JP6413699B2 - Synchronous gloss mat decorative sheet, synchronous gloss mat decorative material, and method of manufacturing synchronous gloss mat decorative sheet - Google Patents

Synchronous gloss mat decorative sheet, synchronous gloss mat decorative material, and method of manufacturing synchronous gloss mat decorative sheet Download PDF

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Description

本発明は戸建て住宅、アパート、マンション、及び店舗、ホテル等に用いられる化粧シートに関するものであり、特には特に介護老人保健施設・シニアレジデンス市場に用いるために意匠的に優れた不燃材料である同調グロスマット化粧シート、同調グロスマット化粧材および同調グロスマット化粧シートの製造方法に関する。   The present invention relates to a decorative sheet used in a detached house, an apartment, an apartment, a store, a hotel, etc., and in particular, is a synchronized non-combustible material that is excellent in design especially for use in a nursing care health facility / senior residence market. The present invention relates to a gloss mat decorative sheet, a synchronized gloss mat decorative material, and a method for producing a synchronized gloss mat decorative sheet.

現在、介護老人保健施設・シニアレジデンスにおける化粧シートとしては、木目柄や抽象柄の化粧シートが用いられてきた。   Currently, wood-patterned and abstract-patterned decorative sheets have been used as the decorative sheets in nursing care facilities for the elderly and senior residences.

このような化粧シートとして、透明ポリ塩化ビニルシートの片面に木目柄印刷層を設け、他方の面に、耐熱性を有する艶調整層と該艶調整層上に前記木目柄印刷層と同調した木目導管インキ部を設け、前記透明ポリ塩化ビニルシートの木目柄印刷層面に着色ポリ塩化ビニルシートを重ねて、熱ラミネートすることにより積層した化粧シート(特許文献1参照)の様な出願がなされている。   As such a decorative sheet, a grain pattern printing layer is provided on one side of a transparent polyvinyl chloride sheet, and on the other side, a gloss adjusting layer having heat resistance and a grain pattern synchronized with the grain pattern printing layer on the gloss adjustment layer. There has been an application such as a decorative sheet (see Patent Document 1) in which a conduit ink section is provided, and a colored polyvinyl chloride sheet is laminated on the wood grain print layer surface of the transparent polyvinyl chloride sheet and laminated by thermal lamination. .

しかし、この化粧シートは基材にポリ塩化ビニルシートを用いるものであり環境性に問題があった。   However, this decorative sheet uses a polyvinyl chloride sheet as a base material and has a problem in environmental properties.

このように、介護老人保健施設・シニアレジデンス向けは、高級感があり、不燃材料となる化粧シートがみあたらないといった問題点があった。   As described above, the nursing care facilities for senior citizens and senior residences have a problem that they have a high-class feeling and do not see a decorative sheet as a non-combustible material.

特開平6−115299号公報JP-A-6-115299 特開平7−119281号公報JP-A-7-119281 特開平9−156064号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-156064 特開2000−043223号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-043223 特開2011−083908号公報JP 2011-083908 A

本発明は前記問題点を解決するためになされたものであり、その課題とするところは、介護老人保健施設・シニアレジデンス向けで高級感があり、不燃材料となる化粧シートがみあたらない問題点を解決した、同調グロスマット化粧シートを提供することにある。   The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and the problem is that there is a high-class feeling for health care facilities for senior citizens and senior residences, and a decorative sheet that is a non-combustible material is not found. An object of the present invention is to provide a tuned gloss mat decorative sheet.

本発明は前記課題を解決したものであり、すなわちその請求項1記載の発明は、一方の面にエンボスを設けた透明熱可塑性樹脂層と、前記透明熱可塑性樹脂層の前記エンボスを設けたエンボス面の反対面である非エンボス面にエンボスパターンと同調する絵柄を有する絵柄層と、前記透明熱可塑性樹脂層の前記エンボスを設けたエンボス面上に設けた艶消層と、該艶消層の上に前記エンボスパターンの凸部と同調するパターンで前記絵柄層の絵柄のネガ絵柄を有する光沢ネガ絵柄層とからなることを特徴とする同調グロスマット化粧シートである。   The present invention solves the above-mentioned problems, that is, the invention according to claim 1 is a transparent thermoplastic resin layer provided with an emboss on one surface, and an emboss provided with the emboss of the transparent thermoplastic resin layer. A pattern layer having a pattern synchronized with an embossed pattern on a non-embossed surface opposite to the surface; a matte layer provided on the embossed surface provided with the embossed surface of the transparent thermoplastic resin layer; and the matte layer A synchronized gloss mat decorative sheet comprising a glossy negative pattern layer having a negative pattern of the pattern of the pattern layer in a pattern synchronized with a convex portion of the emboss pattern.

また、請求項2記載の発明は、請求項1記載の同調グロスマット化粧シートの絵柄層面に接着剤層を介して基材層が貼り合わされている同調グロスマット化粧シートである。   The invention described in claim 2 is a synchronous gloss mat decorative sheet in which a base material layer is bonded to the pattern layer surface of the synchronous gloss mat decorative sheet according to claim 1 via an adhesive layer.

また、請求項3記載の発明は、請求項2記載の同調グロスマット化粧シートの基材層の裏面にプライマー層を設けたことを特徴とする同調グロスマット化粧シートである。   According to a third aspect of the present invention, there is provided a synchronized gloss mat decorative sheet comprising a primer layer provided on the back surface of the base layer of the synchronized gloss mat decorative sheet according to the second aspect.

また、請求項4記載の発明は、請求項1乃至請求項3何れか記載の透明熱可塑性樹脂層が、ポリオレフィン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエステル樹脂のいずれか一種であることを特徴とする同調グロスマット化粧シートである。   The invention according to claim 4 is characterized in that the transparent thermoplastic resin layer according to any one of claims 1 to 3 is any one of a polyolefin resin, a polybutylene terephthalate resin, and a polyester resin. It is a gloss matte decorative sheet.

また、請求項5記載の発明は、請求項1乃至請求項4何れか記載の透明熱可塑性樹脂層の厚みが0.025mmから0.1mmであることを特徴とする同調グロスマット化粧シートである。   The invention according to claim 5 is a synchronized gloss mat decorative sheet, wherein the transparent thermoplastic resin layer according to any one of claims 1 to 4 has a thickness of 0.025 mm to 0.1 mm. .

