JP2017080909A - Moistureproof sheet for housing material and decorative plate - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a moistureproof sheet for housing material which suppresses warpage of a decorative plate against an influence by a temperature of an environment and a change of humidity even when applied to a fitting such as a door panel, and can keep adhesiveness to a base material.SOLUTION: There is provided a moistureproof sheet 1 for housing material which has a base material layer 2 made from a transparent synthetic resin, a vapor-deposited layer 3 that is formed on one surface side of the base material layer 2 and is made from an inorganic oxide, and primer layers 5 and 6 for adhesion on each of the other surface of the base material layer 2 and the surface of the vapor-deposited layer 3, where water vapor permeation of the whole sheet is 1.0 g/mday or less, and the moisture proof sheet has such transparency that the sheet back side can be visually recognized from the sheet surface side.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、ドアパネルなどの建具その他の建材を構成する木質系基材などに貼り付けられる建材用防湿シート、およびその防湿シートを有する化粧板に関する。   The present invention relates to a moisture-proof sheet for building materials to be attached to a wooden base material that constitutes a building material such as a door panel and other building materials, and a decorative board having the moisture-proof sheet.

室内のドアパネルなどの化粧板では、室内雰囲気での温度や湿度の変化による吸湿・放湿などが原因で発生する基材の反りを防止するために、化粧板を構成する木質系基材の表面に防湿シートが貼り合わされる場合がある。
すなわち、化粧板は、例えば合板、中密度繊維板(MDF)、ベニア板、ボード材、その他の多層構造の木質系基材の表面に、隠蔽性を与えるためのベタ印刷層や意匠性を向上させるための絵柄摸様層を印刷した化粧シートを貼り合わせて構成される。そして、これらの化粧板には、温度や湿度による変形(反り、寸法変化)を防止するために、木質系基材の表面に塗料を塗ったり、防湿シートを貼り合せたりする方法が知られている(特許文献1)。
For decorative panels such as indoor door panels, the surface of the wood-based substrate that constitutes the decorative plate is used to prevent substrate warpage caused by moisture absorption and desorption due to changes in temperature and humidity in the room atmosphere. In some cases, a moisture-proof sheet is attached to the surface.
In other words, the decorative board improves the solid printing layer and design for providing concealment to the surface of woody base materials such as plywood, medium density fiberboard (MDF), veneer board, board material, and other multilayer structures. It is configured by pasting together a decorative sheet on which a pattern-like layer is printed. And these decorative boards are known to be coated with a paint or a moisture-proof sheet on the surface of a wooden base material in order to prevent deformation (warping, dimensional change) due to temperature and humidity. (Patent Document 1).

しかし、前記各種化粧板に接着性を有し、防湿性を有する防湿シートに用いる材質としては、単にその間に接着剤を塗布したり、界面に接着性の処理を施したりするだけでは十分な接着性は見込めなかった。特に前記のような温度や湿度の変化による影響に耐えることも要求されるようなものでは十分な接着性を維持することができなかった。   However, the material used for the moisture-proof sheet having adhesion to the various decorative panels and moisture-proofing is sufficient to simply apply an adhesive between them or to perform an adhesive treatment on the interface. Sex was not expected. In particular, sufficient adhesiveness could not be maintained if it was required to withstand the effects of temperature and humidity changes as described above.

特許第4946350号公報Japanese Patent No. 4946350

本発明は、ドアパネルなどの建具に適用しても、環境の温度や湿度の変化による影響に対し、化粧板の反りを抑制し且つ基材との接着性を維持できる防湿シートを目的とする。   The present invention is directed to a moisture-proof sheet that can suppress the warping of the decorative plate and maintain the adhesion to the base material against the influence of changes in environmental temperature and humidity even when applied to a fitting such as a door panel.

課題を解決するために、本発明の一態様の建材用防湿シートは、透明な合成樹脂製からなる基材層と、上記基材層の一方の面側に形成された無機酸化物からなる蒸着層と、上記蒸着層の上および上記基材層の他方の面に対しそれぞれ設けられた接着用プライマー層と、を有し、シート全体の水蒸気透過度が1.0g/m・day以下であり、且つシート表面側からシート裏面側が視認可能な透明度を有することを特徴とする。 In order to solve the problem, a moisture-proof sheet for building materials according to one aspect of the present invention is a vapor deposition composed of a base layer made of a transparent synthetic resin and an inorganic oxide formed on one surface side of the base layer. And a primer layer for adhesion provided on the vapor deposition layer and on the other surface of the base material layer, and the water vapor permeability of the entire sheet is 1.0 g / m 2 · day or less. And having transparency that allows the sheet rear surface side to be visually recognized from the sheet front surface side.

