JP6520129B2 - Decorative sheet and method of manufacturing the same, and decorative plate and method of manufacturing the same - Google Patents

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本発明は、化粧シート及びその製造方法、並びに、化粧板及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a decorative sheet and a method of manufacturing the same, and a decorative plate and a method of manufacturing the same.

従来、建築物の内装に用いられる内装材には意匠性が求められており、このような内装材として化粧板が用いられている。特に、床面に用いられる化粧板の表面には、意匠性と共に耐傷性が求められる。   Conventionally, the designability is calculated | required by the interior material used for the interior of a building, and a decorative board is used as such an interior material. In particular, on the surface of a decorative board used for a floor surface, scratch resistance as well as design is required.

また、欧米の文化では住宅等の屋内でも土足で歩行することが通常となっているため、欧米の室内用の床には耐傷性を考慮して、主に低圧メラミンフロアが用いられている。しかし、低圧メラミンフロアは歩行の際に音が響き易く、触感が硬く、冷たいという問題がある。   Further, in the European and American cultures, it is usual to walk on the ground in the indoor space such as a house, so in consideration of scratch resistance, low-pressure melamine floors are mainly used for indoor floors in the US and Europe. However, the low-pressure melamine floor has a problem that the sound is likely to be heard during walking, and the touch is hard and cold.

近年、低圧メラミンフロアに代わり、被着材としての一般的にコルクに代表されるチップボードに塩化ビニル樹脂の化粧シート(塩化ビニル系化粧シート)を貼り合わせたフロア(いわゆるハイブリッドフロア)が用いられている。チップボードとは、製材工場で廃棄される材木屑や、樹皮、小径丸太や解体工事現場で廃棄される建築廃材等を機械的に粉砕してチップ状とし、合成樹脂接着剤と共に圧縮成形して板材に成形して得られる基材である。   In recent years, a floor (so-called hybrid floor) in which a vinyl chloride resin decorative sheet (vinyl chloride-based decorative sheet) is laminated to a chip board generally represented by cork is generally used instead of a low pressure melamine floor. ing. With chip board, wood chips, bark, small-diameter logs, construction wastes discarded at dismantling construction site, etc. discarded in lumber factory are mechanically crushed into chips, and compression molded with synthetic resin adhesive. It is a base material obtained by shaping | molding to a board | plate material.

上述のハイブリットフロアは被着材としてチップボードを用いることにより、環境にやさしく、遮音、断熱効果があり、触感が柔らかいという点で優れており、更に化粧シートを貼り合わせることで、施工時の色のばらつきが抑制される。しかし、前記被着材に塩化ビニル系化粧シートを貼り合わせると貼り上がりが悪くなるので、硬質の塩化ビニル樹脂からなるバッカー層を使用する必要があるが、かかるバッカー層を使用した塩化ビニル系化粧シートでは被着材への貼り合わせが枚葉貼りに制限される(即ち、上記塩化ビニル系化粧シートでは、被着材への貼り合わせとしてロールラミネートを採用することが困難である)。そのため、上記塩化ビニル系化粧シートは生産性が悪いという問題がある。しかも、欧州では環境問題を考慮して塩化ビニル系樹脂の規制が進んでいる。これらの問題への対策として、塩化ビニル系樹脂を用いない化粧板が求められている。   The above-mentioned hybrid floor is environmentally friendly by using a chip board as an adherend, is excellent in that it has sound insulation and heat insulation effects, and has a soft touch feeling, and by bonding decorative sheets, the color at the time of construction Variation is suppressed. However, it is necessary to use a backer layer made of a hard vinyl chloride resin, because sticking up of the vinyl chloride-based decorative sheet is worsened when the vinyl chloride-based decorative sheet is bonded to the adherend. In the sheet, the bonding to the adherend is limited to sheet bonding (that is, in the above-mentioned vinyl chloride-based decorative sheet, it is difficult to adopt roll lamination as the bonding to the adherend). Therefore, the vinyl chloride-based decorative sheet has a problem of poor productivity. Moreover, in Europe, regulations on vinyl chloride resins are in progress in consideration of environmental issues. As a countermeasure against these problems, a decorative board not using a vinyl chloride resin is required.

一方、日本では、塩化ビニル系樹脂を用いない化粧板として、例えばオレフィン系樹脂を使用した化粧シートを被着材に貼り合せた化粧板が用いられている。しかし、このような化粧シートをチップボード等の被着材に貼り合わせて化粧板とすると、チップボードの表面凹凸形状が化粧シート表面に表出し、化粧板の表面が平滑にならないという問題がある(なお、チップボードの表面凹凸形状によって化粧シート表面に表出する凹凸形状を「ダク」ともいう)。また、化粧シートの厚みを厚くする方法により化粧板の表面の平滑性を向上させると、化粧シートが厚いためにエンボス賦形性に劣り、また、エンボス形状が浅くなると被着材に貼り合せた際にエンボスつぶれを生じ、意匠性が低下するという問題がある。また、化粧シートの厚みを厚くすると、化粧シートをロール状態で保存する際に、巻きぐせによりロールラミネートが困難になるという問題がある。   On the other hand, in Japan, as a decorative board not using a vinyl chloride resin, for example, a decorative board in which a decorative sheet using an olefin resin is bonded to an adherend is used. However, when such a decorative sheet is attached to an adherend such as a chip board to make a decorative board, there is a problem that the surface irregularities of the chip board appear on the surface of the decorative sheet and the surface of the decorative board is not smooth. (In addition, the uneven | corrugated shape which exposes on the surface of a decorative sheet by the surface asperity shape of a chip board is also called "duct"). In addition, when the smoothness of the surface of the decorative plate is improved by increasing the thickness of the decorative sheet, the decorative sheet is thick and inferior to the embossing shapeability, and when the emboss shape is shallow, it is attached to the adherend At the same time, there is a problem that the embossing occurs and the designability is reduced. In addition, when the thickness of the decorative sheet is increased, when the decorative sheet is stored in a roll state, there is a problem that roll lamination becomes difficult due to rolling.

特開2003−013587号公報JP 2003-013587

本発明は、塩化ビニル系樹脂の規制が進んでいる欧州等でも使用することができ、チップボード等の被着材に貼り合わせて化粧板を得た場合に当該被着材の凹凸形状が化粧板表面に表出することが抑制されており、エンボス賦形性に優れ、被着材に貼り合わせた際のエンボスつぶれが抑制されており、耐カール性に優れ、且つ、ロール状態となるように巻き取ることが可能な化粧シートを提供することを目的とする。   The present invention can also be used in Europe where the regulation of vinyl chloride resin is in progress, etc., and when the decorative plate is obtained by bonding to an adherend such as a chip board, the uneven shape of the adherend is a cosmetic It is suppressed to be exposed to the surface of the plate, excellent in embossing shape forming property, suppressed in the embossing collapse when attached to the adherend, excellent in curl resistance, and in a roll state It aims at providing a makeup sheet which can be rolled up.

本発明者等は、鋭意研究を重ねた結果、基材シート上に少なくとも透明性樹脂層及び表面保護層が順に積層されており、且つ、前記基材シートの裏面に少なくともバッカー層が積層されている化粧シートであって、化粧シートの表面粗さを特定の範囲とし、基材シート、透明性樹脂層及び表面保護層が特定の樹脂を含んだ上で、押出し成形によって特定の樹脂を含み特定の厚み及び硬さを有するバッカー層を積層する場合には、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive researches by the present inventors, at least a transparent resin layer and a surface protective layer are sequentially laminated on a substrate sheet, and at least a backer layer is laminated on the back surface of the substrate sheet. Specific surface sheet of the decorative sheet, the base sheet, the transparent resin layer and the surface protection layer containing the specific resin, and then including the specific resin by extrusion molding When laminating | stacking the backer layer which has thickness and hardness of (1), it discovers that the said objective can be achieved and came to complete this invention.

