記アンカーコート側になるよう積層した。
<Example 1>
1. 1. A decorative sheet and a metal decorative board according to the present invention were prepared with the following material composition.
(Colored plastic film layer):
RIKEN TECHNOS OW (thickness 70 μm)
(Anchor coat layer):
TM593 manufactured by Toyo Morton Co., Ltd .: Combined with Takenate A80 = 4: 1 manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.
Dilute to 20% solids with ethyl acetate solvent.
Apply by gravure printing method from the top of the wood grain print pattern. The coating amount was 1 g / m 2 .
(Print layer):
A wood grain pattern was printed using an acrylic printing ink by a gravure printing method.
(Transparent resin layer):
Uses a 2-type 2-layer coextruder + T-die.
A transparent resin composition (thickness 80 μm) + maleic acid-modified ethylene resin (
透明樹脂組成物の配合は、下記のとおりである。
ノバテックＬＤ ＬＣ６０４（日本ポリエチレン社製、分岐型低密度ポリエチレン、ＭＦＲ＝８：１９０℃）：９９．２
チヌビン３２６（ＢＡＳＦジャパン社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量３１５．８）：０．５
チヌビン６２２（ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、分子量３１００〜４０００）：０．３
The composition of the transparent resin composition is as follows.
Novatec LD LC604 (manufactured by Japan Polyethylene Corporation, branched low density polyethylene, MFR = 8: 190 ° C): 99.2
Tinubin 326 (manufactured by BASF Japan, benzotriazole UV absorber, molecular weight 315.8): 0.5
Tinubin 622 (manufactured by BASF Japan Ltd., hindered amine radical scavenger, molecular weight 3100-4000): 0.3
（電子線照射）：
なし。
（表面保護層）：
透明樹脂層の上から、下記の配合の表面保護層を塗布した。
アクリルポリオール：１００質量部、
ビューレットタイプのヘキサメチレンイソシアネート：１０質量部、
紫外線吸収剤：ＢＡＳＦジャパン社製チヌビン１１３０を７質量部、
ラジカル捕捉剤、ＢＡＳＦジャパン社製チヌビン２９２を４質量部、
球状シリカ：平均粒形１１μｍを塗布。
塗布量は９ｇ／ｍ２とした。
塗布後、４０℃で３日間の養生を行いイソシアネートとの反応を完了させた。
（裏面プライマー層）：
ポリエステルポリオール、イソシアネート硬化剤、平均粒系４μｍの球状シリカ配合のコート剤を塗布した。
塗布量は１ｇ／ｍ２とした。
(Electron beam irradiation):
none.
(Surface protective layer):
A surface protective layer having the following composition was applied over the transparent resin layer.
Acrylic polyol: 100 parts by mass,
Burette type hexamethylene diisocyanate: 10 parts by mass,
UV absorber: 7 parts by mass of BASF Japan's Chinubin 1130,
Radical scavenger, 4 parts by mass of BASF Japan's Chinubin 292,
Spherical silica: Apply an average grain size of 11 μm.
The coating amount was 9 g / m 2 .
After coating, it was cured at 40 ° C. for 3 days to complete the reaction with isocyanate.
(Backside primer layer):
A coating agent containing a polyester polyol, an isocyanate curing agent, and spherical silica having an average grain size of 4 μm was applied.
The coating amount was 1 g / m 2 .
（金属基材）：
アルミニウム部材および溶融亜鉛メッキ鋼板。
（アルミニウム部材）：
アルミニウム製角柱を用いて、ラッピング加工で基材表面を被覆した。
（金属板）：
ロールコーターを用いて、溶融亜鉛メッキを施した鋼板にウレタン変性ポリエステルポリオール／ポリイソシアネート系接着剤を塗布した。
塗布量は５ｇ／ｍ２（ｄｒｙ）とした。
２００℃３分間加熱の後、化粧シートの基材シート側と金属板とを貼り合わせ、ゴムロール圧着後に水槽で急冷した。
(Metal base material):
Aluminum members and hot-dip galvanized steel sheets.
(Aluminum member):
The surface of the base material was coated by wrapping using an aluminum prism.
(Metal plate):
A urethane-modified polyester polyol / polyisocyanate adhesive was applied to a hot-dip galvanized steel sheet using a roll coater.
The coating amount was 5 g / m 2 (dry).
After heating at 200 ° C. for 3 minutes, the base sheet side of the decorative sheet and the metal plate were bonded together, and after pressure bonding with a rubber roll, the decorative sheet was rapidly cooled in a water tank.