本発明の態様である防湿シートによれば、所定厚さの合成樹脂製の基材層と蒸着層を有することで、水蒸気透過度が1.0g/m・day以下であることから、優れた防湿性能を有し、このことはまた、本発明の態様である防湿シートを用いた化粧板は、ドア、引き戸、間仕切りなど、両側の温湿度環境に大きな差がある場所で用いても、反りを生じることが殆どないという優れた効果を奏する。
また、本発明の態様である防湿シートを用いた化粧板は、長期間使用された場合などであって、十分な接着性を維持することが可能となる。
更に、視認可能なだけの透明度を有することで、基材の割れなどを防湿シートを貼り付けた後でも確認可能となる。
According to the moisture-proof sheet which is an aspect of the present invention, the water vapor permeability is 1.0 g / m 2 · day or less by having a base layer and a vapor deposition layer made of a synthetic resin having a predetermined thickness. The decorative board using the moisture-proof sheet which is an aspect of the present invention has a moisture-proof performance, and even if it is used in a place where there is a large difference in the temperature and humidity environment on both sides, such as a door, a sliding door, and a partition, There is an excellent effect that there is almost no warping.
Moreover, the decorative board using the moisture-proof sheet according to the embodiment of the present invention can be used for a long period of time, and can maintain sufficient adhesiveness.
Furthermore, by having transparency that can be visually recognized, it becomes possible to confirm cracks of the substrate even after the moisture-proof sheet is attached.

本発明に基づく実施形態に係る防湿シートの構成例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structural example of the moisture-proof sheet | seat which concerns on embodiment based on this invention. 本発明に基づく実施形態に係る化粧板を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the decorative board which concerns on embodiment based on this invention.

次に、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、及び構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
Next, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
Here, the drawings are schematic, and the relationship between the thickness and the planar dimensions, the ratio of the thickness of each layer, and the like are different from the actual ones. Further, the embodiment described below exemplifies a configuration for embodying the technical idea of the present invention, and the technical idea of the present invention is that the material, shape, structure, etc. of the component parts are as follows. It is not something specific. The technical idea of the present invention can be variously modified within the technical scope defined by the claims described in the claims.

本実施形態の建材用防湿シート1は、図1に示すように、透明な基材層2の表面に対して、無機酸化物からなる蒸着層3が形成され、更に、防湿シート1の表裏両面を構成する、蒸着層3の表面、及び基材層2の裏面に対しそれぞれ透明な接着用プライマー層5,6が形成されている。ここで、透明には、表から裏が視認できる程度の透明度を指し、防湿シート1全体で表面側から裏面側が視認できるだけの透明度を指す。
また、防湿シート1は、シート全体の水蒸気透過度が1.0g/m・day以下となっている。
As shown in FIG. 1, the moisture-proof sheet 1 for building materials according to the present embodiment has a vapor-deposited layer 3 made of an inorganic oxide formed on the surface of a transparent base material layer 2, and both the front and back surfaces of the moisture-proof sheet 1. Transparent primer layers 5 and 6 are formed on the front surface of the vapor deposition layer 3 and the back surface of the base material layer 2, respectively. Here, the transparency refers to a degree of transparency that allows the back to be visually recognized from the front, and refers to a transparency that allows the back side to be visually recognized from the front side to the entire moisture-proof sheet 1.
Moreover, the moisture-proof sheet 1 has a water vapor permeability of 1.0 g / m 2 · day or less of the entire sheet.

例えば、基材層2を、厚さ12μmの透明な2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとする。また、蒸着層3を、酸化アルミニウムを、真空蒸着法を用い、また真空蒸着法の加熱手段としては電子線加熱方式に150nmの厚みとなるように形成する。その際、蒸着層3と基材層2との密着性及び蒸着層3の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法を用いつつ、蒸着膜の透明性を上げるために、蒸着の際、酸素ガスを吹き込み、反応蒸着を行う。以上の処理によって、水蒸気透過度が1.0g/m・day以下であり、且つシート表面側からシート裏面側が視認可能な透明度を有する建材用防湿シートを作成する事が可能となる。 For example, the base material layer 2 is a transparent biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm. In addition, the vapor deposition layer 3 is formed using aluminum oxide by a vacuum vapor deposition method, and as a heating means of the vacuum vapor deposition method, a thickness of 150 nm is formed by an electron beam heating method. At that time, in order to improve the adhesion between the vapor deposition layer 3 and the base material layer 2 and the denseness of the vapor deposition layer 3, the plasma assist method is used to increase the transparency of the vapor deposition film. Gas is blown and reactive deposition is performed. By the above processing, it is possible to produce a moisture-proof sheet for building materials having a water vapor permeability of 1.0 g / m 2 · day or less and transparency that allows the sheet rear surface to be visually recognized from the sheet surface side.

透明合成樹脂製の基材層2の材料としては、ポリエチレン,ポリプロピレン,エチレン−プロピレン共重合体,エチレン−ビニルアルコール共重合体,あるいは、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂、ポリエチレンテレフタレート,ポリブチレンテレフタレート,ポリエチレンナフタレート,ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体,ポリカーボネート,ポリアリレート等のエステル系熱可塑性樹脂、ポリメタアクリル酸メチル,ポリメタアクリル酸エチル,ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系熱可塑性樹脂、あるいは、ポリイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂等の非ハロゲン系熱可塑性樹脂などを挙げることができる。   The material of the transparent synthetic resin base material layer 2 includes olefin-based thermoplastic resins such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, or a mixture thereof, polyethylene terephthalate, poly Ester-based thermoplastic resins such as butylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer, polycarbonate, polyarylate, acrylic heat such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polybutyl acrylate Non-halogen thermoplastic resins such as a plastic resin, polyimide, polyurethane, polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, and the like can be given.