即ち、本発明は、下記の化粧シート及びその製造方法、並びに、化粧板及びその製造方法に関する。
1.基材シート上に少なくとも透明性樹脂層及び表面保護層順に有し、且つ、前記基材シートの裏面に少なくともバッカー層を有する化粧シートであって
(1)前記化粧シートの表面の十点平均粗さRzjisが40μm以上であり、
(2)前記表面保護層が電離放射線硬化型樹脂を含み、
(3)前記基材シート、前記透明性樹脂層及び前記バッカー層が、いずれも非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含み、
(4)前記バッカー層の厚みが120〜250μmであり、
(5)前記バッカー層のマルテンス硬さが50〜80N/mmであり、
(6)前記バッカー層は、前記基材シートの裏面に配置してなるバッカー層形成用樹脂組成物である
ことを特徴とする化粧シート。
2.前記透明性樹脂層上に艶調整層を有し、且つ、前記艶調整層は、前記表面保護層と隣接している、上記項1に記載の化粧シート。
3.上記項1又は2に記載の化粧シートロール状物。
4.被着材上に、上記項1若しくは2に記載の化粧シート、又は請求項3に記載のロール状物由来の化粧シートが積層された、化粧板。
5.基材シート上に少なくとも透明性樹脂層及び表面保護層が順に積層されており、且つ、前記基材シートの裏面に少なくともバッカー層が積層されている化粧シートの製造方法であって、以下の工程1〜3:
(i)基材シート上に、少なくとも透明性樹脂層及び表面保護層を順に有する積層シートであって、
前記表面保護層が電離放射線硬化型樹脂を含み、
前記基材シート及び前記透明性樹脂層が、いずれも非ハロゲン熱可塑性樹脂を含む、積層シートを得る工程1、
(ii)前記積層シートの前記表面保護層の上からエンボス加工を施すことにより、前記積層シートの表面の十点平均粗さRzjisを40μm以上にする工程2、並びに、
(iii)前記基材シートの裏面に対してバッカー層形成用樹脂組成物を溶融状態で押出し成形することにより、
前記バッカー層が非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含み、
前記バッカー層の厚みが120〜250μmであり、
前記バッカー層のマルテンス硬さが50〜80N/mmである、
バッカー層を積層する工程3、
を順に含むことを特徴とする化粧シートの製造方法。
6.基材シート上に少なくとも透明性樹脂層及び表面保護層が順に積層されており、且つ、前記基材シートの裏面に少なくともバッカー層が積層されている化粧シートの製造方法であって、以下の工程1〜4:
(i)基材シート上に、少なくとも透明性樹脂層を有する積層体であって、
前記基材シート及び前記透明性樹脂層が、いずれも非ハロゲン熱可塑性樹脂を含む、積層体を得る工程1、
(ii)前記積層体の前記透明性樹脂層の上からエンボス加工を施す工程2、
(iii)前記透明性樹脂層上に、電離放射線硬化型樹脂を含む表面保護層形成用樹脂組成物を塗工することにより、
基材シート上に、少なくとも透明性樹脂層及び表面保護層を有する積層シートであって、
前記積層シートの表面の十点平均粗さRzjisが40μm以上である積層シートを得る工程3、並びに、
(iv)前記基材シートの裏面に対してバッカー層形成用樹脂組成物を溶融状態で押出し成形することにより、
前記バッカー層が非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含み、
前記バッカー層の厚みが120〜250μmであり、
前記バッカー層のマルテンス硬さが50〜80N/mmである、
バッカー層を積層する工程4、
を順に含むことを特徴とする化粧シートの製造方法。
7.上記項5又は6に記載の化粧シートの製造方法により得られた化粧シートの表面保護層が最表面層となるように、前記化粧シートを被着材上に積層する化粧板の製造方法。
That is, the present invention relates to the following decorative sheet and its manufacturing method, and a decorative board and its manufacturing method.
1. Turn having at least a transparent resin layer and a surface protective layer on a substrate sheet, and, a decorative sheet having at least a backer layer on the back surface of the base sheet (1) ten-point average of the surface of the decorative sheet Roughness Rz jis is 40 μm or more,
(2) The surface protective layer contains an ionizing radiation curable resin,
(3) The base sheet, the transparent resin layer and the backer layer all contain a non-halogen thermoplastic resin,
(4) The thickness of the backer layer is 120 to 250 μm,
(5) The Martens hardness of the backer layer is 50 to 80 N / mm 2 ,
(6) said backer layer is a backer layer forming resin composition formed by arranging the rear surface of the base sheet,
A cosmetic sheet characterized by
2. The have a luster control layer on the transparent resin layer, and the luster control layer is Ru Tei adjacent to the surface protective layer, the decorative sheet according to item 1.
3. The roll-like thing of the decorative sheet as described in said 1 or 2.
4. A decorative board in which the decorative sheet according to Item 1 or 2 or the decorative sheet derived from a roll-like product according to Claim 3 is laminated on an adherend.
5. A method for producing a decorative sheet, wherein at least a transparent resin layer and a surface protective layer are sequentially laminated on a substrate sheet, and at least a backer layer is laminated on the back surface of the substrate sheet, the following steps: 1-3:
(i) A laminated sheet having, in order, at least a transparent resin layer and a surface protective layer on a substrate sheet,
The surface protective layer contains an ionizing radiation curable resin,
Step 1 of obtaining a laminated sheet in which the base sheet and the transparent resin layer both contain a non-halogen thermoplastic resin,
(ii) Step 2 of setting the ten-point average roughness Rz jis of the surface of the laminated sheet to 40 μm or more by embossing the surface protective layer of the laminated sheet;
(iii) By extruding the backer layer-forming resin composition in a molten state with respect to the back surface of the base sheet,
The backer layer contains a non-halogen thermoplastic resin,
The thickness of the backer layer is 120 to 250 μm,
The Martens hardness of the backer layer is 50 to 80 N / mm 2 .
Step 3 of laminating the backer layer
A method of producing a decorative sheet, comprising:
6. A method for producing a decorative sheet, wherein at least a transparent resin layer and a surface protective layer are sequentially laminated on a substrate sheet, and at least a backer layer is laminated on the back surface of the substrate sheet, the following steps: 1 to 4:
(i) A laminate having at least a transparent resin layer on a substrate sheet,
Step 1 of obtaining a laminate in which the base sheet and the transparent resin layer both contain a non-halogen thermoplastic resin
(ii) a step 2 of embossing the transparent resin layer of the laminate;
(iii) By applying a resin composition for forming a surface protective layer containing an ionizing radiation curable resin on the transparent resin layer,
A laminated sheet having at least a transparent resin layer and a surface protective layer on a substrate sheet,
Step 3 of obtaining a laminated sheet having a ten-point average roughness Rz jis of the surface of the laminated sheet of 40 μm or more;
(iv) By extruding a backer layer-forming resin composition in a molten state with respect to the back surface of the substrate sheet,
The backer layer contains a non-halogen thermoplastic resin,
The thickness of the backer layer is 120 to 250 μm,
The Martens hardness of the backer layer is 50 to 80 N / mm 2 .
Step 4 of laminating the backer layer
A method of producing a decorative sheet, comprising:
7. The manufacturing method of the decorative board which laminates the said decorative sheet on a to-be-adhered material so that the surface protection layer of the decorative sheet obtained by the manufacturing method of the decorative sheet of said claim 5 or 6 turns into an outermost surface layer.

本発明の化粧シートは、化粧シートの表面粗さを特定の範囲とし、基材シート、透明性樹脂層及び表面保護層が特定の樹脂を含んだ上で、押出し成形によって特定の樹脂を含み特定の厚み及び硬さを有するバッカー層を積層する場合、塩化ビニル系樹脂の規制が進んでいる欧州等でも使用することができ、チップボード等の被着材に貼り合わせて化粧板を得た場合に、当該被着材の凹凸形状が化粧板表面に表出することが抑制されており、エンボス賦形性に優れ、被着材に貼り合わせて化粧板を得た場合のエンボスつぶれが抑制されており、耐カール性に優れ、さらに化粧シート表面に割れが生じることなく、歪みのないロール状態となるように巻き取ることが可能である。   In the decorative sheet of the present invention, the surface roughness of the decorative sheet is within a specific range, and the base sheet, the transparent resin layer, and the surface protective layer contain a specific resin, and then include a specific resin by extrusion. When laminating the backer layer which has the thickness and hardness of the case, it can be used even in Europe where the regulation of vinyl chloride resin is in progress, and when it is stuck on adherends such as chip board to obtain the decorative board In addition, it is suppressed that the concavo-convex shape of the adherend is exposed on the surface of the decorative plate, and excellent in emboss shapeability, and in the case where the decorative plate is obtained by bonding to the adherend to suppress the embossed crush is suppressed. It is excellent in curl resistance, and can be wound so as to be in a distortion-free roll state without cracking on the surface of the decorative sheet.

本発明の化粧シートの一例を模式的に示した断面図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional drawing which showed an example of the decorative sheet of this invention typically. マルテンス硬さの測定方法を示す図である。具体的には、本明細書におけるマルテンス硬さの測定に用いるダイヤモンド圧子(a)、押し込み操作の模式図(b)及び押し込み荷重と変位の一例(c)を示す図である。It is a figure which shows the measuring method of Martens hardness. Specifically, it is a view showing a diamond indenter (a) used in the measurement of Martens hardness in the present specification, a schematic view (b) of pressing operation, and an example (c) of pressing load and displacement. 本発明の化粧シートの一例を模式的に示した断面図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional drawing which showed an example of the decorative sheet of this invention typically. 本発明の化粧シートの一例を模式的に示した断面図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional drawing which showed an example of the decorative sheet of this invention typically. 本発明の化粧シートの一例を模式的に示した断面図である。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional drawing which showed an example of the decorative sheet of this invention typically.

以下、本発明の化粧シート、化粧シートの製造方法、化粧板及び化粧板の製造方法について説明する。   Hereinafter, the manufacturing method of the decorative sheet of this invention, the manufacturing method of a decorative sheet, a decorative board, and a decorative board is demonstrated.