２．前記化粧シートとは別に、下記の材料構成で、透明樹脂層の引っ張り試験用試験片を作成した。
（引っ張り試験用試験片）：
コロナ処理などの表面処理を施していない透明なポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムをキャリアとして、前記透明樹脂層を押出し製膜したのち、ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムから剥離して、ＪＩＳ Ｚ １７０２による引っ張り試験用の試験片を作成した。
（引っ張り試験結果）
ＪＩＳ Ｚ １７０２による透明樹脂層の引っ張り試験を、速度５０ｍｍ／分で行なった。
結果は降伏点が歪率１００％を超えるものであった。
2. Separately from the decorative sheet, a test piece for a tensile test of a transparent resin layer was prepared with the following material composition.
(Test piece for tensile test):
Using a transparent polyethylene terephthalate resin film that has not been surface-treated such as corona treatment as a carrier, the transparent resin layer is extruded to form a film, then peeled off from the polyethylene terephthalate resin film, and a test piece for a tensile test according to JIS Z 1702. It was created.
(Tension test result)
A tensile test of the transparent resin layer according to JIS Z 1702 was performed at a speed of 50 mm / min.
The result was that the yield point exceeded 100% distortion.
＜実施例２＞
１．下記の材料構成で、本発明による化粧シート、および金属化粧板を作成した。
（着色プラスチックフィルム層）：実施例１と同様である。
（アンカーコート層）：実施例１と同様である。
（印刷層）：実施例１と同様である。
（透明樹脂層）：実施例１とは、透明樹脂組成物の配合が異なる。
２種２層共押出機＋Ｔダイを使用。
透明樹脂組成物（厚さ８０μｍ）＋マレイン酸変性エチレン樹脂（厚さ１０μｍ）三井化学社製アドマーＳＥ８１０を共押出し、マレイン酸変性エチレン樹脂側が前記アンカーコート側になるよう積層した。
<Example 2>
1. 1. A decorative sheet and a metal decorative board according to the present invention were prepared with the following material composition.
(Colored plastic film layer): The same as in Example 1.
(Anchor coat layer): The same as in Example 1.
(Print layer): The same as in Example 1.
(Transparent resin layer): The composition of the transparent resin composition is different from that of Example 1.
Uses a 2-type 2-layer coextruder + T-die.
A transparent resin composition (thickness 80 μm) + maleic acid-modified ethylene resin (
透明樹脂組成物の配合は、下記のとおりである。
エボリューＳＰ１０７１Ｃ（プライムポリマー社製、直鎖状ポリエチレン、ＭＦＲ＝１０：９０℃）：９９．２
チヌビン３２６（ＢＡＳＦジャパン社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量３１５．８）：０．５
チヌビン６２２（ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、分子量３１００〜４０００）：０．３
The composition of the transparent resin composition is as follows.
Evolu SP1071C (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., linear polyethylene, MFR = 10: 90 ° C.): 99.2
Tinubin 326 (manufactured by BASF Japan, benzotriazole UV absorber, molecular weight 315.8): 0.5
Tinubin 622 (manufactured by BASF Japan Ltd., hindered amine radical scavenger, molecular weight 3100-4000): 0.3
（電子線照射）：実施例１と同様である。（なし）。
（表面保護層）：実施例１と同様である。
（裏面プライマー層）：実施例１と同様である。
(Electron beam irradiation): The same as in Example 1. (none).
(Surface protective layer): The same as in Example 1.
(Backside primer layer): The same as in Example 1.
（金属基材）：実施例１と同様である。
（アルミニウム部材）：実施例１と同様である。
（金属板）：実施例１と同様である。
(Metal base material): The same as in Example 1.
(Aluminum member): The same as in Example 1.
(Metal plate): The same as in Example 1.
２．前記化粧シートとは別に、下記の材料構成で、透明樹脂層の引っ張り試験用試験片を作成した。
（引っ張り試験用試験片）：実施例１と同様である。
（引っ張り試験結果）：実施例１と同様である。
結果は降伏点が歪率１００％を超えるものであった。
2. Separately from the decorative sheet, a test piece for a tensile test of a transparent resin layer was prepared with the following material composition.
(Test piece for tensile test): The same as in Example 1.
(Tension test result): The same as in Example 1.
The result was that the yield point exceeded 100% distortion.
＜実施例３＞
１．下記の材料構成で、本発明による化粧シート、および金属化粧板を作成した。
（着色プラスチックフィルム層）：実施例１と同様である。
（アンカーコート層）：実施例１と同様である。
（印刷層）：実施例１と同様である。
（透明樹脂層）：実施例１とは、透明樹脂組成物の配合が異なる。
２種２層共押出機＋Ｔダイを使用。
透明樹脂組成物（厚さ８０μｍ）＋マレイン酸変性エチレン樹脂（厚さ１０μｍ）三井化学社製アドマーＳＥ８１０を共押出し、マレイン酸変性エチレン樹脂側が前記アンカーコート側になるよう積層した。
<Example 3>
1. 1. A decorative sheet and a metal decorative board according to the present invention were prepared with the following material composition.
