JP2008105381A - Moistureproof sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、木質系基材に貼着する防湿シートおよびそれを用いる化粧板に関し、さらに詳しくは、環境温・湿度の変化による木質系基材の吸湿や放湿によって生じる反りを防止する機能を有する防湿シートおよびそれを用いた化粧板に関するものである。 The present invention relates to a moisture-proof sheet to be adhered to a wooden base material and a decorative board using the same, and more particularly, has a function of preventing warping caused by moisture absorption and moisture release of a wooden base material due to changes in environmental temperature and humidity. The present invention relates to a moisture-proof sheet and a decorative board using the same.
従来から、合板、中密度繊維板(MDF)、ハードボード、パーティクルボード等の木質系基材の表面に化粧シートを貼着した化粧板がドア、引き戸、間仕切り等の表面材として用いられている。木質系基材は、その含水率が外気条件下における木質系基材の平衡含水率より小さい場合には、化粧板の化粧シートを貼着していない面から吸湿・吸水し、この面を膨張させ、また、反対に木質系基材の含水率が、外気条件下における木質系基材の平衡含水率より大きい場合には、放湿・放水して収縮させるのに対し、化粧シートを貼着した面は吸・放湿が殆どないために、化粧板の化粧シートを貼着した面と木質系基材が表出した面との膨張率または収縮率が異なり、化粧板に反りが発生し、商品価値を落とす結果となる。 Conventionally, a decorative board in which a decorative sheet is attached to the surface of a woody base material such as plywood, medium density fiber board (MDF), hard board, particle board, etc. has been used as a surface material for doors, sliding doors, partitions, etc. . If the moisture content of the wooden base material is lower than the equilibrium moisture content of the wooden base material under outdoor air conditions, moisture absorption and water absorption will take place from the surface of the decorative board where the decorative sheet is not adhered, and this surface will expand. On the other hand, if the moisture content of the wooden base material is greater than the equilibrium moisture content of the wooden base material under the open air condition, the decorative sheet is attached to the moisture-based and water-releasing shrinkage. Since the surface to which the decorative sheet is applied is almost free from moisture absorption and desorption, the expansion rate or contraction rate differs between the surface on which the decorative sheet of the decorative board is adhered and the surface on which the wooden base material is exposed, and the decorative board warps. As a result, the product value is reduced.
このような反りを防止する方法としては、たとえば、化粧板を金属等で反らないように十分に補強する方法、あるいは、表面に化粧シートを貼着した化粧板の裏面側に、化粧板の裏面からの吸・放湿による木質系基材の含水率の変化を防ぐために塗料を塗装する方法、あるいは、表面に化粧シートを貼着した化粧板の裏面側に、塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成樹脂製シートを貼着する方法、あるいは、、紙/ポリエチレン/紙からなる防湿シート(たとえば、特許文献1参照)を貼着する方法等が知られている。 As a method for preventing such warping, for example, a method of sufficiently reinforcing the decorative plate so as not to be warped with metal or the like, or a decorative plate on the back side of the decorative plate having a decorative sheet attached to the surface is used. A method of applying paint to prevent the moisture content of the wooden base material from changing due to moisture absorption or desorption from the back side, or vinyl chloride, polyethylene, polypropylene, etc. on the back side of the decorative board with a decorative sheet attached to the surface There are known a method of sticking a synthetic resin sheet, or a method of sticking a moisture-proof sheet made of paper / polyethylene / paper (for example, see Patent Document 1).
化粧板を補強する方法は、補強することにより反りは防止することができるが、フラッシュドアのような補強を十分に行なうことができない構造の場合には反りを防止することはできないという問題があり、また、塗料を塗装する方法は、木質系基材の表面の塗料の吸い込みが強く、また、表面の平滑度が悪いために均一な防湿、防水層を形成することが難しいという問題があり、フラッシュドアに対しても適用可能であり、ある程度反りを防止することができることなどから、合成樹脂製シートあるいは防湿シートを貼着する方法が採用され、広く使用されている。 Although the method of reinforcing the decorative plate can prevent warping by reinforcing, there is a problem that warping cannot be prevented in the case of a structure that cannot sufficiently perform reinforcement such as a flash door. In addition, the method of coating the paint has a problem that it is difficult to form a uniform moisture-proof and waterproof layer due to strong suction of the paint on the surface of the wooden base material and poor surface smoothness. A method of sticking a synthetic resin sheet or a moisture-proof sheet is adopted and widely used because it can be applied to a flash door and warpage can be prevented to some extent.
しかしながら、合成樹脂製シートあるいは防湿シートを貼着する方法を採用した化粧板であっても、両側の温湿度環境に大きな差があるドア、引き戸、間仕切り等に長期間使用された場合には、木質系基材の水分分布に一方の面側と他方の面側とで差が生じ、その結果、両面の伸張や収縮の度合いが異なり、反りが発生する場合がある。また、別の問題として、防湿シートを用いた場合には両面が紙層であり、エマルジョン型接着剤で木質系基材に容易に貼着することができるという加工適性の面で優れた効果を奏する反面、紙層の層間強度が弱いために、長期間使用された場合や、不可抗力的に外力が加わった場合など、紙層の層間から剥離する虞がある。
そこで本発明は、ドア、引き戸、間仕切り等において、両側の温湿度環境に大きな差がある場所で用いても、反りを防止して商品価値を落とすことがない防湿シートおよびこれを用いた化粧板を提供することであり、また、長期間使用された場合や、不可抗力的に外力が加わった場合などに剥離する虞がない防湿シートおよびこれを用いた化粧板を提供することである。 Accordingly, the present invention provides a moisture-proof sheet that prevents warping and does not reduce the commercial value of a door, sliding door, partition, or the like even in a place where the temperature and humidity environment on both sides is greatly different, and a decorative board using the moisture-proof sheet It is also to provide a moisture-proof sheet that does not peel off when used for a long period of time or when external force is applied forcefully, and a decorative board using the moisture-proof sheet.
