JP7047299B2 - Decorative sheet and decorative material using it - Google Patents

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本発明は化粧シートに関し、特にラッピング適性や折曲げ性などの後加工性に優れ、耐候性にも優れた性能を発揮する化粧シート、及びこれを用いた化粧部材に関する。 The present invention relates to a decorative sheet, and more particularly to a decorative sheet exhibiting excellent post-workability such as wrapping aptitude and bendability and excellent weather resistance, and a decorative member using the same.

建築物の内装や外装に使用される化粧板や化粧部材は、木質系基材や無機系基材あるいは金属板等の基材表面に、化粧シートを貼り合わせて製造されたものが多く使用されている。化粧シートとしては、木目模様や幾何学模様等を印刷形成した基材シートに透明な表面保護層を形成したものが一般的に用いられている。 Most of the decorative boards and decorative members used for the interior and exterior of buildings are manufactured by laminating a decorative sheet on the surface of a base material such as a wood-based base material, an inorganic-based base material, or a metal plate. ing. As the decorative sheet, a base sheet on which a wood grain pattern, a geometric pattern, or the like is printed and formed on which a transparent surface protective layer is formed is generally used.

化粧シートの材質としては、従来塩化ビニル樹脂が多く用いられていたが、燃焼時に塩化水素等の有毒なガスが発生するため、塩素を含まないポリオレフィン系の樹脂材料を用いた化粧シートが多く用いられるようになってきた。 Conventionally, vinyl chloride resin has been widely used as the material for decorative sheets, but since toxic gas such as hydrogen chloride is generated during combustion, decorative sheets using polyolefin-based resin materials that do not contain chlorine are often used. It has come to be.

特許文献1に記載されたポリオレフィン化粧シートの製造方法は、透明ポリオレフィン樹脂層と表面保護層との密着性の経年での低下を防ぎ、経年での諸物性の変化の少ないポリオレフィン化粧シートの製造方法を提案したものである。 The method for producing a polyolefin decorative sheet described in Patent Document 1 is a method for producing a polyolefin decorative sheet, which prevents the adhesion between the transparent polyolefin resin layer and the surface protective layer from deteriorating over time and has little change in various physical properties over time. Is a proposal.

特許文献1に記載されたポリオレフィン化粧シートの製造方法は、従来透明保護層として用いる透明ポリオレフィン樹脂層と、この表面に塗布する表面保護層との密着性が十分でなかった問題を解決しようとしたものであるが、折曲げ性やラッピング加工適性等の後加工性に関しては、十分とは言えなかった。 The method for producing a polyolefin decorative sheet described in Patent Document 1 attempts to solve the problem that the adhesiveness between the transparent polyolefin resin layer conventionally used as the transparent protective layer and the surface protective layer applied to the surface is not sufficient. However, it cannot be said that the post-workability such as bending property and wrapping processability is sufficient.

特許文献2に記載された化粧シートは、耐摩擦性、耐汚染性、ポリオレフィン系樹脂に対する密着性及びブロッキング性に優れた表面保護層を有する化粧シートを提案したものである。 The decorative sheet described in Patent Document 2 proposes a decorative sheet having a surface protective layer having excellent abrasion resistance, stain resistance, adhesion to a polyolefin resin, and blocking property.

特許文献2に記載された化粧シートは、表面保護層として、従来の溶剤型の塗工剤に替えて水性の塗工剤を用いようとしたものであるが、耐候性に関しても、また折曲げ性やラッピング加工適性等の後加工性に関しても、十分でなかった。 The decorative sheet described in Patent Document 2 attempts to use a water-based coating agent instead of the conventional solvent-type coating agent as the surface protective layer, but it is also bent in terms of weather resistance. Post-workability such as property and suitability for wrapping process was also insufficient.

化粧シートの最表面に用いる表面保護層としては、その目的として耐候性や耐傷性、耐汚染性の向上、表面の艶の調節等が挙げられるが、なかでも耐候性の向上は表面保護層の最も大きな役割であると言える。 The purpose of the surface protective layer used for the outermost surface of the decorative sheet is to improve weather resistance, scratch resistance, stain resistance, adjustment of surface gloss, etc. Among them, the improvement of weather resistance is the surface protective layer. It can be said that it is the biggest role.

近年、住宅の長期保証が常識となりつつあるなかで、化粧シートの耐候性向上は大きな課題となっている。化粧シートの耐候性向上のためには表面保護層自体も耐候性に優れている必要があるため、表面保護層としてアクリル系樹脂を用いることが多く、さらに耐候性を向上させるため、表面保護層には耐候剤、すなわち紫外線吸収剤やラジカル捕捉剤を添加するのが一般的である。 In recent years, as long-term warranty for housing has become common sense, improving the weather resistance of decorative sheets has become a major issue. Since the surface protective layer itself needs to have excellent weather resistance in order to improve the weather resistance of the decorative sheet, an acrylic resin is often used as the surface protective layer, and in order to further improve the weather resistance, the surface protective layer is used. It is common to add a weather resistant agent, that is, an ultraviolet absorber or a radical scavenger.

特許文献3に記載された化粧シートは、化粧シートの耐候性を向上させる目的で、表面保護層に配合する紫外線吸収剤について検討したものであり、紫外線吸収剤としてヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤を1~30部添加するものである。 The decorative sheet described in Patent Document 3 is a study on an ultraviolet absorber to be blended in a surface protective layer for the purpose of improving the weather resistance of the decorative sheet, and is a hydroxyphenyltriazine-based ultraviolet absorber as an ultraviolet absorber. Is added in an amount of 1 to 30 parts.

