JP3633367B2

JP3633367B2 - Decorative sheet

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Publication number: JP3633367B2
Application number: JP13847399A
Authority: JP
Inventors: 孝史冨永; 仁鈴木
Original assignee: Toppan Inc
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 1999-05-19
Filing date: 1999-05-19
Publication date: 2005-03-30
Anticipated expiration: 2019-05-19
Also published as: JP2000326451A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、住宅等の建築物の内外装材や、造作材、建具等の建築資材、家具什器類、車両内装、住設機器や家電製品等の表面化粧等に使用するための化粧シートに関するものであり、特に、例えば玄関引戸等の耐候性や耐熱性が必要とされる建築部材の表面化粧用として好適な化粧シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
上記の様な各種用途に使用するための化粧シートとしては従来、安価で加工性に優れたポリ塩化ビニル樹脂製の化粧シートが最も一般的であった。この化粧シートには、ポリ塩化ビニル樹脂からなる基材シートの表面又は裏面に、木目等の適宜の所望の絵柄の印刷を施してなる、単層構成の化粧シートと、ポリ塩化ビニル樹脂からなる基材シートの表面に絵柄の印刷を施し、該印刷面上に透明なポリ塩化ビニル樹脂からなる表面樹脂層を積層してなる、複層構成の化粧シートとがある。中でも、後者の複層構成の化粧シートは、絵柄の印刷が表面からも裏面からもポリ塩化ビニル樹脂層によって保護され、加工上も耐久性上も有利である点や、基材シートの着色による高隠蔽化が容易である点などから、単層構成の化粧シートよりも広く一般的に使用されて来た。
【０００３】
上記の他、ポリ塩化ビニル樹脂と他の熱可塑性樹脂との組み合わせによる化粧シートもあった。例えば、耐候性が要求される準外装用途には、耐候性に優れたアクリル系樹脂を表面樹脂層に使用したものもあったし、鋼板用等の高鮮映性が要求される用途には、透明性や表面平滑性に優れたポリエステル系樹脂を表面樹脂層に使用したものもあった。そして、係る如く、ポリ塩化ビニル樹脂同士、或いはポリ塩化ビニル樹脂と他の熱可塑性樹脂との組み合わせによって構成される化粧シートは、ポリ塩化ビニル樹脂の持つ優れた熱接着性を利用して、熱ラミネート法によって製造するのが最も一般的であった。
【０００４】
ところが、近年になって、ポリ塩化ビニル樹脂が燃焼時に塩素ガスや塩化水素ガス等を大量に発生し、有毒物質であるダイオキシンの発生の直接的又は間接的要因となることが指摘され、環境保護の観点からポリ塩化ビニル樹脂に替わる素材を使用した化粧シートの開発が要望される様になった。そして、係る要望に応えるものとして、例えばポリオレフィン系樹脂やアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等の、ポリ塩化ビニル以外の塩素を含有しない熱可塑性樹脂を使用した化粧シートが既に開発、実用化され、ポリ塩化ビニル樹脂製の化粧シートの代替が徐々に進行しつつある。
【０００５】
しかし、これらの代替樹脂はいずれも、ポリ塩化ビニル樹脂と比較して、熱接着性に劣っているので、従来のポリ塩化ビニル樹脂を使用した化粧シートの場合と同様に、熱ラミネート法によって化粧シートを製造しようとすると、必要な接着強度を得ることが困難であるという問題点があった。特に、ポリオレフィン系樹脂を使用する場合には、熱接着可能な温度条件の範囲が非常に狭く、しかも高温過ぎるので、シートの破断や伸び、変形、劣化等のラミネート不良を発生してしまう。また、これらの不都合の発生しない低温域で熱ラミネートを行っても、ラミネート強度が極端に低く、とても化粧シートとして実用に堪えるものを得ることはできない。
【０００６】
係る問題点に対応すべく、基材シートと表面樹脂層との間に、塩酢ビ−アクリル系樹脂からなる熱接着性樹脂層を設ける方法なども提案されている（特開平９−３００５５９号公報等）。この方法によれば、シートの破断や伸び、変形、劣化等の発生しない低温域において十分に熱活性化され接着性を発現する熱接着性樹脂層を介在させて熱ラミネートを行うことによって、ラミネート不良を発生することなく十分なラミネート強度を達成することができる利点がある。
【０００７】
しかしながら、上記熱接着性樹脂層は、本質的に耐熱性に劣る樹脂からなるものであるから、得られた化粧シートは耐熱性に劣ったものであり、例えば準外装用途などにおいて直射日光により強熱されると、その熱によって熱接着性樹脂層が軟化し、表面樹脂層が基材シートから剥離してしまうという問題点がある。この問題点は、熱軟化温度の高い熱接着性樹脂を使用すれば、理論的には改善されるであろうが、そうすると、必然的にラミネート温度を上げる必要があるから、結果的にはシートの破断、伸び、変形、劣化等のラミネート不良を招くことになり、所期の目的が達成できなくなってしまう。
【０００８】
そこで、熱接着性樹脂にイソシアネート化合物等の架橋剤を配合しておき、ラミネート加工時の熱で接着性を発現して基材シートと表面樹脂層とを接着させると同時に、熱接着性樹脂の内部で架橋反応を起こさせることによって、ラミネート加工後の耐熱性を向上する手法も考えられる。しかしながら、係る手法によると、基材シートに熱接着性樹脂を塗工後、熱ラミネート加工までに時間を置くと、その間に架橋反応が進行する結果、熱ラミネート加工時には最早熱接着性を発現しなくなってしまうので、直ちに熱ラミネート加工を行う必要がある。従って、化粧シートの製造工程の進捗管理が面倒である他、熱接着性樹脂の塗工済みの印刷基材シートを大量に作り置きをしておくことができないので、多品種少量生産への対応も非常に困難である等の問題点がある。
【０００９】
また、熱ラミネート法に代わるラミネート法として、ドライラミネート法や溶融押出しラミネート法等の提案もあるが、これらは大規模で高価な製造設備を必要とし、多品種少量生産や短納期への対応も困難であり、また溶融押出しラミネート法にあっては使用可能な樹脂の種類も限定される等の問題もあって、熱ラミネート法を全て代替し得るものではなかった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の技術における上記した問題点を解決すべく、本発明者らが鋭意検討した結果、特定の樹脂組成物を熱接着性樹脂として使用することによって、シートの破断、伸び、変形、劣化等のラミネート不良を招くことなく安定的に熱ラミネート加工可能であり、しかも接着強度や耐熱性、耐候性に優れた化粧シートを得ることができることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の化粧シートは、熱可塑性樹脂からなる基材シート上に熱接着性樹脂層を介して熱可塑性樹脂からなる表面樹脂層が積層されてなる化粧シートにおいて、前記熱接着性樹脂層がアクリル−ポリエステル−塩酢ビ系樹脂からなることを特徴とするものである。
【００１２】
また本発明の化粧シートは、上記化粧シートにおいて、前記基材シートが、アクリル−ポリエステル−塩酢ビ系樹脂からなる熱接着性樹脂層を介して積層された複数層の熱可塑性樹脂層の積層体であることを特徴とするものである。
【００１３】
また本発明の化粧シートは、上記化粧シートにおいて、前記表面樹脂層が、アクリル−ポリエステル−塩酢ビ系樹脂からなる熱接着性樹脂層を介して積層された複数層の熱可塑性樹脂層の積層体であることを特徴とするものである。
【００１４】
また本発明の化粧シートは、上記化粧シートにおいて、前記基材シート及び前記表面樹脂層が、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂及びポリエステル系樹脂から選ばれる熱可塑性樹脂から構成されることを特徴とするものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の化粧シートの実施の形態を、図面を参照しつつ詳細に説明する。図１〜図３は、それぞれ本発明の化粧シートの実施の形態を示す側断面図である。
【００１６】
本発明の化粧シートは、例えば図１に示す様に、熱可塑性樹脂からなる基材シート１の表面に、所望により適宜の絵柄を印刷してなる絵柄層２が設けられ、その上に、熱接着性樹脂層３を介して、透明な熱可塑性樹脂からなる表面樹脂層４が設けられてなるものであって、前記熱接着性樹脂層３が、アクリル−ポリエステル−塩酢ビ系樹脂からなることを特徴とするものである。
【００１７】
基材シート１及び表面樹脂層４を構成する熱可塑性樹脂の種類は特に限定されず、例えば従来より係る化粧シート用の基材シートや表面樹脂層の素材として使用されている公知の任意の熱可塑性樹脂を使用することができる。具体的には、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体又はその鹸化物、エチレン−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体等のポリオレフィン系共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート等のポリエステル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂、６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、セルロースアセテート、ニトロセルロース等の繊維素誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の塩素系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、エチレン−テトラフロロエチレン共重合体等のフッ素系樹脂等、又はこれらから選ばれる２種又は３種以上の共重合体や混合物、複合体、積層体等を使用することができる。
【００１８】
但し、近年頓に社会問題化しつつある環境問題への適応を考慮すると、上記した塩素系樹脂やフッ素系樹脂の使用は余り好ましいものとは言えず、塩素やフッ素等のハロゲン元素を含有しない樹脂、すなわち非ハロゲン系樹脂を使用することが好ましい。中でも、市場での価格や流通量・調達の容易性を始め、化粧シート用基材シートとしての適度の柔軟性と強度のバランスや、折り曲げや切断・切削等の加工適性、耐磨耗性や耐溶剤性等の表面物性、耐候性等の各種の側面から見て、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂及びポリエステル系樹脂から選ばれる熱可塑性樹脂を使用することが最も好ましい。