1.本発明の化粧シート
本発明の化粧シートは、基材シート上に少なくとも透明性樹脂層及び表面保護層が順に積層されており、且つ、前記基材シートの裏面に少なくともバッカー層が積層されている化粧シートであって、
(1)前記化粧シートの表面の十点平均粗さRzjisが40μm以上であり、
(2)前記表面保護層が電離放射線硬化型樹脂を含み、
(3)前記基材シート、前記透明性樹脂層及び前記バッカー層が、いずれも非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含み、
(4)前記バッカー層の厚みが120〜250μmであり、
(5)前記バッカー層のマルテンス硬さが50〜80N/mmであり、
(6)前記バッカー層は、前記基材シートの裏面に対してバッカー層形成用樹脂組成物を溶融状態で押出し成形することにより積層される、
ことを特徴とする。
<< 1. Cosmetic sheet of the present invention >>
The decorative sheet of the present invention is a decorative sheet in which at least a transparent resin layer and a surface protective layer are sequentially laminated on a substrate sheet, and at least a backer layer is laminated on the back surface of the substrate sheet, ,
(1) The ten-point average roughness Rz jis of the surface of the decorative sheet is 40 μm or more,
(2) The surface protective layer contains an ionizing radiation curable resin,
(3) The base sheet, the transparent resin layer and the backer layer all contain a non-halogen thermoplastic resin,
(4) The thickness of the backer layer is 120 to 250 μm,
(5) The Martens hardness of the backer layer is 50 to 80 N / mm 2 ,
(6) The backer layer is laminated on the back surface of the base sheet by extruding a backer layer-forming resin composition in a molten state,
It is characterized by

本発明の化粧シートは、化粧シートの表面粗さが特定の範囲であって、且つ、基材シート、透明性樹脂層及び表面保護層がそれぞれ特定の樹脂を含んだ上で、押出し成形によって特定のバッカー層を積層する場合(即ち、上記(1)〜(6)の要件を全て満たす場合)、以下の(a)〜(f):
(a) 塩化ビニル系樹脂の規制が進んでいる欧州等でも使用することができる、
(b) チップボード等の被着材に貼り合わせて化粧板を得た場合に、当該被着材の凹凸形状が化粧板表面に表出することが抑制されている(被着材の凹凸形状に追従するダクが抑制されている)、
(c) エンボス賦形性に優れる、
(d) 被着材に貼り合わせて化粧板を得た場合のエンボスつぶれが抑制されている、
(e) 耐カール性に優れる、
(f) 化粧シート表面に割れが生じることなく、歪みのないロール状態となるように巻き取ることが可能である、
という効果が得られる。
In the decorative sheet of the present invention, the surface roughness of the decorative sheet is in a specific range, and the base sheet, the transparent resin layer and the surface protective layer each contain a specific resin, and are identified by extrusion. When laminating the backer layer of (ie, when satisfying all the requirements of the above (1) to (6)), the following (a) to (f):
(a) It can also be used in Europe where regulations for vinyl chloride resins are in progress,
(b) When a decorative board is obtained by bonding to an adherend such as a chip board, the uneven shape of the adherend is suppressed from appearing on the surface of the decorative board (concave shape of the adherend Is suppressed to keep up with the
(c) Embossed formability is excellent
(d) Embossed crushing is suppressed when bonding to an adherend and obtaining a decorative board,
(e) Excellent curl resistance,
(f) It is possible to wind so as to be in a non-distorted roll state without cracking on the surface of the decorative sheet,
The effect is obtained.

以下、本発明の化粧シートを構成する各層及び化粧シート全体の詳細について具体的に説明する。   Hereinafter, the detail of each layer which comprises the decorative sheet of this invention, and the whole decorative sheet is demonstrated concretely.

本発明の化粧シートは、基材シート上に、少なくとも透明性樹脂層及び表面保護層が順に積層されており、且つ、基材シートの裏面に少なくともバッカー層が積層された上で、上記(1)〜(6)の要件を満たす限り、層構成及び各層を構成する樹脂成分などは特に限定されない。層構成としては、例えば、基材シート上に、着色隠蔽層、絵柄模様層、透明性接着剤層、透明性樹脂層、プライマー層及び表面保護層が順に積層されており、且つ、基材シートの裏面にバッカー層及び裏面プライマー層が順に積層された化粧シートが挙げられる(なお、当該化粧シートは、裏面プライマー層上に、バッカー層、基材シート、着色隠蔽層、絵柄模様層、透明性接着剤層、透明性樹脂層、プライマー層及び表面保護層が順に積層された層構成ともいえる)。
ここで、本明細書では、基材シートから見て表面保護層が積層されている方向を「上」又は「おもて面」と称し、基材シートから見てバッカー層が積層されている方向を「下」又は「裏面」と称する。化粧シート又は化粧板の「おもて面(側)」又は「表面保護層(側)の面」とは、化粧シート又は化粧板の施工後に視認される面を意味する。
In the decorative sheet of the present invention, at least a transparent resin layer and a surface protective layer are sequentially laminated on a substrate sheet, and at least a backer layer is laminated on the back surface of the substrate sheet. There are no particular limitations on the layer configuration and resin components that constitute each layer, as long as the requirements of (6) to (6) are satisfied. As the layer configuration, for example, a colored masking layer, a patterned layer, a transparent adhesive layer, a transparent resin layer, a primer layer, and a surface protective layer are sequentially laminated on a substrate sheet, and a substrate sheet There is a decorative sheet in which a backer layer and a back surface primer layer are sequentially laminated on the back side of the layer (note that the backsheet layer has a backer layer, a base sheet, a colored masking layer, a pattern pattern layer, transparency). It can also be said that the adhesive layer, the transparent resin layer, the primer layer, and the surface protective layer are sequentially laminated.
Here, in the present specification, the direction in which the surface protective layer is laminated as viewed from the base sheet is referred to as “upper” or “front surface”, and the backer layer is laminated as viewed from the base sheet. The direction is referred to as "down" or "back". The "front surface (side)" or the "surface of the surface protective layer (side)" of the decorative sheet or plate means a surface visually recognized after the application of the decorative sheet or plate.

基材シート
本発明の化粧シートは、基材シートを有する。当該基材シートは、非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する。なお、基材シートを構成する樹脂成分は、非ハロゲン系熱可塑性樹脂であることが好ましい。
Base sheet The decorative sheet of the present invention has a base sheet. The base sheet contains a non-halogen thermoplastic resin. In addition, it is preferable that the resin component which comprises a base material sheet is a non-halogen-type thermoplastic resin.

上記非ハロゲン系熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン(前記低密度ポリエチレンは線状低密度ポリエチレンを包含する),中密度ポリエチレン,高密度ポリエチレン,エチレン−αオレフィン共重合体,ポリプロピレン(前記ポリプロピレンはホモポリプロピレンを包含する),ポリメチルペンテン,ポリブテン,エチレン−プロピレン共重合体,プロピレン−ブテン共重合体,エチレン−酢酸ビニル共重合体,エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、又は、これらの混合物等のオレフィン系熱可塑性樹脂、ポリエチレンテレフタレート,ポリブチレンテレフタレート,ポリエチレンナフタレート,ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体,ポリカーボネート,ポリアリレート等の熱可塑性エステル系樹脂、ポリメタアクリル酸メチル,ポリメタアクリル酸エチル,ポリアクリル酸エチル,ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系熱可塑性樹脂、ナイロン−6,ナイロン−66等のポリアミド系熱可塑性樹脂、又は、ポリイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂等が挙げられる。また、これらの非ハロゲン系熱可塑性樹脂は単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。中でも、絵柄模様層の印刷適性及びエンボス加工適性に優れ、安価である点で、オレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。   As the non-halogen thermoplastic resin, low density polyethylene (the low density polyethylene includes linear low density polyethylene), medium density polyethylene, high density polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer, polypropylene (the polypropylene Homopolypropylene), polymethylpentene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, propylene-butene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product, or a mixture thereof Olefin thermoplastic resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer, thermoplastic ester resins such as polycarbonate and polyarylate, polymeta Acrylic thermoplastic resins such as methyl acrylate, ethyl polymethacrylate, ethyl polyacrylate and butyl polyacrylate, polyamide thermoplastic resins such as nylon-6 and nylon-66, or polyimide, polyurethane, polystyrene, An acrylonitrile-butadiene-styrene resin etc. are mentioned. These non-halogen thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more. Among them, an olefin-based thermoplastic resin is preferable in that it is excellent in printability and embossing aptitude of the image pattern layer and is inexpensive.

基材シートは、着色されていてもよい。この場合は、上記のような非ハロゲン系熱可塑性樹脂に対して着色材(顔料又は染料)を添加して着色することができる。着色材としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料のほか、各種の染料も使用することができる。これらは、公知又は市販のものから1種又は2種以上を選ぶことができる。また、着色材の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すれば良い。   The substrate sheet may be colored. In this case, a coloring material (pigment or dye) can be added to the non-halogen thermoplastic resin as described above to color it. As the colorant, for example, inorganic pigments such as titanium dioxide, carbon black, iron oxide and the like, organic pigments such as phthalocyanine blue and the like, and various dyes can also be used. One or more of these may be selected from known or commercially available products. Further, the addition amount of the coloring material may be appropriately set according to the desired color tone and the like.

基材シートには、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の各種の添加剤が含まれていてもよい。   The substrate sheet may contain, if necessary, various additives such as a filler, a matting agent, a foaming agent, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer. It may be done.