特許文献3に記載された化粧シートは、耐候性において従来より優れたものであるが、折曲げ性やラッピング加工適性等の後加工性に関して十分でなかった為、後加工を伴うよ
うな用途に使用された場合には、加工部のクラックにより、十分な耐候性を発揮することができなかった。
The decorative sheet described in Patent Document 3 is superior in weather resistance to conventional ones, but is not sufficient in terms of post-workability such as bending property and wrapping process suitability, and therefore is used for applications involving post-processing. When used, sufficient weather resistance could not be exhibited due to cracks in the processed portion.

耐候性をより向上させるためには耐候剤の添加量を増やす必要があるが、耐候剤の種類によってはブリードアウトの懸念があり、またコストアップにもつながるため、添加量を増やすにも限界があった。またそれらの問題を回避できたとしても、経時で耐候剤自体の分解により性能の失活が発生してしまい、初期の性能が得られなくなってしまい、長期の耐候性が得られないなどの問題があった。また折曲げなどの後加工がある場合には、曲げ加工部にクラックが発生し、クラックが入った箇所から劣化が促進する懸念があった。 It is necessary to increase the amount of weathering agent added in order to further improve the weathering resistance, but there is a concern about bleeding out depending on the type of weathering agent, and it also leads to cost increase, so there is a limit to increasing the amount added. there were. Even if these problems can be avoided, the performance will be deactivated due to the decomposition of the weathering agent itself over time, the initial performance will not be obtained, and long-term weather resistance will not be obtained. was there. Further, when there is post-processing such as bending, there is a concern that cracks will occur in the bent portion and deterioration will be accelerated from the cracked portion.

特許文献4に記載された化粧シートは、同様にポリオレフィン系樹脂からなる基材シートを用いた化粧シートにおいて、優れた耐候性、耐溶剤性、加工適性及び耐傷性を有する化粧シートを提案したものである。 The decorative sheet described in Patent Document 4 is a decorative sheet using a base sheet also made of a polyolefin resin, and proposes a decorative sheet having excellent weather resistance, solvent resistance, processing aptitude and scratch resistance. Is.

特許文献4に記載された化粧シートは、それぞれの評価項目において優れた性能を発揮する旨、記載されているが、表面保護層として電子線硬化型の透明樹脂を使用しなければならないため、樹脂自体の価格が高く、また高価で大掛かりな生産設備を必要とするため、実施が困難であった。 The decorative sheet described in Patent Document 4 is described to exhibit excellent performance in each evaluation item, but since an electron beam curable transparent resin must be used as the surface protective layer, the resin is used. It was difficult to implement because of its high price and the need for expensive and large-scale production equipment.

特開2005-088481号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-084881 特開2007-118584号公報JP-A-2007-118584 特開2011-16277号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-16277 特開2008-238444号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-238444

本発明の解決しようとする課題は、表面保護層に柔軟性を付与することにより、折曲げ性やラッピング加工適性等の後加工性に優れ、その結果、加工部が紫外線や風雨などの要因に長期間晒されても意匠性の低下が少ない、耐候性に優れた化粧シート及びこれを用いた化粧部材を提案することである。 The problem to be solved by the present invention is that by imparting flexibility to the surface protective layer, it is excellent in post-processability such as bending property and wrapping processability, and as a result, the processed portion becomes a factor such as ultraviolet rays and wind and rain. It is a proposal of a decorative sheet having excellent weather resistance and a decorative member using the decorative sheet, which does not deteriorate in design even when exposed for a long period of time.

上記の課題を解決するための手段として、請求項1に記載の発明は、最表面に表面保護層を有する化粧シートであって、前記表面保護層は、イソシアネート硬化剤によって架橋されたアクリル系樹脂組成物のみから成り、
前記アクリル系樹脂組成物は、その樹脂分が、ガラス転移温度が1℃以上の第1のアクリル系樹脂と、ガラス転移温度が1℃未満の第2のアクリル系樹脂とから成り、前記アクリル系樹脂組成物中の前記第2のアクリル系樹脂の含有量が1質量%以上30質量%以下
であることを特徴とする化粧シートである。
As a means for solving the above problems, the invention according to claim 1 is a decorative sheet having a surface protective layer on the outermost surface, and the surface protective layer is an acrylic resin crosslinked with an isocyanate curing agent. Consisting only of the composition
The acrylic resin composition is composed of a first acrylic resin having a glass transition temperature of 1 ° C. or higher and a second acrylic resin having a glass transition temperature of less than 1 ° C. The content of the second acrylic resin in the resin composition is 1% by mass or more and 30% by mass or less.
It is a decorative sheet characterized by being.

本発明に係る化粧シートは、表面保護層としてガラス転移温度が1℃未満のアクリル系樹脂を1質量%以上30質量%以下含有するアクリル系樹脂組成物を主成分とするものを用いたことにより、表面保護層に柔軟性が付与され、後加工適性が向上したものである。 The decorative sheet according to the present invention uses an acrylic resin composition containing 1% by mass or more and 30% by mass or less of an acrylic resin having a glass transition temperature of less than 1 ° C as a main component as a surface protective layer. , The surface protective layer is given flexibility and the post-processing suitability is improved.

また、請求項2に記載の発明は、前記表面保護層が、フィラーを含むことを特徴とする請求項1に記載の化粧シートである。 The invention according to claim 2 is the decorative sheet according to claim 1, wherein the surface protective layer contains a filler.

また、請求項3に記載の発明は、前記表面保護層の厚さが、2μm以上20μm以下であり、化粧シートの総厚が、40μm以上300μm以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の化粧シートである。 The invention according to claim 3 is characterized in that the thickness of the surface protective layer is 2 μm or more and 20 μm or less, and the total thickness of the decorative sheet is 40 μm or more and 300 μm or less. It is a decorative sheet described in.