本発明者は、上記課題を達成するために、請求項1記載の本発明は、合成樹脂製基材層と蒸着層とからなる防湿シートであって、前記合成樹脂製基材層の表出面に接着用プライマー層を設けてなることを特徴とするものである。 In order to achieve the above-mentioned object, the inventor of the present invention is a moisture-proof sheet comprising a synthetic resin base material layer and a vapor deposition layer, the exposed surface of the synthetic resin base material layer. It is characterized by being provided with an adhesion primer layer.
また、請求項2記載の発明は、請求項1記載の防湿シートにおいて、前記蒸着層の表出面に接着用プライマー層を設けてなることを特徴とするものである。
The invention described in
また、請求項3記載の本発明は、合成樹脂製基材層と蒸着層とからなる防湿シートであって、前記合成樹製基材層の表出面に接着剤層を介して化粧シートを貼着してなることを特徴とするものである。 Moreover, this invention of Claim 3 is a moisture-proof sheet | seat which consists of a synthetic resin base material layer and a vapor deposition layer, Comprising: A decorative sheet is affixed on the exposed surface of the said synthetic tree base material layer through an adhesive layer. It is characterized by being worn.
また、請求項4記載の本発明は、請求項3記載の防湿シートにおいて、前記蒸着層の表出面に接着用プライマー層を設けてなることを特徴とするものである。 According to a fourth aspect of the present invention, in the moisture-proof sheet according to the third aspect, an adhesion primer layer is provided on the exposed surface of the vapor deposition layer.
また、請求項5記載の本発明の化粧板は、請求項1、2のいずれかに記載の防湿シートを化粧板用基材の一方の面に貼着してなることを特徴とするものである。
A decorative board of the present invention according to claim 5 is characterized in that the moisture-proof sheet according to any one of
また、請求項6記載の本発明の化粧板は、請求項5記載の化粧板の他方の面に請求項3、4のいずれかに記載の防湿シートを貼着してなることを特徴とするものである。 The decorative board of the present invention according to claim 6 is characterized in that the moisture-proof sheet according to any one of claims 3 and 4 is adhered to the other surface of the decorative board according to claim 5. Is.
また、請求項7記載の本発明は、合成樹脂製基材層と蒸着層と接着剤層と第1合成樹脂層とからなる防湿シートであって、前記合成樹脂製基材層および前記第1合成樹脂層のそれぞれの表出面に接着用プライマー層を設けてなることを特徴とするものである。 The present invention according to claim 7 is a moisture-proof sheet comprising a synthetic resin substrate layer, a vapor deposition layer, an adhesive layer, and a first synthetic resin layer, wherein the synthetic resin substrate layer and the first An adhesive primer layer is provided on each exposed surface of the synthetic resin layer.
また、請求項8記載の本発明は、請求項7記載の防湿シートにおいて、前記合成樹脂製基材層と前記接着用プライマー層の間に第2合成樹脂層を介在させてなることを特徴とするものである。 Moreover, the present invention according to claim 8 is the moisture-proof sheet according to claim 7, characterized in that a second synthetic resin layer is interposed between the synthetic resin substrate layer and the adhesion primer layer. To do.
また、請求項9記載の本発明は、請求項7、8のいずれかに記載の防湿シートにおいて、前記第1合成樹脂層面に形成した接着用プライマー層面に絵柄印刷層と表面保護層とを順に形成してなることを特徴とするものである。 Further, the present invention according to claim 9 is the moisture-proof sheet according to any one of claims 7 and 8, wherein the pattern printing layer and the surface protective layer are sequentially formed on the adhesive primer layer surface formed on the first synthetic resin layer surface. It is characterized by being formed.
また、請求項10記載の本発明の化粧板は、請求項7、8のいずれかに記載の防湿シートを化粧板用基材の一方の面に貼着してなることを特徴とするものである。
The decorative board of the present invention according to
また、請求項11記載の本発明の化粧板は、請求項10記載の化粧板の他方の面に請求項9記載の防湿シートを貼着してなることを特徴とするものである。
The decorative board of the present invention according to
本発明の防湿シートは、透湿度(JIS Z 0208)が2.0g/m2・24hr以下であるために、塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成樹脂製シートあるいは紙/ポリエチレン/紙からなる防湿シートに比べて格段に優れた防湿性能を有し、また、本発明の防湿シートを用いた化粧板は、ドア、引き戸、間仕切りなど、両側の温湿度環境に大きな差がある場所で用いても、反りを生じることが殆どないという優れた効果を奏する。また、本発明の防湿シートおよびこれを用いた化粧板は、長期間使用された場合や、不可抗力的に外力が加わった場合などに剥離する虞が殆どないという優れた効果を奏する。 Since the moisture-proof sheet of the present invention has a moisture permeability (JIS Z 0208) of 2.0 g / m 2 · 24 hr or less, the moisture-proof sheet is made of a synthetic resin sheet such as vinyl chloride, polyethylene, polypropylene, or paper / polyethylene / paper. It has much better moisture-proof performance than the sheet, and the decorative board using the moisture-proof sheet of the present invention can be used in places where there is a large difference in the temperature and humidity environment on both sides, such as doors, sliding doors, and partitions. , There is an excellent effect of hardly causing warping. Further, the moisture-proof sheet of the present invention and the decorative board using the moisture-proof sheet have an excellent effect that there is almost no possibility of peeling when used for a long time or when an external force is applied by force majeure.