また、請求項6記載の発明は、請求項3乃至請求項5何れか記載のプライマー層にさらに基材が接着していることを特徴とする同調グロスマット化粧材である。   The invention described in claim 6 is a synchronized gloss mat decorative material, wherein a base material is further bonded to the primer layer according to any one of claims 3 to 5.

また、請求項7記載の発明は、請求項1乃至請求項5何れか記載の透明熱可塑性樹脂層にエンボスを設けるときに、エンボスを設ける面と反対側の面に、ポリプロピレンラミネート紙またはポリエチレンテレフタレートを押し出して積層すると同時にエンボスを設けることを特徴とする同調グロスマット化粧シートの製造方法である。   In the invention according to claim 7, when embossing is provided on the transparent thermoplastic resin layer according to any one of claims 1 to 5, polypropylene laminated paper or polyethylene terephthalate is provided on the surface opposite to the surface on which embossing is provided. Is a method for producing a tuned gloss matte decorative sheet, characterized in that embossing is provided at the same time as extruding.

また、請求項8記載の発明は、透明熱可塑性樹脂層にエンボスを設けるときに、エンボスを設ける面と反対側の面に、ポリプロピレンラミネート紙またはポリエチレンテレフタレートを押し出して積層すると同時にエンボスを設けるに際して、幅方向を0.05から0.01%縮め、流れ方向を0.5%から0.1%縮めたエンボス版を使用することを特徴とする請求項7記載の同調グロスマット化粧シートの製造方法である。   In the invention of claim 8, when embossing is provided in the transparent thermoplastic resin layer, on the surface opposite to the surface on which embossing is provided, polypropylene laminate paper or polyethylene terephthalate is extruded and simultaneously provided with embossing. The method for producing a synchronized gloss mat decorative sheet according to claim 7, wherein an embossed plate having a width direction reduced by 0.05 to 0.01% and a flow direction reduced by 0.5% to 0.1% is used. It is.

本物の木に近い雰囲気のある化粧シートである同調グロスマット化粧シートであって、更に諧調表現もある同調グロスマット化粧シートである。   This is a synchronized gloss mat decorative sheet which is a decorative sheet having an atmosphere close to a real wood, and further has a tone expression.

更に、不燃材料の申請に合格する化粧シートである。   Furthermore, it is a decorative sheet that passes the application for non-combustible materials.

具体的には、加熱開始後20分間の総発熱量が、7.2MJ/m以下であること、加熱開始後20分間の発熱速度が10秒以上継続して200kW/mを超えないこと、加熱開始後20分間に裏面に達する割れや防火上有害な変形がないことを特徴とする表裏同調グロスマット化粧シートである。 Specifically, the total calorific value for 20 minutes after the start of heating is 7.2 MJ / m 2 or less, and the heat generation rate for 20 minutes after the start of heating does not exceed 200 kW / m 2 for 10 seconds or more. The front and back synchronized gloss mat decorative sheet is characterized in that there is no crack reaching the back surface and no harmful deformation for fire prevention within 20 minutes after the start of heating.

また、透明熱可塑性樹脂層に押し出し同時エンボスを設けるときに、エンボスを設ける面と反対側の面に、ポリプロピレンラミネート紙またはポリエチレンテレフタレートを積層して押し出し同時エンボスを設けることにより、エンボス版の幅方向を0.05から0.01%縮め、流れ方向を0.5%から0.1%縮めると印刷シートの寸法変化が0.2%以下となり、エンボス再現性や絵柄とエンボスの同調性がよくなる効果がある。   Also, when embossed simultaneous embossing is provided on the transparent thermoplastic resin layer, the width direction of the embossed plate is obtained by laminating polypropylene laminated paper or polyethylene terephthalate on the surface opposite to the surface on which embossing is provided to provide simultaneous embossing. Is reduced from 0.05 to 0.01% and the flow direction is reduced from 0.5% to 0.1%, the dimensional change of the printed sheet becomes 0.2% or less, and the emboss reproducibility and the synchronism between the pattern and the emboss are improved. effective.

本発明の同調グロスマット化粧シートの一実施例の断面の構造を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the structure of the cross section of one Example of the synchronous gloss mat | matte decorative sheet of this invention. 光沢ネガ絵柄層を設けていない同調グロスマット化粧シートの一実施例の断面の構造を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the structure of the cross section of one Example of the synchronization gloss mat | matte decorative sheet which does not provide the glossy negative pattern layer. 性能評価の測定結果である。It is a measurement result of performance evaluation. 寸法変化の測定結果である。It is a measurement result of a dimensional change.

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

図1に示すものは、一方の面にエンボスを設けた透明熱可塑性樹脂層5と、透明熱可塑性樹脂層5のエンボスを設けたエンボス面の反対面である非エンボス面にエンボスパターンと同調する絵柄を有する絵柄層4と、透明熱可塑性樹脂層5のエンボスを設けたエンボス面上に設けた艶消層6と、その艶消層6の上に前記エンボスパターンの凸部と同調するパターンで絵柄層4の絵柄のネガ絵柄を有する光沢ネガ絵柄層7とからなる同調グロスマット化粧シートである。   The one shown in FIG. 1 synchronizes with the embossed pattern on a transparent thermoplastic resin layer 5 provided with an emboss on one surface and a non-embossed surface which is the opposite surface of the embossed surface provided with the emboss of the transparent thermoplastic resin layer 5. The pattern layer 4 having a pattern, the matte layer 6 provided on the embossed surface provided with the embossing of the transparent thermoplastic resin layer 5, and a pattern synchronized with the convex portion of the embossed pattern on the matte layer 6 This is a synchronized gloss matte decorative sheet comprising a glossy negative pattern layer 7 having a negative pattern of the pattern layer 4.

また、この同調グロスマット化粧シートの絵柄層4面に接着剤層3を介して基材層2が貼り合わされている同調グロスマット化粧シートである。   Moreover, it is a synchronous gloss mat decorative sheet in which the base material layer 2 is bonded to the pattern layer 4 surface of the synchronous gloss mat decorative sheet via the adhesive layer 3.

また、この同調グロスマット化粧シートの基材層2の裏面にプライマー層を設けたことを特徴とする同調グロスマット化粧シートである。   In addition, the synchronized gloss mat decorative sheet is characterized in that a primer layer is provided on the back surface of the base layer 2 of the synchronized gloss mat decorative sheet.