(Colored plastic film layer): The same as in Example 1.
(Anchor coat layer): The same as in Example 1.
(Print layer): The same as in Example 1.
(Transparent resin layer): The composition of the transparent resin composition is different from that of Example 1.
Uses a 2-type 2-layer coextruder + T-die.
A transparent resin composition (thickness 80 μm) + maleic acid-modified ethylene resin (
透明樹脂組成物の配合は、下記のとおりである。
エボリューＳＰ１０７１Ｃ（プライムポリマー社製、直鎖状ポリエチレン、ＭＦＲ＝１０：９０℃）：９９．２
チヌビン３２６（ＢＡＳＦジャパン社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量３１５．８）：０．５
アデカスタブＬＡ６８（ＡＤＥＫＡ社製、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、分子量１９００〜２０００）：０．３
The composition of the transparent resin composition is as follows.
Evolu SP1071C (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., linear polyethylene, MFR = 10: 90 ° C.): 99.2
Tinubin 326 (manufactured by BASF Japan, benzotriazole UV absorber, molecular weight 315.8): 0.5
ADEKA STAB LA68 (manufactured by ADEKA, hindered amine radical scavenger, molecular weight 1900-2000): 0.3
（電子線照射）：実施例１と同様である。（なし）。
（表面保護層）：実施例１と同様である。
（裏面プライマー層）：実施例１と同様である。
(Electron beam irradiation): The same as in Example 1. (none).
(Surface protective layer): The same as in Example 1.
(Backside primer layer): The same as in Example 1.
（金属基材）：実施例１と同様である。
（アルミニウム部材）：実施例１と同様である。
（金属板）：実施例１と同様である。
(Metal base material): The same as in Example 1.
(Aluminum member): The same as in Example 1.
(Metal plate): The same as in Example 1.
２．前記化粧シートとは別に、下記の材料構成で、透明樹脂層の引っ張り試験用試験片を作成した。
（引っ張り試験用試験片）：実施例１と同様である。
（引っ張り試験結果）：実施例１と同様である。
結果は降伏点が歪率１００％を超えるものであった。
2. Separately from the decorative sheet, a test piece for a tensile test of a transparent resin layer was prepared with the following material composition.
(Test piece for tensile test): The same as in Example 1.
(Tension test result): The same as in Example 1.
The result was that the yield point exceeded 100% distortion.
＜実施例４＞
１．下記の材料構成で、本発明による化粧シート、および金属化粧板を作成した。
（着色プラスチックフィルム層）：実施例１と同様である。
（アンカーコート層）：実施例１と同様である。
（印刷層）：実施例１と同様である。
（透明樹脂層）：実施例１とは、透明樹脂組成物の配合が異なる。
２種２層共押出機＋Ｔダイを使用。
透明樹脂組成物（厚さ８０μｍ）＋マレイン酸変性エチレン樹脂（厚さ１０μｍ）三井化学社製アドマーＳＥ８１０を共押出し、マレイン酸変性エチレン樹脂側が前記アンカーコート側になるよう積層した。
<Example 4>
1. 1. A decorative sheet and a metal decorative board according to the present invention were prepared with the following material composition.
(Colored plastic film layer): The same as in Example 1.
(Anchor coat layer): The same as in Example 1.
(Print layer): The same as in Example 1.
(Transparent resin layer): The composition of the transparent resin composition is different from that of Example 1.
Uses a 2-type 2-layer coextruder + T-die.
A transparent resin composition (thickness 80 μm) + maleic acid-modified ethylene resin (
透明樹脂組成物の配合は、下記のとおりである。
エボリューＳＰ１０７１Ｃ（プライムポリマー社製、直鎖状ポリエチレン、ＭＦＲ＝１０：９０℃）：８９．５
チヌビン３２６（ＢＡＳＦジャパン社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量３１５．８）：０．５
ＫＯＫＡＮＯＸ ＸＪ１００Ｈ（日本ポリエチレン社製、ヒンダードアミングラフトポリエチレン樹脂、分子量１０００００以上）：１０
The composition of the transparent resin composition is as follows.
Evolu SP1071C (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., linear polyethylene, MFR = 10: 90 ° C.): 89.5
Tinubin 326 (manufactured by BASF Japan, benzotriazole UV absorber, molecular weight 315.8): 0.5
KOKANOX XJ100H (manufactured by Japan Polyethylene Corporation, hindered amine graft polyethylene resin, molecular weight 100,000 or more): 10
（電子線照射）：実施例１と同様である。（なし）。
（表面保護層）：実施例１と同様である。
（裏面プライマー層）：実施例１と同様である。
(Electron beam irradiation): The same as in Example 1. (none).
(Surface protective layer): The same as in Example 1.
(Backside primer layer): The same as in Example 1.