また、請求項4に記載の発明は、表面に、凹凸模様が形成されていることを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の化粧シートである。 The invention according to claim 4 is the decorative sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein an uneven pattern is formed on the surface of the decorative sheet.

また、請求項5に記載の発明は、請求項1~4のいずれか1項に記載の化粧シートの裏面に木質系もしくは金属系の基板を備えていることを特徴とする化粧部材である。 The invention according to claim 5 is a decorative member characterized in that a wood-based or metal-based substrate is provided on the back surface of the decorative sheet according to any one of claims 1 to 4.

また、請求項6に記載の発明は、前記基板が、3次元構造を有するものであることを特徴とする請求項5に記載の化粧部材である。 The invention according to claim 6 is the decorative member according to claim 5, wherein the substrate has a three-dimensional structure.

本発明に係る化粧シートは、最表面に表面保護層を有する化粧シートであって、前記表面保護層はアクリル系樹脂組成物を主成分とし、イソシアネート硬化剤によって架橋されており、前記アクリル系樹脂組成物は、ガラス転移温度が1℃未満のアクリル系樹脂を1質量%以上30質量%以下含有するものであるため、折曲げ加工やラッピング加工等の後加工適性に優れており、加工部にクラック等が生じ難い。 The decorative sheet according to the present invention is a decorative sheet having a surface protective layer on the outermost surface, and the surface protective layer contains an acrylic resin composition as a main component and is crosslinked with an isocyanate curing agent, and the acrylic resin. Since the composition contains 1% by mass or more and 30% by mass or less of an acrylic resin having a glass transition temperature of less than 1 ° C., it has excellent post-processing suitability such as bending and wrapping processing, and is suitable for post-processing such as bending and wrapping. Cracks are unlikely to occur.

このため、化粧シートの最終的な使用形態である3次元形状を持った化粧部材に加工した後でも、化粧シートが本来備えている耐候性が損なわれるようなことがない。 Therefore, even after processing the decorative sheet into a decorative member having a three-dimensional shape, which is the final usage form of the decorative sheet, the weather resistance inherent in the decorative sheet is not impaired.

請求項2に記載の発明のように、表面保護層が、フィラーを含む場合には、表面の艶を適切な値に調節可能となるばかりでなく、フィラーの材質を選定することで表面保護層自体の耐久性を向上させることができる。 When the surface protective layer contains a filler as in the invention according to claim 2, not only the gloss of the surface can be adjusted to an appropriate value, but also the surface protective layer can be selected by selecting the material of the filler. The durability of itself can be improved.

また請求項3に記載の発明のように、表面保護層の厚さが、2μm以上20μm以下であり、化粧シートの総厚が、40μm以上300μm以下である場合には、後加工適性や耐久性、コスト等のバランスが良好であり、使い勝手の良い化粧シートとなる。 Further, as in the invention according to claim 3, when the thickness of the surface protective layer is 2 μm or more and 20 μm or less and the total thickness of the decorative sheet is 40 μm or more and 300 μm or less, the post-processing suitability and durability The cosmetic sheet has a good balance of cost and is easy to use.

請求項4に記載の発明のように、化粧シートの表面に、凹凸模様が形成されている場合には、絵柄と凹凸模様を適切に選択することにより、より高度な意匠性を発揮することができる。 When an uneven pattern is formed on the surface of the decorative sheet as in the invention of claim 4, it is possible to exhibit a higher degree of design by appropriately selecting the pattern and the uneven pattern. can.

請求項5または6に記載の発明のように、化粧シートの裏面に木質系もしくは金属系の基板を備えており、特に基板が、3次元構造を有するものであるような化粧部材は、本発明に係る化粧シートの特徴を十分に生かした化粧部材とすることができる。 As in the invention according to claim 5 or 6, a decorative member having a wood-based or metal-based substrate on the back surface of the decorative sheet, and particularly the substrate having a three-dimensional structure, is the present invention. It is possible to make a decorative member that fully utilizes the characteristics of the decorative sheet according to the above.

図1は、本発明に係る化粧シートの一実施態様における層構成を示した断面模式図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure in one embodiment of the decorative sheet according to the present invention. 図2は、図1に示した化粧シートを基材に貼り合わせた化粧部材の一例における層構成を示した断面模式図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure in an example of a decorative member in which the decorative sheet shown in FIG. 1 is attached to a base material. 図3は、本発明に係る化粧シートを用いた化粧部材の一例を示した断面模式図であり、化粧シートを金属板に貼り合わせたものを折曲げたものである。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of a decorative member using the decorative sheet according to the present invention, in which the decorative sheet is bonded to a metal plate and bent. 図4は、本発明に係る化粧シートを用いた化粧部材の他の例を示した断面模式図であり、化粧シートを木質基材に貼り合わせたものにVカットを施して、折り曲げたものである。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another example of the decorative member using the decorative sheet according to the present invention, in which the decorative sheet is bonded to a wooden base material, V-cut, and bent. be. 図5は、本発明に係る化粧シートを用いた化粧部材の他の例を示した断面模式図であり、化粧シートを木質基材にラッピング加工したものである。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing another example of the decorative member using the decorative sheet according to the present invention, in which the decorative sheet is wrapped on a wooden base material.

以下、図面を参照しながら本発明に係る化粧シートならびにこれを用いた化粧部材について詳細に説明する。図1は、本発明に係る化粧シートの一実施態様における層構成を示した断面模式図であり、図2は、図1に示した化粧シートを基材に貼り合わせた化粧部材の一例における層構成を示した断面模式図である。 Hereinafter, the decorative sheet according to the present invention and the decorative member using the decorative sheet will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure in one embodiment of the decorative sheet according to the present invention, and FIG. 2 is a layer in an example of a decorative member in which the decorative sheet shown in FIG. 1 is bonded to a base material. It is sectional drawing which showed the structure.

