JP2022148249A - Manufacturing method of decorative sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、化粧シートの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a decorative sheet.
建材、家具、家電製品等において、使用する部材を加飾したい場合には、意匠が施された化粧シートを貼着した化粧板が一般的に用いられている。 BACKGROUND ART When it is desired to decorate members used in building materials, furniture, home electric appliances, etc., a decorative board to which a decorative sheet having a design is adhered is generally used.
このような化粧シートでは、視覚による意匠性を付与するために、エンボス加工等を施して凹部を形成し、立体的な視覚効果を付与することがある。 Such a decorative sheet is sometimes subjected to embossing or the like to form recesses to give a three-dimensional visual effect in order to impart visual design.
例えば、特許文献１では、基材に突板を貼付した突板化粧床板の表面に貼付して使用する床用化粧シートであって、透明または半透明の合成樹脂フィルムの表面に透明保護層が形成されており、上記合成樹脂フィルム及び透明保護層には、エンボスによる凹凸形状が付与されていることを特徴とする床用化粧シートが開示されている。
For example,
特許文献１では、溶融ポリオレフィン系樹脂を基材フィルムに積層すると同時にエンボスを施すことが記載されている。
しかしながら、このような方法では溶融ポリオレフィン系樹脂の基材フィルムに積層する側にも凹凸形状が形成されることがあり、溶融ポリオレフィン系樹脂を基材フィルムに積層する際に、溶融ポリオレフィン系樹脂の基材フィルムに積層する側の凹凸形状に空気が入り込んで抜け切れずに残存している状態（エアガミ）になって、意匠性が低下するといった課題が潜在していた。 However, in such a method, an uneven shape may be formed on the side of the molten polyolefin resin laminated on the base film. There was a latent problem that the design property deteriorated due to air entering the uneven shape on the side laminated to the base film and remaining in a state (air jam) without being able to escape.
そこで、本発明は、凹凸形状を付与したとしても、エアガミの発生を抑制することができる化粧シートの製造方法を提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a decorative sheet that can suppress the generation of air bubbles even if the uneven shape is imparted.
本発明者らは、上述した課題を解決するため鋭意検討したところ、基材シートに積層する透明性樹脂層の厚みと、エンボスの版深を特定の範囲に設定することにより、エアガミの発生を抑制することができ、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。 The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and have found that the generation of air jam can be prevented by setting the thickness of the transparent resin layer laminated on the base sheet and the depth of the embossing within a specific range. The present inventors have found that it is possible to suppress the above problem and solve the above problems, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、凹凸形状を備える化粧シートの製造方法であって、基材シートを準備する準備工程と、上記基材シート上に、透明性樹脂層を積層すると同時に、エンボス版にて上記透明性樹脂層に凹凸形状を賦形する賦形工程とを有し、上記エンボス版の版深（μｍ）を上記透明性樹脂層の厚み（μｍ）で除した値が７０％以下であることを特徴とする化粧シートの製造方法である。 That is, the present invention is a method for manufacturing a decorative sheet having an uneven shape, comprising a preparation step of preparing a base sheet, laminating a transparent resin layer on the base sheet, and simultaneously forming the above-described sheet with an embossing plate. and a forming step of forming an uneven shape in the transparent resin layer, and the value obtained by dividing the plate depth (μm) of the embossed plate by the thickness (μm) of the transparent resin layer is 70% or less. A method for manufacturing a decorative sheet characterized by
本発明の化粧シートの製造方法において、上記エンボス版は、版深が１０μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましい。
また、上記透明性樹脂層は、厚みが４０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましい。
また、上記基材シートは、厚みが３０μｍ以上であることが好ましい。
また、上記準備工程と、上記賦形工程との間に、上記基材シート上に接着剤を塗布する塗布工程を有することが好ましい。
また、上記接着剤は、ポリオールとイソシアネートとを混合した２液硬化型ポリウレタン樹脂と、溶剤とを含み、上記賦形工程後においても、上記接着剤が上記溶剤を含むことが好ましい。
また、上記基材シート上に、上記透明性樹脂層を積層する際に、上記接着剤は半硬化状態であることが好ましい。
また、上記透明性樹脂層は、少なくとも２層構成であり、上記基材シートと接する側が酸変性ポリプロピレンからなり、上記基材シートと反対側がランダムポリプロピレン及び／又はホモポリプロピレンからなることが好ましい。
また、上記酸変性ポリプロピレンは、マレイン酸変性ポリプロピレンであることが好ましい。
また、上記透明性樹脂層は、低密度ポリエチレンを含むことが好ましい。
In the method for producing a decorative sheet of the present invention, the embossed plate preferably has a plate depth of 10 μm or more and 150 μm or less.
Moreover, the transparent resin layer preferably has a thickness of 40 μm or more and 300 μm or less.
Moreover, it is preferable that the base sheet has a thickness of 30 μm or more.
Moreover, it is preferable to include an application step of applying an adhesive onto the base sheet between the preparation step and the shaping step.
In addition, the adhesive preferably contains a two-liquid curable polyurethane resin obtained by mixing polyol and isocyanate and a solvent, and the adhesive preferably contains the solvent even after the shaping step.
Moreover, when laminating the transparent resin layer on the base sheet, the adhesive is preferably in a semi-cured state.
It is preferable that the transparent resin layer has at least a two-layer structure, the side in contact with the base sheet being made of acid-modified polypropylene, and the side opposite to the base sheet being made of random polypropylene and/or homopolypropylene.
Moreover, the acid-modified polypropylene is preferably maleic acid-modified polypropylene.
Moreover, the transparent resin layer preferably contains low-density polyethylene.
本発明は、凹凸形状を付与したとしても、エアガミの発生を抑制することができる化粧シートの製造方法を提供することができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide a method for manufacturing a decorative sheet that can suppress the generation of air bubbles even if the uneven shape is imparted.
以下、本発明の化粧シートの製造方法について説明する。
なお、以下の記載において、「～」で表される数値範囲の下限上限は「以上以下」を意味する（例えば、α～βならば、α以上β以下である）。
The method for manufacturing the decorative sheet of the present invention will be described below.
In the following description, the lower and upper limits of numerical ranges represented by "-" mean "more than or equal to" (for example, α to β means greater than or equal to α and less than or equal to β).
本発明の化粧シートの製造方法は、凹凸形状を備える化粧シートの製造方法であって、基材シートを準備する準備工程と、上記基材シート上に、透明性樹脂層を積層すると同時に、エンボス版にて上記透明性樹脂層に凹凸形状を賦形する賦形工程とを有し、上記エンボス版の版深（μｍ）を上記透明性樹脂層の厚み（μｍ）で除した値が７０％以下であることを特徴とする。
まずは、準備工程から説明する。
A method for manufacturing a decorative sheet according to the present invention is a method for manufacturing a decorative sheet having an uneven shape, comprising a preparation step of preparing a base sheet, lamination of a transparent resin layer on the base sheet, and embossing. and a forming step of forming an uneven shape on the transparent resin layer with a plate, and the value obtained by dividing the plate depth (μm) of the embossed plate by the thickness (μm) of the transparent resin layer is 70%. It is characterized by the following.
First, the preparation process will be explained.
＜準備工程＞
準備工程は、基材シートを準備する工程である。
<Preparation process>
A preparation process is a process of preparing a base material sheet.
（基材シート）
上記基材シートとしては、例えば、低密度ポリエチレン（線状低密度ポリエチレンを含む）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン－αオレフィン共重合体，ホモポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン－プロピレン共重合体，プロピレン－ブテン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物、又は、これらの混合物等のポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレート－イソフタレート共重合体、ポリカーボネート、ポリアリレート等の熱可塑性エステル系樹脂、ポリメタアクリル酸メチル、ポリメタアクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系熱可塑性樹脂、ナイロン－６、ナイロン－６６等のポリアミド系熱可塑性樹脂、又は、ポリイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂等が挙げられる。
これらは単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
なかでも、後述する絵柄層の印刷適性に優れ、安価である点で、オレフィン系樹脂が好ましい。
(base material sheet)
Examples of the base sheet include low-density polyethylene (including linear low-density polyethylene), medium-density polyethylene, high-density polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, homopolypropylene, polymethylpentene, polybutene, and ethylene-propylene. Polyolefin resins such as copolymers, propylene-butene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, saponified ethylene-vinyl acetate copolymers, or mixtures thereof, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate , polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer, polycarbonate, thermoplastic ester resin such as polyarylate, acrylic thermoplastic such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polyethyl acrylate, polybutyl acrylate, etc. Polyamide-based thermoplastic resins such as resins, nylon-6 and nylon-66, polyimide, polyurethane, polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene resins, and the like.