（金属基材）：実施例１と同様である。
（アルミニウム部材）：実施例１と同様である。
（金属板）：実施例１と同様である。
(Metal base material): The same as in Example 1.
(Aluminum member): The same as in Example 1.
(Metal plate): The same as in Example 1.
２．前記化粧シートとは別に、下記の材料構成で、透明樹脂層の引っ張り試験用試験片を作成した。
（引っ張り試験用試験片）：実施例１と同様である。
（引っ張り試験結果）：実施例１と同様である。
結果は降伏点が歪率１００％を超えるものであった。
2. Separately from the decorative sheet, a test piece for a tensile test of a transparent resin layer was prepared with the following material composition.
(Test piece for tensile test): The same as in Example 1.
(Tension test result): The same as in Example 1.
The result was that the yield point exceeded 100% distortion.
＜実施例５＞
１．下記の材料構成で、本発明による化粧シート、および金属化粧板を作成した。
（着色プラスチックフィルム層）：実施例１と同様である。
（アンカーコート層）：実施例１と同様である。
（印刷層）：実施例１と同様である。
（透明樹脂層）：実施例１とは、透明樹脂組成物の配合が異なる。
２種２層共押出機＋Ｔダイを使用。
透明樹脂組成物（厚さ８０μｍ）＋マレイン酸変性エチレン樹脂（厚さ１０μｍ）三井化学社製アドマーＳＥ８１０を共押出し、マレイン酸変性エチレン樹脂側が前記アンカーコート側になるよう積層した。
<Example 5>
1. 1. A decorative sheet and a metal decorative board according to the present invention were prepared with the following material composition.
(Colored plastic film layer): The same as in Example 1.
(Anchor coat layer): The same as in Example 1.
(Print layer): The same as in Example 1.
(Transparent resin layer): The composition of the transparent resin composition is different from that of Example 1.
Uses a 2-type 2-layer coextruder + T-die.
A transparent resin composition (thickness 80 μm) + maleic acid-modified ethylene resin (
透明樹脂組成物の配合は、下記のとおりである。
エボリューＳＰ１０７１Ｃ（プライムポリマー社製、直鎖状ポリエチレン、ＭＦＲ＝１０：９０℃）：８９．５
チヌビン３２６（ＢＡＳＦジャパン社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量３１５．８）：０．５
ＫＯＫＡＮＯＸ ＸＪ１００Ｈ（日本ポリエチレン社製、ヒンダードアミングラフトポリエチレン樹脂、分子量１０００００以上）：１０
The composition of the transparent resin composition is as follows.
Evolu SP1071C (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., linear polyethylene, MFR = 10: 90 ° C.): 89.5
Tinubin 326 (manufactured by BASF Japan, benzotriazole UV absorber, molecular weight 315.8): 0.5
KOKANOX XJ100H (manufactured by Japan Polyethylene Corporation, hindered amine graft polyethylene resin, molecular weight 100,000 or more): 10
（電子線照射）：実施例４とはこの部分のみが異なる。
加速電圧１７５ｋＶ、吸収線量１００ｋＧｙの条件で、電子線照射あり。
（表面保護層）：実施例１と同様である。
（裏面プライマー層）：実施例１と同様である。
(Electron beam irradiation): Only this part is different from Example 4.
With electron beam irradiation under the conditions of acceleration voltage 175 kV and absorbed dose 100 kGy.
(Surface protective layer): The same as in Example 1.
(Backside primer layer): The same as in Example 1.
（金属基材）：実施例１と同様である。
（アルミニウム部材）：実施例１と同様である。
（金属板）：実施例１と同様である。
(Metal base material): The same as in Example 1.
(Aluminum member): The same as in Example 1.
(Metal plate): The same as in Example 1.
２．前記化粧シートとは別に、下記の材料構成で、透明樹脂層の引っ張り試験用試験片を作成した。
（引っ張り試験用試験片）：実施例１と同様である。
（引っ張り試験結果）：実施例１と同様である。
結果は降伏点が歪率１００％を超えるものであった。
2. Separately from the decorative sheet, a test piece for a tensile test of a transparent resin layer was prepared with the following material composition.
(Test piece for tensile test): The same as in Example 1.
(Tension test result): The same as in Example 1.
The result was that the yield point exceeded 100% distortion.
＜比較例１＞
１．下記の材料構成で、本発明による化粧シート、および金属化粧板を作成した。
（着色プラスチックフィルム層）：実施例１と同様である。
（アンカーコート層）：実施例１と同様である。
（印刷層）：実施例１と同様である。
（透明樹脂層）：実施例１とは、透明樹脂組成物の配合が異なる。
２種２層共押出機＋Ｔダイを使用。
透明樹脂組成物（厚さ８０μｍ）＋マレイン酸変性エチレン樹脂（厚さ１０μｍ）三井化学社製アドマーＳＥ８１０を共押出し、マレイン酸変性エチレン樹脂側が前記アンカーコート側になるよう積層した。
<Comparative example 1>
1. 1. A decorative sheet and a metal decorative board according to the present invention were prepared with the following material composition.