上記の本発明について、図面等を用いて以下に詳述する。
図1は本発明にかかる防湿シートの第1実施形態を図解的に示す層構成図、図2は本発明にかかる防湿シートの第2実施形態を図解的に示す層構成図、図3は本発明にかかる防湿シートの第3実施形態を図解的に示す層構成図、図4は本発明にかかる防湿シートの第4実施形態を図解的に示す層構成図、図5は本発明にかかる防湿シートの第5実施形態を図解的に示す層構成図、図6は本発明の防湿シートを用いた化粧板の一実施例を図解的に示す層構成図、図7は本発明の防湿シートを用いた化粧板の他の実施例を図解的に示す層構成図であり、図中の1(a)〜1(e)は防湿シート、2(a),2(b)は化粧板、10は合成樹脂製基材層、11は蒸着層、12,19は接着剤層、13は第1合成樹脂層、14は第2合成樹脂層、15,16は接着用プライマー層、17は絵柄印刷層、18は表面保護層、20は化粧板用基材、30は化粧シートをそれぞれ示す。
The above-described present invention will be described in detail below with reference to the drawings.
FIG. 1 is a layer configuration diagram schematically showing a first embodiment of a moisture-proof sheet according to the present invention, FIG. 2 is a layer configuration diagram schematically showing a second embodiment of the moisture-proof sheet according to the present invention, and FIG. FIG. 4 is a layer configuration diagram schematically showing a fourth embodiment of the moisture-proof sheet according to the present invention, and FIG. 5 is a moisture-proof sheet according to the present invention. FIG. 6 is a layer configuration diagram schematically showing one embodiment of a decorative board using the moisture-proof sheet of the present invention, and FIG. 7 is a diagram of the moisture-proof sheet of the present invention. It is a layer block diagram which shows the other Example of the used decorative board schematically, In the figure, 1 (a) -1 (e) is a moisture-proof sheet, 2 (a), 2 (b) is a decorative board, 10 Is a base layer made of synthetic resin, 11 is a vapor deposition layer, 12 and 19 are adhesive layers, 13 is a first synthetic resin layer, 14 is a second synthetic resin layer, 15 16 adhesive primer layer, 17 picture-printed layer, 18 is a surface protective layer, 20 denotes decorative plate substrate, 30 is a decorative sheet, respectively.
図1は本発明にかかる防湿シートの第1実施形態を図解的に示す層構成図であって、防湿シート1(a)は合成樹脂製基材層10の一方の面に蒸着層11と接着用プライマー層16とを形成し、前記合成樹脂製基材層10の他方の面に接着用プライマー層15を形成したものである。なお、図1に示した層構成は、最も好ましい態様を示したものであって、特に接着強度において要求レベルが低い場合には、蒸着層側に設ける接着用プライマー層16は必ずしも設ける必要はないものである。
FIG. 1 is a layer configuration diagram schematically showing a first embodiment of a moisture-proof sheet according to the present invention. The moisture-proof sheet 1 (a) is bonded to a
また、図2は本発明にかかる防湿シートの第2実施形態を図解的に示す層構成図であって、防湿シート1(b)は合成樹脂製基材層10の一方の面に蒸着層11と接着用プライマー層16を形成し、合成樹脂製基材層10の他方の面に接着剤層12を介して化粧シート30を貼着したものである。なお、この場合においても、第1実施形態と同様であって、接着強度において要求レベルが低い場合には、蒸着層側に設ける接着用プライマー層16は必ずしも設ける必要はないものである。また、前記化粧シート30としては、基材シートが紙からなる仕様、あるいは、熱可塑性樹脂からなる仕様の周知のものを用いることができ、たとえば、特公昭63−52580号公報、特開平6−16832号公報、特開平11−207897号公報、特開2001−9972号公報、特開2003−276133号公報等に開示されている化粧紙や化粧シートを用いることができる。
FIG. 2 is a layer configuration diagram schematically showing a second embodiment of the moisture-proof sheet according to the present invention. The moisture-proof sheet 1 (b) is a
また、図3は本発明にかかる防湿シートの第3実施形態を図解的に示す層構成図であって、防湿シート1(c)は合成樹脂製基材層10の一方の面に蒸着層11と接着剤層12と第1合成樹脂層13と接着用プライマー層16とを形成し、前記合成樹脂製基材層10の他方の面に接着用プライマー層15を形成したものである。
FIG. 3 is a layer configuration diagram schematically showing a third embodiment of the moisture-proof sheet according to the present invention. The moisture-proof sheet 1 (c) is a vapor-deposited
また、図4は本発明にかかる防湿シートの第4実施形態を図解的に示す層構成図であって、防湿シート1(d)は防湿シート1(c)において前記合成樹脂製基材層10と前記接着用プライマー層15との間に第2合成樹脂層14を形成したものであって、これ以外は図3に示す防湿シート1(c)と同じである。また、図示はしていないが、前記合成樹脂製基材層10の前記第2合成樹脂層14が積層される面には必要に応じて接着用プライマー層が設けられるものである。
FIG. 4 is a layer configuration diagram schematically showing a fourth embodiment of the moisture-proof sheet according to the present invention, wherein the moisture-proof sheet 1 (d) is the synthetic
また、図5は本発明にかかる防湿シートの第3実施形態を図解的に示す層構成図であって、防湿シート1(e)は防湿シート1(c)において前記接着用プライマー層16の表出面に絵柄印刷層17と該絵柄印刷層17を形成した面全面に表面保護層18を形成したものであって、これ以外は図3に示す防湿シート1(c)と同じである。また、図示はしないが、図4に示す防湿シート1(d)の前記接着用プライマー層16の表出面に図5と同様に絵柄印刷層17と該絵柄印刷層17を形成した面全面に表面保護層18を形成したものであってもよいものである。
FIG. 5 is a layer configuration diagram schematically showing a third embodiment of the moisture-proof sheet according to the present invention. The moisture-proof sheet 1 (e) is a surface of the
また、図6は本発明の防湿シートを用いた化粧板の一実施例を図解的に示す層構成図であって、化粧板2(a)は化粧板用基材20の一方の面に上記した図2に示す防湿シート1(b)が化粧シート30が表出するように接着剤層19を介して貼着し、他方の面に上記した図1に示す防湿シート1(a)が前記接着用プライマー層15が表出するように接着剤層19を介して貼着したものである。