These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, olefin resins are preferable because they are excellent in printability of the pattern layer described later and are inexpensive.
上記基材シートは、着色されていてもよい。この場合は、上記基材シートに対して着色剤（顔料又は染料）を添加して着色することができる。
上記着色剤としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料のほか、各種の染料も使用することができる。
これらは、公知又は市販のものから１種又は２種以上を選ぶことができる。また、着色剤の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すれば良い。
The base sheet may be colored. In this case, the base sheet can be colored by adding a coloring agent (pigment or dye) to the base sheet.
Examples of the coloring agent include inorganic pigments such as titanium dioxide, carbon black and iron oxide, organic pigments such as phthalocyanine blue, and various dyes.
One or more of these can be selected from publicly known or commercially available products. Also, the amount of the coloring agent to be added may be appropriately set according to the desired color tone and the like.
上記基材シートは、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の各種の添加剤が含まれていてもよい。 The base sheet contains various additives such as fillers, matting agents, foaming agents, flame retardants, lubricants, antistatic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, and light stabilizers, if necessary. may be
上記基材シートは、厚みが３０μｍ以上であることが好ましい。
このような厚みを有することにより、後述する被着材表面の粗さの影響を排除することができ、化粧シートを用いた化粧材表面の平滑性を維持することができる。
なお、上記基材シートの厚みの上限は、例えば３００μｍである。
The base sheet preferably has a thickness of 30 μm or more.
By having such a thickness, it is possible to eliminate the influence of the roughness of the adherend surface, which will be described later, and to maintain the smoothness of the surface of the decorative material using the decorative sheet.
The upper limit of the thickness of the base sheet is, for example, 300 μm.
（絵柄層）
上記基材シートは、一方の面に絵柄層を備えていてもよい。
上記絵柄層は、化粧シートに装飾性を付与する層である。
(picture layer)
The base sheet may have a pattern layer on one side.
The pattern layer is a layer that imparts decorativeness to the decorative sheet.
上記絵柄層としては、例えば、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される図柄層であってもよいし、隠蔽層と図柄層とを組み合わせた層であってもよい。 The pattern layer may be, for example, a pattern layer formed by printing various patterns using ink and a printing machine, or a layer in which a masking layer and a pattern layer are combined. good.
上記隠蔽層を設けることにより、上述した基材シートが着色していたり色ムラがあったりする場合に、意図した色彩を与えて表面の色を整えることができる。
また、図柄層を設けることで、木目模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様等、あるいはこれらを複合した寄木、パッチワーク等の絵柄模様を化粧シートに付与することができる。
これらの絵柄模様は通常の黄色、赤色、青色、及び黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成される。
By providing the concealing layer, when the base sheet described above is colored or uneven in color, it is possible to impart an intended color and adjust the color of the surface.
In addition, by providing a pattern layer, a stone grain pattern imitating the surface of a rock such as a wood grain pattern or a marble pattern (for example, a travertine marble pattern), a fabric pattern imitating a texture or cloth-like pattern, a tiling pattern, or a brickwork pattern. The decorative sheet can be provided with a pattern, or a picture pattern such as parquet or patchwork, which is a combination of these.
These patterns are formed by multi-color printing using normal process colors of yellow, red, blue, and black, as well as multi-color printing using special colors prepared for individual colors that make up the pattern. be.
上記絵柄層に用いられるインキ組成物としては、バインダー樹脂に顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。 As the ink composition used for the pattern layer, an appropriate mixture of a binder resin, a coloring agent such as a pigment and a dye, an extender pigment, a solvent, a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, a curing agent, and the like is used.
上記バインダー樹脂としては特に制限はなく、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン－アクリル樹脂、ウレタン－アクリル共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル共重合体樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ニトロセルロース樹脂等が好ましく挙げられる。上記バインダー樹脂としてはこれらの中から任意のものを、１種単独で又は２種以上を混合して用いることができる。 The binder resin is not particularly limited, and examples thereof include urethane resins, acrylic resins, urethane-acrylic resins, urethane-acrylic copolymer resins, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer resins, vinyl chloride/vinyl acetate/acrylic copolymer resins. Coalesced resins, acrylic resins, polyester resins, nitrocellulose resins and the like are preferably used. Any of these binder resins may be used alone or in combination of two or more.
上記着色剤としては、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料、又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が好ましく挙げられる。
これらは１種単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
Examples of the coloring agent include inorganic pigments such as carbon black (ink), iron black, titanium white, antimony white, yellow lead, titanium yellow, red iron oxide, cadmium red, ultramarine, cobalt blue, quinacridone red, isoindolinone yellow, Preferred are organic pigments such as phthalocyanine blue, metal pigments consisting of scale-like foils such as dyes, aluminum and brass, and pearlescent pigments consisting of scale-like foils such as titanium dioxide-coated mica and basic lead carbonate. mentioned.
These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
上記絵柄層は、特徴部分と非特徴部分とを有する。
上記特徴部分とは、上記絵柄層の絵柄模様を認識させ得る特徴を有する部分をいい、例えば、上記絵柄層が木目模様の場合には、木目の導管、節及び年輪及び斑が該当し、上記絵柄層が石目模様の場合には、岩石の中の異なった結晶成分の縞や割れによって表現される模様（割れ模様）が該当する。
また、上記絵柄層の端部に目印となる模様を付与し、それを上記特徴部分としてもよい。
また、上記非特徴部分とは、上記特徴部分以外の部分をいう。
The pattern layer has a characteristic portion and a non-characteristic portion.
The above-mentioned characteristic portion means a portion having characteristics that allow the pattern of the pattern layer to be recognized. When the pattern layer is a pebble pattern, it corresponds to a pattern (crack pattern) expressed by stripes and cracks of different crystal components in the rock.
Further, a marking pattern may be added to the end of the pattern layer and used as the characteristic portion.
Moreover, the non-characteristic portion refers to a portion other than the characteristic portion.
上記絵柄層の厚みとしては、特に限定されず、例えば、０．１μｍ以上が好ましく、０．５μｍ以上６００μｍ以下がより好ましい。上記絵柄層の厚みが上記範囲内にあれば、得られる化粧シートに優れた意匠を付与することができ、また隠蔽性を付与することができる。 The thickness of the pattern layer is not particularly limited, and is preferably 0.1 μm or more, and more preferably 0.5 μm or more and 600 μm or less. If the thickness of the pattern layer is within the above range, the resulting decorative sheet can be imparted with an excellent design and concealability.
上記絵柄層を形成する方法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。また、隠蔽層を形成する場合には、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法等も挙げられる。 Examples of methods for forming the pattern layer include gravure printing, offset printing, screen printing, flexographic printing, electrostatic printing, and inkjet printing. In the case of forming the concealing layer, for example, roll coating, knife coating, air knife coating, die coating, lip coating, comma coating, kiss coating, flow coating, dip coating, etc. A coating method and the like are also included.
＜賦形工程＞
上記賦形工程は、上記基材シート上に、透明性樹脂層を積層すると同時に、エンボス版にて上記透明性樹脂層に凹凸形状を賦形する工程である。
なお、上記基材シートが上記絵柄層を備える場合は、上記基材シートの上記絵柄層を備える側に、上記透明性樹脂層を積層する。
なお、上記「同時に」とは、１つの工程の中で行うことを意味し、上記賦形工程の中で、基材シート上に透明性樹脂層を積層することと、透明性樹脂層に凹凸形状を賦形することとを行う。
<Shaping process>
The shaping step is a step of laminating a transparent resin layer on the base sheet and simultaneously shaping the uneven shape in the transparent resin layer with an embossing plate.
When the base sheet has the picture layer, the transparent resin layer is laminated on the side of the base sheet having the picture layer.
In addition, the above-mentioned "simultaneously" means that it is performed in one process, and in the shaping process, the transparent resin layer is laminated on the base sheet and the unevenness is formed on the transparent resin layer. and shaping the shape.
図１は、本発明の化粧シートの製造方法の賦形工程の一例を模式的に示す説明図である。
図１に示す賦形工程では、上記準備工程により準備した基材シート１上に、押出し機構２０にて押し出した透明性樹脂層２を積層すると同時に、圧着ロール３０と、エンボス版４０との間に通すことにより、透明性樹脂層２の基材シート１と反対側に凹凸形状を賦形する。
FIG. 1 is an explanatory view schematically showing an example of the shaping step of the method for producing a decorative sheet of the present invention.