【００１９】
ポリオレフィン系樹脂としては上掲したものを始め種々の単独重合体や共重合体が知られているが、中でも化粧シート用基材シートの素材として最も好適なのはポリプロピレン系樹脂、すなわちポリプロピレンを主成分とする単独又は共重合体であり、具体的には、例えばホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂、及び、ポリプロピレン結晶部を有し、且つプロピレン以外の炭素数２〜２０のα−オレフィン、好ましくはエチレン、ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１又はオクテン−１、のコモノマーを１５モル％以上含有するプロピレン−α−オレフィン共重合体などを例示することができる。また、通常ポリプロピレン系樹脂の柔軟化に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム等の改質剤を添加することもできる。
【００２０】
また、アクリル系樹脂としては、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル等のアクリル酸誘導体を主成分として単独又は共重合して得られる各種の熱可塑性樹脂を挙げることができる。中でも、メチルメタクリレート等のメタクリル酸エステルを主成分とする樹脂であって、例えばメタクリル酸ブチル等のメタクリル酸の長鎖アルキルエステルや、アクリル酸メチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸又はアクリル酸等から選ばれる単量体を共重合成分として添加したり、スチレン−ブタジエンゴム又はメタクリル酸メチル−ブタジエンゴム等のゴム成分をグラフト共重合、ブロック共重合若しくはブレンドして、柔軟性や熱成形性を改善してなる樹脂などを好適に使用することができる。
【００２１】
また、ポリエステル系樹脂としては、前記したポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のホモポリマーの他、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸又はジカルボン酸エステルと、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール等の脂肪族ジオールとの縮合重合反応において、ジカルボン酸成分として例えばセバシン酸、エイコ酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の長鎖脂肪族ジカルボン酸及び／又は脂環族ジカルボン酸を導入したり、及び／又は、ジオール成分としてポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の両末端に水酸基を有するポリエーテル系ジオールを導入する等して、柔軟性や熱成形性を改善した樹脂などを好適に使用することができる。
【００２２】
なお、基材シート１を構成する熱可塑性樹脂と、表面樹脂層４を構成する熱可塑性樹脂とは、同一であっても良いし、異なっていても良い。例えば、基材シート１を比較的安価で加工性の良いポリオレフィン系樹脂から構成しつつ、表面樹脂層４をアクリル系樹脂から構成して耐候性を付与したり、表面樹脂層４をポリエステル系樹脂から構成して高鮮映性を付与したりすることもできる。また、基材シート１及び／又は表面樹脂層４は、同種又は異種の熱可塑性樹脂からなる複数層の積層体で構成することもできる。
【００２３】
本発明の様な化粧シートには一般に、被貼着基材の表面の色彩や欠陥に対する隠蔽性が必要とされる場合が多い。そこで、目的の化粧シートに十分な隠蔽性を持たせる為に、基材シート１を構成する熱可塑性樹脂に隠蔽性顔料を添加することにより、基材シート１を隠蔽性とすることもできる。また、基材シート１を隠蔽性とする替わりに、基材シート１の表面又は裏面に、隠蔽性顔料を含有する印刷インキ組成物による隠蔽ベタ印刷層を設けても良いし、両者を併用することも勿論可能である。
【００２４】
上記隠蔽性顔料としては、高屈折率で隠蔽性に優れた無機顔料を使用することが望ましい。具体的には、例えば黄鉛、黄色酸化鉄、カドミウムイエロー、チタンイエロー、バリウムイエロー、キナクリドン、オーレオリン、モリブデートオレンジ、カドミウムレッド、弁柄、鉛丹、辰砂、マルスバイオレット、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、コバルトブルー、セルリアンブルー、群青、紺青、エメラルドグリーン、クロムバーミリオン、酸化クロム、ビリジアン、鉄黒、カーボンブラック等の有色顔料や、例えば酸化チタン（チタン白、チタニウムホワイト）、酸化亜鉛（亜鉛華）、塩基性炭酸鉛（鉛白）、塩基性硫酸鉛、硫化亜鉛、リトポン、チタノックス等の白色顔料等を使用することができる。
【００２５】
中でも、隠蔽性や耐光性に優れ、意匠面でも色調的に化粧シート用に好適な顔料として、有色顔料としては弁柄、黄色酸化鉄、鉄黒等の酸化鉄系顔料、白色顔料としては酸化チタン系顔料を使用することが最も望ましい。勿論、色調の調整等の目的で他の隠蔽性又は非隠蔽性の無機顔料又は有機顔料を併用することも可能であり、その場合には無機顔料であれば例えばコバルトブルー、カーボンブラック等、有機顔料であればフタロシアニンブルー等のフタロシアニン系顔料等、耐候性に優れた顔料を使用することが好ましい。その他、必要に応じて例えばシリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料を併用することもできる。
【００２６】
その他、基材シート１や表面樹脂層４を構成する熱可塑性樹脂には、目的とする化粧シートの用途により必要に応じて、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、充填剤等の従来公知の各種の添加剤の１種以上が添加されていても良い。
【００２７】
酸化防止剤としては例えばフェノール系、硫黄系、リン系等、紫外線吸収剤としては例えばベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリシレート系、シアノアクリレート系、ホルムアミジン系、オキザニリド系等、光安定剤としては例えばヒンダードアミン系、ニッケル錯体系等、熱安定剤としては例えばヒンダードフェノール系、硫黄系、ヒドラジン系等、可塑剤としては樹脂の種類にもよるが例えばフタル酸エステル系、リン酸エステル系、脂肪酸エステル系、脂肪族二塩基酸エステル系、オキシ安息香酸エステル系、エポキシ系、ポリエステル系等、滑剤としては例えば脂肪酸エステル系、脂肪酸系、金属石鹸系、脂肪酸アミド系、高級アルコール系、パラフィン系等、帯電防止剤としては例えばカチオン系、アニオン系、ノニオン系、両イオン系等、難燃剤としては例えば臭素系、リン系、塩素系、窒素系、アルミニウム系、アンチモン系、マグネシウム系、硼素系、ジルコニウム系等、充填剤としては例えば炭酸カルシウム、硫酸バリウム、滑石、蝋石、カオリン等から選ばれる１種又は２種以上の混合系で使用される。
【００２８】
基材シート１と表面樹脂層４との間に後述する絵柄層２が設けられる場合には、表面樹脂層４は少なくともその下の絵柄層２を透視可能な程度の透明性を有している必要があり、無色透明であることが最も望ましいが、着色透明や半透明であっても良い。その限りにおいて、表面樹脂層４は着色剤や充填剤を含有していても良い。
【００２９】
基材シート１や表面樹脂層４の厚さには特に制限はなく、例えば従来の一般の化粧シートにおけるそれらと同様の厚さとすることができる。具体的には、化粧シートの用途や樹脂の種類にもよるが、一般的には基材シート１の厚さは２０〜３００μｍ程度、より好ましくは５０〜２００μｍ程度、表面樹脂層４の厚さは１０〜２００μｍ程度、より好ましくは１０〜１００μｍ程度の範囲内とするのが良い。
【００３０】
基材シート１や表面樹脂層４の成形方法にも特に制限はなく、例えば押出成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、キャスト成形法等の従来公知の任意の成形方法によって製膜されたフィルム乃至シートを使用することができる。
【００３１】
絵柄層２は、目的とする化粧シートに任意の所望の絵柄の意匠性を付与する目的で設けられるものである。従って、例えば単なる表面着色や色彩調整のみを目的とした無地の化粧シートの様に、基材シート１の着色や隠蔽ベタ印刷層の形成等によって十分に前記表面着色や色彩調整が達せられる場合や、基材シート１自体に顔料の練り込みや昇華性乃至溶融移行性染料の移行等により絵柄が施されている場合等には、絵柄層２は特に設けられない場合もある。しかし一般的には、基材シート１の表面又は表面樹脂層４の裏面に、印刷法等の手段により適宜の絵柄模様を有する絵柄層２が設けられる場合が多い。
【００３２】
基材シート１及び／又は表面樹脂層４が複数層からなる場合には、基材シート１及び／又は表面樹脂層４を構成する各層のいずれかの層間に絵柄層２を設けることも出来る（但し、当該箇所より表面側の全ての樹脂層が透明性を有する限りにおいて）。また、これらの層間と、基材シート１と表面樹脂層４との層間とから選ばれる複数箇所に絵柄層２を設けることによって、深み感や立体感のある優れた意匠性を化粧シートに付与することもできる。
【００３３】
絵柄層２の構成材料や形成方法には一切制限はなく、従来より係る化粧シートの絵柄層に適用されて来た任意の画像形成材料や画像形成方法を適宜適用することができる。具体的には例えば、染料又は顔料等の着色剤を、適当な結着剤樹脂と共に、適当な溶剤中に溶解又は分散してなる印刷インキ又はコーティング剤等を使用することができる。
【００３４】
前記着色剤としては、例えばカーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料や、アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料、金粉、銀粉、銅粉、アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料、魚鱗粉、塩基性炭酸鉛、酸化塩化ビスマス、酸化チタン被覆雲母等の真珠光沢顔料、蛍光顔料、夜光顔料等、又はこれらから選ばれる２種以上の混合物等を使用することができる。
【００３５】
また、前記結着剤樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリビニル系樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等の各種合成樹脂類、又はそれらの２種以上の混合物、共重合体等を使用することができる。
【００３６】
前記溶剤としては、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤や、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤、メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤等の各種有機溶剤や、水等の無機溶剤、又はそれらの２種以上の混合溶剤等を使用することができる。