FIG. 6 is a layer configuration diagram schematically showing one embodiment of a decorative board using the moisture-proof sheet of the present invention, and the decorative board 2 (a) is formed on one surface of the
また、図7は本発明の防湿シートを用いた化粧板の一実施例を図解的に示す層構成図であって、化粧板2(b)は化粧板用基材20の一方の面に上記した図5に示す防湿シート1(e)が絵柄印刷層17が表出するように接着剤層19を介して貼着し、他方の面に上記した図3に示す防湿シート1(c)が前記接着用プライマー層16が表出するように接着剤層19を介して貼着したものである。
FIG. 7 is a layer configuration diagram schematically showing an embodiment of a decorative board using the moisture-proof sheet of the present invention. The decorative board 2 (b) is disposed on one surface of the
次に、防湿シート1(a)〜1(e)および化粧板2(a)、2(b)を構成する諸材料について説明する。まず、前記合成樹脂製基材層10としては、ポリエチレン,ポリプロピレン,エチレン−プロピレン共重合体,エチレン−ビニルアルコール共重合体,あるいは、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂、ポリエチレンテレフタレート,ポリブチレンテレフタレート,ポリエチレンナフタレート,ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体,ポリカーボネート,ポリアリレート等のエステル系熱可塑性樹脂、ポリメタアクリル酸メチル,ポリメタアクリル酸エチル,ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系熱可塑性樹脂、あるいは、ポリイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂等の非ハロゲン系熱可塑性樹脂などを挙げることができる。前記合成樹脂製基材層10は、一軸ないし二軸方向に延伸したシートであっても、未延伸であってもよいが、後述する蒸着層が少なくとも一方の面に形成される基材となるものであり、機械的強度が強く、寸法安定性に優れるなどの理由から二軸方向に延伸したシートが好ましい。前記合成樹脂製基材層10の厚さとしては、概ね9〜25μmが適当である。
Next, materials constituting the moisture-proof sheets 1 (a) to 1 (e) and the decorative plates 2 (a) and 2 (b) will be described. First, as the
また、前記蒸着層11としては、アルミニウムに代表される金属薄膜からなる無機物の蒸着層、あるいは、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムに代表される無機酸化物の薄膜からなる無機酸化物蒸着層であり、この蒸着層11は真空蒸着法、プラズマ活性化化学反応蒸着法等の周知の蒸着法で、上記した合成樹脂製基材層10の少なくとも一方の面に薄膜形成される。なお、前記蒸着層11としては、アルミニウムに代表される金属薄膜からなる蒸着層は金属光沢があるために、絵柄印刷層17を形成する必要がある防湿シート1”に対しては、意匠性の点から金属光沢を隠蔽しなければならないという問題があり、また、フラッシュドア加工の際に高周波を使用して接着を行う場合などがあり、
より好ましくは、蒸着層が透明である無機酸化物蒸着層である。また、前記蒸着層11のガスバリアー性を一層向上させる目的で、前記蒸着層11上にポリビニルアルコールあるいはポリビニルアルコールに酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムに代表される無機酸化物を添加した組成物をロールコート法、グラビアコート法等の周知の塗布方法でポリビニルアルコール層あるいは前記組成物層を塗布形成してもよいものである。
The
More preferably, it is an inorganic oxide vapor deposition layer whose vapor deposition layer is transparent. In addition, for the purpose of further improving the gas barrier property of the
また、前記第1合成樹脂層13および前記第2合成樹脂層14としては、前記合成樹脂製基材層10で説明した樹脂ないし樹脂をシート化したものを用いることができ、その厚さとしては、概ね9〜30μmである。
Further, as the first
次に、前記接着剤層12および前記接着用プライマー層15,16について説明する。前記接着剤層12および前記接着用プライマー層15,16に用いる樹脂としては、エステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール系樹脂、ニトロセルロース系樹脂等を挙げることができ、これらの樹脂は単独ないし混合して接着組成物とし、ロールコート法やグラビア印刷法等の適宜の塗布手段を用いて形成することができる。
Next, the
しかしながら、前記接着剤層12および前記接着用プライマー層15,16は、(I)アクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体と、(II)イソシアネートとからなる樹脂で形成するのが特に好ましい。すなわち、(I)のアクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体は、末端に水酸基を有するアクリル重合体成分(成分A)、両末端に水酸基を有するポリエステルポリオール成分(成分B)、ジイソシアネート成分(成分C)を配合して反応させてプレポリマーとなし、該プレポリマーにさらにジアミンなどの鎖延長剤(成分D)を添加して鎖延長することで得られるものである。この反応によりポリエステルウレタンが形成されると共にアクリル重合体成分が分子中に導入され、末端に水酸基を有するアクリル−ポリエステルウレタン共重合体が形成される。このアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の末端の水酸基を(II)のイソシアネートと反応させて硬化させて形成するものである。
However, it is particularly preferable that the
前記成分Aは、末端に水酸基を有する直鎖状のアクリル酸エステル重合体が用いられる。具体的には、末端に水酸基を有する直鎖状のポリメチルメタクリレート(PMMA)が耐候性(特に光劣化に対する特性)に優れ、ウレタンと共重合させて相溶化するのが容易である点から好ましい。前記成分Aは、共重合体においてアクリル樹脂成分となるものであり、分子量5000〜7000(重量平均分子量)のものが耐候性、接着性が特に良好であるために好ましく用いられる。また、前記成分Aは、両末端に水酸基を有するもののみを用いてもよいが、片末端に共役二重結合が残っているものを上記の両末端に水酸基を有するものと混合して用いてもよいものである。 As the component A, a linear acrylate polymer having a hydroxyl group at the terminal is used. Specifically, linear polymethyl methacrylate (PMMA) having a hydroxyl group at the terminal is preferable because it is excellent in weather resistance (particularly the property against photodegradation) and can be easily copolymerized with urethane. . The component A is an acrylic resin component in the copolymer, and those having a molecular weight of 5000 to 7000 (weight average molecular weight) are preferably used because of particularly good weather resistance and adhesiveness. In addition, the component A may be used only having a hydroxyl group at both ends, but a mixture having a conjugated double bond at one end is mixed with the above-mentioned one having a hydroxyl group at both ends. Is also good.