この場合のプライマー層1としては、本発明の同調グロスマット化粧シートを貼り合わせる基板(図示せず)への接着に使用される接着剤との密着性を向上させるために、必要に応じて施されるものである。   In this case, the primer layer 1 is applied as necessary in order to improve adhesion to an adhesive used for bonding to a substrate (not shown) to which the synchronized gloss mat decorative sheet of the present invention is bonded. It is what is done.

基板として最も一般的な木質基材などへの接着剤としては、例えば酢酸ビニルエマルジョン系や2液硬化型ウレタン系などの接着剤が汎用されているので、プライマー層1はこれら汎用接着剤に合わせた樹脂設計とすることが望ましい。   For example, vinyl acetate emulsion type or two-component curable urethane type adhesives are widely used as adhesives to the most common wood substrates as substrates, so the primer layer 1 is matched to these general-purpose adhesives. It is desirable to have a resin design.

具体的には、例えばウレタン系、アクリル系、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系、ポリエステル系等を挙げることができ、中でもポリエステルポリオールとイソシアネート化合物との配合による2液硬化型ウレタン系のプライマー剤などが有効である。また、例えばシリカや硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機質粉末を添加すると、巻取保存時のブロッキングの防止や、投錨効果による接着力の向上などに有効である。   Specifically, for example, urethane-based, acrylic-based, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer system, polyester-based and the like can be mentioned. Among them, two liquids by blending polyester polyol and isocyanate compound A curable urethane primer is effective. Further, for example, addition of inorganic powder such as silica, barium sulfate, calcium carbonate, etc. is effective for preventing blocking during winding and storage, and improving adhesive force due to anchoring effect.

本発明における基材層2としては、紙基材や、紙と熱可塑性樹脂層の積層物、普通の熱可塑性樹脂層でも構わないが、同調グロスマット化粧シートの絵柄層面に着色樹脂シートを接着剤層を介して貼り合わせて形成する着色熱可塑性樹脂層が好ましく、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体等のポリオレフィン樹脂や、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸(エステル)共重合体、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体金属中和物(アイオノマー)等のオレフィン系共重合体樹脂などのポリオレフィン系樹脂や、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、1,4−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート等のポリエステル系樹脂、ポリ(メタ)アクリロニトリル、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリエチル(メタ)アクリレート、ポリブチル(メタ)アクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系樹脂、6−ナイロン、6,6−ナイロン、6,10−ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹脂等のスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のビニル系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、エチレン−テトラフロロエチレン共重合体、エチレン−パーフロロアルキルビニルエーテル共重合体等のフッ素系樹脂等、或いはそれらの2種以上の混合物、共重合体、複合体、積層体等を使用することができる。   The base material layer 2 in the present invention may be a paper base material, a laminate of paper and a thermoplastic resin layer, or an ordinary thermoplastic resin layer, but a colored resin sheet is bonded to the pattern layer surface of the synchronized gloss mat decorative sheet. A colored thermoplastic resin layer formed by bonding via an agent layer is preferable, for example, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-α-olefin copolymer, propylene-α-olefin. In polyolefin resin such as copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid (ester) copolymer, ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer metal Polyolefin resins such as olefin copolymer resins such as Japanese (ionomer) and polyethylene tele Phthalate, polybutylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer, 1,4-cyclohexanedimethanol copolymerized polyethylene terephthalate, polyarylate, polycarbonate and other polyester resins, poly (meth) Acrylic resins such as acrylonitrile, polymethyl (meth) acrylate, polyethyl (meth) acrylate, polybutyl (meth) acrylate, polyacrylamide, polyamide resins such as 6-nylon, 6,6-nylon, 6,10-nylon, polystyrene Styrene resins such as AS resin and ABS resin, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, etc. Nyl resin, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, ethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, etc., or a mixture of two or more thereof Copolymers, composites, laminates and the like can be used.

上記の各種の熱可塑性樹脂の中でも、近年の環境問題に対する社会的な関心の高まりに鑑みれば、ポリ塩化ビニル樹脂等の様な塩素(ハロゲン)を含有する樹脂の採用は望ましいものではなく、非ハロゲン系の熱可塑性樹脂を採用することが望ましい。中でも各種物性や加工性、汎用性、経済性等の面からは、ポリオレフィン系樹脂またはポリエステル系樹脂(非晶質又は二軸延伸)を使用することが最も望ましい。   Among the above-mentioned various thermoplastic resins, in view of the increasing social interest in environmental problems in recent years, it is not desirable to use a resin containing chlorine (halogen) such as polyvinyl chloride resin. It is desirable to employ a halogen-based thermoplastic resin. Among these, from the viewpoints of various physical properties, processability, versatility, economy, etc., it is most desirable to use polyolefin resin or polyester resin (amorphous or biaxial stretching).

上記ポリオレフィン系樹脂としては、既に列挙した様に多くの種類のものが知られており、それらの中から光輝性化粧シートの使用目的等に応じて適宜選択して使用すれば良いが、中でも一般的な用途に最も好適なのは、ポリプロピレン系樹脂、すなわちプロピレンを主成分とする単独または共重合体であり、具体的には、例えばホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂等を単独または適宜配合したり、それらにさらにアタクチックポリプロピレンを適宜配合した樹脂等を使用することができる。また、プロピレン以外のオレフィン系単量体を含む共重合体であってもよく、例えば、ポリプロピレン結晶部を有し、且つプロピレン以外の炭素数2〜20のα−オレフィン、好ましくはエチレン、ブテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1またはオクテン−1、のコモノマーの1種または2種以上を15モル%以上含有するプロピレン−α−オレフィン共重合体などを例示することができる。また、通常ポリプロピレン系樹脂の柔軟化に用いられている低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体またはその水素添加物等の改質剤を適宜添加することもできる。   As the above-mentioned polyolefin resin, many types are known as already listed, and it may be used by appropriately selecting from them according to the purpose of use of the glittering decorative sheet. The most suitable for typical use is a polypropylene resin, that is, a propylene-based single or copolymer, specifically, for example, a homopolypropylene resin, a random polypropylene resin, a block polypropylene resin, etc. In addition, a resin or the like in which atactic polypropylene is appropriately blended with them can be used. Further, it may be a copolymer containing an olefin monomer other than propylene, for example, an α-olefin having a polypropylene crystal part and having 2 to 20 carbon atoms other than propylene, preferably ethylene, butene- Examples thereof include a propylene-α-olefin copolymer containing 15 mol% or more of one or more comonomers of 1,4-methylpentene-1, hexene-1 or octene-1. In addition, low density polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber, styrene-butadiene copolymer, which are usually used for softening polypropylene resins. A modifier such as a coalescence or a hydrogenated product thereof can be appropriately added.