基材シートの厚みは、特に限定されないが、50〜100μmが好ましい。基材シートの厚みが上記範囲内であることにより、被着材の凹凸形状によって化粧板表面に表出する凹凸をさらに抑制できると共に、化粧シートをロール状態で保存した際に巻きぐせをさらに抑制してロールラミネートをより適切に行うことができる。   Although the thickness of a base material sheet is not specifically limited, 50-100 micrometers is preferable. When the thickness of the substrate sheet is within the above range, the unevenness appearing on the surface of the decorative plate can be further suppressed by the uneven shape of the adherend, and further, the winding is further suppressed when the decorative sheet is stored in a roll state. And roll lamination can be performed more properly.

基材シートは、絵柄模様層を形成するインキの密着性を高めるために表面(おもて面)にコロナ放電処理を施してもよい。コロナ放電処理の方法・条件は、公知の方法に従って実施すれば良い。また、必要に応じて、基材シートの裏面にコロナ放電処理を施してもよい。   The substrate sheet may be subjected to a corona discharge treatment on the surface (front surface) in order to enhance the adhesion of the ink forming the design pattern layer. The method and conditions of the corona discharge treatment may be implemented according to known methods. Moreover, you may give a corona discharge treatment to the back surface of a base material sheet as needed.

バッカー層
本発明の化粧シートは、基材シートの裏面側にバッカー層を有する。ここで、バッカー層は、化粧シート(及び化粧板)において衝撃吸収等を目的とした緩衝層を意味する。バッカー層は、非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する。なお、バッカー層を構成する樹脂成分は、非ハロゲン系熱可塑性樹脂であることが好ましい。
Backer Layer The decorative sheet of the present invention has a backer layer on the back side of the base sheet. Here, the backer layer means a buffer layer for shock absorption etc. in the decorative sheet (and the decorative plate). The backer layer contains a non-halogen thermoplastic resin. In addition, it is preferable that the resin component which comprises a backer layer is a non-halogen-type thermoplastic resin.

上記非ハロゲン系熱可塑性樹脂としては、基材シートで例示された各樹脂と同様の樹脂が挙げられる。なお、非ハロゲン系熱可塑性樹脂は、単独又は2種以上を混合して使用してもよい。上記非ハロゲン系熱可塑性樹脂の中でも、オレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。   As said non-halogen-type thermoplastic resin, resin similar to each resin illustrated by the base material sheet is mentioned. The non-halogen type thermoplastic resins may be used singly or in combination of two or more. Among the non-halogen thermoplastic resins, olefin thermoplastic resins are preferable.

バッカー層は、基材シートと同様、着色されていてもよい。着色方法としては、基材シートによる着色方法と同様の方法が挙げられる。また、バッカー層は、基材シートと同様、各種添加剤(充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等)が含まれていてもよい。   The backer layer may be colored similarly to the base sheet. As a coloring method, the method similar to the coloring method by a base material sheet is mentioned. The backer layer is made of various additives (filler, matting agent, foaming agent, flame retardant, lubricant, antistatic agent, antioxidant, ultraviolet absorber, light stabilizer, etc.) as in the base sheet. It may be included.

バッカー層は、基材シートの裏面に対して、バッカー層形成用樹脂組成物を溶融状態で押出し成形することにより積層される。具体的には、(1)バッカー層を構成する樹脂成分(例:非ハロゲン系熱可塑性樹脂等)、及び(2)必要に応じて、着色材や上記各種添加剤、などを含有するバッカー層形成用樹脂組成物を溶融状態で押出し成形することによって、当該組成物を製膜しながら基材シート裏面に積層する。これにより、基材シートの裏面にバッカー層が形成される。バッカー層は、押出し成形時に溶融している樹脂の熱によって基材シートと接着する。本発明では、上記押出し成形によりバッカー層が積層されるので、エンボス加工等によって基材シート裏面に凹部が生じていても当該凹部に空気が入り込むことなく、密着性良く基材シート裏面に積層される。なお、本明細書において、「溶融状態」とは、後述する「押出し成形」により成形可能な状態を意味する。   The backer layer is laminated on the back surface of the base sheet by extruding the backer layer-forming resin composition in a molten state. Specifically, a backer layer containing (1) a resin component (for example, a non-halogen thermoplastic resin etc.) constituting the backer layer, and (2) a colorant, the above-mentioned various additives, etc. as required By extruding the forming resin composition in a molten state, the composition is laminated on the back surface of the base sheet while forming a film. Thereby, a backer layer is formed on the back surface of the substrate sheet. The backer layer adheres to the substrate sheet by the heat of the molten resin during extrusion molding. In the present invention, since the backer layer is laminated by the above-mentioned extrusion molding, even if a recess is formed on the back surface of the substrate sheet by embossing or the like, air is not introduced into the recess and is laminated on the back surface of the substrate sheet with good adhesion. Ru. In addition, in this specification, a "melted state" means the state which can be shape | molded by "extrusion molding" mentioned later.

押出し成形としては、公知の押出成形法を採用することができる。例えば、Tダイ押出し機、円筒押出し機等による押出し成形が挙げられる。Tダイとしては、マルチマニホールドタイプやフィードブロックタイプが挙げられる。   A well-known extrusion method can be employ | adopted as extrusion molding. For example, extrusion molding by a T-die extruder, a cylindrical extruder or the like can be mentioned. As the T die, a multi manifold type or a feed block type may be mentioned.

バッカー層の厚みは、120〜250μmである。バッカー層の厚みが120μm未満であると、被着材の凹凸形状の化粧板表面への表出を十分に抑制できない。また、バッカー層の厚みが250μmを超えると、化粧シートをロール状態で保存した際に巻きぐせがつくことにより、ロールラミネートが困難となる。バッカー層の厚みは、上述の範囲内であれば、最終製品の用途、使用方法等により適宜設定できるが、120〜180μmが好ましい。   The thickness of the backer layer is 120 to 250 μm. If the thickness of the backer layer is less than 120 μm, it is not possible to sufficiently suppress the appearance of the adherend on the surface of the decorative plate of the uneven shape. Moreover, when the thickness of a backer layer exceeds 250 micrometers, when a decorative sheet is preserve | saved in a roll state, it will become difficult to roll, and roll lamination will become difficult. The thickness of the backer layer can be appropriately set depending on the use of the final product, the method of use, and the like if it is within the above-mentioned range, but 120 to 180 μm is preferable.

バッカー層のマルテンス硬さは、50〜80N/mmである。バッカー層のマルテンス硬さが50N/mm未満であると、被着材の凹凸形状の化粧板表面への表出を十分に抑制できない。また、バッカー層のマルテンス硬さが80N/mmを超えると、化粧シートをロール状態で保存した際に化粧シート表面に割れが生じる。バッカー層のマルテンス硬さは、上述の範囲内であれば、最終製品の用途、使用方法等により適宜設定できるが、50〜60N/mmが好ましい。 The Martens hardness of the backer layer is 50 to 80 N / mm 2 . If the Martens hardness of the backer layer is less than 50 N / mm 2, it is not possible to sufficiently suppress the appearance of the uneven shape of the adherend on the surface of the decorative plate. In addition, when the Martens hardness of the backer layer exceeds 80 N / mm 2 , when the decorative sheet is stored in a roll state, cracks occur on the surface of the decorative sheet. The Martens hardness of the backer layer can be appropriately set depending on the use of the final product, the method of use, and the like if it is within the above-mentioned range, but 50 to 60 N / mm 2 is preferable.

本明細書において、マルテンス硬さは、表面皮膜物性試験機(PICODENTOR HM−500、株式会社フィッシャー・インストルメンツ製)を用いて測定される値であり、具体的な測定方法は次の通りである。この測定方法では、図2(a)に示されるダイヤモンド圧子(ビッカーズ圧子)を用いて、図2(b)に示すように測定試料にダイヤモンド圧子を押し込み、表面にできたピラミッド形のくぼみの対角線の長さからその表面積A(mm)を計算し、試験荷重F(N)を割ることにより硬さを求める。押し込み条件は、室温(実験室環境温度)において、図2(c)に示される通り、先ず0〜5mNまでの負荷を10秒間で加え、次に5mNの負荷で5秒間保持し、最後に5〜0mNまでの除荷を10秒間で行う。そして、表面積A、試験荷重Fに基づきF/A(=F÷A)により求められる硬度が上記マルテンス硬さである。なお、本明細書では、バッカー層以外の層の硬度の影響を回避するためにバッカー層の断面のマルテンス硬さを測定した。これに際し、化粧シートを樹脂(冷間硬化タイプのエポキシ2液硬化樹脂)で埋包し、室温で24時間以上放置して硬化させた後、硬化した埋包サンプルを機械研磨してバッカー層の断面を露出させ、当該断面にダイヤモンド圧子を押し込むことにより断面のマルテンス硬さを測定した。 In the present specification, Martens hardness is a value measured using a surface film physical property tester (PICODENTOR HM-500, manufactured by Fisher Instruments Inc.), and a specific measuring method is as follows. . In this measurement method, using a diamond indenter (Vickers indenter) shown in FIG. 2 (a), as shown in FIG. 2 (b), the diamond indenter is pushed into the measurement sample, and the diagonal of the pyramidal depression formed on the surface. The surface area A (mm 2 ) is calculated from the length of and the hardness is determined by dividing the test load F (N). The pushing conditions are as follows: at room temperature (laboratory environment temperature), as shown in FIG. 2 (c), a load of 0 to 5 mN is first applied for 10 seconds, then held for 5 seconds with a 5 mN load, and finally 5 Perform unloading up to 0 mN in 10 seconds. The hardness obtained by F / A (= F ÷ A) based on the surface area A and the test load F is the above-mentioned Martens hardness. In the present specification, in order to avoid the influence of the hardness of the layers other than the backer layer, the Martens hardness of the cross section of the backer layer was measured. In this case, the decorative sheet is embedded with a resin (cold-curing type epoxy two-component curing resin), allowed to stand at room temperature for 24 hours or longer and cured, and then the cured embedding sample is mechanically polished to form a backer layer. The cross section was exposed, and the Martens hardness of the cross section was measured by pressing the diamond indenter into the cross section.