本発明に係る化粧シート1は、最表面に表面保護層7を有する化粧シートであって、表面保護層7はアクリル系樹脂組成物を主成分とし、イソシアネート硬化剤によって架橋されており、前記アクリル系樹脂組成物は、ガラス転移温度が1℃未満のアクリル系樹脂を1質量%以上30質量%以下含有することを特徴とする。 The decorative sheet 1 according to the present invention is a decorative sheet having a surface protective layer 7 on the outermost surface, and the surface protective layer 7 contains an acrylic resin composition as a main component and is crosslinked with an isocyanate curing agent. The based resin composition is characterized by containing 1% by mass or more and 30% by mass or less of an acrylic resin having a glass transition temperature of less than 1 ° C.

図1に示した例では、着色熱可塑性樹脂層3の表面に絵柄層4が印刷形成されており、絵柄層4の上に、接着性樹脂層5を介して透明熱可塑性樹脂層6が積層されており、さらにこの透明熱可塑性樹脂層6の表面に表面保護層7が形成されている。 In the example shown in FIG. 1, the pattern layer 4 is printed and formed on the surface of the colored thermoplastic resin layer 3, and the transparent thermoplastic resin layer 6 is laminated on the pattern layer 4 via the adhesive resin layer 5. Further, a surface protective layer 7 is formed on the surface of the transparent thermoplastic resin layer 6.

この例では、着色熱可塑性樹脂層3の裏面にプライマー層8が設けられている。プライマー層8は、化粧シート1を基材に接着する際の接着性を向上させる目的で塗布される。 In this example, the primer layer 8 is provided on the back surface of the colored thermoplastic resin layer 3. The primer layer 8 is applied for the purpose of improving the adhesiveness when the decorative sheet 1 is adhered to the base material.

またこの例では、化粧シート1の表面に凹凸模様10が形成されている。凹凸模様10は、透明熱可塑性樹脂層6とその上に施された表面保護層7とに形成されている。 Further, in this example, the uneven pattern 10 is formed on the surface of the decorative sheet 1. The uneven pattern 10 is formed on the transparent thermoplastic resin layer 6 and the surface protective layer 7 provided on the transparent thermoplastic resin layer 6.

着色熱可塑性樹脂層3としては、ポリエチレン(PE)樹脂、ポリプロピレン(PP)樹脂等のオレフィン系樹脂や、塩化ビニル(PVC)樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリルスチレン共重合体(AS)、アモルファスポリエチレンテレフタレート(A-PET)樹脂、ナイロン(NY)、熱可塑性エラストマー(TPE)等のベース樹脂に着色顔料と滑剤、安定剤等の各種加工助剤を添加した樹脂組成物を用いることができる。 The colored thermoplastic resin layer 3 includes olefin resins such as polyethylene (PE) resin and polypropylene (PP) resin, vinyl chloride (PVC) resin, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, and acrylonitrile styrene copolymer (AS). , Amorphous polyethylene terephthalate (A-PET) resin, nylon (NY), thermoplastic elastomer (TPE) and other base resins with colored pigments and various processing aids such as lubricants and stabilizers added to the resin composition. can.

化粧シートの折曲げ性や、後加工時の延伸性を重視する場合には、PE、TPE、PVC等の比較的柔軟なプラスチックフィルムを用いる。 When the bendability of the decorative sheet and the stretchability during post-processing are important, a relatively flexible plastic film such as PE, TPE, or PVC is used.

着色熱可塑性樹脂層3には、一般的に木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄等の絵柄層4が印刷形成される。印刷はグラビア輪転印刷法を用いて連続した絵柄を印刷し、どこで切断しても良いようにすることができる。 On the colored thermoplastic resin layer 3, a pattern layer 4 such as a wood grain pattern, a stone grain pattern, a cloth pattern, and an abstract pattern is generally printed and formed. Printing can be done by printing a continuous pattern using the gravure rotary printing method so that it can be cut anywhere.

着色熱可塑性樹脂層3の材質によっては、印刷に先立って、着色熱可塑性樹脂層3の表面にコロナ放電処理を施すと、印刷インキの密着性を高めることができる。 Depending on the material of the colored thermoplastic resin layer 3, if the surface of the colored thermoplastic resin layer 3 is subjected to a corona discharge treatment prior to printing, the adhesion of the printing ink can be improved.

絵柄層4に用いる印刷インキとしては、着色熱可塑性樹脂層3の材質に応じて適切なバインダーを用いたインキが使用される。着色熱可塑性樹脂層3がポリオレフィン系である場合には、高い密着性を有するウレタン樹脂系のインキが好ましく用いられる。 As the printing ink used for the pattern layer 4, an ink using an appropriate binder depending on the material of the colored thermoplastic resin layer 3 is used. When the colored thermoplastic resin layer 3 is a polyolefin-based ink, a urethane resin-based ink having high adhesion is preferably used.

絵柄層4の上には、透明熱可塑性樹脂層6を設ける。透明熱可塑性樹脂層6は、絵柄層4を保護し、化粧シートの耐摩耗性を向上させると同時に、絵柄に深みを与えて意匠性の向上にも寄与するものである。 A transparent thermoplastic resin layer 6 is provided on the pattern layer 4. The transparent thermoplastic resin layer 6 protects the pattern layer 4 and improves the wear resistance of the decorative sheet, and at the same time, gives depth to the pattern and contributes to the improvement of the design.