着色熱可塑性樹脂には、更に、ポリブチレンテレフタレート樹脂、共重合タイプのポリエステル樹脂(通称PET−G)、アモルファスポリエステル樹脂(通称A−PET)などの樹脂が使える。これらの樹脂は、燃焼時の発熱量がオレフィン系樹脂より低いので不燃申請用途で使うことができる。   As the colored thermoplastic resin, a resin such as a polybutylene terephthalate resin, a copolymer type polyester resin (commonly known as PET-G), or an amorphous polyester resin (commonly known as A-PET) can be used. These resins can be used for non-flammable applications because their calorific value during combustion is lower than that of olefin resins.

基材層2には、必要に応じて例えば着色剤、充填剤(シリカ、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム等)紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤(ステアリン酸、金属石けん等)、難燃剤、抗菌剤、防黴剤、減摩剤、光散乱剤、艶調整剤等の各種の添加剤から選ばれる1種以上が添加されていても良い。   For the base material layer 2, for example, a colorant, a filler (silica, talc, titanium oxide, barium sulfate, etc.), an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a heat stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, and a lubricant as necessary. One or more selected from various additives such as (stearic acid, metal soap, etc.), flame retardants, antibacterial agents, antifungal agents, lubricants, light scattering agents, gloss adjusting agents, and the like may be added.

なお、基材1は、光輝性化粧シートを貼り合わせる基板などの表面の色のばらつきや欠陥等を隠蔽するために、隠蔽性の不透明に着色されたものが用いられる場合が多いが、基板の表面の質感を活かすために、透明乃至半透明のものが用いられる場合もある。   In addition, the base material 1 is often used in order to conceal the color variation or defects on the surface of the substrate or the like to which the glittering decorative sheet is attached, but the substrate 1 is opaquely colored. In order to make use of the surface texture, a transparent or translucent material may be used.

基材1の厚みは、用途などによるが、50〜100μm程度が好ましい。特に、不燃申請を行う場合は、樹脂系や厚み、発熱量等を考慮する。   The thickness of the substrate 1 is preferably about 50 to 100 μm, although it depends on the application. In particular, when applying for non-combustibility, the resin system, thickness, calorific value, etc. are considered.

本発明における接着剤層3としては、基材層2と透明熱可塑性樹脂層5とを接着させるために、必要に応じて設けられるものであり、他の層が有する接着性を利用可能な場合には省略も可能である。   The adhesive layer 3 in the present invention is provided as necessary to adhere the base material layer 2 and the transparent thermoplastic resin layer 5, and the adhesiveness of other layers can be used. Can be omitted.

接着剤層3に使用する接着剤の種類には特に制限はないが、イソシアネート系硬化剤を
使用する2液硬化型ウレタン系接着剤を使用することが最も望ましい。具体的には、主剤としては例えばポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオール等、硬化剤としてはトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を使用することができる。
Although there is no restriction | limiting in particular in the kind of adhesive agent used for the adhesive bond layer 3, It is most desirable to use the 2 liquid curing type urethane adhesive which uses an isocyanate type hardening | curing agent. Specifically, for example, polyester polyol or polyether polyol can be used as the main agent, and tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, or the like can be used as the curing agent.

本発明における絵柄層4としては、絵柄による意匠性を付与するために設けられるものである。着色ベタインキや光輝性顔料インキからなるベタ層を設けてもよい。また、染料または顔料等の着色剤を適当なバインダー樹脂と共に適当な希釈溶媒中に溶解または分散してなる印刷インキまたは塗料等を使用して、例えばグラビア印刷法またはオフセット印刷法等の各種印刷法や、グラビアコート法またはロールコート法等の各種塗工法などによって形成されるのが一般的である。   The pattern layer 4 in the present invention is provided for imparting design properties by a pattern. A solid layer made of colored solid ink or glitter pigment ink may be provided. In addition, various printing methods such as gravure printing method and offset printing method are used, for example, printing ink or paint obtained by dissolving or dispersing a colorant such as dye or pigment in an appropriate diluent solvent together with an appropriate binder resin. In general, it is formed by various coating methods such as a gravure coating method or a roll coating method.

バインダー樹脂としては、例えばウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化酢酸ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、硝化綿等またはそれらの混合物等がよく使用されるが、勿論これらに限定されるものではない。絵柄の種類は、例えば木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学模様、文字または記号、それらの組み合わせ等、所望により任意であり、単色無地であっても良い。   As the binder resin, for example, urethane resin, acrylic resin, vinyl chloroacetate resin, polyimide resin, nitrified cotton, or a mixture thereof is often used, but it is not limited thereto. The type of the pattern is arbitrary as desired, for example, a wood grain pattern, a stone pattern, a cloth pattern, an abstract pattern, a geometric pattern, a character or a symbol, a combination thereof, etc., and may be a solid color.

本発明の同調グロスマット化粧シートの透明熱可塑性樹脂層5に使用するものとしては、基本的には従来の一般の化粧シートに使用されていたものと同様のものを使用することができる。樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体等のポリオレフィン樹脂や、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸(エステル)共重合体、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体金属中和物(アイオノマー)等のオレフィン系共重合体樹脂などのポリオレフィン系樹脂や、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、1,4−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート等のポリエステル系樹脂、ポリ(メタ)アクリロニトリル、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリエチル(メタ)アクリレート、ポリブチル(メタ)アクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系樹脂、6−ナイロン、6,6−ナイロン、6,10−ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリスチレン、AS樹脂、ABS樹脂等のスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等のビニル系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、エチレン−テトラフロロエチレン共重合体、エチレン−パーフロロアルキルビニルエーテル共重合体等のフッ素系樹脂等、或いはそれらの2種以上の混合物、共重合体、複合体、積層体等を使用することができる。   As what is used for the transparent thermoplastic resin layer 5 of the synchronized gloss mat decorative sheet of the present invention, basically the same one used for a conventional general decorative sheet can be used. Examples of the resin include polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-α-olefin copolymer, propylene-α-olefin copolymer, and ethylene-vinyl acetate copolymer. Olefin copolymer resins such as polymers, ethylene-vinyl alcohol copolymers, ethylene- (meth) acrylic acid (ester) copolymers, ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer metal neutralized products (ionomers), etc. Polyolefin resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene terephthalate-isophthalate copolymer, 1,4-cyclohexanedimethanol copolymer polyethylene terephthalate Rate, polyarylate, polyester resins such as polycarbonate, poly (meth) acrylonitrile, polymethyl (meth) acrylate, polyethyl (meth) acrylate, polybutyl (meth) acrylate, acrylic resins such as polyacrylamide, 6-nylon, 6, Polyamide resins such as 6-nylon, 6,10-nylon, styrene resins such as polystyrene, AS resin, ABS resin, vinyl resins such as polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, Fluorine resins such as polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, ethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, etc., or two or more thereof Mixtures, copolymers, can be used complex, a laminate or the like.