In the shaping step shown in FIG. 1, the
（透明性樹脂層）
上記透明性樹脂層としては、熱可塑性樹脂により形成された層であることが好ましい。
上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナレフタレート、エチレングリコール－テレフタル酸－イソフタール酸共重合体樹脂、テレフタル酸－エチレングリコール－１，４シクロヘキサンジメタノール共重合体樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル樹脂、ポリメチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート－ブチル（メタ）アクリレート共重合体樹脂、メチル（メタ）アクリレート－スチレン共重合体樹脂等のアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、アイオノマー等が挙げられる。
なかでも、引張強度が高く、耐薬品性に優れ、生産工程面で優れていることからポリエチレン又はポリプロピレンがより好ましい。
(Transparent resin layer)
The transparent resin layer is preferably a layer made of a thermoplastic resin.
Examples of the thermoplastic resin include olefin resins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, olefinic thermoplastic elastomers, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene nalephthalate, and ethylene glycol-terephthalic acid-isophthalic acid copolymer. Copolymer resin, terephthalic acid-ethylene glycol-1,4 cyclohexanedimethanol copolymer resin, polyester resin such as polyester thermoplastic elastomer, polymethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate-butyl (meth) acrylate copolymer Examples include resins, acrylic resins such as methyl (meth)acrylate-styrene copolymer resins, polycarbonate resins, polyvinyl chloride, polystyrene, ionomers, and the like.
Among them, polyethylene or polypropylene is more preferable because of its high tensile strength, excellent chemical resistance, and excellent production process.
上記ポリエチレンは、エチレンの単独重合体であってもよいし、エチレンと、エチレンと共重合可能な他のコモノマー（例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン等のα－オレフィン、酢酸ビニル、ビニルアルコール等）との共重合体であってもよい。
ポリエチレン樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、架橋ポリエチレン（ＰＥＸ）等が挙げられる。
これらのポリエチレンは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
The polyethylene may be a homopolymer of ethylene, or ethylene and other comonomers copolymerizable with ethylene (e.g., propylene, 1-butene, 1-hexene, α-olefins such as 1-octene, vinyl acetate, vinyl alcohol, etc.).
Examples of polyethylene resins include high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene (MDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), very low density polyethylene (VLDPE), ultra high molecular weight polyethylene ( UHMWPE), crosslinked polyethylene (PEX), and the like.
These polyethylenes may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
上記ポリプロピレンは、プロピレンの単独重合体であってもよいし、プロピレンと、プロピレンと共重合可能な他のコモノマー（例えば、エチレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン等のα－オレフィン；酢酸ビニル、ビニルアルコール等）との共重合体であってもよい。
これらのポリプロピレンは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
The polypropylene may be a homopolymer of propylene, or propylene and other comonomers copolymerizable with propylene (for example, α-olefins such as ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene; vinyl acetate, vinyl alcohol, etc.).
These polypropylenes may be used singly or in combination of two or more.
上記透明性樹脂層は、少なくとも２層構成であり、上記基材シートと接する側が酸変性ポリプロピレンからなり、上記基材シートと反対側がランダムポリプロピレン及び／又はホモポリプロピレンからなることが好ましい。
上記基材シートと接する側が酸変性ポリプロピレンからなることにより、上記基材シート、又は、後述する接着剤との密着性を向上させることができ、エアガミを好適に抑制することができる。
一方で、上記基材シートと反対側がランダムポリプロピレン及び／又はホモポリプロピレンからなることにより、耐熱性、耐傷性を向上することができる。
なお、ランダムポリプロピレンとしては、加工性の観点から、プロピレンとエチレンとの共重合体であることが好ましい。
It is preferable that the transparent resin layer has at least a two-layer structure, the side in contact with the base sheet being made of acid-modified polypropylene, and the side opposite to the base sheet being made of random polypropylene and/or homopolypropylene.
Since the side in contact with the base sheet is made of the acid-modified polypropylene, the adhesiveness to the base sheet or the adhesive agent described below can be improved, and air jamming can be suitably suppressed.
On the other hand, when the side opposite to the base sheet is made of random polypropylene and/or homopolypropylene, heat resistance and scratch resistance can be improved.
From the standpoint of workability, the random polypropylene is preferably a copolymer of propylene and ethylene.
上記酸変性ポリプロピレンは、マレイン酸変性ポリプロピレンであることが好ましい。
マレイン酸変性ポリプロピレンであれば、上記基材シート、又は、後述する接着剤との密着性をより向上させることができ、エアガミをより好適に抑制することができる。
The acid-modified polypropylene is preferably maleic acid-modified polypropylene.
A maleic acid-modified polypropylene can further improve the adhesion to the above base sheet or an adhesive agent described later, and can more preferably suppress air-bonding.
上記透明性樹脂層は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含むことが好ましい。
上記透明性樹脂層が低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を含むことにより、上記透明性樹脂層に柔軟性を付与することができ、上記基材シートに積層する際に、空気が抜けることができるのでエアガミの発生を好適に抑制することができる。
なお、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とは、密度が０．９１０ｋｇ／ｍ３以上０．９３０ｋｇ／ｍ３以下のポリエチレンをいう。
The transparent resin layer preferably contains low density polyethylene (LDPE).
By including low-density polyethylene (LDPE) in the transparent resin layer, flexibility can be imparted to the transparent resin layer, and air can escape when the layer is laminated on the base material sheet. can be suitably suppressed.
Low-density polyethylene (LDPE) refers to polyethylene having a density of 0.910 kg/m 3 or more and 0.930 kg/m 3 or less.
上記低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、上記透明性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂の全質量に対して、２～１０質量％含むことが好ましい。 The low-density polyethylene (LDPE) is preferably contained in an amount of 2 to 10% by mass with respect to the total mass of the thermoplastic resin constituting the transparent resin layer.
上記透明性樹脂層は、厚みが４０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましく、６０μｍ以上１８０μｍ以下がより好ましい。
このような厚みを有することにより、意匠性を付与するのに十分な凹凸形状を形成することができる。また、優れた耐擦傷性と曲げ加工性とを得ることもできる。
なお、上記透明性樹脂層の厚みとは、上記賦形工程において上記基材シートに積層する際の厚みであり、上記基材シートに積層する側の表面から、上記基材シートに積層する側と反対側の表面までの長さを意味する。
The thickness of the transparent resin layer is preferably 40 μm or more and 300 μm or less, more preferably 60 μm or more and 180 μm or less.
By having such a thickness, it is possible to form an uneven shape sufficient to impart designability. Also, excellent scratch resistance and bending workability can be obtained.
In addition, the thickness of the transparent resin layer is the thickness when laminated on the base sheet in the shaping step, and the side laminated on the base sheet from the surface of the side laminated on the base sheet. and the length to the opposite surface.
上記透明性樹脂層が２層以上の層により構成される場合、透明性樹脂層の総厚みは、４０μｍ以上３００μｍ以下が好ましく、６０μｍ以上１８０μｍ以下がより好ましい。 When the transparent resin layer is composed of two or more layers, the total thickness of the transparent resin layer is preferably 40 µm or more and 300 µm or less, more preferably 60 µm or more and 180 µm or less.
上記透明性樹脂層が複数の層から構成される場合、形成する樹脂の種類は同じであっても異なっていてもよく、また厚みは同じであっても異なっていてもよい。
透明性樹脂層を２層以上に積層する方法としては、一般的な方法であれば限定されず、ドライラミネート法やＴダイを用いて溶融した樹脂を押出してラミネートする押出しラミネート法等が挙げられる。
なお、溶融した樹脂を押出しことができるＴダイ等は、上述した押出し機構として用いることができる。
When the transparent resin layer is composed of a plurality of layers, the types of resins formed may be the same or different, and the thickness may be the same or different.
The method for laminating two or more transparent resin layers is not limited as long as it is a general method, and examples thereof include a dry lamination method and an extrusion lamination method in which molten resin is extruded and laminated using a T-die. .
A T-die or the like capable of extruding molten resin can be used as the extrusion mechanism described above.