透明熱可塑性樹脂層6としては、ポリエチレン(PE)樹脂、ポリプロピレン(PP)樹脂等のオレフィン系樹脂や、塩化ビニル(PVC)樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリルスチレン共重合体(AS)、アモルファスポリエチレンテレフタレート(A-PET)樹脂、ナイロン(NY)、熱可塑性エラストマー(TPE)等のベース樹脂に滑剤、熱安定剤等の各種加工助剤の他、耐候性を向上させる目的で紫外線吸収剤、光安定剤等を添加した樹脂組成物を用いることができる。
透明熱可塑性樹脂層6としては、着色熱可塑性樹脂層3に用いた熱可塑性樹脂と同様の系統の熱可塑性樹脂が用いられることが多いが、必ずしも限定されない。
図1に示した例のように、絵柄層4と透明熱可塑性樹脂層6との密着性を高める目的で接着性樹脂層5を設けても良い。透明熱可塑性樹脂層6として、PP樹脂を使用する場合であれば、接着性樹脂層5としては、分子鎖中に極性基を導入したポリオレフィン系接着性樹脂を使用することができる。
Examples of the transparent thermoplastic resin layer 6 include olefin resins such as polyethylene (PE) resin and polypropylene (PP) resin, vinyl chloride (PVC) resin, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, and acrylonitrile styrene copolymer (AS). , Amorphous polyethylene terephthalate (A-PET) resin, nylon (NY), thermoplastic elastomer (TPE) and other base resins, various processing aids such as lubricants and heat stabilizers, as well as UV absorption for the purpose of improving weather resistance. A resin composition to which an agent, a light stabilizer, or the like is added can be used.
As the transparent thermoplastic resin layer 6, a thermoplastic resin of the same type as the thermoplastic resin used for the colored thermoplastic resin layer 3 is often used, but it is not always limited.
As in the example shown in FIG. 1, the adhesive resin layer 5 may be provided for the purpose of enhancing the adhesion between the pattern layer 4 and the transparent thermoplastic resin layer 6. When a PP resin is used as the transparent thermoplastic resin layer 6, a polyolefin-based adhesive resin having a polar group introduced into the molecular chain can be used as the adhesive resin layer 5.

一方透明熱可塑性樹脂層6としてPET樹脂を用いる場合であれば、接着性樹脂層5としては、分子鎖中に極性基を導入したポリエステル系接着性樹脂を使用することができる。 On the other hand, when the PET resin is used as the transparent thermoplastic resin layer 6, a polyester-based adhesive resin having a polar group introduced into the molecular chain can be used as the adhesive resin layer 5.

これらの接着性樹脂は、絵柄層面に透明熱可塑性樹脂と2層同時に共押出しすることで、その性能を最大限発揮することができる。なお、絵柄層4と接着性樹脂層5の間にさらに別途接着剤層を設けても良い。 The performance of these adhesive resins can be maximized by co-extruding two layers of the transparent thermoplastic resin onto the pattern layer surface at the same time. An adhesive layer may be further provided between the pattern layer 4 and the adhesive resin layer 5.

透明熱可塑性樹脂層6には、凹凸模様10を形成することができる。凹凸模様10は、透明熱可塑性樹脂層6が、フィルムとして供給される製造方法である場合には、着色熱可塑性樹脂層3と貼り合わせた後に、再加熱してエンボスロールに押し当てる方法が採られる。 An uneven pattern 10 can be formed on the transparent thermoplastic resin layer 6. When the transparent thermoplastic resin layer 6 is supplied as a film, the uneven pattern 10 adopts a method in which the transparent thermoplastic resin layer 6 is bonded to the colored thermoplastic resin layer 3 and then reheated and pressed against the embossed roll. Be done.

一方透明熱可塑性樹脂層6をTダイからの押出しラミネート法で形成する場合には、冷却ロールをエンボスロールとする押出しラミネート同時エンボス法が生産工程が省略されて効果的である。 On the other hand, when the transparent thermoplastic resin layer 6 is formed by the extrusion laminating method from the T die, the extrusion laminating simultaneous embossing method using the cooling roll as the embossing roll is effective because the production process is omitted.

透明熱可塑性樹脂層6の表面には、表面保護層7が形成される。表面保護層7は、化粧シート1の最外層となる層であり、化粧シート1の様々な性能を決定付ける重要な層である。すなわち、表面の耐汚染性や耐薬品性、表面の艶、滑り性、耐傷性、耐光性、耐候性等である。 A surface protective layer 7 is formed on the surface of the transparent thermoplastic resin layer 6. The surface protective layer 7 is the outermost layer of the decorative sheet 1 and is an important layer that determines various performances of the decorative sheet 1. That is, the surface is stain resistant and chemical resistant, the surface is glossy, slippery, scratch resistant, light resistant, weather resistant and the like.

これらの諸性能を高いレベルで実現するものとして、アクリル樹脂系の透明樹脂組成物が多用されて来たが、従来、耐傷性等を重視する観点からガラス移転点温度の高い硬めの樹脂が用いられる傾向があった。 Acrylic resin-based transparent resin compositions have been widely used to achieve these various performances at a high level. However, conventionally, a hard resin having a high glass transfer point temperature has been used from the viewpoint of emphasizing scratch resistance and the like. Tend to be.

しかし、表面保護層7に硬い樹脂を用いた場合、化粧シートに折曲げ加工やラッピング加工等の後加工が施された場合、表面保護層に微細なクラックが発生し、仮に加工直後の時点では目視で認識されなかったとしても、長期間使用された場合に、加工部の耐候性不良として発覚する場合があることが判明したのである。 However, when a hard resin is used for the surface protective layer 7, when the decorative sheet is subjected to post-processing such as bending or wrapping, fine cracks are generated in the surface protective layer, and if the surface protective layer is immediately after processing, Even if it was not visually recognized, it was found that when it was used for a long period of time, it may be discovered as a poor weather resistance of the processed part.