上記の各種の熱可塑性樹脂の中でも、近年の環境問題に対する社会的な関心の高まりに鑑みれば、ポリ塩化ビニル樹脂等の様な塩素(ハロゲン)を含有する樹脂の採用は望ましいものではなく、非ハロゲン系の熱可塑性樹脂を採用することが望ましい。中でも各種物性や加工性、汎用性、経済性等の面からは、ポリオレフィン系樹脂またはポリエステル系樹脂(非晶質又は二軸延伸)を使用することが最も望ましい。これらのうちポリオレフィン系樹脂は、従来よりポリ塩化ビニル樹脂を代替する光輝性化粧シート用材料として採用が進んでいたものの、切削加工性の悪さが目立つことが指摘されて来たが、本発明によって切削加工性の格段の改善が可能となり、本発明の効果が最も顕著に発現する素材である。   Among the above-mentioned various thermoplastic resins, in view of the increasing social interest in environmental problems in recent years, it is not desirable to use a resin containing chlorine (halogen) such as polyvinyl chloride resin. It is desirable to employ a halogen-based thermoplastic resin. Among these, from the viewpoints of various physical properties, processability, versatility, economy, etc., it is most desirable to use polyolefin resin or polyester resin (amorphous or biaxial stretching). Of these, polyolefin resins have been pointed out to be conspicuously poor in machinability, although they have been adopted as glittering decorative sheet materials that replace polyvinyl chloride resins. It is a material that can remarkably improve the machinability and exhibits the effect of the present invention most remarkably.

上記ポリオレフィン系樹脂としては、既に列挙した様に多くの種類のものが知られており、それらの中から光輝性化粧シートの使用目的等に応じて適宜選択して使用すれば良いが、中でも一般的な用途に最も好適なのは、ポリプロピレン系樹脂、すなわちプロピレンを主成分とする単独または共重合体であり、具体的には、例えばホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂等を単独または適宜配合したり、それらにさらにアタクチックポリプロピレンを適宜配合した樹脂等を使用することができる。   As the above-mentioned polyolefin resin, many types are known as already listed, and it may be used by appropriately selecting from them according to the purpose of use of the glittering decorative sheet. The most suitable for typical use is a polypropylene resin, that is, a propylene-based single or copolymer, specifically, for example, a homopolypropylene resin, a random polypropylene resin, a block polypropylene resin, etc. In addition, a resin or the like in which atactic polypropylene is appropriately blended with them can be used.

また、プロピレン以外のオレフィン系単量体を含む共重合体であってもよく、例えば、ポリプロピレン結晶部を有し、且つプロピレン以外の炭素数2〜20のα−オレフィン、好ましくはエチレン、ブテン−1、4−メチルペンテン−1、ヘキセン−1またはオクテン−1、のコモノマーの1種または2種以上を15モル%以上含有するプロピレン−α−オレフィン共重合体などを例示することができる。また、通常ポリプロピレン系樹脂の柔軟化に用いられている低密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体またはその水素添加物等の改質剤を適宜添加することもできる。   Further, it may be a copolymer containing an olefin monomer other than propylene, for example, an α-olefin having a polypropylene crystal part and having 2 to 20 carbon atoms other than propylene, preferably ethylene, butene- Examples thereof include a propylene-α-olefin copolymer containing 15 mol% or more of one or more comonomers of 1,4-methylpentene-1, hexene-1 or octene-1. In addition, low density polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber, styrene-butadiene copolymer, which are usually used for softening polypropylene resins. A modifier such as a coalescence or a hydrogenated product thereof can be appropriately added.

透明熱可塑性樹脂層5には、必要に応じて例えば充填剤(シリカ、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム等)紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤(ステアリン酸、金属石けん等)、難燃剤、抗菌剤、防黴剤、減摩剤、光散乱剤、艶調整剤等の各種の添加剤から選ばれる1種以上が添加されていても良い。   For the transparent thermoplastic resin layer 5, for example, a filler (silica, talc, titanium oxide, barium sulfate, etc.) UV absorber, light stabilizer, heat stabilizer, antioxidant, antistatic agent, lubricant (as required) 1 type or more chosen from various additives, such as a stearic acid, a metal soap, a flame retardant, an antibacterial agent, an antifungal agent, an anti-friction agent, a light scattering agent, and a gloss adjusting agent, may be added.

本発明の同調グロスマット化粧シートの艶消層6としては、表面の光沢を調整するためのものであり、各種の透明熱可塑性樹脂層との接着の汎用性、多層光沢化粧シートを導管溝内へ彎曲させる際の変形追従性、及び耐擦傷性の点から、その樹脂成分(バインダー樹脂)として2液硬化型ウレタン樹脂を選択し、これに、所望の艶に応じて艶調整剤(マット剤或いは艶消剤とも呼称される)を添加或いは無添加とした組成物を塗工して得られる。表面を高光沢とする場合には、艶調整剤を無添加とする。また、低光沢とする場合には、添加する。   The matte gloss mat decorative sheet of the present invention has a matte layer 6 for adjusting surface gloss, versatility of bonding with various transparent thermoplastic resin layers, and multilayer glossy decorative sheet in the conduit groove. From the viewpoint of deformation followability when bending and scratch resistance, a two-component curable urethane resin is selected as the resin component (binder resin), and a gloss adjusting agent (matting agent) is selected according to the desired luster. Alternatively, it is obtained by applying a composition with or without addition of a delustering agent. When making the surface highly glossy, no gloss adjusting agent is added. Moreover, when making it low glossiness, it adds.