基材層2は、一軸ないし二軸方向に延伸したシートであっても、未延伸であってもよいが、後述する蒸着層3が少なくとも一方の面に形成される基材となるものであり、機械的強度が強く、寸法安定性に優れるなどの理由から二軸方向に延伸したシートが好ましい。基材層2の厚さは、例えば9〜100μmの範囲である。例えば、基材層2は、2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく、基材層2を構成するフィルムは透明である。
蒸着層3は、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムに代表される無機酸化物の薄膜からなる。
The base material layer 2 may be a sheet stretched in a uniaxial or biaxial direction or may be unstretched. However, the vapor deposition layer 3 described later is a base material on which at least one surface is formed. A sheet stretched in the biaxial direction is preferable for reasons such as high mechanical strength and excellent dimensional stability. The thickness of the base material layer 2 is, for example, in the range of 9 to 100 μm. For example, the base material layer 2 is preferably a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, and the film constituting the base material layer 2 is transparent.
The vapor deposition layer 3 is made of an inorganic oxide thin film typified by silicon oxide, magnesium oxide, and aluminum oxide.

ここで、アルミニウムに代表される金属薄膜からなる無機物からなる蒸着層3は金属光沢があるが、本実施形態のように無機酸化物蒸着層3は透明な蒸着膜となる。
蒸着層3の厚さは、用いられる無機化合物の種類・構成により最適条件が異なるが、一般的には5〜300nmの範囲内が望ましく、その値は適宜選択される。ただし膜厚が5nm未満であると均一な膜が得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、防湿シート1としての機能を十分に果たすことができない場合がある。また、膜厚が300nmを越える場合は薄膜の残留応力によりフレキシビリティを保持させることができず、成膜後外的要因により、薄膜に亀裂を生じるおそれがあるので問題がある。より好ましくは、10〜150nmの範囲内にあることが好ましい。
Here, although the vapor deposition layer 3 made of an inorganic material made of a metal thin film typified by aluminum has a metallic luster, the inorganic oxide vapor deposition layer 3 becomes a transparent vapor deposition film as in this embodiment.
The optimum thickness of the vapor deposition layer 3 varies depending on the type and configuration of the inorganic compound used, but is generally within the range of 5 to 300 nm, and the value is appropriately selected. However, if the film thickness is less than 5 nm, a uniform film may not be obtained or the film thickness may not be sufficient, and the function as the moisture-proof sheet 1 may not be sufficiently achieved. Further, when the film thickness exceeds 300 nm, the flexibility cannot be maintained due to the residual stress of the thin film, and there is a problem because the thin film may be cracked due to external factors after film formation. More preferably, it is in the range of 10 to 150 nm.

蒸着層3を基材層2に積層する方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマ気相成長法(CVD)などを用いることができる。ただし、生産性を考慮すれば、真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかの方式を用いることが好ましいが、蒸発材料の選択性の幅広さを考慮すると電子線加熱方式または抵抗加熱方式を用いることがより好ましい。また蒸着層3と基材層2の密着性及び蒸着層3の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いて蒸着することも可能である。また、蒸着膜の透明性を上げるために蒸着の際、酸素等の各種ガスなど吹き込む反応蒸着を用いても一向に構わない。   As a method of laminating the vapor deposition layer 3 on the base material layer 2, vacuum vapor deposition, sputtering, ion plating, plasma vapor deposition (CVD), or the like can be used. However, in consideration of productivity, the vacuum deposition method is the best. As the heating means of the vacuum evaporation method, it is preferable to use any one of an electron beam heating method, a resistance heating method, and an induction heating method. It is more preferable to use the method. Moreover, in order to improve the adhesiveness of the vapor deposition layer 3 and the base material layer 2, and the denseness of the vapor deposition layer 3, it is also possible to vapor-deposit using a plasma assist method or an ion beam assist method. In order to increase the transparency of the deposited film, it is possible to use reactive deposition in which various gases such as oxygen are blown during the deposition.