なお、上記透明性樹脂層には、更に必要に応じて各種添加剤を加えても良い。これらの添加剤としては、例えば、ウレタン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、アセタール樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、セルロース系樹脂等の熱可塑性樹脂、シリコーン樹脂、ワックス、弗素樹脂等の滑剤、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、トリアジン等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤等の光安定剤、染料、顔料等の着色剤等である。 Various additives may be added to the transparent resin layer, if necessary. Examples of these additives include urethane resins, polyvinyl acetal resins, polyester resins, polyolefin resins, styrene resins, polyamide resins, polycarbonate resins, acetal resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, vinyl acetate resins, acrylic resins, thermoplastic resins such as resins and cellulose resins; lubricants such as silicone resins, waxes and fluorine resins; UV absorbers such as benzotriazole, benzophenone and triazine; light stabilizers such as hindered amine radical scavengers; coloring agents and the like.
透明性樹脂層は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、けん化処理、グロー放電処理、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、及び火炎処理等の表面処理を行ってもよい。 The transparent resin layer may be subjected to surface treatments such as saponification treatment, glow discharge treatment, corona discharge treatment, plasma discharge treatment, ultraviolet (UV) treatment, and flame treatment within the scope of the present invention.
（エンボス版）
上記賦形工程では、上記基材シート上に、上記透明性樹脂層を積層すると同時に、エンボス版にて上記透明性樹脂層に凹凸形状を賦形する。
(embossed version)
In the shaping step, the transparent resin layer is laminated on the base material sheet, and at the same time, the transparent resin layer is shaped into an uneven shape with an embossing plate.
上記エンボス版は、版深（μｍ）を上記透明性樹脂層の厚み（μｍ）で除した値（版深／透明性樹脂層の厚み）が７０％以下である。
このような版深であることにより、上記透明性樹脂層の上記基材シートに積層する側の面を平滑にすることができ、空気の入り込みを減少することができるため、エアガミの発生を抑制することができる。
上記エンボス版は、版深（μｍ）を上記透明性樹脂層の厚み（μｍ）で除した値が５０％以下であることが好ましく、４５％以下であることがより好ましく、４０％以下であることが更に好ましく、３５％以下であることが特に好ましく、３０％以下であることが最も好ましい。
一方、化粧シートに意匠性を十分に付与する観点から。上記エンボス版は、版深（μｍ）を上記透明性樹脂層の厚み（μｍ）で除した値が１５％以上であることが好ましい。
In the embossing plate, the value obtained by dividing the plate depth (μm) by the thickness (μm) of the transparent resin layer (plate depth/thickness of transparent resin layer) is 70% or less.
With such a plate depth, the surface of the transparent resin layer laminated on the base sheet can be made smooth, and the entry of air can be reduced, thereby suppressing the occurrence of air gums. can do.
In the embossing plate, the value obtained by dividing the plate depth (μm) by the thickness (μm) of the transparent resin layer is preferably 50% or less, more preferably 45% or less, and 40% or less. is more preferable, 35% or less is particularly preferable, and 30% or less is most preferable.
On the other hand, from the viewpoint of sufficiently imparting design properties to the decorative sheet. In the embossing plate, the value obtained by dividing the plate depth (μm) by the thickness (μm) of the transparent resin layer is preferably 15% or more.
上記エンボス版は、版深が１０μｍ以上１５０μｍ以下であることが好ましく、版深が１５μｍ以上４５μｍ以下であることがより好ましい。
このような版深とすることにより、エアガミの発生を好適に防止するとともに、化粧シートに意匠性を十分に付与することができる。
The embossing plate preferably has a plate depth of 10 μm or more and 150 μm or less, more preferably 15 μm or more and 45 μm or less.
By setting the plate depth in such a manner, it is possible to suitably prevent the occurrence of air jamming and to impart a sufficient design property to the decorative sheet.
上記賦形工程としては、例えば、周知の枚葉、又は、輪転式のエンボス機等のエンボス版を備えた機器を用いることができる。
上記エンボス版の柄模様としては、上述した絵柄層と同調するデザインを適宜選択して用いることが好ましい。
For the shaping step, for example, a device equipped with an embossing plate such as a known sheet-fed or rotary embossing machine can be used.
As the pattern of the embossed plate, it is preferable to appropriately select and use a design that is in harmony with the pattern layer described above.
上記賦形工程をする際の温度としては、特に限定されないが、加熱圧着成形時に凹部が消失する所謂エンボス戻りが少なくなる温度が好ましく、例えば、１３０～１６０℃である。
上記加熱方法としては特に限定されず、例えば、赤外線加熱ヒーター等を用いることができる。
The temperature at which the shaping step is performed is not particularly limited, but is preferably a temperature at which recesses disappear during thermocompression molding, that is, so-called emboss return, is reduced.
The heating method is not particularly limited, and for example, an infrared heater or the like can be used.
上記賦形工程において、エンボス版にて凹凸形状を賦形すると同時に冷却を施すことが好ましい。
エンボス版の温度としては例えば、１０～２０℃である。
In the shaping step, it is preferable to perform cooling at the same time as shaping the concave-convex shape with an embossing plate.
The temperature of the embossing plate is, for example, 10 to 20.degree.
上記賦形工程において、圧着ロールは、より整った凹凸形状を賦形する観点から、表面がゴムからなることが好ましい。
上記基材シート上に、上記透明性樹脂層を積層する際に加える圧力としては特に限定されないが、例えば、５～１０ｋｇ／ｃｍである。
In the shaping step, the surface of the pressing roll is preferably made of rubber from the viewpoint of shaping a more regular irregular shape.
The pressure applied when laminating the transparent resin layer on the base sheet is not particularly limited, but is, for example, 5 to 10 kg/cm.
＜塗布工程＞
上記準備工程と、上記賦形工程との間に、上記基材シート上に接着剤を塗布する塗布工程を有することが好ましい。
上記接着剤は、硬化されることにより、接着剤層が形成される。
<Coating process>
It is preferable to include an application step of applying an adhesive onto the base sheet between the preparation step and the shaping step.
The adhesive is cured to form an adhesive layer.
上記接着剤としては、例えば、ポリウレタン系、アクリル系、ポリオレフィン系、ポリ酢酸ビニル系、ポリ塩化ビニル系、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、アイオノマー等のほか、ブタジエン－アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等が挙げられる。
なかでも、ポリオール（主剤）とイソシアネート（硬化剤）とを混合した２液硬化型ポリウレタン樹脂と、溶剤とを含むことが好ましい。
Examples of the adhesive include polyurethane, acrylic, polyolefin, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ionomer, and butadiene. - Acrylonitrile rubber, neoprene rubber, natural rubber, and the like.
Among others, it is preferable to contain a two-liquid curable polyurethane resin obtained by mixing a polyol (main agent) and an isocyanate (curing agent), and a solvent.
上記ポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール等のポリオール；アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等の官能基として水酸基を有するポリオール；等が好ましく挙げられる。これらは単独又は複数種を混合して使用できる。 Examples of the polyol include polyols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, and 1,6-hexanediol; polyols having a hydroxyl group as a functional group, such as acrylic polyol, polyester polyol, and polyether polyol; is preferably mentioned. These can be used singly or in combination.
上記イソシアネートとしては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチレンジイソシアネート（ＭＤＩ）、水素添加トリレンジイソシアネート等の脂肪族（ないしは脂環式）イソシアネート；等のポリイソシアネートが用いられる。また、これら各種イソシアネートの付加体又は多量体、例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート３量体（ｔｒｉｍｅｒ）なども用いられる。 Examples of the isocyanate include aromatic isocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate (TDI), xylene diisocyanate (XDI), naphthalene diisocyanate; 1,6-hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI), methylene Polyisocyanates such as diisocyanate (MDI), aliphatic (or alicyclic) isocyanates such as hydrogenated tolylene diisocyanate; and the like are used. Adducts or oligomers of these various isocyanates, such as tolylene diisocyanate adducts and tolylene diisocyanate trimers, are also used.
上記ポリオールとイソシアネートの割合については特に限定されないが、例えば、ポリオール１００質量部に対して、イソシアネートが５～３０質量部である。 Although the ratio of the polyol and isocyanate is not particularly limited, for example, the isocyanate is 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyol.
上記溶剤としては、例えば、芳香族炭化水素（トルエン、キシレン等）、エステル（酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸イソプロピル、エチレングリコールモノアセテート等）、ケトン（メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、アルコール（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、プロピレングリールモノメチルエーテル、プロピレングルコール等）等の有機溶剤が挙げられる。
上記有機溶剤は１種単独でも２種以上を併用してもよい。
Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.), esters (butyl acetate, ethyl acetate, methyl acetate, isopropyl acetate, ethylene glycol monoacetate, etc.), ketones (methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetone, methyl organic solvents such as isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.) and alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, butanol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol, etc.).