表面保護層7に柔軟性を付与する方法として、アクリル系樹脂組成物に、ガラス転移温度が1℃未満のアクリル系樹脂を1質量%以上30質量%以下含有させることで、化粧シートの後加工性の向上と、これに伴って耐候性の向上が達成されることが分かった。
アクリル樹脂系の表面保護層7は、アクリルポリオール樹脂とイソシアネート硬化剤との架橋反応によって硬化する2液硬化型の樹脂組成物を、透明熱可塑性樹脂層の表面に塗工することによって形成される。この場合の塗工方法としては、グラビアコーター、ロール
コーター、キスコーター等の塗工方法が用いられる。
As a method for imparting flexibility to the surface protective layer 7, the acrylic resin composition contains 1% by mass or more and 30% by mass or less of an acrylic resin having a glass transition temperature of less than 1 ° C. to post-process the decorative sheet. It was found that the improvement of the property and the improvement of the weather resistance were achieved accordingly.
The acrylic resin-based surface protective layer 7 is formed by applying a two-component curable resin composition, which is cured by a cross-linking reaction between an acrylic polyol resin and an isocyanate curing agent, onto the surface of a transparent thermoplastic resin layer. .. As the coating method in this case, a coating method such as a gravure coater, a roll coater, or a kiss coater is used.

表面保護層7には、フィラーを添加することで、表面の艶を調整すると伴に、表面の滑り性や耐傷性等を改善する効果がある。フィラーとしては、最も一般的に用いられるシリカ微粉末の他、アクリル樹脂ビーズ、ウレタン樹脂ビーズ等の有機樹脂微粉末を用いることもできる。 By adding a filler to the surface protective layer 7, the gloss of the surface is adjusted, and at the same time, there is an effect of improving the slipperiness and scratch resistance of the surface. As the filler, in addition to the most commonly used silica fine powder, organic resin fine powder such as acrylic resin beads and urethane resin beads can also be used.

表面保護層7を形成するための塗工剤には、上記の他、滑剤、レべリング剤、分散剤等の塗料用添加剤を適宜添加することができる。また、耐候性や耐光性をより向上させる目的で紫外線吸収剤や光安定剤を添加することもできる。 In addition to the above, paint additives such as lubricants, leveling agents, and dispersants can be appropriately added to the coating agent for forming the surface protective layer 7. Further, an ultraviolet absorber or a light stabilizer can be added for the purpose of further improving the weather resistance and the light resistance.

図1に示した例では、着色熱可塑性樹脂層3の裏面にプライマー層8が設けられている。プライマー層8は、化粧シート1と基材2との接着性を高めるものであり、着色熱可塑性樹脂層3がポリオレフィン系樹脂である場合等には、接着不良が生じ易いため、設けることが好ましい。 In the example shown in FIG. 1, the primer layer 8 is provided on the back surface of the colored thermoplastic resin layer 3. The primer layer 8 enhances the adhesiveness between the decorative sheet 1 and the base material 2, and when the colored thermoplastic resin layer 3 is a polyolefin resin or the like, poor adhesion is likely to occur, so it is preferable to provide the primer layer 8. ..

プライマー層8は、2液硬化型のアクリルウレタン樹脂塗料に、粗面化により接着性を向上させる目的と、巻き取った時のブロッキングを防止する目的でシリカ等の艶消剤を添加しても良い。 The primer layer 8 may be prepared by adding a matting agent such as silica to the two-component curable acrylic urethane resin paint for the purpose of improving the adhesiveness by roughening the surface and for the purpose of preventing blocking when the primer layer 8 is wound. good.

図2は、図1に示した化粧シート1を基材2に貼り合わせた化粧部材20の層構成を示した断面模式図である。この例では、化粧シート1が板状の基材2の表面に接着剤層9によって貼り合わされて化粧板となっている。基材2としては、合板、中密度繊維板(MDF)、高密度繊維板(ハードボード)、パーティクルボード等の木質基材の他、鋼板、アルミニウム板等の金属板や、スレート板、珪酸カルシウム板等の無機質基材が用いられる。接着剤は、基材の種類に応じて適宜選択する。 FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of the decorative member 20 in which the decorative sheet 1 shown in FIG. 1 is attached to the base material 2. In this example, the decorative sheet 1 is bonded to the surface of the plate-shaped base material 2 by the adhesive layer 9 to form a decorative board. The base material 2 includes wood base materials such as plywood, medium density fiberboard (MDF), high density fiberboard (hard board), and particle board, as well as metal plates such as steel plates and aluminum plates, slate plates, and calcium silicate. An inorganic base material such as a board is used. The adhesive is appropriately selected according to the type of the base material.

図3は、本発明に係る化粧シート1を用いた化粧部材20の一例を示した断面模式図であり、化粧シート1を金属板に貼り合わせたものを後加工によって折曲げて成形したものである。長さ方向があまり長くない場合には、先端が直角の刃とV字型の受型を装着したプレス機を用いて成形することもできるが、ロールフォーミング機を用いて連続的に成形することもできる。この加工方法によれば、化粧部材20の長さ方向の制約が無くなる。 FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of a decorative member 20 using the decorative sheet 1 according to the present invention, in which the decorative sheet 1 is bonded to a metal plate and bent by post-processing. be. If the length direction is not very long, it can be molded using a press machine equipped with a blade with a right-angled tip and a V-shaped receiver, but it should be continuously molded using a roll forming machine. You can also. According to this processing method, there is no restriction in the length direction of the decorative member 20.