艶調整剤としてはシリカ、アルミナ(α−アルミナ等)、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリナイト、アルミノシリケート等の無機物、或いはポリカーボネート、ナイロン、ウレタン樹脂等の有機物(樹脂)の微粒子が挙げられる。艶調整剤の平均粒径は、1〜10μm程度が好ましく、添加量は所望の光沢に応じて適宜選択するが、通常は最大で30質量%程度である。   Examples of the gloss adjusting agent include inorganic substances such as silica, alumina (α-alumina, etc.), calcium carbonate, barium sulfate, kaolinite, aluminosilicate, and organic (resin) fine particles such as polycarbonate, nylon, and urethane resin. The average particle size of the gloss adjusting agent is preferably about 1 to 10 μm, and the addition amount is appropriately selected according to the desired gloss, but is usually about 30% by mass at maximum.

2液硬化型ウレタン樹脂としては、ポリオールを主体とし、イソシアネートを架橋剤(硬化剤)とするウレタン樹脂である。ポリオールとしては、分子中に2個以上の水酸基を有するもので、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール等が用いられる。また、イソシアネートとしては、分子中に2個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートが用いられる。   The two-component curable urethane resin is a urethane resin mainly composed of polyol and isocyanate as a crosslinking agent (curing agent). As the polyol, one having two or more hydroxyl groups in the molecule, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, polyurethane polyol and the like are used. As the isocyanate, a polyvalent isocyanate having two or more isocyanate groups in the molecule is used.

例えば、2,4−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、或いは、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族(乃至は脂環式)イソシアネートが用いられる。或いはまた、上記各種イソシアネートの付加体又は多量体を用いることができる。例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート3量体(trimer)等がある。   For example, aromatic isocyanate such as 2,4-tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, or 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, etc. Aliphatic (or alicyclic) isocyanates are used. Alternatively, adducts or multimers of the above various isocyanates can be used. For example, there are tolylene diisocyanate adducts, tolylene diisocyanate trimers, and the like.

なお、上記イソシアネートに於いて脂肪族(乃至は脂環式)イソシアネートは耐候性、耐熱黄変性も良好に出来る点で好ましく、具体的には例えば1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートなどが使用できる。前記透明艶調整層の無機系顔料の粒径が2〜3μmの粒径と3〜4μmの粒径、且つ凸部の無機系顔料の粒径が10〜15μmからなるとよりリアル感がでる。   Of the above isocyanates, aliphatic (or alicyclic) isocyanates are preferred from the viewpoint that weather resistance and heat-resistant yellowing can be improved. Specifically, for example, 1,6-hexamethylene diisocyanate can be used. When the particle size of the inorganic pigment in the transparent gloss adjusting layer is 2 to 3 [mu] m and 3 to 4 [mu] m, and the particle size of the convex inorganic pigment is 10 to 15 [mu] m, a more realistic feeling is obtained.

前記各艶調整剤を添加して、マット部分の艶は反射光沢係数値で3から5程度とするのが意匠的に好ましい。   It is preferable in terms of design that each gloss adjusting agent is added so that the gloss of the mat portion is about 3 to 5 in terms of reflection gloss coefficient.

透明熱可塑性樹脂層5を押し出し同時エンボスを付与する場合は、絵柄層4や光沢ネガ絵柄層7と同調したエンボスを付与しておく。押し出し同時エンボスはシートの伸び・縮みがしにくいためエンボスが容易になる効果がある。   When the transparent thermoplastic resin layer 5 is extruded and simultaneously embossed, embossing synchronized with the pattern layer 4 and the glossy negative pattern layer 7 is applied. Simultaneous extrusion embossing has the effect of facilitating embossing because it is difficult for the sheet to stretch or shrink.

本発明の光沢ネガ絵柄層7としては、絵柄層4の絵柄と同調8(図1、図2参照)をさせることが望ましい。材料の電離放射線硬化型樹脂としては、電磁波又は荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線などを照射することにより、架橋、硬化する樹脂組成物を指す。具体的には、従来又は電離放射線もしくは紫外線硬化性樹脂組成物として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。   As the glossy negative pattern layer 7 of the present invention, it is desirable to synchronize with the pattern of the pattern layer 4 (see FIGS. 1 and 2). The ionizing radiation curable resin of the material has an energy quantum that can crosslink and polymerize molecules in electromagnetic waves or charged particle beams, that is, a resin composition that crosslinks and cures when irradiated with ultraviolet rays or electron beams. Refers to things. Specifically, it can be appropriately selected from polymerizable monomers and polymerizable oligomers or prepolymers conventionally used as ionizing radiation or ultraviolet curable resin compositions.

代表的には、重合性モノマーとして、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ(メタ)アクリレート系モノマーが好適であり、中でも多官能性(メタ)アクリレートが好ましい。なお、ここで「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。多官能性(メタ)アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を2個以上有する(メタ)アクリレートであればよく、特に制限はない。具体的にはエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの多官能性(メタ)アクリレートは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Typically, a (meth) acrylate monomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule is suitable as the polymerizable monomer, and among them, a polyfunctional (meth) acrylate is preferable. Here, “(meth) acrylate” means “acrylate or methacrylate”. The polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylate having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule. Specifically, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) ) Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified diphosphate ( (Meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylo Propane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris ( Acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene oxide modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. Is mentioned. These polyfunctional (meth) acrylates may be used singly or in combination of two or more.

本発明においては、前記多官能性(メタ)アクリレートとともに、その粘度を低下させるなどの目的で、単官能性(メタ)アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。単官能性(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、
ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらの単官能性(メタ)アクリレートは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
In the present invention, a monofunctional (meth) acrylate can be used in combination with the polyfunctional (meth) acrylate as long as the object of the present invention is not impaired, for the purpose of lowering the viscosity. Examples of monofunctional (meth) acrylates include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate,
Examples include lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate. These monofunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.

次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ(メタ)アクリレート系、ウレタン(メタ)アクリレート系、ポリエステル(メタ)アクリレート系、ポリエーテル(メタ)アクリレート系などが挙げられる。   Next, as the polymerizable oligomer, an oligomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule, for example, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate The system etc. are mentioned.

ここで、エポキシ(メタ)アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ(メタ)アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ(メタ)アクリレートオリゴマーも用いることができる。   Here, the epoxy (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. . Further, a carboxyl-modified epoxy (meth) acrylate oligomer obtained by partially modifying this epoxy (meth) acrylate oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used.

ウレタン(メタ)アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエステル(メタ)アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル(メタ)アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。   The urethane (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Examples of polyester (meth) acrylate oligomers include esterification of hydroxyl groups of polyester oligomers having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of polycarboxylic acid and polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a carboxylic acid with (meth) acrylic acid. The polyether (meth) acrylate oligomer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.

さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に(メタ)アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン(メタ)アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン(メタ)アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂(メタ)アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマーなどがある。   Furthermore, other polymerizable oligomers include polybutadiene (meth) acrylate oligomers with high hydrophobicity that have (meth) acrylate groups in the side chain of polybutadiene oligomers, and silicone (meth) acrylate oligomers that have polysiloxane bonds in the main chain. In a molecule such as an aminoplast resin (meth) acrylate oligomer modified with an aminoplast resin having many reactive groups in a small molecule, or a novolak epoxy resin, bisphenol epoxy resin, aliphatic vinyl ether, aromatic vinyl ether, etc. There are oligomers having a cationic polymerizable functional group.

透明熱可塑性樹脂層5として厚さ70μm、質量63.0g/m(透明ポリプロピレン樹脂99.85重量%、無機顔料0.15重量%)のフィルムを絵柄層4と絵柄が同調した押出同時エンボスし、絵柄層4として、エンボス面と逆の一方の面に絵柄層4として無機顔料、光輝性顔料(パール顔料)18.8重量%、有機顔料0.1重量%、ウレタン樹脂、有機樹脂17.5重量%からなるインキを乾燥重量4.2g/m木目調の絵柄を印刷した。次に、透明熱可塑性樹脂層5のもう一方の面に艶消層6として無機顔料シリカ9.6重量%、ウレタン樹脂90.4重量%を乾燥後の塗布量2.5g/mとなるように塗工した。反射光沢係数は4であった。引き続き光沢ネガ絵柄層7として無機顔料シリカ0.6重量%、ウレタン樹脂99.4重量%を乾燥後の塗布量2.7g/mを絵柄層4と絵柄が同調するようにグラビア印刷塗工した。 As the transparent thermoplastic resin layer 5, a film having a thickness of 70 μm and a mass of 63.0 g / m 2 (transparent polypropylene resin 99.85% by weight, inorganic pigment 0.15% by weight) is extruded simultaneously embossed with the pattern layer 4 and the pattern synchronized. The pattern layer 4 has an inorganic pigment, a bright pigment (pearl pigment) 18.8% by weight, an organic pigment 0.1% by weight, a urethane resin, and an organic resin 17 as the pattern layer 4 on one side opposite to the embossed surface. An ink composed of 0.5% by weight was printed with a dry weight of 4.2 g / m 2 and a woodgrain pattern. Next, 9.6% by weight of inorganic pigment silica and 90.4% by weight of urethane resin are applied as the matte layer 6 on the other surface of the transparent thermoplastic resin layer 5 to a coating amount of 2.5 g / m 2 after drying. So that it was coated. The reflection gloss coefficient was 4. Subsequently, as a glossy negative pattern layer 7, an inorganic pigment silica of 0.6% by weight and a urethane resin of 99.4% by weight are applied with a coating amount of 2.7 g / m 2 after gravure printing so that the pattern layer 4 and the pattern are synchronized. did.

乾燥後、着色熱可塑性樹脂層2として厚み60μm、質量53.8g/m(ポリプロピレン系樹脂92.2重量%、無機顔料7.8重量%)のフィルムを用い、その一方の面にプライマー層1として無機顔料シリカ30.3重量%、ウレタン樹脂69.7重量%を乾燥重量1.2g/mグラビア塗工した。次に、着色熱可塑性樹脂層2のプライマー層1を塗工した反対側の面と前記透明熱可塑性樹脂層5の絵柄層4側を、2液ウレタン樹脂からなる接着剤層3を乾燥後の重量で5.6g/m塗工し、ドライラミネートして本発明の表裏同調グロスマット化粧シート10を作成した。 After drying, a film having a thickness of 60 μm and a mass of 53.8 g / m 2 (polypropylene resin 92.2% by weight, inorganic pigment 7.8% by weight) is used as the colored thermoplastic resin layer 2, and a primer layer on one surface thereof As a result, 30.3% by weight of inorganic pigment silica and 69.7% by weight of urethane resin were applied with a dry weight of 1.2 g / m 2 gravure. Next, the surface on the opposite side to which the primer layer 1 of the colored thermoplastic resin layer 2 is applied and the pattern layer 4 side of the transparent thermoplastic resin layer 5 are dried on the adhesive layer 3 made of a two-component urethane resin. By coating 5.6 g / m 2 by weight and dry laminating, the front and back synchronized gloss mat decorative sheet 10 of the present invention was prepared.

実施例1の基材層2として着色熱可塑性樹脂層である厚み73μm、質量91.3g/m(ポリブチレンレンテレフタレート系樹脂93.7重量%、無機顔料5.3重量%)を使用した以外は実施例1の仕様で作製し、同調グロスマット化粧シート10を得た。 As the base material layer 2 of Example 1, a colored thermoplastic resin layer having a thickness of 73 μm and a mass of 91.3 g / m 2 (polybutylene terephthalate resin 93.7 wt%, inorganic pigment 5.3 wt%) was used. Except for the above, the tuned gloss mat decorative sheet 10 was obtained.

実施例1の基材層2の押し出す樹脂と反対側にポリプロピレンラミネート紙のポリプロピレン面を積層して押し出し、押し出し直後にポリプロピレンラミネート紙をはがした。ポリプロピレンラミネート紙は厚み78μm、質量60.8g/mを使用した。それ以外は実施例1の仕様で作製した表裏同調グロスマット化粧シート10を得た。 The polypropylene side of the polypropylene laminated paper was laminated and extruded on the side opposite to the resin to be extruded of the base material layer 2 of Example 1, and the polypropylene laminated paper was peeled off immediately after extrusion. The polypropylene laminated paper had a thickness of 78 μm and a mass of 60.8 g / m 2 . Otherwise, a front and back synchronized gloss mat decorative sheet 10 produced according to the specifications of Example 1 was obtained.

光沢ネガ絵柄層7を削除した以外は、実施例3と同じ表裏同調グロスマット化粧シート11を得た。   Except that the glossy negative pattern layer 7 was deleted, the same front and back synchronized gloss mat decorative sheet 11 as in Example 3 was obtained.