The above organic solvents may be used alone or in combination of two or more.
上記溶剤の含有量としては、上記接着剤の全質量に対して、５０～７０質量％であることが好ましい。 The content of the solvent is preferably 50 to 70 mass % with respect to the total mass of the adhesive.
上記接着剤は、ザーンカップＮｏ．３（離合社製）で測定される粘度が、２５～３５秒であることが好ましく、２８～３２秒であることがより好ましい。
このような粘度を有することにより、上記接着剤が上記透明性樹脂層の表面の形状に追従して空気が残存し難くなるので、エアガミを好適に抑制することができる。
The above adhesive is Zahn Cup No. 3 (manufactured by Rigosha) is preferably 25 to 35 seconds, more preferably 28 to 32 seconds.
With such a viscosity, the adhesive follows the shape of the surface of the transparent resin layer, making it difficult for air to remain.
上記接着剤を塗布する方法としては特に限定されないが、例えば、ロールコート法、コンマコート法、カーテンコート法、スクイズコート法、ブレードコート法、グラビアコート法等を用いることができる。 Although the method for applying the adhesive is not particularly limited, for example, a roll coating method, a comma coating method, a curtain coating method, a squeeze coating method, a blade coating method, a gravure coating method, or the like can be used.
上記接着剤は、乾燥後の厚みが０．１～３０μｍ程度が好ましく、１～５μｍ程度がより好ましい。 The thickness of the adhesive after drying is preferably about 0.1 to 30 μm, more preferably about 1 to 5 μm.
上記接着剤は、上記賦形工程後においても、上記接着剤が溶剤を含むことが好ましい。
上記賦形工程後においても、上記接着剤が溶剤を含むことにより、上記透明性樹脂層の表面の形状により追従し易くなるので、エアガミを好適に抑制することができる。
上記賦形工程後に上記接着剤が溶剤を含むことは、ガスクロマトグラフ分析（ヘッドスペース法、ＪＩＳ Ｋ ０１１４：２０１２に準拠）により確認することができる。
The adhesive preferably contains a solvent even after the shaping step.
Since the adhesive contains a solvent even after the shaping step, it becomes easier to follow the shape of the surface of the transparent resin layer, so air jamming can be suitably suppressed.
It can be confirmed by gas chromatography analysis (headspace method, JIS K 0114:2012) that the adhesive contains a solvent after the shaping step.
上記基材シート上に、上記透明性樹脂層を積層する際に、上記接着剤は半硬化状態であることが好ましい。
上記賦形工程後においても、上記接着剤が溶剤を含むことにより、上記透明性樹脂層の表面の形状により追従し易くなるので、エアガミを好適に抑制することができる。
なお、本明細書において、上記接着剤が「半硬化状態」であるとは、Ｔ形はく離（ＪＩＳ Ｋ ６８５４－３：１９９９に準拠）により測定した剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以下である状態を意味する。
When laminating the transparent resin layer on the base sheet, the adhesive is preferably in a semi-cured state.
Since the adhesive contains a solvent even after the shaping step, it becomes easier to follow the shape of the surface of the transparent resin layer, so air jamming can be suitably suppressed.
In this specification, the adhesive being in a "semi-cured state" means that the peel strength measured by T-type peeling (according to JIS K 6854-3: 1999) is 10 N/25 mm or less. do.
なお、上記接着剤が溶剤を含む場合や、半硬化状態の場合、例えば、４０℃程度の温度で加温養生をすることにより硬化させることができる。 When the adhesive contains a solvent or is in a semi-cured state, it can be cured by heating and curing at a temperature of about 40° C., for example.
＜コーティング工程＞
本発明の化粧シートの製造方法は、上記透明性樹脂層上に、表面保護層をコーティングするコーティング工程を有してもよい。
上記コーティング工程は、上記賦形工程後に行うことが好ましい。
<Coating process>
The method for manufacturing the decorative sheet of the present invention may have a coating step of coating the transparent resin layer with a surface protective layer.
The coating step is preferably performed after the shaping step.
（表面保護層）
上記表面保護層は、得られる化粧シートに耐久性（耐傷性、耐汚染性、耐候性等）を付与する層であり、上記表面保護層を有することにより、より好適に上記絵柄層の保護が可能となり、傷付きによる意匠性の低下を好適に防止できる。
なお、上記表面保護層は、単一の層構成であってもよく、同一又は異なる材料からなる複数の層構成であってもよいし、下記に示す材料を適宜混合させてもよい。
(Surface protective layer)
The surface protective layer is a layer that imparts durability (scratch resistance, stain resistance, weather resistance, etc.) to the resulting decorative sheet. It becomes possible, and it is possible to suitably prevent deterioration of the design property due to scratches.
The surface protective layer may have a single layer structure, may have a plurality of layer structures made of the same or different materials, or may be appropriately mixed with the materials shown below.
上記表面保護層としては、特に限定されないが、例えば、２液硬化型樹脂や電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物からなるものが挙げられる。
上記架橋硬化物は透明であることが好ましく、透明である限り、上記絵柄層が視認できる範囲であれば、半透明でも着色されていてもよい。
The surface protective layer is not particularly limited, but includes, for example, a crosslinked cured product of a two-liquid curable resin or an ionizing radiation curable resin composition.
The crosslinked cured product is preferably transparent, and as long as it is transparent, it may be translucent or colored as long as the pattern layer is visible.
上記２液硬化型樹脂としては、上記接着剤として挙げたものを用いてもよい。
上記電離放射線硬化性樹脂としては、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和結合又はカチオン重合性官能基を有するオリゴマー（以下、所謂プレポリマー、マクロモノマー等も包含する）及び／又は分子中にラジカル重合性不飽和結合又はカチオン重合性官能基を有するモノマーが好ましく用いられる。なお、ここで電離放射線とは、分子を重合或いは架橋させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子を意味し、通常は、電子線（ＥＢ）又は紫外線（ＵＶ）が一般的である。
As the two-liquid curable resin, the adhesives mentioned above may be used.
Examples of the ionizing radiation-curable resin include oligomers (hereinafter also referred to as prepolymers, macromonomers, etc.) having radically polymerizable unsaturated bonds or cationic polymerizable functional groups in the molecule, and/or radicals in the molecule. A monomer having a polymerizable unsaturated bond or a cationic polymerizable functional group is preferably used. Here, ionizing radiation means electromagnetic waves or charged particles having energy capable of polymerizing or cross-linking molecules, and electron beams (EB) or ultraviolet rays (UV) are generally used.
上記オリゴマー又はモノマーとしては、例えば、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物が挙げられる。これらオリゴマー、モノマーは、単独で用いるか、或いは複数種混合して用いることができる。なお、本明細書において、上記（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基を意味する。 Examples of the above oligomers or monomers include compounds having radically polymerizable unsaturated groups such as (meth)acryloyl groups and (meth)acryloyloxy groups in the molecule, and cationic polymerizable functional groups such as epoxy groups. These oligomers and monomers can be used singly or in combination. In addition, in this specification, the said (meth)acryloyl group means an acryloyl group or a methacryloyl group.
上記分子中にラジカル重合性不飽和基を有するオリゴマーとしては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート等のオリゴマーが好ましく使用でき、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが更に好ましい。分子量としては、通常２５０～１０万程度のものが用いられる。 Examples of oligomers having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule include oligomers such as urethane (meth)acrylate, polyester (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, melamine (meth)acrylate, and triazine (meth)acrylate. can be preferably used, and a urethane (meth)acrylate oligomer is more preferable. As for the molecular weight, those having a molecular weight of about 2,500,000 to 100,000 are generally used.
上記分子中にラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、多官能モノマーが好ましく、多官能（メタ）アクリレートがより好ましい。
上記多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート｛５官能（メタ）アクリレート｝、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート｛６官能（メタ）アクリレート｝等が挙げられる。ここで、多官能モノマーとは、複数のラジカル重合性不飽和基を有するモノマーをいう。
As the monomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule, for example, polyfunctional monomers are preferable, and polyfunctional (meth)acrylates are more preferable.
Examples of the polyfunctional (meth)acrylate include diethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, bisphenol A ethylene oxide-modified di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and trimethylolpropane. Ethylene oxide tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate {pentaerythritol penta(meth)acrylate}, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate {hexafunctional (meth)acrylate} etc. Here, the polyfunctional monomer refers to a monomer having multiple radically polymerizable unsaturated groups.