【００３７】
その他、必要に応じて例えば体質顔料や可塑剤、分散剤、界面活性剤、粘着付与剤、接着助剤、乾燥剤、安定剤、硬化剤、硬化促進剤又は硬化遅延剤等の各種の添加剤を適宜添加することもできる。
【００３８】
目的の化粧シートに優れた層間密着性を持たせる為には、絵柄層２の結着剤樹脂としては接着性や凝集力の強い樹脂を使用することが好ましく、その観点からは熱硬化性樹脂又は電離放射線硬化性樹脂等の架橋硬化性樹脂を使用することが好ましい。中でも、架橋硬化後に高い凝集力を有しつつも適度の可撓性や柔軟性を有しており、ポリオレフィン系樹脂等の不活性な熱可塑性樹脂に対しても優れた接着性を示し、また本発明において熱接着性樹脂層３に使用するアクリル−ポリエステル−塩酢ビ系樹脂との接着性にも優れる点で、２液硬化型ウレタン系樹脂を使用することが最も望ましい。具体的には、ポリエステルポリオール系樹脂を主成分とする主剤１００重量部に対して、キシレンジイソシアネート又はヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物を３〜１０重量部添加した印刷インキ組成物を印刷後、常温又は加熱下で架橋硬化させて絵柄層２を形成することが最も望ましい。
【００３９】
絵柄層２の形成方法には特に制限はなく、例えばグラビア印刷法やオフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等の従来公知の各種の印刷方法を使用することができる。また、例えば全面ベタ状の場合には上記した各種の印刷方法の他、例えばロールコート法やナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種のコーティング方法によることもできる。その他、例えば手描き法、墨流し法、写真法、レーザービーム又は電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法やエッチング法等、又はこれらの方法を複数組み合わせて行うことも勿論可能である。
【００４０】
また、絵柄層２の形成に先立ち必要に応じて、基材シート１の表面に例えばコロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理、アンカー又はプライマー処理等の表面処理を施すことによって、基材シート１と絵柄層２との間の密着性を向上することもできる。
【００４１】
上記した絵柄層２が構成する絵柄の種類には特に制限はなく、例えば従来より係る化粧シートの分野において広く採用されている木目柄や、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学模様等、或いは単なる着色や色彩調整を目的とする場合には単色無地であっても良く、要するに、目的の化粧シートの用途に応じ任意の所望の絵柄を採用することができる。
【００４２】
熱接着性樹脂層３は、基材シート１と表面樹脂層４との間での熱ラミネート法による接着を可能とし、両層間での接着強度を発現させる目的で設けられるものであり、本発明では特にアクリル−ポリエステル−塩酢ビ系樹脂からなる熱接着性樹脂を採用する。この熱接着性樹脂は、加熱により容易に溶融し接着性を発現するアクリル系樹脂や塩酢ビ系樹脂の長所を活かしつつ、加熱下でも凝集力の低下の少ないポリエステル系樹脂の特性を加味したものであり、基材シート１や表面樹脂層４に破断や伸び、変形、劣化等の悪影響を与えることのない比較的低温の条件でも十分に接着性を発現して熱ラミネート加工可能であると同時に、準外装用途等における高温の使用条件下でも接着強度を失わず、十分な耐剥離性を維持する特性を有するものである。
【００４３】
上記アクリル−ポリエステル−塩酢ビ系樹脂におけるアクリル樹脂、ポリエステル樹脂及び塩酢ビ樹脂の配合比は、アクリル樹脂１０〜６０重量％、ポリエステル系樹脂１０〜６０重量％、塩酢ビ樹脂１０〜６０重量％の範囲とすることが好ましく、中でもアクリル樹脂２０〜５０重量％、ポリエステル系樹脂２０〜５０重量％、塩酢ビ樹脂２０〜５０重量％の範囲が最も好ましい。
【００４４】
基材シート１と表面樹脂層４とを熱接着性樹脂層３を介して積層するにあたり、熱接着性樹脂層３は予め基材シート１側に塗工形成しておいても良いし、表面樹脂層４側に塗工形成しておいても良い。また、フィルム状の熱接着性樹脂層３が入手可能である場合には、基材シート１と表面樹脂層４との間にこれを挟持させた形で重ねて熱ラミネートを行うこともできる。但し、一般に熱接着性樹脂層３は、塗工形成された熱可塑性樹脂層の面との接着性に優れる傾向があるので、貼り合わせるべき２層の熱可塑性樹脂層の両方の貼り合わせ面に予め熱接着性樹脂層３を塗工形成しておくと、熱ラミネート法による最も優れた接着強度を得ることができる。
【００４５】
基材シート１を同種又は異種の熱可塑性樹脂からなる複数層、例えば下層樹脂層１１と上層樹脂層１３との２層、の積層体から構成したり（図２）、及び／又は、表面樹脂層４を同種又は異種の熱可塑性樹脂からなる複数層、例えば下層表面樹脂層４１と上層表面樹脂層４３との２層、の積層体から構成したり（図３）する場合には、それらの層間に、上述した樹脂組成物からなる熱接着性樹脂層１２、４２を設けることもできる。係る化粧シートは、予めフィルム状乃至シート状に成形され、ラミネート面に熱接着性樹脂層１２、３、４２が形成された３枚以上の熱可塑性樹脂層を重ねて同時に熱ラミネートすることにより、効率的に製造することができる。
【００４６】
表面樹脂層４の表面には、従来公知の如く、必要に応じて所望の適宜の模様のエンボスを設けることもできる。エンボスの模様の種類にも特に制限はなく、例えば木目調（特に導管模様状）、石目調、布目調、和紙調、幾何学模様状等の各種模様状であっても良いし、或いは例えば単なる艶消状や砂目状、ヘアライン状、スウェード調等であっても良い。また、これらのエンボスの模様を絵柄層２の絵柄と同調させることによって更なる意匠性の向上を図ることも出来るが、その必要がなければ非同調であっても良く、また絵柄層２の絵柄と同調した模様と同調しない模様との両者を含む模様のエンボスを設けることもできる。
【００４７】
エンボスの形成方法にも特に制限はないが、金属製のエンボス版を使用した機械エンボス法が最も一般的である。またエンボスの形成時期にも特に制限はなく、表面樹脂層４の基材シート１との積層前、積層と同時又は積層後の中から任意の時期を選択することができ、また前記の各時期から選ばれる複数の時期に同一又は異なる模様のエンボスを複数回に亘って施すこともできる。中でも特に、基材シート１と表面樹脂層４との熱ラミネート法による積層と同時にエンボスを施す方法によると、ラミネートとエンボスとを一工程で行うことができるので、生産効率の面からも熱エネルギー効率の面からも有利である。
【００４８】
上記エンボスの凹陥部には、必要に応じてワイピング法等の手法により着色剤を充填しても良く、これによって表面の凹凸模様と同調した色彩模様を有する意匠性に優れた化粧シートを得ることができる。
【００４９】
また、化粧シートの表面に更に優れた表面物性を付与する目的で、表面樹脂層４の表面上に更にトップコート層５を設けることもできる。トップコート層５の構成材料としては、従来より係る化粧シートのトップコート層の構成材料として使用されている公知の各種のトップコート剤の中から選ばれる任意のものを使用することができる。一般的には、少なくとも下地を透視可能な透明性を有する必要がある他、化粧シートの用途により要求される耐磨耗性や耐擦傷性、耐溶剤性、耐汚染性等の表面物性を具備させるべく、硬化性樹脂を主成分とする材料から構成することが好ましい。
【００５０】
上記トップコート層５の構成材料として具体的には、例えばメラミン系樹脂、フェノール系樹脂、尿素系樹脂、エポキシ系樹脂、アミノアルキド系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン系樹脂等の熱硬化性樹脂や、アクリル系樹脂等の電離放射線硬化性樹脂等を、好適に使用することができる。また必要に応じて、艶調整剤、滑剤、帯電防止剤、結露防止剤、抗菌剤、防黴剤等の各種添加剤を適宜添加することができる。また、艶状態の異なる２種以上の樹脂組成物を使用し、その一部又は全部を任意の模様状に形成することによって、艶の変化による視覚的な立体感を有する高意匠性の化粧シートを得ることもできる。
【００５１】
トップコート層５の形成方法にも特に制限はなく、全面ベタ状であれば例えばグラビアコート法、ロールコート法、ディップコート法、エアーナイフコート法、ナイフコート法、コンマコート法、ダイコート法、リップコート法、キスコート法、ロッドコート法、スプレーコート法、フローコート法等の従来公知の任意のコーティング法を適宜適用することができる。また模様状に設ける場合には、例えばグラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法等の任意の印刷法によって設けることもできる。
【００５２】
なお、表面樹脂層４とトップコート層５との密着性が不十分である場合には、トップコート層５の塗工形成に先立ち、表面樹脂層４の表面に例えばコロナ処理、オゾン処理、プラズマ処理、電離放射線処理、重クロム酸処理、アンカー又はプライマー処理等の表面処理を施すことによって、表面樹脂層４とトップコート層５との間の密着性を向上することができる。
【００５３】
本発明の化粧シートは、従来の化粧シートと同様、木質系基材や無機質系基材等の各種の基材の表面に貼着（ラミネート）して使用するものであり、一般的には該貼付の際には例えばウレタン系や酢酸ビニル系等の適宜の接着剤が使用されるが、係る接着剤の種類によっては基材シート１を構成する熱可塑性樹脂との接着性が不十分である場合もある。係る場合に備えて、基材シート１の裏面に、ラミネート用接着剤との接着性に優れた樹脂からなるプライマー層６を設けておくことが好ましい。
【００５４】
プライマー層６としては例えばウレタン系、アクリル系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系等の各種のプライマー剤が知られており、これらの中から基材シート１を構成する熱可塑性樹脂に合わせたものを選んで使用する。なお、プライマー層６に例えばシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の粉末を添加しておくと、プライマー層６の表面が粗面化することによって化粧シートの巻取保存時のブロッキングが防止できると共に、投錨効果による前記ラミネート用接着剤との接着性の向上を図ることもできる。
【００５５】
【実施例】
以下に、本発明の化粧シートの具体的な実施例及び比較例を挙げ、本発明をより詳細に説明する。
【００５６】
実施例１