接着用プライマー層5,6は、化粧板の木質系基材や化粧シート11との接着を良くするために設けられるものであって、具体的にはエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール系樹脂、ニトロセルロース系樹脂等を挙げることができ、これらの樹脂は単独ないし混合して接着組成物とし、ロールコート法やグラビア印刷法等の適宜の塗布手段を用いて形成することができる。
接着用プライマー層5,6を構成するプライマーとしては、ウレタン−アクリレート系樹脂が好ましい、すなわち、アクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体とイソシアネートとからなる樹脂で形成するのが特に好ましい。すなわち、アクリル樹脂とウレタン樹脂との共重合体は、末端に水酸基を有するアクリル重合体成分(成分A)、両末端に水酸基を有するポリエステルポリオール成分(成分B)、ジイソシアネート成分(成分C)を配合して反応させてプレポリマーとなし、該プレポリマーにさらにジアミンなどの鎖延長剤(成分D)を添加して鎖延長することで得られるものである。この反応によりポリエステルウレタンが形成されると共にアクリル重合体成分が分子中に導入され、末端に水酸基を有するアクリル−ポリエステルウレタン共重合体が形成される。このアクリル−ポリエステルウレタン共重合体の末端の水酸基をイソシアネートと反応させて硬化させて形成するものである。
The adhesion primer layers 5 and 6 are provided to improve adhesion to the wood base material of the decorative board and the decorative sheet 11, and specifically include ester resins, urethane resins, and acrylic resins. , Polycarbonate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral resin, nitrocellulose resin, and the like. These resins can be used alone or mixed to form an adhesive composition, which can be used for roll coating or gravure printing. It can be formed using an appropriate coating means such as a method.
The primer constituting the adhesion primer layers 5 and 6 is preferably a urethane-acrylate resin, that is, particularly preferably formed of a resin composed of a copolymer of an acrylic resin and a urethane resin and an isocyanate. That is, a copolymer of an acrylic resin and a urethane resin contains an acrylic polymer component having a hydroxyl group at the terminal (component A), a polyester polyol component having a hydroxyl group at both ends (component B), and a diisocyanate component (component C). Thus, a prepolymer is obtained by reaction, and a chain extender (component D) such as diamine is further added to the prepolymer to extend the chain. By this reaction, polyester urethane is formed and an acrylic polymer component is introduced into the molecule to form an acrylic-polyester urethane copolymer having a hydroxyl group at the terminal. The acrylic-polyester urethane copolymer is formed by reacting the terminal hydroxyl group with an isocyanate and curing it.

成分Aは、末端に水酸基を有する直鎖状のアクリル酸エステル重合体が用いられる。具体的には、末端に水酸基を有する直鎖状のポリメチルメタクリレート(PMMA)が耐候性(特に光劣化に対する特性)に優れ、ウレタンと共重合させて相溶化するのが容易である点から好ましい。成分Aは、共重合体においてアクリル樹脂成分となるものであり、分子量5000〜7000(重量平均分子量)のものが耐候性、接着性が特に良好であるために好ましく用いられる。また、成分Aは、両末端に水酸基を有するもののみを用いてもよいが、片末端に共役二重結合が残っているものを上記の両末端に水酸基を有するものと混合して用いてもよいものである。   As the component A, a linear acrylate polymer having a hydroxyl group at the terminal is used. Specifically, linear polymethyl methacrylate (PMMA) having a hydroxyl group at the terminal is preferable because it is excellent in weather resistance (particularly the property against photodegradation) and can be easily copolymerized with urethane. . Component A is an acrylic resin component in the copolymer, and those having a molecular weight of 5000 to 7000 (weight average molecular weight) are preferably used because of particularly good weather resistance and adhesiveness. In addition, component A may be used only having hydroxyl groups at both ends, or a component having a conjugated double bond remaining at one end may be mixed with one having hydroxyl groups at both ends. It ’s good.

成分Bは、ジイソシアネートと反応してポリエステルウレタンを形成し、共重合体においてウレタン樹脂成分を構成するものである。成分Bは、両末端に水酸基を有するポリエステルジオールが用いられる。このポリエステルジオールとしては、芳香族ないしスピロ環骨格を有するジオール化合物とラクトン化合物ないしその誘導体、またはエポキシ化合物との付加反応生成物、二塩基酸とジオールとの縮合生成物、および、環状エステル化合物から誘導されるポリエステル化合物等を挙げることができる。ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、メチルペンテンジオール等の短鎖ジオール、1,4−シクロへキサンジメタノール等の脂環族短鎖ジオール等を挙げることができる。また、塩基酸としては、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等を挙げることができる。ポリエステルポリオールとして好ましいのは、酸成分としてアジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物、特にアジピン酸が好ましく、ジオール成分として3−メチルペンテンジオールおよび1,4−シクロへキサンジメタノールを用いたアジペート系ポリエステルである。   Component B reacts with diisocyanate to form polyester urethane and constitutes a urethane resin component in the copolymer. Component B is a polyester diol having hydroxyl groups at both ends. Examples of the polyester diol include an addition reaction product of a diol compound having an aromatic or spiro ring skeleton and a lactone compound or a derivative thereof, or an epoxy compound, a condensation product of a dibasic acid and a diol, and a cyclic ester compound. Examples thereof include a derived polyester compound. Examples of the diol include short-chain diols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butanediol, hexanediol, and methylpentenediol, and alicyclic short-chain diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol. . Examples of the basic acid include adipic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and the like. The polyester polyol is preferably adipic acid or a mixture of adipic acid and terephthalic acid as an acid component, particularly preferably adipic acid, and an adipate system using 3-methylpentenediol and 1,4-cyclohexanedimethanol as diol components. Polyester.