バッカー層のマルテンス硬さは、1)樹脂成分を適宜選択する、2)複数の樹脂成分を混合する、3)樹脂にエラストマーを添加する、等によって適宜設定することができる。   The Martens hardness of the backer layer can be appropriately set by 1) appropriately selecting a resin component, 2) mixing a plurality of resin components, 3) adding an elastomer to a resin, and the like.

バッカー層には、必要に応じて、コロナ放電処理、プラズマ処理、脱脂処理、表面粗面化処理等の公知の易接着処理を接着面に施すこともできる。また、被着材との接着性を考慮して、バッカー層の裏面にプライマー層(裏面プライマー層)をさらに設けてもよい。   The backer layer may be subjected to known easy adhesion treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, degreasing treatment, surface roughening treatment and the like on the adhesive surface, if necessary. In addition, a primer layer (rear surface primer layer) may be further provided on the back surface of the backer layer in consideration of adhesion to the adherend.

裏面プライマー層は、公知のプライマー剤をバッカー層に塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂(アクリルウレタン系樹脂)等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、ウレタン−セルロース系樹脂(例えば、ウレタンと硝化綿の混合物にヘキサメチレンジイソシアネートを添加してなる樹脂)からなるプライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤等が挙げられる。プライマー剤には、必要に応じて、添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤などが挙げられる。添加剤の配合量は、製品特性に応じて適宜設定できる。   The back surface primer layer can be formed by applying a known primer agent to the backer layer. As a primer agent, for example, a urethane resin based primer consisting of an acrylic modified urethane resin (acrylic urethane based resin) etc., a urethane-cellulose based resin (eg a resin obtained by adding hexamethylene diisocyanate to a mixture of urethane and nitrified cotton) And a resin based primer comprising a block copolymer of acryl and urethane. Additives may be added to the primer if necessary. Examples of the additive include fillers such as calcium carbonate and clay, flame retardants such as magnesium hydroxide, antioxidants, lubricants, foaming agents, ultraviolet light absorbers, light stabilizers and the like. The compounding amount of the additive can be appropriately set according to the product characteristics.

プライマー剤の塗布量は特に限定されないが、通常0.1〜100g/m、好ましくは0.1〜50g/m程度である。 Although the application amount of the primer agent is not particularly limited, it is usually about 0.1 to 100 g / m 2 , preferably about 0.1 to 50 g / m 2 .

裏面プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常0.01〜10μm、好ましくは0.1〜1μm程度である。   The thickness of the back surface primer layer is not particularly limited, but is usually about 0.01 to 10 μm, preferably about 0.1 to 1 μm.

絵柄模様層
本発明の化粧シートは、基材シート上に絵柄模様層を有していてもよい。
Patterned layer The decorative sheet of the present invention may have a patterned layer on a substrate sheet.

絵柄模様層は、化粧シートに所望の絵柄(意匠)を付与する層であり、絵柄の種類等は限定的ではない。例えば、木目模様、レザー模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。   A picture pattern layer is a layer which gives a desired picture (design) to a decorative sheet, and the kind etc. of a picture are not limited. Examples include wood grain patterns, leather patterns, stone patterns, grain patterns, tile patterns, brickwork patterns, grain patterns, geometric figures, characters, symbols, abstract patterns, and the like.

絵柄模様層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤(染料又は顔料)を結着材樹脂とともに溶剤(又は分散媒)中に溶解(又は分散)して得られるインキを用いた印刷法により、基材シート表面に形成すればよい。インキとしては、化粧シートのVOCを低減する観点からは水性組成物を用いることもできる。   The formation method of the picture pattern layer is not particularly limited. For example, an ink obtained by dissolving (or dispersing) a known colorant (dye or pigment) in a solvent (or dispersion medium) together with a binder resin is used. It may be formed on the surface of the substrate sheet by a printing method. As the ink, an aqueous composition can also be used from the viewpoint of reducing the VOC of the decorative sheet.

着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料;アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料;アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料;酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料;蛍光顔料;夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は2種以上を混合して使用できる。これらの着色剤は、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等とともに用いてもよい。   Examples of coloring agents include inorganic pigments such as carbon black, titanium white, zinc flower, red iron oxide, red iron oxide, azo pigments, lake pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, phthalocyanine pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments And organic pigments such as aluminum powder and bronze powder; pearlescent pigments such as titanium oxide-coated mica and bismuth oxychloride; fluorescent pigments; nightlight pigments and the like. These colorants can be used alone or in combination of two or more. These colorants may be used together with fillers such as silica, extender pigments such as organic beads, neutralizing agents, surfactants and the like.

結着材樹脂としては、親水性処理されたポリエステル系ウレタン樹脂のほか、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリビニルアセテート、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリスチレン−アクリレート共重合体、ロジン誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコール付加物、セルロース系樹脂なども併用できる。より具体的には、例えば、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリN−ビニルピロリドン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂、水溶性アミノ系樹脂、水溶性フェノール系樹脂、その他の水溶性合成樹脂;ポリヌクレオチド、ポリペプチド、多糖類等の水溶性天然高分子;等も使用することができる。また、例えば、天然ゴム、合成ゴム、ポリ酢酸ビニル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂等が変性したものないし前記天然ゴム等の混合物、その他の樹脂を使用することもできる。上記結着材樹脂は、単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   As the binder resin, in addition to polyester-based urethane resin subjected to hydrophilic treatment, polyester, polyacrylate, polyvinyl acetate, polybutadiene, polyvinyl chloride, chlorinated polypropylene, polyethylene, polystyrene, polystyrene-acrylate copolymer, rosin derivative An alcohol adduct of a styrene-maleic anhydride copolymer, a cellulose resin and the like can also be used in combination. More specifically, for example, polyacrylamide resin, poly (meth) acrylic acid resin, polyethylene oxide resin, poly N-vinyl pyrrolidone resin, water soluble polyester resin, water soluble polyamide resin, water soluble amino Water-soluble natural polymers such as base resins, water-soluble phenolic resins and other water-soluble synthetic resins; polynucleotides, polypeptides, polysaccharides, etc. can also be used. Further, for example, natural rubber, synthetic rubber, polyvinyl acetate resin, (meth) acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyurethane-polyacrylic resin, etc. modified or a mixture of the above-mentioned natural rubber etc., and the like Resins can also be used. The above binder resins can be used alone or in combination of two or more.

溶剤(又は分散媒)としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−2−メトキシエチル、酢酸−2−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤;メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤;ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤;ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤;水等の無機溶剤等が挙げられる。これらの溶剤(又は分散媒)は、単独又は2種以上を混合して使用できる。   Examples of the solvent (or dispersion medium) include petroleum-based organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, acetic acid-2-methoxyethyl, acetic acid-2 -Ester-based organic solvents such as ethoxyethyl; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol and propylene glycol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone Organic solvents; Ether solvents such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, etc .; Dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, tetrachloroethylene, etc. Containing organic solvent; inorganic solvents such as water. These solvents (or dispersion media) can be used alone or in combination of two or more.

絵柄模様層の形成に用いる印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。また、全面ベタ状の絵柄模様層を形成する場合には、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法が挙げられる。その他、手描き法、墨流し法、写真法、転写法、レーザービーム描画法、電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法、エッチング法等を用いたり、他の形成方法と組み合わせて用いたりしてもよい。   As a printing method used for formation of a picture pattern layer, a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an electrostatic printing method, an inkjet printing method etc. are mentioned, for example. In the case of forming a solid patterned pattern layer, for example, a roll coating method, a knife coating method, an air knife coating method, a die coating method, a lip coating method, a comma coating method, a kiss coating method, a flow coating method, dip Various coating methods such as a coating method can be mentioned. In addition, the hand-painting method, the ink flow method, the photography method, the transfer method, the laser beam drawing method, the electron beam drawing method, the partial vapor deposition method such as metal, the etching method, etc. Good.

絵柄模様層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の層厚は1〜15μm程度、乾燥後の層厚は0.1〜10μm程度である。   The thickness of the image pattern layer is not particularly limited and can be set appropriately according to the product characteristics, but the layer thickness at the time of coating is about 1 to 15 μm, and the layer thickness after drying is about 0.1 to 10 μm.