前記成分Bは、ジイソシアネートと反応してポリエステルウレタンを形成し、共重合体においてウレタン樹脂成分を構成するものである。前記成分Bは、両末端に水酸基を有するポリエステルジオールが用いられる。このポリエステルジオールとしては、芳香族ないしスピロ環骨格を有するジオール化合物とラクトン化合物ないしその誘導体、またはエポキシ化合物との付加反応生成物、二塩基酸とジオールとの縮合生成物、および、環状エステル化合物から誘導されるポリエステル化合物等を挙げることができる。上記ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、メチルペンテンジオール等の短鎖ジオール、1,4−シクロへキサンジメタノール等の脂環族短鎖ジオール等を挙げることができる。また、上記に塩基酸としては、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等を挙げることができる。ポリエステルポリオールとして好ましいのは、酸成分としてアジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物、特にアジピン酸が好ましく、ジオール成分として3−メチルペンテンジオールおよび1,4−シクロへキサンジメタノールを用いたアジペート系ポリエステルである。 Component B reacts with diisocyanate to form polyester urethane and constitutes a urethane resin component in the copolymer. The component B is a polyester diol having hydroxyl groups at both ends. Examples of the polyester diol include an addition reaction product of a diol compound having an aromatic or spiro ring skeleton and a lactone compound or a derivative thereof, or an epoxy compound, a condensation product of a dibasic acid and a diol, and a cyclic ester compound. Examples thereof include a derived polyester compound. Examples of the diol include short-chain diols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butanediol, hexanediol, and methylpentenediol, and alicyclic short-chain diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol. it can. In addition, examples of the basic acid include adipic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and the like. The polyester polyol is preferably adipic acid or a mixture of adipic acid and terephthalic acid as an acid component, particularly preferably adipic acid, and an adipate system using 3-methylpentenediol and 1,4-cyclohexanedimethanol as diol components. Polyester.
前記接着剤層12および前記接着用プライマー層15,16において、前記成分Bと前記成分Cとが反応して形成されるウレタン樹脂成分は、前記接着剤層12および前記接着用プライマー層15,16に柔軟性を与え、接着性向上に寄与する。また、アクリル重合体からなるアクリル樹脂成分は、前記接着剤層12および前記接着用プライマー層15,16において耐候性および耐ブロッキング性に寄与する。ウレタン樹脂において、前記成分Bの分子量は前記接着剤層12および前記接着用プライマー層15,16に柔軟性を十分に発揮可能なウレタン樹脂が得られる範囲であればよいのであって、アジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物と、3−メチルペンタンジオールおよび1,4−シクロへキサンジメタノールからなるポリエステルジオールの場合、500〜5000(重量平均分子量)が好ましい。
In the
前記成分Cは、1分子中に2個のイソシアネート基を有する脂肪族ないし脂環族のジイソシアネート化合物が用いられる。このジイソシアネートとしては、たとえば、テトラメチレンジイソシアネート、2,2,4(2,4,4)−1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,4’−シクロヘキシルジイソシアネート等を挙げることができる。ジイソシアネート成分としては、イソホロンジイソシアネートが物性およびコストが優れる点で好ましい。上記の成分A〜Cを反応させる場合のアクリル重合体、ポリエステルポリオールおよび後述する鎖延長剤の合計の水酸基(アミノ基の場合もある)と、イソシアネート基の当量比はイソシアネート基が過剰となるようにする。 As the component C, an aliphatic or alicyclic diisocyanate compound having two isocyanate groups in one molecule is used. Examples of the diisocyanate include tetramethylene diisocyanate, 2,2,4 (2,4,4) -1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, and 1,4′-cyclohexyl. A diisocyanate etc. can be mentioned. As the diisocyanate component, isophorone diisocyanate is preferable in terms of excellent physical properties and cost. When the above-mentioned components A to C are reacted, the equivalent ratio of the total hydroxyl group (may be an amino group) of the acrylic polymer, polyester polyol and chain extender described below and the isocyanate group is such that the isocyanate group becomes excessive. To.