成分Bと成分Cとが反応して形成されるウレタン樹脂成分は、接着用プライマー層5,6に柔軟性を与え、接着性向上に寄与する。また、アクリル重合体からなるアクリル樹脂成分は、接着用プライマー層5,6の耐候性および耐ブロッキング性に寄与する。ウレタン樹脂において、成分Bの分子量は接着用プライマー層5,6に柔軟性を十分に発揮可能なウレタン樹脂が得られる範囲であればよいのであって、アジピン酸ないしアジピン酸とテレフタル酸の混合物と、3−メチルペンタンジオールおよび1,4−シクロへキサンジメタノールからなるポリエステルジオールの場合、500〜5000(重量平均分子量)が好ましい。   The urethane resin component formed by the reaction of the component B and the component C gives flexibility to the adhesion primer layers 5 and 6 and contributes to improvement in adhesion. The acrylic resin component made of an acrylic polymer contributes to the weather resistance and blocking resistance of the adhesion primer layers 5 and 6. In the urethane resin, the molecular weight of the component B may be within a range in which a urethane resin capable of sufficiently exhibiting flexibility in the primer layers 5 and 6 is obtained, and adipic acid or a mixture of adipic acid and terephthalic acid In the case of polyester diol composed of 3-methylpentanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol, 500 to 5000 (weight average molecular weight) is preferable.

成分Cは、1分子中に2個のイソシアネート基を有する脂肪族ないし脂環族のジイソシアネート化合物が用いられる。このジイソシアネートとしては、たとえば、テトラメチレンジイソシアネート、2,2,4(2,4,4)−1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,4’−シクロヘキシルジイソシアネート等を挙げることができる。ジイソシアネート成分としては、イソホロンジイソシアネートが物性およびコストが優れる点で好ましい。成分A〜Cを反応させる場合のアクリル重合体、ポリエステルポリオールおよび後述する鎖延長剤の合計の水酸基(アミノ基の場合もある)と、イソシアネート基の当量比はイソシアネート基が過剰となるようにする。   Component C is an aliphatic or alicyclic diisocyanate compound having two isocyanate groups in one molecule. Examples of the diisocyanate include tetramethylene diisocyanate, 2,2,4 (2,4,4) -1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, and 1,4′-cyclohexyl. A diisocyanate etc. can be mentioned. As the diisocyanate component, isophorone diisocyanate is preferable in terms of excellent physical properties and cost. When the components A to C are reacted, the equivalent ratio of the total hydroxyl group (which may be an amino group) of the acrylic polymer, polyester polyol and chain extender described below and the isocyanate group is such that the isocyanate group becomes excessive. .

三成分A、B、Cを60〜120℃で2〜10時間程度反応させると、ジイソシアネートのイソシアネート基がポリエステルポリオール末端の水酸基と反応してポリエステルウレタン樹脂成分が形成されると共にアクリル重合体末端の水酸基にジイソシアネートが付加した化合物も混在し、過剰のイソシアネート基および水酸基が残存した状態のプレポリマーが形成される。このプレポリマーに鎖延長剤として、たとえば、イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のジアミンを加えてイソシアネート基を鎖延長剤と反応させ、鎖延長することでアクリル重合体成分がポリエステルウレタンの分子中に導入され、末端に水酸基を有する(I)のアクリル−ポリエステルウレタン共重合体を得ることができる。   When the three components A, B, and C are reacted at 60 to 120 ° C. for about 2 to 10 hours, the isocyanate group of the diisocyanate reacts with the hydroxyl group at the end of the polyester polyol to form a polyester urethane resin component and at the end of the acrylic polymer. A compound in which a diisocyanate is added to a hydroxyl group is also mixed to form a prepolymer in which an excess of isocyanate groups and hydroxyl groups remain. As a chain extender, for example, a diamine such as isophorone diamine or hexamethylene diamine is added to this prepolymer, the isocyanate group is reacted with the chain extender, and the chain is extended to introduce the acrylic polymer component into the polyester urethane molecule. Thus, an acrylic-polyester urethane copolymer (I) having a hydroxyl group at the terminal can be obtained.