(Colored plastic film layer): The same as in Example 1.
(Anchor coat layer): The same as in Example 1.
(Print layer): The same as in Example 1.
(Transparent resin layer): The composition of the transparent resin composition is different from that of Example 1.
Uses a 2-type 2-layer coextruder + T-die.
A transparent resin composition (thickness 80 μm) + maleic acid-modified ethylene resin (
透明樹脂組成物の配合は、下記のとおりである。
ノバテックＨＤ ＨＪ５６０（日本ポリエチレン社製、分岐型低密度ポリエチレン、ＭＦＲ＝７：１９０℃）：９９．２
チヌビン３２６（ＢＡＳＦジャパン社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量３１５．８）：０．５
チヌビン６２２（ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、分子量３１００〜４０００）：０．３
The composition of the transparent resin composition is as follows.
Novatec HD HJ560 (manufactured by Japan Polyethylene Corporation, branched low density polyethylene, MFR = 7: 190 ° C): 99.2
Tinubin 326 (manufactured by BASF Japan, benzotriazole UV absorber, molecular weight 315.8): 0.5
Tinubin 622 (manufactured by BASF Japan Ltd., hindered amine radical scavenger, molecular weight 3100-4000): 0.3
（電子線照射）：実施例１と同様である。（なし）。
（表面保護層）：実施例１と同様である。
（裏面プライマー層）：実施例１と同様である。
(Electron beam irradiation): The same as in Example 1. (none).
(Surface protective layer): The same as in Example 1.
(Backside primer layer): The same as in Example 1.
（金属基材）：実施例１と同様である。
（アルミニウム部材）：実施例１と同様である。
（金属板）：実施例１と同様である。
(Metal base material): The same as in Example 1.
(Aluminum member): The same as in Example 1.
(Metal plate): The same as in Example 1.
２．前記化粧シートとは別に、下記の材料構成で、透明樹脂層の引っ張り試験用試験片を作成した。
（引っ張り試験用試験片）：実施例１と同様である。
（引っ張り試験結果）：実施例１〜４と異なる。
結果は降伏点が歪率１００％以下であった。
2. Separately from the decorative sheet, a test piece for a tensile test of a transparent resin layer was prepared with the following material composition.
(Test piece for tensile test): The same as in Example 1.
(Tension test result): Different from Examples 1 to 4.
As a result, the yield point was 100% or less in distortion.
＜比較例２＞
１．下記の材料構成で、本発明による化粧シート、および金属化粧板を作成した。
（着色プラスチックフィルム層）：実施例１と同様である。
（アンカーコート層）：実施例１と同様である。
（印刷層）：実施例１と同様である。
（透明樹脂層）：実施例１とは、透明樹脂組成物の配合が異なる。
２種２層共押出機＋Ｔダイを使用。
透明樹脂組成物（厚さ８０μｍ）＋マレイン酸変性エチレン樹脂（厚さ１０μｍ）三井化学社製アドマーＳＥ８１０を共押出し、マレイン酸変性エチレン樹脂側が前記アンカーコート側になるよう積層した。
<Comparative example 2>
1. 1. A decorative sheet and a metal decorative board according to the present invention were prepared with the following material composition.
(Colored plastic film layer): The same as in Example 1.
(Anchor coat layer): The same as in Example 1.
(Print layer): The same as in Example 1.
(Transparent resin layer): The composition of the transparent resin composition is different from that of Example 1.
Uses a 2-type 2-layer coextruder + T-die.
A transparent resin composition (thickness 80 μm) + maleic acid-modified ethylene resin (
透明樹脂組成物の配合は、下記のとおりである。
プライムＰＰ Ｙ−２０００ＧＰ（プライムポリマー社製、ホモポリプロピレン、引っ張り弾性率１５００ＭＰａ、ＭＦＲ＝１６：２３０℃）：９９．２
チヌビン３２６（ＢＡＳＦジャパン社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量３１５．８）：０．５
チヌビン６２２（ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、分子量３１００〜４０００）：０．３
The composition of the transparent resin composition is as follows.
Prime PP Y-2000GP (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., homopolypropylene, tensile elastic modulus 1500 MPa, MFR = 16: 230 ° C.): 99.2
Tinubin 326 (manufactured by BASF Japan, benzotriazole UV absorber, molecular weight 315.8): 0.5
Tinubin 622 (manufactured by BASF Japan Ltd., hindered amine radical scavenger, molecular weight 3100-4000): 0.3
（電子線照射）：実施例１と同様である。（なし）。
（表面保護層）：実施例１と同様である。
（裏面プライマー層）：実施例１と同様である。
(Electron beam irradiation): The same as in Example 1. (none).