厚さ９０μｍの着色ポリエチレン樹脂フィルム（バンドー化学株式会社製）の表面に、ポリエステルポリオール系ビヒクルにイソシアネート硬化剤を３重量％配合してなる２液硬化型ウレタン樹脂系インキ（東洋インキ製造株式会社製）を使用してグラビア印刷法により絵柄を印刷し、更に該印刷面上に、アクリル−ポリエステル−塩酢ビ系熱接着性樹脂（アクリル／ポリエステル／塩酢ビ＝１／１／１）をグラビアコート法により乾燥後の塗布量５ｇ／ｍ^２に塗工して熱接着性樹脂層を形成した。しかる後、該熱接着性樹脂層面に、厚さ５０μｍの透明アクリル樹脂フィルム（三菱レイヨン株式会社製）を、フィルム表面温度１２０℃の条件で熱ラミネートして、本発明の化粧シートを作製した。
【００５７】
実施例２
上記実施例１において、熱接着性樹脂としてアクリル／ポリエステル／塩酢ビ＝４／４／２の組成の樹脂を使用し、他は実施例１と同条件で本発明の化粧シートを作製した。
【００５８】
実施例３
上記実施例１において、熱接着性樹脂としてアクリル／ポリエステル／塩酢ビ＝４／２／４の組成の樹脂を使用し、他は実施例１と同条件で本発明の化粧シートを作製した。
【００５９】
比較例１
上記実施例１において、熱接着性樹脂としてアクリル／ポリエステル＝１／１の組成の樹脂を使用し、他は実施例１と同条件で化粧シートを作製した。
【００６０】
比較例２
上記実施例１において、熱接着性樹脂としてアクリル／ポリエステル＝７／３の組成の樹脂を使用し、他は実施例１と同条件で化粧シートを作製した。
【００６１】
比較例３
上記実施例１において、熱接着性樹脂としてアクリル／ポリエステル＝３／７の組成の樹脂を使用し、他は実施例１と同条件で化粧シートを作製した。
【００６２】
比較例４
上記実施例１において、熱接着性樹脂としてアクリル／塩酢ビ＝６／４の組成の樹脂を使用し、他は実施例１と同条件で化粧シートを作製した。
【００６３】
密着性能試験
上記実施例１〜３及び比較例１〜４の化粧シートについて、煮沸２時間及び８０℃温水４８℃の試験条件にてそれぞれ浸漬剥離試験を実施し、着色ポリエチレン樹脂フィルムと透明アクリル樹脂フィルムとの間の密着状態を評価した。結果は次表の通りであった。
【００６４】

【００６５】
実施例４
厚さ９０μｍの着色ポリプロピレン樹脂フィルムの表面に、ポリエステルポリオール系ビヒクルにイソシアネート硬化剤を３重量％配合してなる２液硬化型ウレタン樹脂系インキを使用してグラビア印刷法により絵柄を印刷し、更にアクリル−ポリエステル−塩酢ビ系熱接着性樹脂（アクリル／ポリエステル／塩酢ビ＝１／１／１）をグラビアコート法により乾燥後の塗布量５ｇ／ｍ^２に塗工して熱接着性樹脂層を形成した。しかる後、該熱接着性樹脂層面に、厚さ５０μｍの透明ポリプロピレン樹脂フィルムを重ね、フィルム表面温度１２０℃の条件で熱ラミネートして、本発明の化粧シートを作製した。
【００６６】
実施例５
厚さ９０μｍの着色ポリプロピレン樹脂フィルムの表面に、ポリエステルポリオール系ビヒクルにイソシアネート硬化剤を３重量％配合してなる２液硬化型ウレタン樹脂系インキを使用してグラビア印刷法により絵柄を印刷し、更にアクリル−ポリエステル−塩酢ビ系熱接着性樹脂（アクリル／ポリエステル／塩酢ビ＝１／１／１）をグラビアコート法により乾燥後の塗布量５ｇ／ｍ^２に塗工して熱接着性樹脂層を形成した。しかる後、該熱接着性樹脂層面に、厚さ５０μｍの透明非晶質ポリエステル樹脂フィルムを重ね、フィルム表面温度１２０℃の条件で熱ラミネートして、本発明の化粧シートを作製した。
【００６７】
実施例６
厚さ９０μｍの着色ポリプロピレン樹脂フィルムの表面に、ポリエステルポリオール系ビヒクルにイソシアネート硬化剤を３重量％配合してなる２液硬化型ウレタン樹脂系インキを使用してグラビア印刷法により絵柄を印刷し、更に該印刷面上に、アクリル−ポリエステル−塩酢ビ系熱接着性樹脂（アクリル／ポリエステル／塩酢ビ＝４／４／２）をグラビアコート法により乾燥後の塗布量５ｇ／ｍ^２に塗工して熱接着性樹脂層を形成した。一方、厚さ５０μｍの透明ポリプロピレン樹脂フィルムの表面に、アクリル−ポリエステル−塩酢ビ系熱接着性樹脂（アクリル／ポリエステル／塩酢ビ＝４／４／２）を乾燥後の塗布量５ｇ／ｍ^２に塗工して熱接着性樹脂層を形成した。しかる後、着色ポリプロピレン樹脂フィルムの熱接着性樹脂層面に透明ポリプロピレン樹脂フィルムの熱接着性樹脂層が設けられていない側の面を重ね、更に、該透明ポリプロピレン樹脂フィルムの熱接着性樹脂層面に厚さ２５μｍの透明二軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルムを重ねて、フィルム表面温度１２０℃の条件で熱ラミネートして、本発明の化粧シートを作製した。
【００６８】
実施例７
厚さ５０μｍの着色ポリプロピレン樹脂フィルムの表面に、ポリエステルポリオール系ビヒクルにイソシアネート硬化剤を３重量％配合してなる２液硬化型ウレタン樹脂系インキを使用してグラビア印刷法により絵柄を印刷し、更に裏面に、アクリル−ポリエステル−塩酢ビ系熱接着性樹脂（アクリル／ポリエステル／塩酢ビ＝１／１／１）をグラビアコート法により乾燥後の塗布量５ｇ／ｍ^２に塗工して熱接着性樹脂層を形成した。一方、厚さ５０μｍの透明ポリプロピレン樹脂フィルムの裏面に、アクリル−ポリエステル−塩酢ビ系熱接着性樹脂（アクリル／ポリエステル／塩酢ビ＝１／１／１）をグラビアコート法により乾燥後の塗布量５ｇ／ｍ^２に塗工して熱接着性樹脂層を形成した。しかる後、前記着色ポリプロピレン樹脂フィルムの熱接着性樹脂層面に厚さ８０μｍの着色アクリル樹脂フィルムを、印刷面に前記透明ポリプロピレン樹脂フィルムの熱接着性樹脂層面をそれぞれ重ねて、フィルム表面温度１２０℃の条件で熱ラミネートして、本発明の化粧シートを作製した。
【００６９】
【発明の効果】
以上詳細に説明した様に、本発明の化粧シートは、熱可塑性樹脂からなる基材シート上に熱接着性樹脂層を介して熱可塑性樹脂からなる表面樹脂層が積層されてなる化粧シートにおいて、前記熱接着性樹脂層をアクリル−ポリエステル−塩酢ビ系樹脂から構成したことにより、熱ラミネート法によって容易に製造可能でありながら、接着強度や耐熱性、耐候性に優れており、準外装用途にも十分に使用可能な化粧シートを得ることができる。
【００７０】
また、基材シート及び／又は表面樹脂層を、同種又は異種の熱可塑性樹脂からなる複数層の積層体とする場合にあっても、その各層間に上記の熱接着性樹脂層を介在させることにより、耐熱性や耐候性、接着強度に優れた化粧シートを、熱ラミネート法によって容易に得ることができる。そして、本発明の手法は、基材シート及び表面樹脂層を、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂及びポリエステル系樹脂から選ばれる熱可塑性樹脂から構成する場合に特に有用であり、従来のポリ塩化ビニル樹脂系の化粧シートと同等またはそれ以上の性能を具備する化粧シートを、従来のポリ塩化ビニル樹脂系の化粧シートの場合と同様の熱ラミネート法によって、簡便に製造することができるという優れた利点を有するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の化粧シートの実施の形態を示す側断面図である。
【図２】本発明の化粧シートの実施の形態を示す側断面図である。
【図３】本発明の化粧シートの実施の形態を示す側断面図である。
【符号の説明】
１‥‥基材シート
１１‥‥下層樹脂層
１２‥‥熱接着性樹脂層
１３‥‥上層樹脂層
２‥‥絵柄層
３‥‥熱接着性樹脂層
４‥‥表面樹脂層
４１‥‥下層表面樹脂層
４２‥‥熱接着性樹脂層
４３‥‥上層表面樹脂層
５‥‥トップコート層
６‥‥プライマー層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a decorative sheet for use in interior and exterior materials of buildings such as houses, building materials such as construction materials and fittings, furniture fixtures, vehicle interiors, surface makeup of residential equipment and home appliances, etc. In particular, the present invention relates to a decorative sheet suitable for surface decoration of a building member that requires weather resistance and heat resistance such as an entrance sliding door.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, a decorative sheet made of a polyvinyl chloride resin, which is inexpensive and excellent in processability, has been most commonly used as a decorative sheet for use in various applications as described above. This decorative sheet is composed of a single-layer decorative sheet obtained by printing a desired pattern such as wood grain on the front or back surface of a base sheet made of polyvinyl chloride resin, and a polyvinyl chloride resin. There is a decorative sheet having a multilayer structure in which a pattern is printed on the surface of a base material sheet and a surface resin layer made of a transparent polyvinyl chloride resin is laminated on the printed surface. Among them, the latter multi-layered decorative sheet is protected by the polyvinyl chloride resin layer from the front and back of the pattern printing, and is advantageous in terms of processing and durability, and the coloring of the base sheet. It has been widely used more widely than single-layer decorative sheets because it can be easily concealed.