アクリル−ポリエステルウレタン共重合体に、イソシアネートを加えると共に、塗布法、乾燥後の塗布量を考慮して必要な粘度に調節した塗布液となし、グラビアコート法、ロールコート法等の周知の塗布法で塗布することにより接着用プライマー層5,6を形成すればよいものである。また、イソシアネートとしては、アクリル−ポリエステルウレタン共重合体の水酸基と反応して架橋硬化させることが可能なものであればよく、たとえば、2価以上の脂肪族ないし芳香族イソシアネートが使用でき、特に熱変色防止、耐候性の点から脂肪族イソシアネートが望ましい。具体的には、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートの単量体、または、これらの2量体、3量体などの多量体、あるいは、これらのイソシアネートをポリオールに付加した誘導体(アダクト体)のようなポリイソシアネートなどを挙げることができる。
接着用プライマー層5,6の乾燥後の塗布量としては、1〜20g/mであり、好ましくは1〜5g/mである。また、接着用プライマー層5,6は、必要に応じてシリカ粉末などの充填剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を添加した層としてもよいものである。
Addition of isocyanate to acrylic-polyester urethane copolymer, coating method, coating solution adjusted to necessary viscosity in consideration of coating amount after drying, known coating methods such as gravure coating method, roll coating method, etc. It is only necessary to form the primer layers 5 and 6 for adhesion by applying the coating. The isocyanate is not particularly limited as long as it can react with the hydroxyl group of the acrylic-polyester urethane copolymer and can be crosslinked and cured. For example, divalent or higher aliphatic or aromatic isocyanates can be used. Aliphatic isocyanates are desirable from the viewpoint of discoloration prevention and weather resistance. Specifically, a monomer such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, or a multimer such as a dimer or trimer thereof, or And polyisocyanates such as derivatives (adducts) obtained by adding these isocyanates to polyols.
The coating amount after drying of the adhesion primer layers 5 and 6 is 1 to 20 g / m 2 , preferably 1 to 5 g / m 2 . The adhesion primer layers 5 and 6 may be layers to which additives such as silica powder, additives such as a light stabilizer and a colorant are added as necessary.

次に、本実施形態の防湿シート1を使用した化粧板の例を説明する。
本実施形態では、化粧板として、建具であるドアパネルに適用した場合を例に説明するが。これに限定されない。床パネルなどの化粧板に適用しても構わない。
ドアパネルは、図2に示すように、木質系基材を用いた芯材10の両面にそれぞれ、本実施形態の建材用防湿シート1、化粧シート11がこの順に貼り合わされることで形成されている。
木質系基材としては、合板、パーティクルボード、中密度繊維板(MDF)、高密度繊維板(HDF)等が例示出来る。
Next, an example of a decorative board using the moisture-proof sheet 1 of the present embodiment will be described.
Although this embodiment demonstrates as an example the case where it applies to the door panel which is a fitting as a decorative board. It is not limited to this. You may apply to decorative panels, such as a floor panel.
As shown in FIG. 2, the door panel is formed by laminating the building material moisture-proof sheet 1 of this embodiment and the decorative sheet 11 in this order on both surfaces of a core material 10 using a wood-based base material. .
Examples of the wood base material include plywood, particle board, medium density fiber board (MDF), and high density fiber board (HDF).

貼り付ける際の接着剤としては、例えば熱可塑性樹脂系、熱硬化型樹脂系、ゴム(エラストマー)系等のいずれのタイプの接着剤であってもよいものである。これらは、公知のもの、ないし、市販品を適宜選択して使用することができる。熱可塑性樹脂系接着剤としては、たとえば、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール(ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等)、シアノアクリレート、ポリビニルアルキルエーテル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ニトロセルロース、酢酸セルロース、熱可塑性エポキシ、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体等を挙げることができ、また、熱硬化型樹脂系接着剤としては、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド、ポリベンツイミダゾール、ポリベンゾチアゾール等を挙げることができる。ゴム系接着剤としては、天然ゴム、再生ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ポリスルフィドゴム、シリコーンゴム、ポリウレタンゴム、ステレオゴム(合成天然ゴム)、エチレンプロピレンゴム、ブロックコポリマーゴム(SBS、SIS、SEBS等)等を挙げることができる。
化粧シート11は、例えば、熱可塑性樹脂層、絵柄層と、表面保護層がこの順に積層して構成されている。但し、化粧シート11の層構成などは、これに限定されるものではなく、適宜公知の化粧シート11を用いることが出来る。
As an adhesive at the time of affixing, any type of adhesives, such as a thermoplastic resin type, a thermosetting resin type, and a rubber (elastomer) type, may be used, for example. These can be used by appropriately selecting known products or commercially available products. Examples of the thermoplastic resin adhesive include polyvinyl acetate resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal (polyvinyl formal, polyvinyl butyral, etc.), cyanoacrylate, polyvinyl alkyl ether, polyvinyl chloride, polyamide, polymethyl methacrylate, nitrocellulose. , Cellulose acetate, thermoplastic epoxy, polystyrene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, etc., and thermosetting resin adhesives include urea resin, melamine resin Phenol resin, resorcinol resin, furan resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, polyimide resin, polyamideimide, polybenzimidazole, polybenzothiazole, etc. That. Rubber-based adhesives include natural rubber, recycled rubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, polysulfide rubber, silicone rubber, polyurethane rubber, stereo rubber (synthetic natural rubber), ethylene propylene rubber, block Examples include copolymer rubber (SBS, SIS, SEBS, etc.).
The decorative sheet 11 is configured, for example, by laminating a thermoplastic resin layer, a pattern layer, and a surface protective layer in this order. However, the layer configuration of the decorative sheet 11 is not limited to this, and a known decorative sheet 11 can be used as appropriate.