<性能評価>
実施例1、実施例2及び実施例3ともに絵柄層4と光沢ネガ絵柄層7とが同調して本物の木材に近いリアル感のある表裏同調グロスマット化粧シート10となった。また、JAS特殊加工化粧合板(合板の日本農林規格_財団法人日本合板検査協会_制定平成15年2月)で各種表面物性(耐酸、耐汚染、耐候性、ホルムアルデヒド放散量等に準拠した物性値をもち、且つVカット性も良好な建材用途に使える表裏同調グロスマット化粧シートとなった。測定結果を図4に示す。
<Performance evaluation>
In Example 1, Example 2 and Example 3, the pattern layer 4 and the glossy negative pattern layer 7 were synchronized to form a front and back synchronized gloss mat decorative sheet 10 having a real feeling close to real wood. In addition, JAS specially processed decorative plywood (Japanese Agricultural Standard for Plywood_Japan Plywood Inspection Association_Established February 2003) Various surface properties (acid resistance, contamination resistance, weather resistance, formaldehyde emission, etc.) In addition, a glossy matte decorative sheet that can be used for building materials with good V-cutting properties is shown in Fig. 4.

また、印刷シートの寸法変化を測定したが、印刷版幅方向のトンボ間1297mmが、印刷後1295.5mmと1.5mm縮んだが、エンボス版を0.06%幅方向を縮めて、流れ方向を0.6%縮めていたので意匠上の見当は問題なかった。測定器は、2000mm直定規 SHINWA製 C型 JIS一級を使用した。   In addition, the dimensional change of the printing sheet was measured. The 1297 mm between the registration marks in the printing plate width direction was reduced by 1.5 mm to 1295.5 mm after printing, but the embossing plate was reduced by 0.06% in the width direction and the flow direction was changed. Since it was reduced by 0.6%, there was no problem with the design. The measuring instrument used was a C-type JIS first grade manufactured by SHINWA, a 2000 mm straight ruler.

測定結果を図3に示す。   The measurement results are shown in FIG.

1…プライマー層
2…基材層
3…接着剤層
4…絵柄層
5…透明熱可塑性樹脂層
6…艶消層
7…光沢ネガ絵柄層
8…同調
10…同調グロスマット化粧シート
11…同調グロスマット化粧シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Primer layer 2 ... Base material layer 3 ... Adhesive layer 4 ... Picture layer 5 ... Transparent thermoplastic resin layer 6 ... Matte layer 7 ... Glossy negative picture layer 8 ... Tuning 10 ... Tuning gloss mat decorative sheet 11 ... Tuning gloss Matte decorative sheet

Claims (8)

一方の面にエンボスを設けた透明熱可塑性樹脂層と、前記透明熱可塑性樹脂層の前記エンボスを設けたエンボス面の反対面である非エンボス面にエンボスパターンと同調する絵柄を有する絵柄層と、前記透明熱可塑性樹脂層の前記エンボスを設けたエンボス面上に設けた艶消層と、該艶消層の上に前記エンボスパターンの凸部と同調するパターンで前記絵柄層の絵柄のネガ絵柄を有する光沢ネガ絵柄層とからなることを特徴とする同調グロスマット化粧シート。   A transparent thermoplastic resin layer having an embossed surface on one surface, and a pattern layer having a pattern synchronized with the embossed pattern on a non-embossed surface opposite to the embossed surface having the embossed surface of the transparent thermoplastic resin layer; A matte layer provided on the embossed surface of the transparent thermoplastic resin layer provided with the embossing, and a negative pattern of the design layer on the matte layer in a pattern synchronized with the convex portion of the embossed pattern. A glossy gloss matte decorative sheet comprising a glossy negative pattern layer. 請求項1記載の同調グロスマット化粧シートの絵柄層面に接着剤層を介して基材層が貼り合わされている同調グロスマット化粧シート。   A synchronized gloss mat decorative sheet, wherein the substrate layer is bonded to the pattern layer surface of the synchronized gloss mat decorative sheet according to claim 1 via an adhesive layer. 請求項2記載の同調グロスマット化粧シートの基材層の裏面にプライマー層を設けたことを特徴とする同調グロスマット化粧シート。   A synchronized gloss mat decorative sheet comprising a primer layer on the back surface of the base layer of the synchronized gloss mat decorative sheet according to claim 2. 請求項1乃至請求項3何れか記載の透明熱可塑性樹脂層が、ポリオレフィン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエステル樹脂のいずれか一種であることを特徴とする同調グロスマット化粧シート。   4. The synchronized gloss mat decorative sheet, wherein the transparent thermoplastic resin layer according to claim 1 is any one of a polyolefin resin, a polybutylene terephthalate resin, and a polyester resin. 請求項1乃至請求項4何れか記載の透明熱可塑性樹脂層の厚みが0.025mmから0.1mmであることを特徴とする同調グロスマット化粧シート。   5. A synchronized gloss mat decorative sheet, wherein the thickness of the transparent thermoplastic resin layer according to claim 1 is 0.025 mm to 0.1 mm. 請求項3乃至請求項5何れか記載のプライマー層にさらに基材が接着していることを特徴とする同調グロスマット化粧材。   6. A synchronized gloss mat decorative material, wherein a base material is further bonded to the primer layer according to any one of claims 3 to 5. 請求項1乃至請求項5何れか記載の透明熱可塑性樹脂層にエンボスを設けるときに、エンボスを設ける面と反対側の面に、ポリプロピレンラミネート紙またはポリエチレンテレフタレートを押し出して積層すると同時にエンボスを設けることを特徴とする同調グロスマット化粧シートの製造方法。   When embossing is provided on the transparent thermoplastic resin layer according to any one of claims 1 to 5, an embossing is provided at the same time as extruding and laminating polypropylene laminated paper or polyethylene terephthalate on the surface opposite to the surface on which embossing is provided. A method for producing a tuned gloss matte decorative sheet. 透明熱可塑性樹脂層にエンボスを設けるときに、エンボスを設ける面と反対側の面に、ポリプロピレンラミネート紙またはポリエチレンテレフタレートを押し出して積層すると同時にエンボスを設けるに際して、幅方向を0.05から0.01%縮め、流れ方向を0.5%から0.1%縮めたエンボス版を使用することを特徴とする請求項7記載の同調グロスマット化粧シートの製造方法。   When embossing is provided on the transparent thermoplastic resin layer, the width direction is set from 0.05 to 0.01 when the embossing is provided at the same time as the lamination of the polypropylene laminated paper or the polyethylene terephthalate on the surface opposite to the surface on which the embossing is provided. 8. A method for producing a tuned gloss matte decorative sheet according to claim 7, wherein an embossed plate having a shrinkage of 0.1% and a flow direction of 0.5% to 0.1% is used.
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