着色隠蔽層
基材シートと絵柄模様層との間には、必要に応じて、更に着色隠蔽層を形成してもよい。着色隠蔽層は、化粧シートのおもて面から木質系基材等の被着材の地色を隠蔽したい場合に設けられる。基材シートが透明性である場合は勿論、基材シートが隠蔽着色されている場合でも、隠蔽性を安定化するために形成してもよい。
If necessary, a colored masking layer may be further formed between the colored masking layer substrate sheet and the pattern layer. The colored masking layer is provided when it is desired to hide the ground color of an adherend such as a wood-based substrate from the front surface of the decorative sheet. In the case where the substrate sheet is transparent, of course, it may be formed to stabilize the concealing property even when the substrate sheet is concealed and colored.

着色隠蔽層を形成するインクとしては、絵柄模様層を形成するインクであって隠蔽着色が可能なものが使用できる。   As an ink which forms a coloring concealment layer, it is an ink which forms a pattern pattern layer, and what can be concealed coloring can be used.

着色隠蔽層の形成方法は、基材シート全体を被覆(全面ベタ状)するように形成できる方法が好ましい。例えば、前記したロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等が好ましいものとして挙げられる。   The formation method of a coloring masking layer is preferable the method which can be formed so that the whole base material sheet may be coat | covered (entire surface-like solid form). For example, the above-mentioned roll coating method, knife coating method, air knife coating method, die coating method, lip coating method, comma coating method, kiss coating method, flow coating method, dip coating method and the like are mentioned as preferable.

着色隠蔽層の厚さは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、塗工時の厚さは0.2〜10μm、乾燥後の厚さは0.1〜5μm程度である。   The thickness of the color masking layer is not particularly limited and may be appropriately set according to the product properties, but the thickness at the time of coating is 0.2 to 10 μm, and the thickness after drying is about 0.1 to 5 μm.

透明性接着剤層
透明性樹脂層と絵柄模様層との密着性を高めるため、絵柄模様層上に透明性接着剤層を形成してもよい。透明性接着剤層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。
Transparent Adhesive Layer In order to enhance the adhesion between the transparent resin layer and the patterned layer, the transparent adhesive layer may be formed on the patterned layer. The transparent adhesive layer is not particularly limited as long as it is transparent, and includes any of colorless and transparent, colored and transparent, and semitransparent.

接着剤としては特に限定されず、化粧シートの分野で公知の接着剤が使用できる。化粧シートの分野で公知の接着剤としては、例えば、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂、ウレタン系樹脂等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。これら接着剤は1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。また、イソシアネートを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂も適用し得る。   The adhesive is not particularly limited, and an adhesive known in the field of decorative sheets can be used. Examples of adhesives known in the field of decorative sheets include thermoplastic resins such as polyamide resins, acrylic resins and vinyl acetate resins, and thermosetting resins such as urethane resins. These adhesives can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. In addition, a two-part curable polyurethane resin or polyester resin having an isocyanate as a curing agent can also be applied.

透明性接着剤層の厚みは特に限定されないが、乾燥後の厚みが0.1〜30μm程度、好ましくは1〜20μm程度である。   The thickness of the transparent adhesive layer is not particularly limited, but the thickness after drying is about 0.1 to 30 μm, preferably about 1 to 20 μm.

透明性樹脂層
本発明の化粧シートは、基材シート上に透明性樹脂層を有する。
Transparent Resin Layer The decorative sheet of the present invention has a transparent resin layer on a substrate sheet.

透明性樹脂層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも包含する。上記透明性樹脂層は、非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含有する。なお、透明性樹脂層を構成する樹脂成分は、非ハロゲン系熱可塑性樹脂であることが好ましい。   The transparent resin layer is not particularly limited as long as it is transparent, and includes any of colorless and transparent, colored and transparent, and semitransparent. The transparent resin layer contains a non-halogen thermoplastic resin. In addition, it is preferable that the resin component which comprises a transparency resin layer is a non-halogen-type thermoplastic resin.

上記非ハロゲン系熱可塑性樹脂としては、基材シートで例示された各樹脂と同様の樹脂が挙げられる。なお、非ハロゲン系熱可塑性樹脂は、単独又は2種以上を混合して使用してもよい。上記非ハロゲン系熱可塑性樹脂の中でも、オレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。   As said non-halogen-type thermoplastic resin, resin similar to each resin illustrated by the base material sheet is mentioned. The non-halogen type thermoplastic resins may be used singly or in combination of two or more. Among the non-halogen thermoplastic resins, olefin thermoplastic resins are preferable.

なお、透明性樹脂層は、透明性を有する限り、着色されていても良いが、特に着色剤を配合しない方が望ましい。   The transparent resin layer may be colored as long as it has transparency, but it is preferable not to mix a colorant.

透明性樹脂層の厚みは、20〜200μm程度が好ましく、80〜120μmがより好ましい。化粧シートの用途等に応じて上記範囲を超えても良い。   The thickness of the transparent resin layer is preferably about 20 to 200 μm, and more preferably 80 to 120 μm. The above range may be exceeded depending on the use of the decorative sheet and the like.

プライマー層
透明性樹脂層の上には、プライマー層を設けてもよい。
Primer Layer The primer layer may be provided on the transparent resin layer.

プライマー層は、上述の裏面プライマー層と同様、公知のプライマー剤を透明性樹脂層の片面又は両面に塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、上述の裏面プライマー層で挙げられたプライマー剤と同様のものを使用することができる。また、プライマー層は、必要に応じて添加剤を配合してもよい。添加剤の種類及び配合量は、裏面プライマー層における添加剤の種類及び配合量と同様である。   A primer layer can be formed by apply | coating a well-known primer agent to the single side | surface or both surfaces of a transparent resin layer similarly to the above-mentioned back surface primer layer. As a primer agent, the thing similar to the primer agent mentioned by the above-mentioned back surface primer layer can be used. In addition, the primer layer may be blended with an additive as needed. The type and blending amount of the additive are the same as the type and blending amount of the additive in the back surface primer layer.

プライマー剤の塗布量は特に限定されないが、通常0.1〜100g/m、好ましくは0.1〜50g/m程度である。 Although the application amount of the primer agent is not particularly limited, it is usually about 0.1 to 100 g / m 2 , preferably about 0.1 to 50 g / m 2 .

プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常0.01〜10μm、好ましくは0.1〜1μm程度である。   The thickness of the primer layer is not particularly limited, but is usually about 0.01 to 10 μm, preferably about 0.1 to 1 μm.

艶調整層
本発明の化粧シートには、艶調整層が形成されていてもよい。艶調整層が形成されている化粧シートの形態としては、例えば、図3〜図5の形態が挙げられる。
Gloss Adjusting Layer A gloss adjusting layer may be formed on the decorative sheet of the present invention. As a form of the decorative sheet in which the gloss adjustment layer is formed, the form of FIGS. 3-5 is mentioned, for example.

本発明の化粧シートに艶調整層が形成されている場合、前記艶調整層は、前記透明性樹脂層上に、後述する表面保護層と隣接するようにして形成される。より具体的には、艶調整層の裏面が前記透明性樹脂層(又は、本発明の化粧シートが前記プライマー層を有する場合は、当該プライマー層)のおもて面と隣接しており、且つ、艶調整層のおもて面及び/又は側面が表面保護層と隣接している。   When the gloss adjusting layer is formed on the decorative sheet of the present invention, the gloss adjusting layer is formed on the transparent resin layer so as to be adjacent to a surface protective layer described later. More specifically, the back surface of the gloss adjusting layer is adjacent to the front surface of the transparent resin layer (or, when the decorative sheet of the present invention has the primer layer, the primer layer), and The front surface and / or the side surface of the gloss adjusting layer is adjacent to the surface protective layer.

艶調整層は、意匠性の観点から、(1)おもて面側(化粧シート又は化粧板の施工後に視認される面側)の面の一部分に形成されていてもよく、また、(2)おもて面側の全面(面全体)に形成されていてもよい。つまり、艶調整層は、(1)おもて面側の面を基準として、部分的に形成されていてもよく、また、(2)おもて面側の面を基準として、全体にわたって形成されていてもよい。   The gloss adjustment layer may be formed on a part of the surface of the front surface side (the surface side to be visually recognized after the application of the decorative sheet or the decorative plate) from the viewpoint of the design property, (2 2.) It may be formed on the entire surface (entire surface) of the front surface side. That is, the gloss adjusting layer may be partially formed on the basis of (1) the surface on the front side, and (2) formed over the whole on the basis of the surface on the front side It may be done.

前記(1)艶調整層がおもて面側の面の一部分に形成されている場合、(a)表面保護層は、おもて面側の面の一部分に形成されていてもよく、また、(b)表面保護層は、おもて面側の全面に形成されていてもよい。艶調整層および表面保護層の両者ともおもて面側の面の一部分に形成されている場合(上記(1)の(a)の場合)、前記表面保護層は、前記艶調整層が形成されていない領域(存在しない領域)を埋めるようにして形成されている。
図3の形態では、艶調整層がおもて面側の面の一部分に形成されており、且つ、表面保護層がおもて面側の全面に形成されている(上記(1)の(b)の形態)。図4の形態では、艶調整層がおもて面側の面の一部分に形成されており、且つ、表面保護層がおもて面側の面の一部分に形成されている(上記(1)の(a)の形態)。
When the (1) gloss adjusting layer is formed on a part of the surface on the front side, (a) the surface protective layer may be formed on a part of the surface on the front side, The (b) surface protective layer may be formed on the entire surface on the front side. When both the gloss adjusting layer and the surface protective layer are formed on a part of the surface on the front side (in the case of (a) of the above (1)), the surface adjusting layer is formed of the gloss adjusting layer It is formed in such a way as to fill the non-existing area (the non-existent area).
In the embodiment of FIG. 3, the gloss adjustment layer is formed on a part of the surface on the front surface side, and the surface protective layer is formed on the entire surface on the front surface side ((1) form of b)). In the embodiment of FIG. 4, the gloss adjusting layer is formed on a part of the surface on the front side, and the surface protective layer is formed on a part of the surface on the front side (above (1)) Form of (a)).