次に、本発明について、以下に実施例を挙げてさらに詳しく説明する。
<実施例1>
12μm厚さの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムからなるPETフィルムを基材層2として、基材層2の表面に酸化珪素からなる蒸着層3を形成した。
また、基材層2の裏面にコロナ放電処理(接着補助処理)を施し、該コロナ放電処理面と蒸着層3の表面とのそれぞれに、主剤としてウレタン樹脂/硝化綿系樹脂に硬化剤としてイソシアネートを添加した2液硬化型樹脂をグラビア印刷法にて固形分としての塗布量が1g/mの接着用プライマー層5,6を形成した。
以上のように作成した防湿シート1を6mm厚さのMDFに酢酸ビニル系接着剤をウエット状態で8g/m塗布・乾燥した後に、塗布面に防湿シート1の蒸着面側が位置するようにロールラミネート機で貼着した実施例1の化粧板を作製した。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
<Example 1>
A vapor deposition layer 3 made of silicon oxide was formed on the surface of the base material layer 2 using a PET film made of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm as the base material layer 2.
Moreover, the back surface of the base material layer 2 is subjected to corona discharge treatment (adhesion assisting treatment), and a urethane resin / nitrified cotton-based resin as a main agent and an isocyanate as a hardener on each of the corona discharge treatment surface and the surface of the vapor deposition layer 3. Adhesive primer layers 5 and 6 having a coating amount of 1 g / m 2 as a solid content were formed by a gravure printing method using a two-component curable resin to which is added.
After the moisture-proof sheet 1 prepared as described above is applied to a 6 mm thick MDF with 8 g / m 2 of vinyl acetate adhesive in a wet state and dried, the roll is formed so that the vapor-deposited side of the moisture-proof sheet 1 is positioned on the coated surface. A decorative board of Example 1 adhered by a laminating machine was produced.

<実施例2>
12μm厚さの蒸着PETフィルムを基材層2として、基材層2の表面に酸化珪素からなる蒸着層3を形成した。
また、基材層2の裏面にコロナ放電処理(接着補助処理)を施し、該コロナ放電処理面と蒸着層3の表面とのそれぞれに、主剤としてウレタン樹脂/塩酢ビ系樹脂に硬化剤としてイソシアネートを添加した2液硬化型樹脂をグラビア印刷法にて固形分としての塗布量が2g/mの接着用プライマー層5,6を形成した。
以上のように作成した防湿シート1を6mm厚さのMDFに酢酸ビニル系接着剤をウエット状態で8g/m塗布・乾燥した後に、塗布面に防湿シート1の蒸着面側が位置するようにロールラミネート機で貼着した実施例2の化粧板を作製した。
<Example 2>
A vapor deposition layer 3 made of silicon oxide was formed on the surface of the base material layer 2 using a vapor deposition PET film having a thickness of 12 μm as the base material layer 2.
Moreover, the back surface of the base material layer 2 is subjected to a corona discharge treatment (adhesion auxiliary treatment), and a urethane resin / vinyl chloride resin as a main agent is used as a curing agent on each of the corona discharge treatment surface and the surface of the vapor deposition layer 3. Primer layers 5 and 6 for adhesion having a coating amount of 2 g / m 2 as a solid content were formed by a gravure printing method using a two-component curable resin to which isocyanate was added.
After the moisture-proof sheet 1 prepared as described above is applied to a 6 mm thick MDF with 8 g / m 2 of vinyl acetate adhesive in a wet state and dried, the roll is formed so that the vapor-deposited side of the moisture-proof sheet 1 is positioned on the coated surface. A decorative board of Example 2 adhered by a laminating machine was produced.

<比較例1>
一方の面にコロナ放電処理を施した23g/mの紙間強化紙をコロナ放電処理面が対向するように配置してTダイ押出機でPEを40μm厚さとなるように加熱溶融押し出しし、いわゆるサンドイッチラミネーション法で積層した防湿シート1(紙間強化紙23g/m/PE40μm/紙間強化紙23g/m)を作製した。
該防湿シート1を3mm厚さのMDFに酢酸ビニル系接着剤をウエット状態で8g/m塗布・乾燥した後に、該塗布面にロールラミネート機で貼着した化粧板を作製した。
<Comparative Example 1>
23 g / m 2 inter-paper reinforced paper subjected to corona discharge treatment on one side was placed so that the corona discharge treatment surface was opposed, and PE was heated and melted and extruded to a thickness of 40 μm with a T-die extruder, the laminated moistureproof sheet 1 (paper reinforcing sheet interval 23g / m 2 / PE40μm / inter-sheet reinforced paper 23 g / m 2) was produced in the so-called sandwich lamination method.
The moisture-proof sheet 1 was coated with 8 g / m 2 of vinyl acetate adhesive in a wet state on MDF having a thickness of 3 mm and dried, and then a decorative board was prepared by sticking to the coated surface with a roll laminator.