[0003]
In addition to the above, there was also a decorative sheet made of a combination of a polyvinyl chloride resin and another thermoplastic resin. For example, some semi-exterior applications that require weather resistance include those that use an acrylic resin with excellent weather resistance for the surface resin layer, and for applications that require high definition such as for steel sheets. Some polyester resins having excellent transparency and surface smoothness were used for the surface resin layer. As described above, a decorative sheet constituted by a combination of polyvinyl chloride resins or a combination of a polyvinyl chloride resin and another thermoplastic resin utilizes the excellent thermal adhesiveness of the polyvinyl chloride resin, Most commonly produced by a laminating method.
[0004]
However, in recent years, it has been pointed out that polyvinyl chloride resin generates a large amount of chlorine gas, hydrogen chloride gas, etc. during combustion, which can be a direct or indirect factor in the generation of toxic substances, dioxins. From this point of view, development of a decorative sheet using a material that replaces polyvinyl chloride resin has been requested. In response to such a demand, for example, decorative sheets using thermoplastic resins not containing chlorine other than polyvinyl chloride, such as polyolefin resins, acrylic resins, and polyester resins, have already been developed and put into practical use. Substitution of vinyl chloride resin decorative sheets is gradually progressing.
[0005]
However, all of these alternative resins are inferior in thermal adhesiveness compared to polyvinyl chloride resin, and as in the case of a decorative sheet using conventional polyvinyl chloride resin, cosmetics are applied by thermal lamination. When trying to manufacture a sheet, there is a problem that it is difficult to obtain a necessary adhesive strength. In particular, when a polyolefin-based resin is used, the range of temperature conditions in which heat bonding can be performed is very narrow, and the temperature is too high, so that defective lamination such as sheet breakage, elongation, deformation, and deterioration occurs. Further, even if heat lamination is performed in a low temperature range where these disadvantages do not occur, the laminate strength is extremely low, and it is impossible to obtain a sheet that can be used practically as a decorative sheet.
[0006]
In order to deal with such problems, a method of providing a heat-adhesive resin layer made of a vinyl acetate-acrylic resin between a base sheet and a surface resin layer has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 9-300559). Gazette). According to this method, laminating is performed by interposing a heat-adhesive resin layer that is sufficiently thermally activated and exhibits adhesiveness in a low-temperature region where no breakage, elongation, deformation, deterioration, or the like of the sheet occurs. There is an advantage that sufficient laminate strength can be achieved without causing defects.
[0007]
However, since the above-mentioned heat-adhesive resin layer consists essentially of a resin that is inferior in heat resistance, the resulting decorative sheet is inferior in heat resistance. For example, it is strong in direct sunlight in semi-exterior applications. When heated, there is a problem that the heat-adhesive resin layer is softened by the heat and the surface resin layer is peeled off from the substrate sheet. This problem will theoretically be improved if a heat-adhesive resin with a high heat softening temperature is used, but if this is done, it will inevitably require an increase in the laminating temperature. This leads to poor lamination such as breakage, elongation, deformation, and deterioration, and the intended purpose cannot be achieved.
[0008]
Therefore, a crosslinking agent such as an isocyanate compound is blended in the heat-adhesive resin, and the adhesiveness is expressed by heat at the time of laminating to adhere the base sheet and the surface resin layer, and at the same time, the heat-adhesive resin A method of improving the heat resistance after laminating by causing a crosslinking reaction inside is also conceivable. However, according to such a method, after applying the heat-adhesive resin to the base sheet, if a time is taken until the heat laminating process, the cross-linking reaction proceeds during that time. Since it will disappear, it is necessary to carry out heat lamination immediately. Therefore, the progress management of the decorative sheet manufacturing process is cumbersome, and it is not possible to prepare a large amount of printed adhesive base sheet coated with heat-adhesive resin. However, it is very difficult.
[0009]
In addition, there are proposals such as dry lamination and melt extrusion lamination as alternatives to thermal lamination, but these require large-scale and expensive manufacturing equipment, and can be used for high-mix low-volume production and short delivery times. In the melt-extrusion laminating method, there is a problem that the types of resins that can be used are limited, so that the thermal laminating method cannot be completely replaced.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
In order to solve the above-mentioned problems in the prior art, the present invention has been intensively studied by the present inventors. As a result, by using a specific resin composition as a heat-adhesive resin, the sheet breaks, stretches and deforms. The present inventors have found that a decorative sheet that can be stably heat-laminated without causing poor lamination such as deterioration and that is excellent in adhesive strength, heat resistance, and weather resistance can be obtained, and the present invention has been completed. Is.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The decorative sheet of the present invention is a decorative sheet in which a surface resin layer made of a thermoplastic resin is laminated on a base material sheet made of a thermoplastic resin via a heat-adhesive resin layer, wherein the heat-adhesive resin layer is an acrylic sheet. -A polyester-vinyl chloride resin.
[0012]
The decorative sheet of the present invention is a laminate of a plurality of thermoplastic resin layers in which the base sheet is laminated via a thermoadhesive resin layer made of an acrylic-polyester-vinyl acetate resin in the decorative sheet. It is characterized by being a body.
[0013]
Moreover, the decorative sheet of the present invention is a laminate of a plurality of thermoplastic resin layers in which the surface resin layer is laminated via a thermoadhesive resin layer made of an acrylic-polyester-vinyl acetate resin in the decorative sheet. It is characterized by being a body.
[0014]
Moreover, the decorative sheet of the present invention is characterized in that, in the decorative sheet, the base sheet and the surface resin layer are made of a thermoplastic resin selected from a polyolefin resin, an acrylic resin, and a polyester resin. Is.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the decorative sheet of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. 1 to 3 are side sectional views showing embodiments of the decorative sheet of the present invention.
[0016]
For example, as shown in FIG. 1, the decorative sheet of the present invention is provided with a pattern layer 2 formed by printing an appropriate pattern on the surface of a base sheet 1 made of a thermoplastic resin, if desired. A surface resin layer 4 made of a transparent thermoplastic resin is provided through an adhesive resin layer 3, and the thermal adhesive resin layer 3 is made of an acrylic-polyester-vinyl acetate resin. It is characterized by this.
[0017]
The kind of thermoplastic resin which comprises the base material sheet 1 and the surface resin layer 4 is not specifically limited, For example, conventionally well-known arbitrary heat | fever currently used as a raw material of the base material sheet for surface sheets and surface resin layer which concerns A plastic resin can be used. Specifically, for example, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, and polymethylpentene, polyolefin resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer or a saponified product thereof, and ethylene- (meth) acrylic acid (ester) copolymer. Copolymer, Polyethylene terephthalate, Polybutylene terephthalate, Polyethylene naphthalate, Polyarylate, Polyester resin such as polycarbonate, Acrylic resin such as polymethyl methacrylate, 6-Nylon, 6,6-Nylon, 6,10-Nylon Polyamide resin such as polystyrene resin, AS resin, ABS resin, styrene resin such as cellulose acetate, cellulose derivatives such as nitrocellulose, chlorinated resin such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, polyvinyl fluoride, poly Fluorine resins such as vinylidene chloride, polytetrafluoroethylene, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, etc., or two or more types of copolymers or mixtures selected from these, mixtures, composites, laminates, etc. are used. be able to.
[0018]
However, considering the adaptation to environmental problems that are becoming social problems in recent years, the use of the above-mentioned chlorine-based resins and fluorine-based resins is not very preferable, and the resin does not contain halogen elements such as chlorine and fluorine. That is, it is preferable to use a non-halogen resin. Above all, in addition to the market price, distribution volume, and ease of procurement, the balance of appropriate flexibility and strength as a base sheet for decorative sheets, suitability for bending, cutting, cutting, etc., wear resistance, It is most preferable to use a thermoplastic resin selected from a polyolefin resin, an acrylic resin, and a polyester resin from the viewpoint of various physical properties such as surface properties such as solvent resistance and weather resistance.