(Surface protective layer): The same as in Example 1.
(Backside primer layer): The same as in Example 1.
（金属基材）：実施例１と同様である。
（アルミニウム部材）：実施例１と同様である。
（金属板）：実施例１と同様である。
(Metal base material): The same as in Example 1.
(Aluminum member): The same as in Example 1.
(Metal plate): The same as in Example 1.
２．前記化粧シートとは別に、下記の材料構成で、透明樹脂層の引っ張り試験用試験片を作成した。
（引っ張り試験用試験片）：実施例１と同様である。
（引っ張り試験結果）：実施例１〜４と異なる。
結果は降伏点が歪率１００％以下であった。
2. Separately from the decorative sheet, a test piece for a tensile test of a transparent resin layer was prepared with the following material composition.
(Test piece for tensile test): The same as in Example 1.
(Tension test result): Different from Examples 1 to 4.
As a result, the yield point was 100% or less in distortion.
＜比較例３＞
１．下記の材料構成で、本発明による化粧シート、および金属化粧板を作成した。
（着色プラスチックフィルム層）：実施例１と同様である。
（アンカーコート層）：実施例１と同様である。
（印刷層）：実施例１と同様である。
（透明樹脂層）：実施例１とは、透明樹脂組成物の配合が異なる。
２種２層共押出機＋Ｔダイを使用。
透明樹脂組成物（厚さ８０μｍ）＋マレイン酸変性エチレン樹脂（厚さ１０μｍ）三井化学社製アドマーＳＥ８１０を共押出し、マレイン酸変性エチレン樹脂側が前記アンカーコート側になるよう積層した。
<Comparative example 3>
1. 1. A decorative sheet and a metal decorative board according to the present invention were prepared with the following material composition.
(Colored plastic film layer): The same as in Example 1.
(Anchor coat layer): The same as in Example 1.
(Print layer): The same as in Example 1.
(Transparent resin layer): The composition of the transparent resin composition is different from that of Example 1.
Uses a 2-type 2-layer coextruder + T-die.
A transparent resin composition (thickness 80 μm) + maleic acid-modified ethylene resin (
透明樹脂組成物の配合は、下記のとおりである。
プライムＰＰ Ｙ−２０４５ＧＰ（プライムポリマー社製、ランダムポリプロピレン、引っ張り弾性率６３０ＭＰａ、ＭＦＲ＝２４：２３０℃）：９９．２
チヌビン３２６（ＢＡＳＦジャパン社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量３１５．８）：０．５
チヌビン６２２（ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、分子量３１００〜４０００）：０．３
The composition of the transparent resin composition is as follows.
Prime PP Y-2045GP (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., random polypropylene, tensile elastic modulus 630 MPa, MFR = 24: 230 ° C.): 99.2
Tinubin 326 (manufactured by BASF Japan, benzotriazole UV absorber, molecular weight 315.8): 0.5
Tinubin 622 (manufactured by BASF Japan Ltd., hindered amine radical scavenger, molecular weight 3100-4000): 0.3
（電子線照射）：実施例１と同様である。（なし）。
（表面保護層）：実施例１と同様である。
（裏面プライマー層）：実施例１と同様である。
(Electron beam irradiation): The same as in Example 1. (none).
(Surface protective layer): The same as in Example 1.
(Backside primer layer): The same as in Example 1.
（金属基材）：実施例１と同様である。
（アルミニウム部材）：実施例１と同様である。
（金属板）：実施例１と同様である。
(Metal base material): The same as in Example 1.
(Aluminum member): The same as in Example 1.
(Metal plate): The same as in Example 1.
２．前記化粧シートとは別に、下記の材料構成で、透明樹脂層の引っ張り試験用試験片を作成した。
（引っ張り試験用試験片）：実施例１と同様である。
（引っ張り試験結果）：実施例１〜４と異なる。
結果は降伏点が歪率１００％以下であった。
2. Separately from the decorative sheet, a test piece for a tensile test of a transparent resin layer was prepared with the following material composition.
(Test piece for tensile test): The same as in Example 1.
(Tension test result): Different from Examples 1 to 4.
As a result, the yield point was 100% or less in distortion.
＜比較例４＞
１．下記の材料構成で、本発明による化粧シート、および金属化粧板を作成した。
（着色プラスチックフィルム層）：実施例１と同様である。
（アンカーコート層）：実施例１と同様である。
（印刷層）：実施例１と同様である。
（透明樹脂層）：実施例１とは、透明樹脂組成物の配合が異なる。
２種２層共押出機＋Ｔダイを使用。
<Comparative example 4>
1. 1. A decorative sheet and a metal decorative board according to the present invention were prepared with the following material composition.