上記電離放射線硬化性樹脂組成物が、ウレタンアクリレートオリゴマー及び多官能モノマーからなる電離放射線硬化性樹脂成分を含むことが更に好ましく、電離放射線硬化性樹脂成分として、ウレタンアクリレートオリゴマー／多官能モノマー（質量比）が６／４～９／１であることが特に好ましい。この質量比の範囲であれば、耐擦傷性により優れたものにできる。
なお、必要に応じ、上記電離放射線硬化性樹脂成分に加えて、単官能モノマーを適宜使用しても良い。
上記単官能モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
It is more preferable that the ionizing radiation-curable resin composition contains an ionizing radiation-curable resin component consisting of a urethane acrylate oligomer and a polyfunctional monomer, and the ionizing radiation-curable resin component is composed of urethane acrylate oligomer/polyfunctional monomer (mass ratio: ) is between 6/4 and 9/1. Within this mass ratio range, the scratch resistance can be improved.
If necessary, a monofunctional monomer may be used as appropriate in addition to the ionizing radiation-curable resin component.
Examples of the monofunctional monomer include methyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate and the like.
上記電離放射線硬化性樹脂組成物を紫外線にて架橋させる場合、電離放射線硬化性樹脂組成物に光重合開始剤を添加することが好ましい。
上記電離放射線硬化性樹脂組成物がラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合、上記光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル類を単独又は混合して用いることができる。
また、上記電離放射線硬化性樹脂組成物がカチオン重合性不飽和基を有する樹脂系の場合、上記光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いることができる。なお、これらの光重合開始剤の添加量としては、電離放射線硬化性樹脂成分１００質量部に対して０．１～１０質量部程度である。
When the ionizing radiation-curable resin composition is crosslinked with ultraviolet rays, it is preferable to add a photopolymerization initiator to the ionizing radiation-curable resin composition.
When the ionizing radiation-curable resin composition is a resin system having a radically polymerizable unsaturated group, acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, and benzoin methyl ethers are used alone or in combination as the photopolymerization initiator. can be used.
Further, when the ionizing radiation-curable resin composition is a resin system having a cationic polymerizable unsaturated group, the photopolymerization initiator may be an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, an aromatic iodonium salt, a metacelone compound, or benzoin. Sulfonic acid esters and the like can be used alone or as a mixture. The amount of these photopolymerization initiators to be added is about 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation-curable resin component.
なお、上記電離放射線硬化性樹脂組成物には、更に必要に応じて各種添加剤を加えても良い。これらの添加剤としては、例えば、ウレタン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、アセタール樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、セルロース系樹脂等の熱可塑性樹脂、シリコーン樹脂、ワックス、弗素樹脂等の滑剤、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、トリアジン等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤等の光安定剤、染料、顔料等の着色剤等である。 Various additives may be added to the ionizing radiation-curable resin composition, if necessary. Examples of these additives include urethane resins, polyvinyl acetal resins, polyester resins, polyolefin resins, styrene resins, polyamide resins, polycarbonate resins, acetal resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, vinyl acetate resins, acrylic resins, thermoplastic resins such as resins and cellulose resins; lubricants such as silicone resins, waxes and fluorine resins; UV absorbers such as benzotriazole, benzophenone and triazine; light stabilizers such as hindered amine radical scavengers; coloring agents and the like.
なお、電離放射線の電子線源としては、例えば、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、或いは、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用い、７０～１０００ｋｅＶのエネルギーをもつ電子を照射するものが使用できる。また、電離放射線の照射線量は、例えば、１～１０Ｍｒａｄ程度であることが好ましい。
また、上記電離放射線の紫外線源としては、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用でき、上記紫外線の波長としては通常１９０～３８０ｎｍの波長域が主として用いられる。
As an electron beam source of ionizing radiation, for example, Cockcroft-Walton type, Vandegraft type, resonance transformer type, insulating core transformer type, or various electron beam accelerators such as linear type, dynamitron type, high frequency type, etc. A device that emits electrons having an energy of 70 to 1000 keV can be used. Further, the irradiation dose of ionizing radiation is preferably, for example, about 1 to 10 Mrad.
As the ultraviolet source of the ionizing radiation, for example, a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light, a metal halide lamp, etc. can be used. A wavelength range is mainly used.
上記表面保護層の厚みとしては、特に限定されないが、好ましい下限は１μｍ、好ましい上限は５０μｍであり、より好ましい下限は１０μｍ、より好ましい上限は４０μｍであり、更に好ましい下限は１３μｍ、更に好ましい上限は３５μｍである。
上記表面保護層の厚みが１μｍ未満であると、十分に耐久性（耐傷性、耐汚染性、耐候性等）を付与することができないことがあり、５０μｍを超えると、透過率が低下し絵柄層の絵柄の視認性が低下してしまうことがある。
The thickness of the surface protective layer is not particularly limited. 35 μm.
When the thickness of the surface protective layer is less than 1 μm, sufficient durability (scratch resistance, stain resistance, weather resistance, etc.) may not be imparted. The visibility of the pattern of the layer may deteriorate.
上記コーティング工程としては特に限定されず、例えば、上記電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、電離放射線を照射すればよい。
塗布方法としては、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法を用いることができる。
The coating step is not particularly limited, and for example, the ionizing radiation-curable resin composition may be applied and ionizing radiation may be applied.
Various coating methods such as roll coating, knife coating, air knife coating, die coating, lip coating, comma coating, kiss coating, flow coating, and dip coating can be used as coating methods.
＜その他＞
本発明の化粧シートの製造方法では、必要に応じてプライマー層や接着剤層を設けてもよい。
上記プライマー層や接着剤層は、例えば、上記基材シートと絵柄層の間、上記基材シートと透明性樹脂層との間、又は、上記透明性樹脂層と表面保護層との間等、各層の層間に設けることができる。
なお、接着剤層としては、上述した塗布工程で記載した接着剤及び塗布方法等を適宜選択して用いることができる。
<Others>
In the method for manufacturing the decorative sheet of the present invention, a primer layer and an adhesive layer may be provided as necessary.
The primer layer and the adhesive layer are, for example, between the base sheet and the pattern layer, between the base sheet and the transparent resin layer, or between the transparent resin layer and the surface protective layer. It can be provided between each layer.
As the adhesive layer, the adhesive and the coating method described in the coating step can be appropriately selected and used.
上記プライマー層としては、公知のプライマー剤を塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂（アクリルウレタン系樹脂）等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、ウレタン－セルロース系樹脂（例えば、ウレタンと硝化綿の混合物にヘキサメチレンジイソシアネートを添加してなるウレタン硝化綿の２液硬化型樹脂）からなるプライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤等が挙げられる。
プライマー剤には、必要に応じて、添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤などが挙げられる。添加剤の配合量は、製品特性に応じて適宜設定できる。
The primer layer can be formed by applying a known primer agent. Examples of primer agents include urethane resin-based primers made of acrylic-modified urethane resins (acrylic urethane-based resins), urethane-cellulose-based resins (for example, urethane obtained by adding hexamethylene diisocyanate to a mixture of urethane and nitrocellulose). Examples include a primer made of nitrocellulose (two-liquid curing type resin), and a resin-based primer made of a block copolymer of acrylic and urethane.
Additives may be added to the primer agent, if necessary. Examples of additives include fillers such as calcium carbonate and clay, flame retardants such as magnesium hydroxide, antioxidants, lubricants, foaming agents, ultraviolet absorbers, and light stabilizers. The blending amount of the additive can be appropriately set according to the product characteristics.
上記プライマー層の厚みは、特に限定されないが、例えば、０．０１～１０μｍが好ましく、０．１～１μｍがより好ましい。 Although the thickness of the primer layer is not particularly limited, it is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.1 to 1 μm.
上記プライマー層を形成する方法としては、上記樹脂系プライマー剤を塗布し、電離放射線等により硬化すればよい。
上記塗布方法や、硬化方法は、公知の方法を適宜選択して用いればよい。
As a method for forming the primer layer, the resin-based primer agent may be applied and cured by ionizing radiation or the like.
As the coating method and the curing method, known methods may be appropriately selected and used.
＜化粧シート＞
本発明の化粧シートの製造方法により製造される化粧シートについて説明する。
図２は、本発明の化粧シートの製造方法により製造された化粧シートの一例を模式的に示す断面図である。
本発明の化粧シートの製造方法により製造された化粧シート１０は、基材シート１上に、透明性樹脂層２が積層された構成を有しており、透明性樹脂層２の基材シート１と反対側に凹凸形状が賦形されている。
<Decorative sheet>
A decorative sheet produced by the method for producing a decorative sheet of the present invention will be described.