[0019]
Various homopolymers and copolymers such as those listed above are known as polyolefin resins, but among them, the most suitable as a material for a base sheet for a decorative sheet is a polypropylene resin, that is, polypropylene as a main component. Specifically, for example, homopolypropylene resin, random polypropylene resin, block polypropylene resin, and α-olefin having 2 to 20 carbon atoms other than propylene having a polypropylene crystal part, Preferred examples include propylene-α-olefin copolymers containing 15 mol% or more of a comonomer of ethylene, butene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1 or octene-1. Further, modifiers such as ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber, which are usually used for softening polypropylene resins can be added. .
[0020]
Examples of the acrylic resin include various thermoplastic resins obtained by singly or copolymerizing an acrylic acid derivative such as acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic ester or methacrylic ester as a main component. Can be mentioned. Among them, a resin mainly composed of a methacrylic acid ester such as methyl methacrylate, for example, a long-chain alkyl ester of methacrylic acid such as butyl methacrylate, an acrylic acid ester such as methyl acrylate, methacrylic acid or acrylic acid, etc. Flexibility and thermoformability are improved by adding selected monomers as copolymerization components and graft copolymerization, block copolymerization or blending of rubber components such as styrene-butadiene rubber or methyl methacrylate-butadiene rubber. Thus, the resin etc. which are formed can be used conveniently.
[0021]
In addition to the above-mentioned homopolymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyester resins include aromatic dicarboxylic acids or dicarboxylic acid esters such as terephthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, ethylene glycol, and 1,4-butanediol. In a condensation polymerization reaction with an aliphatic diol such as, for example, a long-chain aliphatic dicarboxylic acid and / or an alicyclic dicarboxylic acid such as sebacic acid, eicoic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, or cyclohexanedicarboxylic acid is used as a dicarboxylic acid component. Suitable for resins with improved flexibility and thermoformability by introducing and / or introducing polyether-based diols having hydroxyl groups at both ends such as polyethylene glycol and polytetramethylene glycol as diol components Can be used for Kill.
[0022]
In addition, the thermoplastic resin which comprises the base material sheet 1, and the thermoplastic resin which comprises the surface resin layer 4 may be the same, and may differ. For example, while the base sheet 1 is made of a polyolefin resin that is relatively inexpensive and has good processability, the surface resin layer 4 is made of an acrylic resin to provide weather resistance, or the surface resin layer 4 is made of a polyester resin. It can also be configured to give high definition. Moreover, the base material sheet 1 and / or the surface resin layer 4 can also be comprised with the laminated body of the multiple layer which consists of the same kind or different kind of thermoplastic resin.
[0023]
In general, the decorative sheet as in the present invention often requires a concealing property against the color and defects of the surface of the adherend substrate. Therefore, the base sheet 1 can be concealed by adding a concealing pigment to the thermoplastic resin constituting the base sheet 1 in order to give the target decorative sheet sufficient concealment. Further, instead of making the base sheet 1 concealable, a concealed solid printing layer made of a printing ink composition containing a concealing pigment may be provided on the front surface or the back surface of the base sheet 1, or both are used in combination. Of course it is also possible.
[0024]
As the concealing pigment, it is desirable to use an inorganic pigment having a high refractive index and excellent concealing property. Specifically, for example, yellow lead, yellow iron oxide, cadmium yellow, titanium yellow, barium yellow, quinacridone, aureolin, molybdate orange, cadmium red, petal, red lead, cinnabar, mars violet, manganese violet, cobalt violet, Colored pigments such as cobalt blue, cerulean blue, ultramarine, bitumen, emerald green, chrome vermilion, chromium oxide, viridian, iron black, carbon black, etc., for example, titanium oxide (titanium white, titanium white), zinc oxide (zinc white) White pigments such as basic lead carbonate (lead white), basic lead sulfate, zinc sulfide, lithopone, and titanox can be used.
[0025]
Above all, it is excellent in concealability and light resistance, and is suitable for decorative sheets in terms of design and color tone. Colored pigments are petals, iron oxide pigments such as yellow iron oxide and iron black, and white pigments are oxidized. It is most desirable to use a titanium pigment. Of course, other concealing or non-concealing inorganic pigments or organic pigments can be used together for the purpose of adjusting the color tone, in which case organic pigments such as cobalt blue and carbon black can be used. In the case of a pigment, it is preferable to use a pigment having excellent weather resistance such as a phthalocyanine pigment such as phthalocyanine blue. In addition, extender pigments such as silica, calcium carbonate, and barium sulfate can be used in combination as necessary.
[0026]
In addition, the thermoplastic resin constituting the base sheet 1 and the surface resin layer 4 may include, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a heat stabilizer, depending on the intended use of the decorative sheet. One or more conventionally known various additives such as a plasticizer, a lubricant, an antistatic agent, a flame retardant, and a filler may be added.
[0027]
Examples of antioxidants include phenols, sulfurs, phosphoruss, etc., ultraviolet absorbers such as benzophenones, benzotriazoles, salicylates, cyanoacrylates, formamidines, oxanilides, etc. Hindered amines, nickel complexes, etc., heat stabilizers such as hindered phenols, sulfurs, hydrazines, etc., plasticizers depending on the type of resin, but phthalates, phosphates, fatty acids, etc. Type, aliphatic dibasic acid ester type, oxybenzoic acid ester type, epoxy type, polyester type, etc., as the lubricant, for example, fatty acid ester type, fatty acid type, metal soap type, fatty acid amide type, higher alcohol type, paraffin type, etc. Antistatic agents include, for example, cationic, anionic, and nonio Examples of flame retardants such as bromine, phosphorus, chlorine, nitrogen, aluminum, antimony, magnesium, boron, and zirconium, and fillers such as calcium carbonate and barium sulfate. , Talc, wax, kaolin and the like.
[0028]
When the pattern layer 2 to be described later is provided between the base sheet 1 and the surface resin layer 4, the surface resin layer 4 has transparency that allows at least the pattern layer 2 below to be seen through. However, it is most desirable to be colorless and transparent, but it may be colored and translucent. As long as that is the case, the surface resin layer 4 may contain a colorant and a filler.
[0029]
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the base material sheet 1 or the surface resin layer 4, For example, it can be set as the same thickness as those in the conventional general decorative sheet. Specifically, although it depends on the use of the decorative sheet and the type of resin, generally the thickness of the base sheet 1 is about 20 to 300 μm, more preferably about 50 to 200 μm, and the thickness of the surface resin layer 4. Is about 10 to 200 μm, more preferably about 10 to 100 μm.
[0030]
There is no restriction | limiting in particular also in the shaping | molding method of the base material sheet 1 and the surface resin layer 4, For example, the film formed by arbitrary conventionally well-known shaping | molding methods, such as an extrusion molding method, an inflation molding method, a calendar molding method, a cast molding method Or a sheet can be used.
[0031]
The pattern layer 2 is provided for the purpose of imparting a desired decorative design to the target decorative sheet. Therefore, for example, when the surface coloring and color adjustment can be sufficiently achieved by coloring the base sheet 1 or forming a concealed solid printing layer, such as a plain decorative sheet intended only for surface coloring and color adjustment, The pattern layer 2 may not be provided in particular when the pattern is applied to the base sheet 1 itself by kneading of a pigment or transfer of a sublimation or melt transferable dye. However, generally, the pattern layer 2 having an appropriate pattern is often provided on the front surface of the base sheet 1 or the back surface of the surface resin layer 4 by means such as a printing method.
[0032]
When the base sheet 1 and / or the surface resin layer 4 is composed of a plurality of layers, the pattern layer 2 can be provided between any layers of the base sheet 1 and / or the surface resin layer 4 ( However, as long as all the resin layers on the surface side from the part have transparency). Moreover, by providing the pattern layer 2 at a plurality of locations selected from these layers and between the base material sheet 1 and the surface resin layer 4, an excellent design with a sense of depth and a three-dimensional effect is imparted to the decorative sheet. You can also
[0033]
There are no limitations on the constituent material and the forming method of the picture layer 2, and any image forming material or image forming method that has been conventionally applied to the picture layer of the decorative sheet can be applied as appropriate. Specifically, for example, a printing ink or a coating agent in which a colorant such as a dye or a pigment is dissolved or dispersed in an appropriate solvent together with an appropriate binder resin can be used.
[0034]
Examples of the colorant include inorganic pigments such as carbon black, titanium white, zinc white, dial, bitumen, cadmium red, azo pigments, lake pigments, anthraquinone pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, dioxazines. Organic pigments such as pigments, metal powder pigments such as gold powder, silver powder, copper powder, aluminum powder, and bronze powder, pearl luster pigments such as fish scale powder, basic lead carbonate, bismuth oxide chloride, and titanium oxide-coated mica, fluorescent pigments, night light A pigment or the like, or a mixture of two or more selected from these can be used.
[0035]
Examples of the binder resin include acrylic resins, styrene resins, polyester resins, urethane resins, polyvinyl resins, alkyd resins, petroleum resins, ketone resins, epoxy resins, and melamine resins. , Various synthetic resins such as fluorine-based resins, silicone-based resins, fiber derivatives, and rubber-based resins, or a mixture or copolymer of two or more thereof can be used.
[0036]
Examples of the solvent include petroleum organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane, ethyl acetate, butyl acetate, 2-methoxyethyl acetate, and 2-ethoxyethyl acetate. Ester organic solvent, alcoholic organic solvent such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, ketone organic solvent such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, Ether-based organic solvents such as diethyl ether, dioxane, and tetrahydrofuran, and chlorine-based organic solvents such as dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, and tetrachloroethylene It can be used various kinds and organic solvents such as solvents, inorganic solvents such as water, or two or more mixed solvents thereof.