<評価>
上記で作製した実施例1、2、および、比較例1の化粧板について、水蒸気透過度、平面引張強度、透明度を評価した。その結果を表1に纏めて示した。
・水蒸気透過度 :JIS Z 0208「防湿包装材料の透湿度試験方法(カップ法)」に準拠して実施例1、および、比較例1、2の防湿シート1を測定して水蒸気透過度を算出した。水蒸気透過度の単位は、g/m・dayである。
・平面引張強度 :JAS合板 平面引張試験に準拠して測定して平面引張強度を算出した。平面引張強度の単位はN/cmである。
なお、評価に供した化粧板は、防湿シート1とMDFとを24時間コールドプレスしたもの用い、化粧板を5cm角にカットし、底辺が2cm角の金属治具を防湿シート1面にシアノアクリレート系接着剤にて貼り、24時間常温(約23℃)養生した後、カッターナイフにて金属治具に沿ってMDFにまで達する切り込みを入れ、測定試験機器により試験片に対して垂直面方向に引張り、その際の剥離界面を目視観察して評価すると共に引張強度を測定した。
<Evaluation>
About the decorative board of Examples 1 and 2 produced above, and the comparative example 1, water vapor permeability, plane tensile strength, and transparency were evaluated. The results are summarized in Table 1.
Water vapor transmission rate: The water vapor transmission rate was calculated by measuring the moisture-proof sheet 1 of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 in accordance with JIS Z 0208 “Moisture permeability test method for moisture-proof packaging material (cup method)”. did. The unit of water vapor permeability is g / m 2 · day.
-Plane tensile strength: JAS plywood Measured according to the plane tensile test to calculate the plane tensile strength. The unit of plane tensile strength is N / cm 2 .
The decorative board used for the evaluation was a moisture-proof sheet 1 and MDF cold-pressed for 24 hours. The decorative board was cut into 5 cm square, and a metal jig with a base of 2 cm square was attached to the moisture-proof sheet 1 surface with cyanoacrylate. After sticking with an adhesive and curing at room temperature (about 23 ° C) for 24 hours, cut with a cutter knife up to the MDF along the metal jig, and in the direction perpendicular to the test piece with the measuring test equipment The tensile strength was measured while the tensile interface was evaluated by visually observing the peeling interface.

・透明度 :試験員が各化粧板を視認により基材であるMDFの表面が確認できるか確認した。
評価は次の指標で実施した。
MDFの表面が視認できない:×
MDFの表面の板目が確認できる:△
MDFの表面の板目がはっきり確認できる:○
-Transparency: The tester confirmed whether the surface of MDF which is a base material can be confirmed by visual recognition of each decorative board.
The evaluation was conducted using the following indicators.
The surface of the MDF is not visible: ×
The surface grain of the MDF can be confirmed: Δ
The surface grain of the MDF can be clearly confirmed: ○

Figure 2017080909
Figure 2017080909

表1からも明らかなように、本発明の防湿シート1は、従来に比べて水蒸気透過度が向上して、雰囲気の温度・湿度の変化により発生する化粧板の反りを格段に少なくすることができることが分かる。
また、平面引張強度においては、紙層を層構成に用いないために、化粧板用基材の層間剥離で材料破壊となり、紙間剥離に比べて剥離強度が向上する。
また所定の透明度があるので、木質系基材の割れの有無を容易に確認することが出来る。
As is clear from Table 1, the moisture-proof sheet 1 of the present invention has an improved water vapor permeability as compared with the prior art, and can significantly reduce the warpage of the decorative board caused by changes in the temperature and humidity of the atmosphere. I understand that I can do it.
Further, in the plane tensile strength, since the paper layer is not used for the layer structure, the delamination of the base material for the decorative board causes material destruction, and the peel strength is improved as compared with the inter-paper peel.
Moreover, since there is a predetermined transparency, it is possible to easily confirm the presence or absence of cracks in the wooden base material.

1 建材用防湿シート
2 基材層
3 蒸着層
5,6 接着用プライマー層
10 芯材
11 化粧シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Moisture-proof sheet | seat for building materials 2 Base material layer 3 Vapor deposition layer 5, 6 Primer layer 10 for adhesion | attachment Core material 11 Cosmetic sheet

Claims (2)

透明な合成樹脂製からなる基材層と、
上記基材層の一方の面側に形成された無機酸化物からなる蒸着層と、
上記蒸着層の上および上記基材層の他方の面に対しそれぞれ設けられた接着用プライマー層と、を有し、
シート全体の水蒸気透過度が1.0g/m・day以下であり、
且つシート表面側からシート裏面側が視認可能な透明度を有することを特徴とする建材用防湿シート。
A base material layer made of a transparent synthetic resin,
A vapor deposition layer made of an inorganic oxide formed on one surface side of the base material layer;
An adhesion primer layer provided on the vapor deposition layer and on the other surface of the base material layer,
The water vapor permeability of the entire sheet is 1.0 g / m 2 · day or less,
And the moisture-proof sheet for building materials which has transparency which the sheet | seat back surface side can visually recognize from the sheet | seat surface side.
請求項1に記載の建材用防湿シートが、木質系基材の面に貼り付けられた化粧板。   A decorative board, wherein the moisture-proof sheet for building materials according to claim 1 is attached to a surface of a wooden base material.
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