一方、前記(2)艶調整層がおもて面側の全面に形成されている場合、表面保護層はおもて面側の面の一部分に形成されている。図5の形態では、艶調整層がおもて面側の全面に形成されており、且つ、表面保護層がおもて面側の面の一部分に形成されている(上記(2)の形態)。   On the other hand, when the (2) gloss adjusting layer is formed on the entire surface on the front surface side, the surface protective layer is formed on a part of the surface on the front surface side. In the embodiment of FIG. 5, the gloss adjustment layer is formed on the entire surface on the front side, and the surface protective layer is formed on part of the surface on the front side (the above-mentioned embodiment (2)) ).

ここで、艶調整層の艶値をG、表面保護層の艶値をGとする。本発明の化粧シートが艶調整層を有する場合、艶調整層の艶値Gと後述する表面保護層の艶値Gとの関係は、G≠Gである。ここで、本明細書における前記Gと前記Gは、日本工業規格JIS Z8741に準拠して測定された値である。具体的には、本発明では、グロス計として日本電色工業株式会社製PG−3Dを用いて、入射角=60°の条件で艶値を測定している。なお、本明細書において、艶値を、光沢値又はグロス値ともいう。 Here, the gloss value of the gloss adjustment layer is G A , and the gloss value of the surface protective layer is G P. If the decorative sheet of the present invention have a luster control layer, the relationship between the gloss value G P of the surface protective layer described below with gloss values G A luster control layer is a G P ≠ G A. Here, the G P and the G A in the present specification is a value measured according to Japanese Industrial Standard JIS Z8741. Specifically, in the present invention, the gloss value is measured under the condition of an incident angle of 60 ° using PG-3D manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. as a gloss meter. In the present specification, the gloss value is also referred to as gloss value or gloss value.

前記(1)艶調整層がおもて面側の面の一部分に形成されている場合、又は、前記(2)艶調整層がおもて面側の全面に形成されている場合、のいずれであっても、化粧シート又は化粧板の施工後に視認される面には、艶調整層及び表面保護層の両者が視認され、且つ、前記艶調整層及び前記表面保護層のそれぞれの艶値の関係はG≠Gである。よって、本発明の化粧シートを被着材に貼着させた際に化粧シート表面に生じる凹凸形状(ダク)の影響はより抑制され、前記化粧シート又は化粧板の意匠性が向上する。そのため、艶調整層が形成されている本発明の化粧シートは、本発明として好ましい態様である。 Either (1) when the gloss adjustment layer is formed on a part of the surface on the front side, or (2) when the gloss adjustment layer is formed on the entire surface of the front side Even in the case where the decorative sheet or the decorative plate is viewed after application, both the gloss adjusting layer and the surface protective layer are visible, and the gloss value of each of the gloss adjusting layer and the surface protective layer The relationship is G P ≠ G A. Therefore, when the decorative sheet of the present invention is attached to an adherend, the influence of the uneven shape (duct) generated on the surface of the decorative sheet is further suppressed, and the designability of the decorative sheet or the decorative plate is improved. Therefore, the decorative sheet of the present invention in which the gloss adjusting layer is formed is a preferred embodiment of the present invention.

次に、前記(1)艶調整層がおもて面側の面の一部分に形成されている場合(単に、前記(1)の場合、とも称する)について説明する。前記(1)の場合、化粧シート又は化粧板のおもて面の面積1cm当たりに占める艶調整層が形成されている領域の面積の割合は、20〜80%であることが好ましい。この場合、艶調整層の前記おもて面(視認される面)側が絵柄状となるように艶調整層が形成されることが好ましい。艶調整層が絵柄状であり、且つ、前記面積の割合が20〜80%であることにより、艶調整層と表面保護層の艶差がより明瞭となり、結果として意匠性をさらに向上させ、且つ、前記凹凸形状の影響をさらに抑制することが可能となる。なお、艶調整層が前記絵柄状となるように形成される場合、前記絵柄の種類は特に限定されない。前記絵柄の具体的な種類としては、例えば、前述の絵柄模様層で例示された各種絵柄と同様のものが挙げられる。 Next, the case where the (1) gloss adjusting layer is formed on a part of the surface on the front side (simply referred to as the case of the above (1)) will be described. In the case of the above (1), the ratio of the area of the area in which the gloss adjustment layer is formed to the area of 1 cm 2 of the front surface of the decorative sheet or the decorative plate is preferably 20 to 80%. In this case, it is preferable that the gloss adjustment layer is formed so that the front surface (surface to be recognized) side of the gloss adjustment layer has a pattern. When the gloss adjustment layer is pattern-like and the ratio of the area is 20 to 80%, the gloss difference between the gloss adjustment layer and the surface protective layer becomes clearer, and as a result, the designability is further improved, and The influence of the uneven shape can be further suppressed. In addition, when a gloss adjustment layer is formed so that it may become the said pattern shape, the kind of said pattern is not specifically limited. As a specific type of the pattern, for example, those similar to various patterns exemplified in the above-mentioned pattern layer can be mentioned.

本明細書において、化粧シート又は化粧板のおもて面の面積1cm当たりに占める艶調整層が形成されている領域(艶調整層が存在する領域)の面積の割合を、艶調整層の占有面積割合と称する場合がある。前記艶調整層の占有面積割合は、艶調整層を形成するための版を作製する段階での製版データから算出している。前記艶調整層の占有面積割合は、当該版の形状から算出することもできる。 In the present specification, the ratio of the area of the area where the gloss adjustment layer is formed (the area where the gloss adjustment layer is present) to the area of 1 cm 2 of the front surface of the decorative sheet or the decorative plate is It may be called an occupied area ratio. The occupied area ratio of the gloss adjusting layer is calculated from plate making data at the stage of producing a plate for forming the gloss adjusting layer. The occupied area ratio of the gloss adjusting layer can also be calculated from the shape of the plate.

前記(1)の場合、前記凹凸形状の影響をさらに抑制する(前記凹凸形状をさらに見え難くする)ために、前記Gと前記Gの関係はG<Gが好ましい。より好ましくは、G<Gであり、且つ、G≦5である。 For the (1), in order to the uneven shape of the impact to further suppress (the further inconspicuous irregularities), the relationship between G A and the G P is G A <G P is preferred. More preferably, G A <G P and G A ≦ 5.

次に、前記(2)艶調整層がおもて面側の全面に形成されている場合(単に、前記(2)の場合、とも称する)について説明する。前記(2)の場合、表面保護層はおもて面側の面の一部分に形成される。この場合、表面保護層の前記おもて面(視認される面)側が絵柄状となるように表面保護層が形成されることが好ましい。これにより、艶調整層と表面保護層の艶差がより明瞭となり、結果として意匠性をさらに向上させ、且つ、前記凹凸形状の影響をさらに抑制することが可能となる。なお、表面保護層が前記絵柄状となるように形成される場合、前記絵柄の種類は特に限定されない。前記絵柄の具体的な種類としては、例えば、前述の絵柄模様層で例示された各種絵柄と同様のものが挙げられる。   Next, the case where the (2) gloss adjusting layer is formed on the entire surface on the front side (simply referred to as the case of the above (2)) will be described. In the case of the above (2), the surface protective layer is formed on a part of the surface on the front side. In this case, it is preferable that the surface protective layer be formed such that the front surface (surface to be viewed) side of the surface protective layer has a pattern. Thereby, the gloss difference between the gloss adjustment layer and the surface protective layer becomes clearer, and as a result, the designability can be further improved and the influence of the uneven shape can be further suppressed. When the surface protective layer is formed to have the pattern shape, the type of the pattern is not particularly limited. As a specific type of the pattern, for example, those similar to various patterns exemplified in the above-mentioned pattern layer can be mentioned.