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an example of a decorative sheet produced by the method for producing a decorative sheet of the present invention.
The
図３は、本発明の化粧シートの製造方法により製造された化粧シートの好ましい一例を模式的に示す断面図である。
図３に示すように、上述した塗布工程を経て製造された化粧シート１０は、基材シート１上に、接着剤層３及び透明性樹脂層２がこの順に積層された構成を有しており、透明性樹脂層２の基材シート１を有する側と反対側に凹凸形状が賦形されている。
FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a preferred example of a decorative sheet produced by the method for producing a decorative sheet of the present invention.
As shown in FIG. 3, the
本発明の化粧シートの製造方法により製造される化粧シートは、凹凸形状を付与したとしても、エアガミの発生を抑制されているので、意匠性に優れるものである。 The decorative sheet produced by the method for producing a decorative sheet according to the present invention is excellent in design because the occurrence of air bubbles is suppressed even when the decorative sheet is provided with an uneven shape.
＜化粧板＞
本発明の化粧シートの製造方法により製造される化粧シートは、被着材上に積層させることにより、視覚的に優れた立体感を有し、耐久性にも優れた化粧板とすることができる。
<Decorative board>
The decorative sheet produced by the method for producing a decorative sheet of the present invention can be laminated on an adherend to form a decorative sheet having a visually excellent three-dimensional effect and excellent durability. .
上記被着材としては、例えば、木材単板、木材合板、パーチクルボード、ＭＤＦ（中密度繊維板）等の木質板；石膏板、石膏スラグ板等の石膏系板；珪酸カルシウム板、石綿スレート板、軽量発泡コンクリート板、中空押出セメント板等のセメント板；パルプセメント板、石綿セメント板、木片セメント板等の繊維セメント板；陶器、磁器、土器、硝子、琺瑯等のセラミックス板；鉄板、亜鉛メッキ鋼板、ポリ塩化ビニルゾル塗布鋼板、アルミニウム板、銅板等の金属板；ポリオレフィン樹脂板、ポリ塩化ビニル樹脂板、アクリル樹脂板、ＡＢＳ板、ポリカーボネート板等の熱可塑性樹脂板；フェノール樹脂板、尿素樹脂板、不飽和ポリエステル樹脂板、ポリウレタン樹脂板、エポキシ樹脂板、メラミン樹脂板等の熱硬化型樹脂板；フェノール樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等の樹脂を、硝子繊維不織布、布帛、紙、その他の各種繊維質基材に含浸硬化して複合化したいわゆるＦＲＰ板等が挙げられ、これらを単独で用いてもよく、これらの２種以上を積層した複合基板として用いてもよい。
また、熱可塑性樹脂板や熱硬化型樹脂板は必要に応じて、着色材（顔料又は染料）、木粉や炭酸カルシウム等の充填剤、シリカ等の艶消し剤、発泡剤、難燃剤、タルク等の滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の各種の添加剤が含まれていてもよい。
なお、上記被着材の厚みは用途に応じて適宜選択すればよい。
Examples of the adherend include wood veneers, wood plywood, particle boards, MDF (medium density fiberboard) and other wood boards; gypsum boards such as gypsum boards and gypsum slag boards; calcium silicate boards, asbestos slate boards; Cement boards such as lightweight foamed concrete boards and hollow extruded cement boards; Fiber cement boards such as pulp cement boards, asbestos cement boards and wood chip cement boards; Ceramics boards such as pottery, porcelain, earthenware, glass and enamel; , polyvinyl chloride sol coated steel plate, aluminum plate, metal plate such as copper plate; thermoplastic resin plate such as polyolefin resin plate, polyvinyl chloride resin plate, acrylic resin plate, ABS plate, polycarbonate plate; phenol resin plate, urea resin plate, Thermosetting resin plates such as unsaturated polyester resin plates, polyurethane resin plates, epoxy resin plates, and melamine resin plates; Examples include so-called FRP boards obtained by impregnating resins into glass fiber non-woven fabrics, fabrics, papers, and various other fibrous base materials and hardening them into composites. These may be used alone, or two or more of these may be laminated. It may be used as a composite substrate.
In addition, thermoplastic resin plates and thermosetting resin plates may optionally contain coloring agents (pigments or dyes), fillers such as wood flour and calcium carbonate, matting agents such as silica, foaming agents, flame retardants, and talc. Various additives such as lubricants, antistatic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, and light stabilizers may be contained.
The thickness of the adherend may be appropriately selected depending on the application.
上記被着材へ本発明の化粧シートを積層する方法としては特に限定されず、例えば、上述したプライマー層を介して積層したり、上述した接着剤を介して積層したりする手段等が挙げられる。 The method for laminating the decorative sheet of the present invention onto the adherend is not particularly limited, and examples thereof include means of laminating via the above-described primer layer or laminating via the above-described adhesive. .
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によって限定されるものではない。 EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited by these examples.
（実施例１）
８０μｍ厚の基材シート（着色オレフィン系フィルム）の一方の面にグラビア印刷機で２μｍの絵柄層を設け、もう一方の面に１．５μｍのプライマー層（ウレタン硝化綿の２液硬化型）を設けた基材シートを準備した（準備工程）。
次いで、上記基材シートの絵柄層を設けた面上に、接着剤（主剤：ポリエステルポリオール１００質量部、硬化剤：１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート１０質量部、溶剤：酢酸エチル６０質量部、粘度：ザーンカップＮｏ．３（離合社製）３０秒）を塗布した（塗布工程）。
さらに、上記基材シートの接着剤を塗布した面に、Ｔダイ法にて押し出した透明性樹脂層（基材シートと反対側：厚み５０μｍのランダムポリプロピレン（プロピレン－エチレン共重合体）、基材シート側：厚み１０μｍのマレイン酸変性ポリプロピレン）を積層すると同時に、２つのロール間（基材シート側がゴムからなる圧着ロール、透明性樹脂層側が金属からなるエンボス版）に通して凹凸形状を賦形した（賦形工程）。
その後、凹凸形状を賦形した透明性樹脂層上に、プライマー層（ウレタン系の２液硬化型樹脂、厚み１．５μｍ）を形成し、上記プライマー層上に、多官能ウレタンアクリレートを塗布した後に電子線を照射して硬化させ、厚み１５μｍの表面保護層を形成し（コーティング工程）、化粧シートを作製した。
なお、透明性樹脂層の厚み、エンボス版の版深、及び、エンボス版の版深（μｍ）を透明性樹脂層の厚み（μｍ）で除した値（版深／透明性樹脂層の厚み）は表１に示した。
(Example 1)
A 2 μm pattern layer was provided on one side of an 80 μm thick base sheet (colored olefin film) by a gravure printing machine, and a 1.5 μm primer layer (two-liquid curing type of urethane nitrocellulose) was applied to the other side. The provided base material sheet was prepared (preparation step).
Next, an adhesive (main agent: 100 parts by weight of polyester polyol, curing agent: 10 parts by weight of 1,6-hexamethylene diisocyanate, solvent: 60 parts by weight of ethyl acetate, viscosity : Zahn Cup No. 3 (manufactured by Rigosha) for 30 seconds) was applied (application step).
Furthermore, on the surface of the base sheet coated with the adhesive, a transparent resin layer extruded by the T-die method (opposite side of the base sheet: random polypropylene (propylene-ethylene copolymer) with a thickness of 50 μm, base material Sheet side: Maleic acid-modified polypropylene with a thickness of 10 μm) is laminated, and at the same time, it is passed between two rolls (a compression roll made of rubber on the base sheet side and an embossed plate made of metal on the transparent resin layer side) to form an uneven shape. (shaping step).
After that, a primer layer (urethane-based two-liquid curing type resin, thickness 1.5 μm) is formed on the transparent resin layer having the uneven shape, and a polyfunctional urethane acrylate is applied on the primer layer. It was irradiated with an electron beam and cured to form a surface protective layer having a thickness of 15 μm (coating step) to prepare a decorative sheet.
The thickness of the transparent resin layer, the plate depth of the embossed plate, and the value obtained by dividing the plate depth (μm) of the embossed plate by the thickness (μm) of the transparent resin layer (plate depth/thickness of transparent resin layer) is shown in Table 1.