いずれの加工方法を用いたとしても、コーナー部における化粧シートは、相当量引き伸ばされることになる。伸ばされる量は、コーナー部の外側すなわち化粧シートの表面側程大きく伸ばされるため、化粧シート1の最表面である表面保護層7は、大きく引き伸ばされることになる。 Regardless of which processing method is used, the decorative sheet at the corner portion is stretched by a considerable amount. Since the stretched amount is greatly stretched toward the outside of the corner portion, that is, the surface side of the decorative sheet, the surface protective layer 7 which is the outermost surface of the decorative sheet 1 is greatly stretched.

この時、表面保護層7を構成する樹脂組成物のガラス転移温度(Tg)が高いと、コーナー部に微細なクラックが発生する。クラックは、肉眼で観察できる場合もあるが、肉眼では観察できない場合もある。また、加工直後にクラックが発生していなくても、経時により、あるいは風雨に晒された後にクラックが発生する場合がある。 At this time, if the glass transition temperature (Tg) of the resin composition constituting the surface protective layer 7 is high, fine cracks are generated in the corner portions. Cracks may be visible to the naked eye, but they may not be visible to the naked eye. Further, even if cracks do not occur immediately after processing, cracks may occur over time or after being exposed to wind and rain.

表面保護層7にクラックが発生すると化粧シート1が本来持っている耐光性や耐候性が十分発揮できなくなり、結果的に耐久性が劣ると判断されてしまう。本発明に係る化粧シートにおいては、後加工性が向上したことにより、化粧シート1が本来持つ耐候性等が十分に発揮される。 If cracks occur in the surface protective layer 7, the light resistance and weather resistance originally possessed by the decorative sheet 1 cannot be sufficiently exhibited, and as a result, it is determined that the durability is inferior. In the decorative sheet according to the present invention, the post-processability is improved, so that the original weather resistance and the like of the decorative sheet 1 are fully exhibited.

図4は、本発明に係る化粧シート1を用いた化粧部材20の他の例を示した断面模式図であり、化粧シート1を木質基材2に貼り合わせたものにVカットを施して、折り曲げた
ものである。このような加工方法によれば、様々な断面形状を持った木質化粧部材が製造可能であり、屋内で使用するドアーやドアー枠、窓枠などの造作材として用いられている。このような、加工方法においても、コーナー部における化粧シートの挙動については、図3に示した化粧部材の場合と同様である。
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another example of the decorative member 20 using the decorative sheet 1 according to the present invention, in which the decorative sheet 1 is bonded to the wood substrate 2 and V-cut is applied. It is a bent one. According to such a processing method, a wooden decorative member having various cross-sectional shapes can be manufactured, and it is used as a building material for a door, a door frame, a window frame, etc. used indoors. Even in such a processing method, the behavior of the decorative sheet at the corner portion is the same as that of the decorative member shown in FIG.

図5は、本発明に係る化粧シート1を用いた化粧部材20の他の例を示した断面模式図であり、化粧シート1を木質基材2にラッピング加工したものである。ラッピング加工は、前述のロールフォーミング加工とは異なり、予め所定の断面形状に加工した長尺の木質基材2の表面に化粧シートを連続的に貼り合わせる方法である。 FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing another example of the decorative member 20 using the decorative sheet 1 according to the present invention, in which the decorative sheet 1 is wrapped around a wooden base material 2. The wrapping process is different from the roll forming process described above, and is a method of continuously laminating a decorative sheet on the surface of a long wood base material 2 which has been previously processed into a predetermined cross-sectional shape.

この方法によると、複雑な異型断面を持った長尺の化粧部材20を製造することができる。この加工方法においても、コーナー部等において化粧シート1の最外面が大きく引き伸ばされる点においては、同様である。 According to this method, a long decorative member 20 having a complicated irregular cross section can be manufactured. This processing method is also the same in that the outermost surface of the decorative sheet 1 is greatly stretched at the corners and the like.

この他、特に図示はしないが、3次元立体形状に加工した基材に対して、真空成形機を用いて、化粧シートをオーバーレイ加工したり、あるいは逆に予め真空成形によって化粧シートの裏面に凹面を成形した後、凹面に発泡樹脂組成物を注入する方法など、様々な後加工が存在する。どのような後加工であっても、平面状の化粧シートを立体的な形状に加工する限りにおいては、必ず化粧シートの最外面には、引き伸ばしの力が加わるので、化粧シートの後加工適性を計る代用特性としては、化粧シートの引っ張り試験が有用である。以下、実施例に基づいて、本発明に係る化粧シートについて具体的に説明する。 In addition, although not shown in particular, a decorative sheet is overlaid on a base material processed into a three-dimensional three-dimensional shape using a vacuum forming machine, or conversely, a concave surface is formed on the back surface of the decorative sheet by vacuum forming in advance. There are various post-processing such as a method of injecting a foamed resin composition into a concave surface after molding. Regardless of the post-processing, as long as the flat decorative sheet is processed into a three-dimensional shape, a stretching force is always applied to the outermost surface of the decorative sheet, so the post-processing suitability of the decorative sheet is improved. As a substitute property to be measured, a tensile test of a decorative sheet is useful. Hereinafter, the decorative sheet according to the present invention will be specifically described based on Examples.

<実施例1>
着色熱可塑性樹脂層として、厚さ55μmの着色ポリエチレン樹脂シートを用い、一方の面にコロナ放電処理を施した後、ウレタン樹脂系印刷インキを用いて絵柄層を印刷した。絵柄層の上にウレタン樹脂系接着剤層を介して、透明接着性樹脂層と透明熱可塑性樹脂層をTダイを用いた共押出しによって厚さ70μmとなるように形成した。
<Example 1>
As the colored thermoplastic resin layer, a colored polyethylene resin sheet having a thickness of 55 μm was used, and one surface was subjected to a corona discharge treatment, and then the pattern layer was printed using a urethane resin-based printing ink. A transparent adhesive resin layer and a transparent thermoplastic resin layer were formed on the pattern layer via a urethane resin-based adhesive layer so as to have a thickness of 70 μm by coextrusion using a T-die.