(Colored plastic film layer): The same as in Example 1.
(Anchor coat layer): The same as in Example 1.
(Print layer): The same as in Example 1.
(Transparent resin layer): The composition of the transparent resin composition is different from that of Example 1.
Uses a 2-type 2-layer coextruder + T-die.
透明樹脂組成物（厚さ８０μｍ）＋マレイン酸変性エチレン樹脂（厚さ１０μｍ）三井化学社製アドマーＳＥ８１０を共押出し、マレイン酸変性エチレン樹脂側が前記アンカーコート側になるよう積層した。
A transparent resin composition (thickness 80 μm) + maleic acid-modified ethylene resin (
透明樹脂組成物の配合は、下記のとおりである。
プライムＴＰＯ Ｆ−３９００（プライムポリマー社製、ホモポリプロピレン、引っ張り弾性率４３０ＭＰａ、ＭＦＲ＝４．５：２３０℃）：９９．２
チヌビン３２６（ＢＡＳＦジャパン社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、分子量３１５．８）：０．５
チヌビン６２２（ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、分子量３１００〜４０００）：０．３
The composition of the transparent resin composition is as follows.
Prime TPO F-3900 (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., homopolypropylene, tensile elastic modulus 430 MPa, MFR = 4.5: 230 ° C.): 99.2
Tinubin 326 (manufactured by BASF Japan, benzotriazole UV absorber, molecular weight 315.8): 0.5
Tinubin 622 (manufactured by BASF Japan Ltd., hindered amine radical scavenger, molecular weight 3100-4000): 0.3
（電子線照射）：実施例１と同様である。（なし）。
（表面保護層）：実施例１と同様である。
（裏面プライマー層）：実施例１と同様である。
(Electron beam irradiation): The same as in Example 1. (none).
(Surface protective layer): The same as in Example 1.
(Backside primer layer): The same as in Example 1.
（金属基材）：実施例１と同様である。
（アルミニウム部材）：実施例１と同様である。
（金属板）：実施例１と同様である。
(Metal base material): The same as in Example 1.
(Aluminum member): The same as in Example 1.
(Metal plate): The same as in Example 1.
２．前記化粧シートとは別に、下記の材料構成で、透明樹脂層の引っ張り試験用試験片を作成した。
（引っ張り試験用試験片）：実施例１と同様である。
（引っ張り試験結果）：実施例１〜４と異なる。
結果は降伏点が歪率１００％以下であった。
2. Separately from the decorative sheet, a test piece for a tensile test of a transparent resin layer was prepared with the following material composition.
(Test piece for tensile test): The same as in Example 1.
(Tension test result): Different from Examples 1 to 4.
As a result, the yield point was 100% or less in distortion.
評価項目および評価方法および判定基準
・ アルミニウム部材の角部クラック：金属化粧部材の角部表面を目視にて、クラック、白化の有無を判定。
有：不合格
無：合格
・ 金属板の折り曲げ部クラック：折り曲げ加工後において、金属化粧板の折り曲げ部表面を目視にてクラック、白化の有無を判定。
有：不合格
無：合格
・ 鉛筆硬度試験：鉛筆で表面に傷がつかない、限界の硬度を求める。
Ｂ以上で合格とする。
Evaluation items, evaluation methods, and judgment criteria-Aluminum member corner cracks: The presence or absence of cracks and whitening is judged by visually observing the corner surface of the metal decorative member.
Yes: Fail No: Pass ・ Cracks in the bent part of the metal plate: After the bending process, the surface of the bent part of the metal decorative plate is visually judged to be cracked or whitened.
Yes: Fail No: Pass ・ Pencil hardness test: Find the limit hardness that does not scratch the surface with a pencil.
Pass B or above.
・ 耐候性：ダイプラメタルウェザー耐候性試験機で、金属化粧板の劣化が確認されるまでの時間。
４００時間以上で合格とする。
-Weather resistance: The time until deterioration of the metal veneer is confirmed by the dipla metal weather weather resistance tester.
Pass in 400 hours or more.
評価結果
評価結果を表１に示す。
Evaluation Results The evaluation results are shown in Table 1.
表１に示す結果から、明らかなように透明樹脂層のＪＩＳ Ｚ １７０２による引っ張り試験において、実施例１〜実施例５にいずれもが、降伏点が歪み率１００％を超えるものである。反対に、比較例１〜比較例４においては、いずれも降伏点が歪み率１００％以内である。 As is clear from the results shown in Table 1, in the tensile test of the transparent resin layer by JIS Z 1702, the yield point exceeds 100% in all of Examples 1 to 5. On the contrary, in Comparative Examples 1 to 4, the yield point is within 100% of the distortion rate.