上記の三成分A、B、Cを60〜120℃で2〜10時間程度反応させると、ジイソシアネートのイソシアネート基がポリエステルポリオール末端の水酸基と反応してポリエステルウレタン樹脂成分が形成されると共にアクリル重合体末端の水酸基にジイソシアネートが付加した化合物も混在し、過剰のイソシアネート基および水酸基が残存した状態のプレポリマーが形成される。このプレポリマーに鎖延長剤として、たとえば、イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミンを加えてイソシアネート基を前記鎖延長剤と反応させ、鎖延長することでアクリル重合体成分がポリエステルウレタンの分子中に導入され、末端に水酸基を有する(I)のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体を得ることができる。 When the above three components A, B and C are reacted at 60 to 120 ° C. for about 2 to 10 hours, the isocyanate group of the diisocyanate reacts with the hydroxyl group at the end of the polyester polyol to form a polyester urethane resin component and an acrylic polymer. A compound in which a diisocyanate is added to a terminal hydroxyl group is also mixed, and a prepolymer is formed in a state where excess isocyanate groups and hydroxyl groups remain. As a chain extender, for example, a diamine such as isophorone diamine or hexamethylene diamine is added to this prepolymer, the isocyanate group is reacted with the chain extender, and the chain is extended so that the acrylic polymer component is contained in the polyester urethane molecule. The (I) acrylic-polyester urethane copolymer introduced and having a hydroxyl group at the terminal can be obtained.
(I)のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体に、(II)のイソシアネートを加えると共に、塗布法、乾燥後の塗布量を考慮して必要な粘度に調節した塗布液となし、グラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法で塗布することにより前記接着剤層12および前記接着用プライマー層15,16を形成すればよいものである。また、(II)のイソシアネートとしては、(I)のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の水酸基と反応して架橋硬化させることが可能なものであればよく、たとえば、2価以上の脂肪族ないし芳香族イソシアネートが使用でき、特に熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシアネートが望ましい。具体的には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートの単量体、または、これらの2量体、3量体などの多量体、あるいは、これらのイソシアネートをポリオールに付加した誘導体(アダクト体)のようなポリイソシアネートなどを挙げることができる。
Addition of isocyanate of (II) to acrylic-polyester urethane copolymer of (I), coating method, coating solution adjusted to necessary viscosity in consideration of coating amount after drying, gravure coating method, roll The
なお、前記接着剤層12および前記接着用プライマー層15,16の乾燥後の塗布量としては、1〜20g/m2であり、好ましくは1〜5g/m2である。また、前記接着剤層12および前記接着用プライマー層15,16は、必要に応じてシリカ粉末などの充填剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を添加した層としてもよいものである。
Incidentally, as the coating amount after drying of the
また、前記絵柄印刷層17は、グラビア印刷法、オフセット印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷法でインキを用いて形成することができる。前記絵柄印刷層17としては、たとえば、木目模様、石目模様、布目模様、皮紋模様、幾何学模様、文字、記号、線画、各種抽象模様等の絵柄である。前記絵柄印刷層17を形成するインキとしては、ビヒクルとして塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、イソシアネートとポリオールとからなるポリウレタン、ポリアクリル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂、ポリアミド樹脂等の1種ないし2種以上混合して用い、これに顔料、溶剤、各種補助剤等を加えてインキ化したものを用いることができる。
The
また、前記表面保護層18としては、耐擦傷性、耐摩耗性、耐汚染性、耐水性、耐候性当の表面物性を付与するために設けられるものであり、この表面保護層18を形成する樹脂としては、周知の熱硬化型樹脂ないし電離放射線硬化型樹脂等の硬化型樹脂を用いて形成するのが適当である。
The surface
また、図2に示す防湿シート1(b)に貼着する化粧シート30としては、たとえば、木目模様からなる絵柄印刷が少なくとも施された紙基材や合成樹脂製基材からなる周知の化粧シートを適用することができる。
Further, as the
次に、前記接着剤層19について説明する。前記接着剤層19は、防湿シート1(a)〜1(e)と化粧板用基材20とを貼着するために用いる層であり、前記接着剤層19を形成する接着剤としては、たとえば、熱可塑性樹脂系、熱硬化型樹脂系、ゴム(エラストマー)系等のいずれのタイプの接着剤であってもよいものである。これらは、公知のもの、ないし、市販品を適宜選択して使用することができる。熱可塑性樹脂系接着剤としては、たとえば、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール(ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等)、シアノアクリレート、ポリビニルアルキルエーテル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ニトロセルロース、酢酸セルロース、熱可塑性エポキシ、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等を挙げることができ、また、熱硬化型樹脂系接着剤としては、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド、ポリベンツイミダゾール、ポリベンゾチアゾール等を挙げることができる。ゴム系接着剤としては、天然ゴム、再生ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ポリスルフィドゴム、シリコーンゴム、ポリウレタンゴム、ステレオゴム(合成天然ゴム)、エチレンプロピレンゴム、ブロックコポリマーゴム(SBS、SIS、SEBS等)等を挙げることができる。特に化粧シートが設けられる防湿シート1(b)、あるいは、絵柄印刷層17が設けられる防湿シート1(e)と化粧板用基材20とを貼着する前記接着剤層19は化粧板用基材20の表面色を隠蔽して意匠性を向上させるために、顔料等により着色してもよいものである。
Next, the