[0037]
In addition, various additives such as extender pigments, plasticizers, dispersants, surfactants, tackifiers, adhesion assistants, desiccants, stabilizers, curing agents, curing accelerators, or curing retarders as necessary. Can also be added as appropriate.
[0038]
In order to provide the target decorative sheet with excellent interlayer adhesion, it is preferable to use a resin having strong adhesiveness or cohesion as the binder resin of the picture layer 2, and from this point of view, it is a thermosetting resin. Alternatively, it is preferable to use a cross-linking curable resin such as an ionizing radiation curable resin. Among them, it has moderate flexibility and flexibility while having high cohesive strength after crosslinking and curing, and exhibits excellent adhesiveness to inert thermoplastic resins such as polyolefin resins. In the present invention, it is most desirable to use a two-component curable urethane resin because it is excellent in adhesiveness with the acrylic-polyester-vinyl acetate resin used for the heat-adhesive resin layer 3. Specifically, after printing a printing ink composition in which 3 to 10 parts by weight of an isocyanate compound such as xylene diisocyanate or hexamethylene diisocyanate is added to 100 parts by weight of the main component having a polyester polyol-based resin as a main component, Most preferably, the pattern layer 2 is formed by crosslinking and curing under heating.
[0039]
The method for forming the pattern layer 2 is not particularly limited, and various conventionally known printing methods such as a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an electrostatic printing method, and an inkjet printing method are used. be able to. In addition, for example, in the case of a solid surface, in addition to the above-described various printing methods, for example, roll coating method, knife coating method, air knife coating method, die coating method, lip coating method, comma coating method, kiss coating method, flow coating method Various coating methods such as a dip coating method can also be used. In addition, for example, a hand-drawn method, ink-sink method, photographic method, laser beam or electron beam drawing method, partial vapor deposition method or etching method of metal or the like, or a combination of these methods can of course be performed.
[0040]
Further, prior to the formation of the pattern layer 2, the surface of the base sheet 1 is subjected to surface treatment such as corona treatment, ozone treatment, plasma treatment, ionizing radiation treatment, dichromic acid treatment, anchor or primer treatment, as necessary. Thereby, the adhesiveness between the base material sheet 1 and the pattern layer 2 can also be improved.
[0041]
There is no particular limitation on the type of the pattern that the above-described pattern layer 2 constitutes. For example, a wood grain pattern, a stone pattern, a cloth pattern, an abstract pattern, a geometric pattern, etc. that have been widely adopted in the field of the conventional decorative sheet. Or, for the purpose of simple coloring or color adjustment, it may be a solid monochrome color. In short, any desired picture can be adopted according to the intended use of the decorative sheet.
[0042]
The heat-adhesive resin layer 3 is provided for the purpose of enabling adhesion by a heat laminating method between the base sheet 1 and the surface resin layer 4 and expressing adhesive strength between both layers. In particular, a heat-adhesive resin made of acrylic-polyester-vinyl acetate resin is employed. This heat-adhesive resin takes advantage of the advantages of the acrylic resin and vinyl acetate resin that melt easily by heating and expresses adhesiveness, while taking into account the characteristics of polyester resin with little decrease in cohesive force even under heating. It is sufficient for the substrate sheet 1 and the surface resin layer 4 to exhibit adhesiveness even under relatively low temperature conditions without causing adverse effects such as breakage, elongation, deformation and deterioration, and can be heat laminated. At the same time, the adhesive strength is not lost even under high temperature use conditions such as in semi-exterior applications, and sufficient peel resistance is maintained.
[0043]
The blend ratio of the acrylic resin, the polyester resin and the vinyl chloride resin in the acrylic-polyester-vinyl chloride resin is 10 to 60% by weight of the acrylic resin, 10 to 60% by weight of the polyester resin, and 10 to 60% of the vinyl chloride resin. It is preferable to set it as the range of weight%, and especially the range of 20-50 weight% of acrylic resins, 20-50 weight% of polyester-type resins, and 20-50 weight% of vinyl chloride resin is the most preferable.
[0044]
In laminating the base sheet 1 and the surface resin layer 4 via the thermoadhesive resin layer 3, the thermoadhesive resin layer 3 may be previously formed on the base sheet 1 side, It may be formed by coating on the resin layer 4 side. Moreover, when the film-like heat-adhesive resin layer 3 is available, heat lamination can be performed by overlapping the substrate sheet 1 and the surface resin layer 4 in a sandwiched manner. However, in general, the thermoadhesive resin layer 3 tends to be excellent in adhesiveness with the surface of the coated thermoplastic resin layer, so that both the two thermoplastic resin layers to be bonded are bonded to each other. If the heat-adhesive resin layer 3 is formed by coating in advance, the most excellent adhesive strength by the heat laminating method can be obtained.
[0045]
The base sheet 1 is composed of a laminate of a plurality of layers made of the same or different thermoplastic resin, for example, two layers of a lower resin layer 11 and an upper resin layer 13 (FIG. 2), and / or a surface resin. When the layer 4 is composed of a laminate of a plurality of layers made of the same or different types of thermoplastic resins, for example, two layers of a lower surface resin layer 41 and an upper surface resin layer 43 (FIG. 3), Thermal adhesive resin layers 12 and 42 made of the resin composition described above can also be provided between the layers. Such a decorative sheet is preliminarily molded into a film or sheet, and by laminating three or more thermoplastic resin layers on which the thermoadhesive resin layers 12, 3, and 42 are formed on the laminate surface, It can be manufactured efficiently.
[0046]
The surface of the surface resin layer 4 can be provided with an emboss having a desired pattern as required, as is conventionally known. The type of embossed pattern is not particularly limited, and may be various patterns such as, for example, wood grain (especially a conduit pattern), stone texture, fabric texture, Japanese paper texture, geometric pattern, or the like. It may be a simple matte shape, a grain shape, a hairline shape, a suede tone or the like. In addition, it is possible to further improve the design by synchronizing these embossed patterns with the pattern of the pattern layer 2, but if not necessary, the pattern of the pattern layer 2 may be out of sync. Embossing of a pattern including both a pattern synchronized with and a pattern not synchronized can be provided.
[0047]
The embossing method is not particularly limited, but a mechanical embossing method using a metal embossing plate is the most common. Also, there is no particular limitation on the formation time of the embossing, and any time can be selected from before, simultaneously with, or after the lamination of the surface resin layer 4 with the base sheet 1. The embossing of the same or different pattern can be performed a plurality of times at a plurality of times selected from the above. In particular, according to the method of embossing at the same time as the lamination of the base sheet 1 and the surface resin layer 4 by the thermal laminating method, the laminating and embossing can be performed in one step, so that thermal energy is also considered from the viewpoint of production efficiency. It is also advantageous in terms of efficiency.
[0048]
If necessary, the embossed concave portion may be filled with a colorant by a method such as a wiping method, thereby obtaining a decorative sheet having an excellent design with a color pattern synchronized with the concavo-convex pattern on the surface. Can do.
[0049]
Further, a top coat layer 5 can be further provided on the surface of the surface resin layer 4 for the purpose of imparting more excellent surface properties to the surface of the decorative sheet. As a constituent material of the top coat layer 5, any one selected from various known top coat agents conventionally used as a constituent material of the top coat layer of the decorative sheet according to the present invention can be used. In general, it is necessary to have at least transparency that allows the base to be seen through, and it has surface properties such as abrasion resistance, scratch resistance, solvent resistance, and contamination resistance required for decorative sheet applications. In order to achieve this, it is preferable to use a material mainly composed of a curable resin.
[0050]
Specific examples of the constituent material of the top coat layer 5 include heat such as melamine resin, phenol resin, urea resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, urethane resin, polyester resin, and silicone resin. A curable resin, an ionizing radiation curable resin such as an acrylic resin, or the like can be preferably used. If necessary, various additives such as a gloss adjusting agent, a lubricant, an antistatic agent, an anti-condensation agent, an antibacterial agent, and an antifungal agent can be appropriately added. Also, a high-design decorative sheet having a visual three-dimensional effect due to a change in gloss by using two or more types of resin compositions having different gloss states and forming a part or all of them in an arbitrary pattern You can also get
[0051]
The method for forming the top coat layer 5 is not particularly limited, and if the entire surface is solid, for example, a gravure coat method, a roll coat method, a dip coat method, an air knife coat method, a knife coat method, a comma coat method, a die coat method, a lip Any conventionally known coating method such as a coating method, a kiss coating method, a rod coating method, a spray coating method, or a flow coating method can be appropriately applied. Moreover, when providing in pattern shape, it can also provide by arbitrary printing methods, such as a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, for example.
[0052]
When the adhesion between the surface resin layer 4 and the top coat layer 5 is insufficient, the surface of the surface resin layer 4 is subjected to, for example, corona treatment, ozone treatment, plasma, before the top coat layer 5 is formed. By performing surface treatment such as treatment, ionizing radiation treatment, dichromic acid treatment, anchor or primer treatment, the adhesion between the surface resin layer 4 and the topcoat layer 5 can be improved.
[0053]
The decorative sheet of the present invention is used by adhering (laminating) to the surface of various base materials such as a wooden base material and an inorganic base material, as in the case of a conventional decorative sheet. An appropriate adhesive such as urethane or vinyl acetate is used for pasting, but depending on the type of the adhesive, the adhesiveness with the thermoplastic resin constituting the base sheet 1 is insufficient. In some cases. In preparation for such a case, it is preferable to provide a primer layer 6 made of a resin excellent in adhesiveness with the laminating adhesive on the back surface of the base sheet 1.