この違いが、本発明による化粧シートを金属化粧部材、金属化粧板としたときの、角部および折り曲げ部のクラック、白化の発生の有無に大きく寄与していることが明らかである。すなわち実施例１〜実施例５はいずれも合格判定であるが、比較例1〜比較例４はいずれも不合格判定である。 It is clear that this difference greatly contributes to the presence or absence of cracks and whitening in the corners and bent portions when the decorative sheet according to the present invention is used as a metal decorative member or a metal decorative plate. That is, all of Examples 1 to 5 are pass judgments, but Comparative Examples 1 to 4 are all fail judgments.
また、実施例１〜実施例５で用いたポリエチレン樹脂においては、そのすべてで鉛筆硬度がＢ以上であって、耐傷性に効果的である。とくに実施例４と実施例５においては、電子線照射の有無のみが相違点である。 Further, in all of the polyethylene resins used in Examples 1 to 5, the pencil hardness is B or more, which is effective for scratch resistance. In particular, the only difference between Example 4 and Example 5 is the presence or absence of electron beam irradiation.
したがって実施例４と比較して実施例５において鉛筆硬度がＨＢからＦに向上しているのは、電子線照射によって、ポリエチレン樹脂が架橋した効果であると考えられ、電子線照射が耐傷性能の向上に効果的であることがわかる。 Therefore, it is considered that the pencil hardness in Example 5 is improved from HB to F as compared with Example 4 due to the effect of cross-linking the polyethylene resin by electron beam irradiation, and the electron beam irradiation has scratch resistance. It turns out that it is effective for improvement.
また、透明樹脂層のポリエチレン樹脂には、ラジカル捕捉剤が配合されており、実施例１〜実施例５の配合において、耐候性がすべて４００時間を越える性能であって、判定基準を満足させている。 Further, a radical scavenger is blended in the polyethylene resin of the transparent resin layer, and in the blending of Examples 1 to 5, all the weather resistances exceed 400 hours, satisfying the judgment criteria. There is.
すなわちこれらの配合が、化粧シート、およびそれを用いた金属化粧部材、および金属化粧板が、内装用以外にも外装材、あるいは半外装材としても使用するに足るものであることを示している。
このように、本発明によれば、着色した非ポリ塩化ビニル系プラスチックフィルムに印刷を施した上に透明層を設けてなる化粧シートにおいて、金属板に貼り合せた金属化粧板、あるいは角部を有する金属部材に巻きつけて貼りあわせる金属部材に用いて、耐傷性能に優れ、かつ角部や折り曲げ部において化粧シート表層の割れや白化を起こすことのない、化粧シートおよびそれを用いた金属化粧板および金属化粧部材を提供することが可能であることを検証することができた。
That is, these formulations indicate that the decorative sheet, the metal decorative member using the decorative sheet, and the metal decorative board are sufficient to be used as an exterior material or a semi-exterior material as well as for interior use. ..
As described above, according to the present invention, in a decorative sheet formed by printing a colored non-polyvinyl chloride plastic film and providing a transparent layer, a metal decorative plate or a corner portion bonded to the metal plate is formed. A decorative sheet and a metal decorative plate using it, which is used for a metal member that is wrapped around a metal member to be held and has excellent scratch resistance and does not cause cracking or whitening of the surface layer of the decorative sheet at corners and bent parts. And it was possible to verify that it is possible to provide metal decorative members.
１・・・着色プラスチックフィルム層
２・・・印刷層
３・・・プライマー層
４・・・透明樹脂層
５・・・表面保護層
６・・・金属基材
１０・・・化粧シート
２０・・・金属化粧板
1 ... Colored
Claims (3)
着色プラスチックフィルム層、印刷層、透明樹脂層、表面保護層の順に積層されており、
該表面保護層は架橋しており、
該透明樹脂層はポリエチレン樹脂からなり、前記ポリエチレン樹脂中に、分子量１０００〜２５００のラジカル捕捉剤（ＨＡＬＳ）が添加されており、
該透明樹脂層はＪＩＳ Ｚ １７０２による引っ張り試験において、引っ張り速度５０ｍｍ／分の条件で、降伏点が歪率１００％を超えるものであることを特徴とする金属基材貼り付け用化粧シート。 A decorative sheet made of a laminate based on a colored non-polychlorinated plastic film as a base material.
Wearing color plastic film layer, printing layer, a transparent resin layer are laminated in this order on the surface protective layer,
The surface protective layer is crosslinked and
The transparent resin layer is made of a polyethylene resin, and a radical scavenger (HALS) having a molecular weight of 1000 to 2500 is added to the polyethylene resin.
The transparent resin layer is a decorative sheet for attaching a metal base material, which is characterized in that the yield point exceeds 100% in a tensile test according to JIS Z 1702 under the condition of a tensile speed of 50 mm / min.
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