また、前記化粧板用基材20としては、合板、パーティクルボード、中密度繊維板(MDF)、高密度繊維板(HDF)等の木質系基材やフラッシュ構造からなる基材を挙げることができる。
Examples of the
次に、本発明について、以下に実施例を挙げてさらに詳しく説明する。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
一方の面にシリカ蒸着層を設けた12μm厚さの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、12μm厚さの蒸着PETフィルムと呼称する)の蒸層層面に2液硬化型ウレタン系接着剤を固形分として3g/m2塗布・乾燥し、該塗布面にTダイ押出機でポリエチレン(以下、PEと呼称する)を15μm厚さとなるように加熱溶融押し出しして積層体(PET12μm/蒸着層/PE15μm)を作製した。前記積層体の両表出面をコロナ放電処理を施した後に、主剤としてのウレタン樹脂/硝化綿系樹脂に硬化剤としてイソシアネートを添加した2液硬化型樹脂をグラビア印刷法にてそれぞれ固形分としての塗布量が5g/m2の接着用プライマー層を両面に形成した防湿シートを作製した。前記防湿シートを3mm厚さのMDFに酢酸ビニル系接着剤をウエット状態で8g/尺2塗布・乾燥した後に、該塗布面に前記防湿シートのPETフィルム面側が位置するようにロールラミネート機で貼着した化粧板を作製した。
A two-part curable urethane-based adhesive is solidified on the surface of the vapor layer of a 12 μm-thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as a 12 μm-thick vapor-deposited PET film) provided with a silica vapor-deposited layer on one side. 3 g / m 2 was applied and dried, and a laminate (
12μm厚さの蒸着PETフィルムの蒸層層面に2液硬化型ウレタン系接着剤を固形分として3g/m2塗布・乾燥し、該塗布面にTダイ押出機でPEを15μm厚さとなるように加熱溶融押し出しして積層体(PET12μm/蒸着層/PE15μm)を作製した。前記積層体の両表出面をコロナ放電処理を施した後に、主剤としてのウレタン樹脂/硝化綿系樹脂に硬化剤としてイソシアネートを添加した2液硬化型樹脂をグラビア印刷法にてそれぞれ固形分としての塗布量が5g/m2の接着用プライマー層を両面に形成した後、PE面に形成した前記接着用プライマー層面に、主剤としての硝化綿系樹脂に硬化剤としてイソシアネートを添加したビヒクルからなる2液硬化型印刷インキを用いて、グラビア印刷法でベタ柄印刷層を形成し、次いで硝化綿系樹脂をビヒクルとする印刷インキを用いて絵柄印刷層を形成し、次いで、主剤としてのアクリルポリオール系樹脂に硬化剤としてイソシアネートを添加した2液硬化型樹脂をグラビア印刷法で前記ベタ印刷層および絵柄印刷層を形成した面全面に固形分として16g/m2となるように印刷して表面保護層を形成した防湿シートを作製した。前記防湿シートを3mm厚さのMDFに酢酸ビニル系接着剤をウエット状態で8g/尺2塗布・乾燥した後に、該塗布面に前記防湿シートのPETフィルム面側が位置するようにロールラミネート機で貼着した化粧板を作製した。
Applying and drying 3g / m 2 of a two-component curable urethane adhesive on the vapor layer surface of a 12μm thick vapor-deposited PET film as a solid, and then applying PE on the coated surface to a thickness of 15μm using a T-die extruder. A laminated body (
12μm厚さの蒸着PETフィルムの蒸着面にポリビニルアルコール溶液を乾燥後に0.2g/m2となるようにグラビア印刷法で塗布した後に、PET面にコロナ放電処理を施し、該コロナ放電処理面とポリビニルアルコール塗布面のそれぞれの面に主剤としてウレタン樹脂/硝化綿系樹脂に硬化剤としてイソシアネートを添加した2液硬化型樹脂をグラビア印刷法にて固形分としての塗布量が2g/m2の接着用プライマー層を形した防湿シートを作製した。前記防湿シートを3mm厚さのMDFに酢酸ビニル系接着剤をウエット状態で8g/尺2塗布・乾燥した後に、該塗布面に前記防湿シートの蒸着面側が位置するようにロールラミネート機で貼着した化粧板を作製した。 After the polyvinyl alcohol solution was applied to the vapor-deposited surface of the 12 μm-thick vapor-deposited PET film by a gravure printing method so as to be 0.2 g / m 2 after drying, the PET surface was subjected to corona discharge treatment, Adhesion of 2g / m 2 with 2g / m 2 as solid content by gravure printing method with 2 parts curable resin with isocyanate added as curing agent to urethane resin / nitrified cotton series resin as main agent on each surface of polyvinyl alcohol A moisture-proof sheet in the form of a primer layer was prepared. The moisture-proof sheet was applied to a 3 mm thick MDF with a vinyl acetate adhesive in a wet state at 8 g / scale 2 and dried, and then adhered to the coated surface with a roll laminator so that the vapor-deposited side of the moisture-proof sheet was positioned on the coated surface. A decorative veneer was made.
[比較例1]
一方の面にコロナ放電処理を施した23g/m2の紙間強化紙をコロナ放電処理面が対向するように配置してTダイ押出機でPEを40μm厚さとなるように加熱溶融押し出しし、いわゆるサンドイッチラミネーション法で積層した防湿シート(紙間強化紙23g/m2/PE40μm/紙間強化紙23g/m2)を作製した。該防湿シートを3mm厚さのMDFに酢酸ビニル系接着剤をウエット状態で8g/尺2塗布・乾燥した後に、該塗布面にロールラミネート機で貼着した化粧板を作製した。
[Comparative Example 1]
23 g / m 2 of inter-paper reinforced paper subjected to corona discharge treatment on one side was placed so that the corona discharge treatment surface was opposed, and PE was heated and melted and extruded to a thickness of 40 μm with a T-die extruder, A moisture-proof sheet laminated with a so-called sandwich lamination method (inter-paper reinforced paper 23 g / m 2 / PE 40 μm / inter-paper reinforced paper 23 g / m 2 ) was produced. The moisture-proof sheet was applied to a 3 mm thick MDF with a vinyl acetate adhesive in a wet state at 8 g / scale 2 and dried, and then a decorative board was prepared by adhering to the coated surface with a roll laminator.