透明熱可塑性樹脂層の表面に、アクリル樹脂を主成分とする表面保護層を形成した。表面保護層は、主アクリル樹脂81重量部に対して、Tgが-17℃のアクリル樹脂9重量部とイソシアネート樹脂硬化剤10重量部(いずれも固形分換算)を配合した。なお、この配合比においてNCO/OH=1.0である。 A surface protective layer containing acrylic resin as a main component was formed on the surface of the transparent thermoplastic resin layer. As the surface protective layer, 9 parts by weight of an acrylic resin having a Tg of -17 ° C. and 10 parts by weight of an isocyanate resin curing agent (both in terms of solid content) were mixed with 81 parts by weight of the main acrylic resin. In this compounding ratio, NCO / OH = 1.0.

化粧シートの裏面には、コロナ放電処理を施した後、プライマー層を厚さ1μmとなるように形成した。 The back surface of the decorative sheet was subjected to a corona discharge treatment, and then a primer layer was formed so as to have a thickness of 1 μm.

<比較例1>
表面保護層の樹脂配合において、低Tgのアクリル樹脂を添加せず、主アクリル樹脂90重量部に対して、イソシアネート樹脂硬化剤10重量部とした以外は、実施例1と同様にして化粧シートを作成した。
<Comparative Example 1>
In the resin formulation of the surface protective layer, the decorative sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the low Tg acrylic resin was not added and the isocyanate resin curing agent was 10 parts by weight with respect to 90 parts by weight of the main acrylic resin. Created.

<比較例2>
表面保護層の樹脂配合において、主アクリル樹脂54重量部に対して低Tgアクリル樹脂36重量部、イソシアネート樹脂硬化剤10重量部とした以外は、実施例1と同様にして化粧シートを作成した。
<Comparative Example 2>
In the resin compounding of the surface protective layer, a decorative sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the low Tg acrylic resin was 36 parts by weight and the isocyanate resin curing agent was 10 parts by weight with respect to 54 parts by weight of the main acrylic resin.

以上作成した3種類の化粧シートに対して、後加工性の代用特性としての引っ張り試験と、実生産性の評価としてのブロッキング試験を実施した。結果を表1に示す。 The three types of decorative sheets prepared above were subjected to a tensile test as a substitute property for post-processability and a blocking test as an evaluation of actual productivity. The results are shown in Table 1.

Figure 0007047299000001
Figure 0007047299000001

表1の結果から、低Tg樹脂を添加しない比較例1では後加工性が劣り、低Tg樹脂が30%を超える比較例2では実生産に適さないことが分かる。 From the results in Table 1, it can be seen that the post-processability is inferior in Comparative Example 1 to which the low Tg resin is not added, and that Comparative Example 2 in which the low Tg resin exceeds 30% is not suitable for actual production.

1・・・化粧シート
2・・・基材
3・・・着色熱可塑性樹脂層
4・・・絵柄層
5・・・接着性樹脂層
6・・・透明熱可塑性樹脂層
7・・・表面保護層
8・・・プライマー層
9・・・接着剤層
10・・・凹凸模様
20・・・化粧部材
1 ... Decorative sheet 2 ... Base material 3 ... Colored thermoplastic resin layer 4 ... Picture layer 5 ... Adhesive resin layer 6 ... Transparent thermoplastic resin layer 7 ... Surface protection Layer 8 ... Primer layer 9 ... Adhesive layer 10 ... Concavo-convex pattern 20 ... Decorative member

Claims (6)

最表面に表面保護層を有する化粧シートであって、前記表面保護層は、イソシアネート硬化剤によって架橋されたアクリル系樹脂組成物のみから成り、
前記アクリル系樹脂組成物は、その樹脂分が、ガラス転移温度が1℃以上の第1のアクリル系樹脂と、ガラス転移温度が1℃未満の第2のアクリル系樹脂とから成り、前記アクリル系樹脂組成物中の前記第2のアクリル系樹脂の含有量が1質量%以上30質量%以下であることを特徴とする化粧シート。
A decorative sheet having a surface protective layer on the outermost surface, wherein the surface protective layer is composed only of an acrylic resin composition crosslinked with an isocyanate curing agent .
The acrylic resin composition is composed of a first acrylic resin having a glass transition temperature of 1 ° C. or higher and a second acrylic resin having a glass transition temperature of less than 1 ° C. A decorative sheet characterized in that the content of the second acrylic resin in the resin composition is 1% by mass or more and 30% by mass or less.
前記表面保護層は、フィラーを含むことを特徴とする請求項1に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to claim 1, wherein the surface protective layer contains a filler. 前記表面保護層の厚さは、2μm以上20μm以下であり、化粧シートの総厚は、40μm以上300μm以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to claim 1 or 2, wherein the surface protective layer has a thickness of 2 μm or more and 20 μm or less, and the total thickness of the decorative sheet is 40 μm or more and 300 μm or less. 表面に、凹凸模様が形成されていることを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の化粧シート。 The decorative sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein an uneven pattern is formed on the surface of the decorative sheet. 請求項1~4のいずれか1項に記載の化粧シートの裏面に木質系もしくは金属系の基材を備えていることを特徴とする化粧部材。 A decorative member comprising a wood-based or metal-based base material on the back surface of the decorative sheet according to any one of claims 1 to 4. 前記基材は、3次元構造を有するものであることを特徴とする請求項5に記載の化粧部材。 The decorative member according to claim 5, wherein the base material has a three-dimensional structure.
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