[0054]
Various primer agents such as urethane, acrylic, ethylene-vinyl acetate copolymer system, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer system, etc. are known as the primer layer 6, and the base sheet 1 is constituted from these. Select one that matches the thermoplastic resin you want to use. In addition, when powder, such as a silica, an alumina, a calcium carbonate, barium sulfate, is added to the primer layer 6, the blocking at the time of winding-up preservation | save of a decorative sheet can be prevented by roughening the surface of the primer layer 6. At the same time, the adhesiveness with the laminating adhesive due to the anchoring effect can be improved.
[0055]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples and comparative examples of the decorative sheet of the present invention.
[0056]
Example 1
Two-component curable urethane resin ink (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) formed by blending 3% by weight of an isocyanate curing agent in a polyester polyol vehicle on the surface of a colored polyethylene resin film (manufactured by Bando Chemical Co., Ltd.) having a thickness of 90 μm ) Is printed by gravure printing method, and acrylic-polyester-vinyl chloride thermoadhesive resin (acrylic / polyester / vinyl chloride = 1/1/1) is gravure on the printed surface. Application amount after drying by coating method 5g / m ² To form a heat-adhesive resin layer. Thereafter, a transparent acrylic resin film (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) having a thickness of 50 μm was heat-laminated on the surface of the heat-adhesive resin layer at a film surface temperature of 120 ° C. to produce a decorative sheet of the present invention.
[0057]
Example 2
In the said Example 1, the resin of the composition of acryl / polyester / vinyl chloride = 4/4/2 was used as a heat-adhesive resin, and the decorative sheet of this invention was produced on the same conditions as Example 1 except others.
[0058]
Example 3
In Example 1 above, a resin having a composition of acrylic / polyester / vinyl acetate = 4/2/4 was used as the heat-adhesive resin, and the decorative sheet of the present invention was produced under the same conditions as in Example 1.
[0059]
Comparative Example 1
In the said Example 1, the resin of the composition of acryl / polyester = 1/1 was used as a heat-adhesive resin, and others produced the decorative sheet on the same conditions as Example 1.
[0060]
Comparative Example 2
In Example 1 above, a resin having a composition of acrylic / polyester = 7/3 was used as the heat-adhesive resin, and a decorative sheet was produced under the same conditions as in Example 1.
[0061]
Comparative Example 3
In Example 1 above, a resin having a composition of acrylic / polyester = 3/7 was used as the heat-adhesive resin, and a decorative sheet was prepared under the same conditions as in Example 1.
[0062]
Comparative Example 4
In Example 1 above, a resin having a composition of acrylic / vinyl chloride = 6/4 was used as the heat-adhesive resin, and a decorative sheet was prepared under the same conditions as in Example 1.
[0063]
Adhesion performance test
For the decorative sheets of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4, the immersion peel test was carried out under the test conditions of boiling 2 hours and 80 ° C. warm water 48 ° C., respectively, and the colored polyethylene resin film and the transparent acrylic resin film The adhesion state between them was evaluated. The results are shown in the following table.
[0064]

[0065]
Example 4
On the surface of a colored polypropylene resin film having a thickness of 90 μm, a pattern is printed by a gravure printing method using a two-component curable urethane resin ink obtained by blending 3% by weight of an isocyanate curing agent with a polyester polyol vehicle, Acrylic-polyester-vinyl chloride thermoadhesive resin (acrylic / polyester / vinyl chloride = 1/1/1) dried by gravure coating method 5 g / m ² To form a heat-adhesive resin layer. Thereafter, a transparent polypropylene resin film having a thickness of 50 μm was stacked on the surface of the heat-adhesive resin layer, and heat laminated under the condition of a film surface temperature of 120 ° C. to produce the decorative sheet of the present invention.
[0066]
Example 5
On the surface of a colored polypropylene resin film having a thickness of 90 μm, a pattern is printed by a gravure printing method using a two-component curable urethane resin ink obtained by blending 3% by weight of an isocyanate curing agent with a polyester polyol vehicle, Acrylic-polyester-vinyl chloride thermoadhesive resin (acrylic / polyester / vinyl chloride = 1/1/1) dried by gravure coating method 5 g / m ² To form a heat-adhesive resin layer. Thereafter, a transparent amorphous polyester resin film having a thickness of 50 μm was layered on the surface of the heat-adhesive resin layer, and heat-laminated at a film surface temperature of 120 ° C. to prepare a decorative sheet of the present invention.
[0067]
Example 6
On the surface of a colored polypropylene resin film having a thickness of 90 μm, a pattern is printed by a gravure printing method using a two-component curable urethane resin ink obtained by blending 3% by weight of an isocyanate curing agent with a polyester polyol vehicle, On the printed surface, an acrylic-polyester-vinyl chloride thermoadhesive resin (acrylic / polyester / vinyl chloride = 4/4/2) is dried by a gravure coating method, and the coating amount is 5 g / m. ² To form a heat-adhesive resin layer. On the other hand, on the surface of a transparent polypropylene resin film having a thickness of 50 μm, an application amount after drying an acrylic-polyester-vinyl acetate thermoadhesive resin (acrylic / polyester / vinyl chloride = 4/4/2) is 5 g / m. ² To form a heat-adhesive resin layer. Thereafter, the surface of the colored polypropylene resin film on which the heat-adhesive resin layer of the transparent polypropylene resin film is not provided is overlapped with the surface of the heat-adhesive resin layer of the transparent polypropylene resin film, A transparent biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film having a thickness of 25 μm was stacked and heat-laminated at a film surface temperature of 120 ° C. to prepare a decorative sheet of the present invention.
[0068]
Example 7
On the surface of a colored polypropylene resin film having a thickness of 50 μm, a pattern is printed by a gravure printing method using a two-component curable urethane resin ink in which 3% by weight of an isocyanate curing agent is blended in a polyester polyol vehicle, On the back side, the coating amount after drying acrylic-polyester-vinyl chloride thermal adhesive resin (acrylic / polyester / vinyl chloride = 1/1/1) by gravure coating method is 5 g / m. ² To form a heat-adhesive resin layer. On the other hand, an acrylic-polyester-vinyl acetate thermoadhesive resin (acrylic / polyester / vinyl chloride = 1/1/1) is applied to the back surface of a transparent polypropylene resin film having a thickness of 50 μm after drying by a gravure coating method. Amount 5 g / m ² To form a heat-adhesive resin layer. Thereafter, a colored acrylic resin film having a thickness of 80 μm is superposed on the heat-adhesive resin layer surface of the colored polypropylene resin film, and the heat-adhesive resin layer surface of the transparent polypropylene resin film is superimposed on the printed surface, respectively, and the film surface temperature is 120 ° C. The decorative sheet of the present invention was produced by heat lamination under conditions.
[0069]
【The invention's effect】
As described above in detail, the decorative sheet of the present invention is a decorative sheet in which a surface resin layer made of a thermoplastic resin is laminated on a base sheet made of a thermoplastic resin via a thermal adhesive resin layer. The heat-adhesive resin layer is made of acrylic-polyester-vinyl acetate resin, so that it can be easily manufactured by a thermal laminating method, and has excellent adhesive strength, heat resistance, and weather resistance, In addition, a sufficiently usable decorative sheet can be obtained.
[0070]
In addition, even when the base sheet and / or the surface resin layer is a multi-layer laminate composed of the same or different types of thermoplastic resins, the above-mentioned thermoadhesive resin layer is interposed between the respective layers. Thus, a decorative sheet excellent in heat resistance, weather resistance, and adhesive strength can be easily obtained by a thermal laminating method. The technique of the present invention is particularly useful when the base sheet and the surface resin layer are composed of a thermoplastic resin selected from polyolefin resins, acrylic resins, and polyester resins, and a conventional polyvinyl chloride resin. An excellent advantage that a decorative sheet having a performance equal to or higher than that of a decorative sheet of a base can be easily manufactured by the same heat laminating method as that of a conventional decorative sheet of polyvinyl chloride resin. It is what you have.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a side sectional view showing an embodiment of a decorative sheet of the present invention.
FIG. 2 is a side sectional view showing an embodiment of a decorative sheet of the present invention.
FIG. 3 is a side sectional view showing an embodiment of a decorative sheet of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 ... Base sheet
11 ... Lower resin layer
12 ... Thermal adhesive resin layer
13 ... Upper resin layer
2 ... Pattern layer
3. Thermal adhesive resin layer
4. Surface resin layer
41 ... Lower surface resin layer
42 ... Thermal adhesive resin layer
43 ... Upper surface resin layer
5 ... top coat layer
6 ... Primer layer

Claims

In a decorative sheet in which a surface resin layer made of a thermoplastic resin is laminated on a base material sheet made of a thermoplastic resin via a heat adhesive resin layer, the heat adhesive resin layer is an acrylic-polyester-vinyl chloride system. A decorative sheet comprising a resin.

The said base material sheet is a laminated body of the thermoplastic resin layer of the multiple layer laminated | stacked through the thermoadhesive resin layer which consists of an acryl-polyester-vinyl acetate type resin, It is characterized by the above-mentioned. Makeup sheet.

The said surface resin layer is a laminated body of the thermoplastic resin layer of the multiple layer laminated | stacked through the thermoadhesive resin layer which consists of an acryl-polyester-vinyl acetate type resin, The claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. The decorative sheet described in 1.

The said base material sheet and the said surface resin layer are comprised from the thermoplastic resin chosen from polyolefin resin, acrylic resin, and polyester resin, The decorative sheet in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. .