（実施例２～４、比較例１）
透明性樹脂層の厚み、及び、エンボス版の版深を表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
(Examples 2 to 4, Comparative Example 1)
A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the transparent resin layer and the depth of the embossed plate were changed as shown in Table 1.
（実施例５）
塗布工程において、接着剤（主剤：ポリエステルポリオール１００質量部、硬化剤：１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート１０質量部、溶剤：なし、粘度：ザーンカップＮｏ．３（離合社製）６０秒）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
(Example 5)
In the coating process, an adhesive (main agent: 100 parts by mass of polyester polyol, curing agent: 10 parts by mass of 1,6-hexamethylene diisocyanate, solvent: none, viscosity: Zahn Cup No. 3 (manufactured by Rigosha) for 60 seconds) is used. A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that
（実施例６）
塗布工程において、接着剤（主剤：ポリエステルポリオール１００質量部、硬化剤：１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート１０質量部、溶剤：酢酸エチル１８０質量部、粘度：ザーンカップＮｏ．３（離合社製）１５秒）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
(Example 6)
In the coating process, an adhesive (main agent: 100 parts by mass of polyester polyol, curing agent: 10 parts by mass of 1,6-hexamethylene diisocyanate, solvent: 180 parts by mass of ethyl acetate, viscosity: Zahn Cup No. 3 (manufactured by Rigosha) 15 A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the second) was used.
（実施例７）
賦形工程において、透明性樹脂層（厚み６０μｍのランダムポリプロピレン単層）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
(Example 7)
A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that a transparent resin layer (a random polypropylene single layer having a thickness of 60 μm) was used in the shaping step.
（実施例８）
賦形工程において、透明性樹脂層（厚み６０μｍのホモポリプロピレン単層）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
(Example 8)
A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that a transparent resin layer (homopolypropylene single layer having a thickness of 60 μm) was used in the shaping step.
（実施例９）
賦形工程において、透明性樹脂層（基材シートと反対側：厚み５０μｍのホモポリプロピレン、基材シート側：厚み１０μｍのマレイン酸変性ポリプロピレン）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
(Example 9)
In the shaping step, the same procedure as in Example 1 was performed, except that a transparent resin layer (opposite side of the base sheet: homopolypropylene having a thickness of 50 μm, base sheet side: maleic acid-modified polypropylene having a thickness of 10 μm) was used. A cosmetic sheet was produced.
（実施例１０）
実施例１と同様に準備工程を行った後、実施例１と同様にして賦形工程を行い、化粧シートを作製した（実施例１の塗布工程及びコーティング工程を省略した構成）。
(Example 10)
After performing the preparation process in the same manner as in Example 1, the shaping process was performed in the same manner as in Example 1 to produce a decorative sheet (a configuration in which the coating process and the coating process in Example 1 were omitted).
（実施例１１）
Ｔダイ法にて押し出した透明性樹脂層の基材シートと反対側のランダムポリプロピレンに低密度ポリエチレンを５質量％添加したこと以外は、実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
(Example 11)
A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that 5% by mass of low-density polyethylene was added to the random polypropylene on the side opposite to the base sheet of the transparent resin layer extruded by the T-die method.
（実施例１２）
実施例１記載の透明性樹脂層を、厚み３０μｍのランダムポリプロピレンの単層に変更したこと以外は、実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
(Example 12)
A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the transparent resin layer described in Example 1 was changed to a single layer of random polypropylene having a thickness of 30 μm.
（実施例１３）
実施例１記載の透明性樹脂層を厚み２５０μｍのランダムポリプロピレンの単層に変更し、且つ、エンボス版の版深を１６０μｍにしたこと以外は、実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
(Example 13)
A decorative sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the transparent resin layer described in Example 1 was changed to a single layer of random polypropylene having a thickness of 250 μm, and the depth of the embossed plate was set to 160 μm.
（実施例１４）
実施例１記載の８０μｍ厚の基材シート（着色オレフィン系フィルム）に代えて、基材シートを７３μｍ厚のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして化粧シートを作製した。
(Example 14)
A decorative sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that a 73 μm thick polybutylene terephthalate (PBT) base sheet was used instead of the 80 μm thick base sheet (colored olefin film) described in Example 1. was made.
（比較例２）
実施例１記載の透明性樹脂層を厚み３０μｍのランダムポリプロピレンの単層に変更し、且つ、エンボス版の版深を２５μｍとした以外は、実施例１と同様の内容で作製した。
(Comparative example 2)
It was produced in the same manner as in Example 1, except that the transparent resin layer described in Example 1 was changed to a single layer of random polypropylene having a thickness of 30 μm, and the depth of the embossed plate was changed to 25 μm.
＜意匠性評価＞
実施例及び比較例で製造した化粧シートを目視にて確認し、以下の基準で評価した。その結果を表１に示した。なお、「＋／－」評価以上のものを合格と判断した。
＋：目視で確認できるエアガミの発生無し
＋／－：意匠欠点とはならないが軽微なエアガミが発生
－：欠点となるエアガミが発生
<Evaluation of designability>
The decorative sheets produced in Examples and Comparative Examples were visually checked and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1. It should be noted that the evaluation of "+/−" or higher was judged to be acceptable.
+: No visible air-gum +/-: Slight air-gum that is not a design defect -: Air-gummy that is a defect
エンボス版の版深（μｍ）を透明性樹脂層の厚み（μｍ）で除した値（版深／透明性樹脂層の厚み）が７０％以下であった実施例では、エアガミの発生を抑制できることが確認された。
実施例１～４において、透明性樹脂層を積層する際の接着剤の状態を確認したところ、半硬化状態であった。また、賦形工程後の接着剤が溶剤を含んでいることも確認した。
一方で、実施例５では、透明性樹脂層を積層する際の接着剤が硬化した状態であり、賦形工程後の接着剤が溶剤を含むものではなかった。そのためエアガミの抑制効果が低下したものと考えられる。
また、実施例６では、溶剤が多すぎたために粘度が低下して、透明性樹脂層と基材シートとの密着性が低下したため、エアガミの抑制効果が低下したものと考えられる。
また、実施例７及び８では、透明性樹脂層の基材シートに積層する側に酸変性ポリプロピレンからなる層を有していないために、透明性樹脂層と基材シートとの密着性が低下し、エアガミの抑制効果が低下したものと考えられる。
In the examples in which the value obtained by dividing the plate depth (μm) of the embossed plate by the thickness (μm) of the transparent resin layer (plate depth/thickness of transparent resin layer) was 70% or less, the generation of air gums could be suppressed. was confirmed.
In Examples 1 to 4, when the state of the adhesive when laminating the transparent resin layer was checked, it was found to be in a semi-cured state. It was also confirmed that the adhesive after the shaping process contained a solvent.
On the other hand, in Example 5, the adhesive was in a cured state when laminating the transparent resin layer, and the adhesive after the shaping step did not contain a solvent. Therefore, it is considered that the effect of suppressing the air jamming is reduced.
In Example 6, too much solvent decreased the viscosity, and the adhesiveness between the transparent resin layer and the base sheet decreased.
Further, in Examples 7 and 8, since the side of the transparent resin layer laminated on the base sheet did not have a layer made of acid-modified polypropylene, the adhesion between the transparent resin layer and the base sheet was reduced. Therefore, it is considered that the effect of suppressing air-gum was reduced.
本発明によれば、凹凸形状を付与したとしても、エアガミの発生を抑制することができる化粧シートの製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a method for manufacturing a decorative sheet that can suppress the occurrence of air bubbles even if the uneven shape is imparted.
１ 基材シート
２ 透明性樹脂層
３ 接着剤層
１０ 化粧シート
２０ 押出し手段
３０ 圧着手段
４０ エンボス版
1
Claims (11)
基材シートを準備する準備工程と、
前記基材シート上に、透明性樹脂層を積層すると同時に、エンボス版にて前記透明性樹脂層に凹凸形状を賦形する賦形工程とを有し、
前記エンボス版の版深（μｍ）を前記透明性樹脂層の厚み（μｍ）で除した値が７０％以下である
ことを特徴とする化粧シートの製造方法。 A method for manufacturing a decorative sheet having an uneven shape,
A preparation step of preparing a base sheet;
a forming step of laminating a transparent resin layer on the base sheet and simultaneously forming an uneven shape in the transparent resin layer with an embossing plate;
A method for producing a decorative sheet, wherein a value obtained by dividing the plate depth (μm) of the embossed plate by the thickness (μm) of the transparent resin layer is 70% or less.
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