[比較例2]
一方の面にコロナ放電処理を施した23g/m2の紙間強化紙と30g/m2の紙間強化紙をコロナ放電処理面が対向するように配置してTダイ押出機でPEを40μm厚さとなるように加熱溶融押し出しし、いわゆるサンドイッチラミネーション法で積層した積層体(紙間強化紙23g/m2/PE40μm/紙間強化紙30g/m2)を作製した。次いで、前記積層体の30g/m2の紙間強化紙の表出面に、主剤としての硝化綿系樹脂に硬化剤としてイソシアネートを添加したビヒクルからなる2液硬化型印刷インキを用いて、グラビア印刷法でベタ柄印刷層を形成し、次いで硝化綿系樹脂をビヒクルとする印刷インキを用いて絵柄印刷層を形成し、次いで、主剤としてのアクリルポリオール系樹脂に硬化剤としてイソシアネートを添加した2液硬化型樹脂をグラビア印刷法で前記ベタ印刷層および絵柄印刷層を形成した面全面に固形分として16g/m2となるように印刷して表面保護層を形成した防湿シートを作製した。前記防湿シートを3mm厚さのMDFに酢酸ビニル系接着剤をウエット状態で8g/尺2塗布・乾燥した後に、該塗布面に前記防湿シートの23g/m2の紙間強化紙の表出面が位置するようにロールラミネート機で貼着した化粧板を作製した。
[Comparative Example 2]
On one side, 23 g / m 2 inter-paper reinforced paper and 30 g / m 2 inter-paper reinforced paper that have been subjected to corona discharge treatment are placed with the corona discharge treatment surface facing each other, and PE is 40 μm using a T-die extruder. A laminated body (23 g / m 2 paper-reinforced paper / 40 μm PE / 30 μm PE paper / 30 g / m 2 paper reinforced paper) laminated by a so-called sandwich lamination method was prepared by heating and extruding to a thickness. Next, gravure printing is performed on the exposed surface of the 30 g / m 2 inter-paper reinforced paper of the laminate using a two-component curable printing ink comprising a vehicle in which isocyanate as a curing agent is added to a nitrified cotton-based resin as a main agent. A two-component solution in which a solid print layer is formed by the above method, a pattern print layer is then formed using a printing ink containing a nitrified cotton-based resin as a vehicle, and then an isocyanate is added as a curing agent to an acrylic polyol-based resin as a main agent. A moisture-proof sheet having a surface protective layer formed by printing a curable resin by gravure printing on the entire surface on which the solid print layer and the pattern print layer were formed to a solid content of 16 g / m 2 was produced. After the moisture-proof sheet is coated and dried with 8 g / sq. 2 of vinyl acetate adhesive on MDF having a thickness of 3 mm in a wet state, the exposed surface of 23 g / m 2 of inter-paper reinforced paper of the moisture-proof sheet is present on the coated surface. A decorative board adhered with a roll laminator so as to be positioned was prepared.
上記で作製した実施例1〜3、および、比較例1、2の化粧板について、透湿度、平面引張強度を下記する評価方法で評価し、その結果を表1に纏めて示した。 The decorative plates of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 prepared above were evaluated for moisture permeability and plane tensile strength by the following evaluation methods, and the results are summarized in Table 1.
〔評価方法〕
・透湿度:JIS Z 0208「防湿包装材料の透湿度試験方法(カップ法)」に準拠
して実施例1〜3、および、比較例1、2の防湿シートを測定して透湿度を算
出。
・平面引張強度:JAS合板 平面引張試験に準拠して測定して平面引張強度を算出。
なお、評価に供した化粧板は、防湿シートとMDFとを24時間コール
ドプレスしたもの用い、化粧板を5cm角にカットし、底辺が2cm角
の金属治具を防湿シート面にシアノアクリレート系接着剤にて貼り、2
4時間常温(約23℃)養生した後、カッターナイフにて金属治具に沿
ってMDFにまで達する切り込みを入れ、測定試験機器により試験片に
対して垂直面方向に引っ張り、その際の剥離界面を目視観察して評価す
ると共に引張強度を測定した。
〔Evaluation methods〕
-Moisture permeability: Conforms to JIS Z 0208 "Moisture permeability test method for moisture-proof packaging materials (cup method)"
Then, the moisture permeation was calculated by measuring the moisture-proof sheets of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2.
Out.
Planar tensile strength: JAS plywood Measured according to the plane tensile test to calculate the plane tensile strength.
In addition, the decorative board used for evaluation calls the moisture-proof sheet and MDF for 24 hours.
Using a pressed material, cut the decorative board into 5cm square and the bottom is 2cm square
A metal jig is attached to the moisture-proof sheet surface with a cyanoacrylate adhesive.
After curing at room temperature (about 23 ° C) for 4 hours, follow the metal jig with a cutter knife.
Make a notch that reaches the MDF,
In contrast, pull in the direction of the vertical plane, and visually observe and evaluate the peeling interface.
And tensile strength was measured.
表1からも明らかなように、本発明の防湿シートはシリカ蒸着層を設けたことにより、透湿度性能の向上が見られ、環境温湿度の変化により発生する化粧板の反りを従来品に比べて格段に少なくすることができるという効果を期待できる。また、平面引張強度においては、紙層を層構成に用いないために、化粧板用基材の層間剥離(材料破壊=材破)となり、紙間剥離に比べて剥離強度が向上する。 As is clear from Table 1, the moisture-proof sheet of the present invention is improved in moisture permeability by providing a silica vapor deposition layer, and the decorative board warpage caused by changes in environmental temperature and humidity is compared with the conventional product. The effect that it can be remarkably reduced can be expected. Further, in the plane tensile strength, since the paper layer is not used for the layer structure, it becomes delamination (material failure = material failure) of the decorative board base material, and the peel strength is improved as compared with the inter-paper peeling.
1(a)〜1(e) 防湿シート
2(a),2(b) 化粧板
10 合成樹脂製基材層
11 蒸着層
12,19 接着剤層
13 第1合成樹脂層
14 第2合成樹脂層
15,16 接着用プライマー層
17 絵柄印刷層
18 表面保護層
20 化粧板用基材
30 化粧シート
1 (a) to 1 (e) Moisture-proof sheet 2 (a), 2 (b)
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