前記(2)の場合、前記凹凸形状の影響をさらに抑制する(前記凹凸形状をさらに見え難くする)ために、前記Gと前記Gの関係は|G−G|≧2が好ましく、|G−G|≧10がより好ましい(言い換えれば、艶調整層の艶値と表面保護層の艶値の差が2以上であることが好ましく、前記差が10以上であることが好ましい)。ここで、前記Gと前記Gの関係は、G<Gであってもよく、また、G<Gであってもよい。つまり、艶調整層の方が表面保護層よりも低艶であってもよく、また表面保護層の方が艶調整層よりも低艶であってもよい(なお、G<Gである場合は艶調整層が低艶の層であり、G<Gである場合は表面保護層が低艶の層である)。前記(2)の場合、化粧シート又は化粧板のおもて面の面積1cm当たりに占める低艶の層が存在する領域の面積の割合が50%を超えていることが好ましい。 For the (2), in order to the uneven shape of the impact of further suppressing (inconspicuous further the uneven shape), the relationship of G A and the G P | is preferably ≧ 2 | G P -G A , | G P -G a | ≧ 10 and more preferably (in other words, it is the difference in gloss values of gloss values luster control layer and the surface protective layer is 2 or more preferably, the difference is 10 or more preferable). The relationship between the G A and the G P may be a G A <G P, or may be a G P <G A. That is, the gloss adjusting layer may have a lower gloss than the surface protective layer, and the surface protective layer may have a lower gloss than the gloss adjusting layer (note that G A < GP ). In the case where the gloss adjustment layer is a low gloss layer and the surface protective layer is a low gloss layer when G P <G A ). In the case of the above (2), it is preferable that the ratio of the area of the area where the low gloss layer exists to the area of 1 cm 2 of the front surface of the decorative sheet or the decorative plate exceeds 50%.

本明細書において、化粧シート又は化粧板のおもて面の面積1cm当たりに占める表面保護層が形成されている領域(表面保護層が存在する領域)の面積の割合を、表面保護層の占有面積割合と称する場合がある。前記表面保護層の占有面積割合は、表面保護層を形成するための版を作製する段階での製版データから算出している。前記表面保護層の占有面積割合は、当該版の形状から算出することもできる。一方、化粧シート又は化粧板のおもて面の面積1cm当たりに占める、低艶の層が露出している領域の面積の割合(低艶の層の露出面積割合)は、(i)低艶の層が表面保護層である場合は、前記表面保護層の占有面積割合がそのまま前記低艶の層の占有面積割合となり、(ii)低艶の層が艶調整層である場合は、前記表面保護層の占有面積割合を算出した後、100(%)に対して前記表面保護層の占有面積割合を引く(マイナスする)ことにより得られる。 In the present specification, the ratio of the area of the region where the surface protective layer is formed (the region where the surface protective layer is present) to the area of 1 cm 2 of the front surface of the decorative sheet or the decorative plate is It may be called an occupied area ratio. The occupied area ratio of the surface protective layer is calculated from plate making data at the stage of producing a plate for forming the surface protective layer. The occupied area ratio of the surface protective layer can also be calculated from the shape of the plate. On the other hand, the ratio of the area of the area where the low gloss layer is exposed (the exposed area ratio of the low gloss layer) to the surface area of 1 cm 2 of the decorative sheet or the decorative plate is (i) low When the glossy layer is a surface protective layer, the occupied area ratio of the surface protective layer becomes the occupied area ratio of the low gloss layer as it is, and (ii) the low gloss layer is a gloss adjustment layer, the above After calculating the occupied area ratio of the surface protective layer, it can be obtained by subtracting (minus) the occupied area ratio of the surface protective layer with respect to 100 (%).

艶調整層の形成方法は、特に限定されず、例えば、前述の絵柄模様層と同様、公知の着色剤(染料、顔料等)、ビヒクル等とともに溶剤(又は分散媒)中に溶解(又は分散)させて得られるインキにより形成することができる。着色剤及び溶剤については、それぞれ前述の絵柄模様層における着色剤及び溶剤で例示された着色剤及び溶剤と同様のものを使用することができる。   The method of forming the gloss adjusting layer is not particularly limited, and, for example, it is dissolved (or dispersed) in a solvent (or dispersion medium) together with a known coloring agent (dye, pigment, etc.), vehicle, etc. It can be formed by the ink obtained by As the coloring agent and the solvent, the same coloring agents and solvents as exemplified for the coloring agent and the solvent in the above-mentioned pattern layer can be used, respectively.

艶調整層を形成するインキのビヒクルとしてはウレタン系樹脂及び/又はポリビニルアセタール系樹脂を50質量%以上含有しているものが好ましい。前記ウレタン系樹脂は、ポリオール成分として、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等のポリオールと、イソシアネート成分として、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート等の脂肪族ないし脂環式イソシアネート等のイソシアネートとを反応させてなるウレタン樹脂(線状に架橋したもの、あるいは、網目状に架橋したもののいずれであってもよい)を挙げることができる。また、ポリビニルアセタール系樹脂は、ポリビニルアルコールとアルデヒド類との縮合(アセタール化)により得られる。ポリビニルアセタール系樹脂としては、ポリビニルホルマール(ホルマール樹脂)、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルプロピオナール、ポリビニルブチラール(ブチラール樹脂)、ポリビニルへキシラール等を挙げることができる。中でも、溶剤に可溶でありインキ化し易く、視覚的凹凸感の発現(視覚的に凹部として認識されること)が良好であるなどの理由から、特にポリビニルブチラールが好ましい。   As a vehicle of the ink which forms a gloss adjustment layer, what contains 50 mass% or more of urethane type resin and / or polyvinyl acetal type resin is preferable. The urethane resin includes, as a polyol component, a polyol such as acrylic polyol, polyester polyol and polyether polyol, and as an isocyanate component, an aromatic isocyanate such as tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, Listed are urethane resins (which may be crosslinked linearly or crosslinked) which may be reacted with an isocyanate such as an aliphatic or alicyclic isocyanate such as hydrogenated tolylene diisocyanate. be able to. Moreover, polyvinyl acetal type resin is obtained by condensation (acetalization) of polyvinyl alcohol and aldehydes. Examples of polyvinyl acetal resins include polyvinyl formal (formal resin), polyvinyl acetoacetal, polyvinyl propional, polyvinyl butyral (butyral resin), polyvinyl hexial and the like. Among them, polyvinyl butyral is particularly preferable because it is soluble in a solvent, is easy to be inked, and has a good expression of visual unevenness (being visually recognized as a recess) and the like.

また、必要に応じて、艶値を調整するため、不飽和ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の艶調整樹脂を混合して用いてもよい。艶調整樹脂を使用する場合、その混合割合はビヒクルの全量に対して10〜50質量%の範囲が好ましい。また、艶調整層を形成するインキは、無着色であっても、顔料等の着色剤を加えて着色したものであってもよいものである。   Moreover, in order to adjust a gloss value, you may mix and use gloss adjustment resin, such as unsaturated polyester-type resin, an acrylic resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, as needed. When a gloss control resin is used, the mixing ratio is preferably in the range of 10 to 50% by mass with respect to the total amount of the vehicle. Further, the ink for forming the gloss control layer may be non-colored or may be colored by adding a colorant such as a pigment.

また、艶調整層を形成するためのインキに体質顔料を配合してもよい。体質顔料を配合する場合、光の散乱を助長し、前記凹凸形状(ダク)消し効果を一層高めることができる。体質顔料としては特に限定されるものではないが、たとえば、シリカ、タルク、クレー、硫酸バリウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等から適宜選択される。これらの中で、吸油度、粒径、細孔容積等の材料設計の自由度が高く、意匠性、白さ、インキとしての塗布安定性に優れた材料であるシリカが好ましく、特に微粉末のシリカが好ましい。なお、体質顔料を使用する場合、その含有量は、体質顔料以外のインキ(インキ組成物)100質量部に対して5〜15質量部が好ましい。   In addition, an extender pigment may be blended in the ink for forming the gloss adjustment layer. In the case of blending an extender pigment, scattering of light can be promoted and the above-mentioned uneven shape (duct) eliminating effect can be further enhanced. The extender pigment is not particularly limited, but is suitably selected from, for example, silica, talc, clay, barium sulfate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate and the like. Among these, silica, which is a material having a high degree of freedom in material design such as oil absorbency, particle diameter, pore volume, etc., and excellent in designability, whiteness and coating stability as an ink, is preferable, in particular Silica is preferred. In addition, as for the content, when using an extender, 5-15 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of ink (ink composition) other than an extender.

艶調整層の艶値Gは、上述のビヒクル、艶調整樹脂、着色剤(体質顔料含む)等の各物質の種類を選定する方法;上記各物質の含有量を適宜設定する方法;などによって、調整することができる。 Gloss values G A luster control layer, vehicle described above, luster control resin, a method for selecting a type of each substance and coloring agent (including extender pigments); and the like; how to set the contents of the above materials properly , Can be adjusted.

艶調整層の形成に用いる印刷法としては、例えば、前述の絵柄模様層の形成に用いる印刷法と同様、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。また、全面ベタ状の艶調整層を形成する場合は、絵柄模様層の形成における各種コーティング法と同様の方法が挙げられる。   As a printing method used for formation of a gloss adjustment layer, a gravure printing method, an offset printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an electrostatic printing method, an inkjet method, for example like the printing method used for formation of the above-mentioned pattern pattern layer The printing method etc. are mentioned. Moreover, when forming a solid-like gloss adjusting layer entirely, the method similar to the various coating methods in formation of a pattern pattern layer is mentioned.

艶調整層がおもて面側の面の一部分に形成されている場合(前記(1)の場合)、艶調整層は絵柄状となるように形成されることが好ましい。特に、艶調整層は、ドット状、格子状、木目導管柄(状)等のパターン状に形成されていることがより好ましい。艶調整層が上記パターン状に形成されていることにより、艶調整層のある領域の艶が、艶調整層以外の領域(艶調整層のない領域)の艶よりも一層艶差が生じるので、凹部があるかのような目の錯覚を生じ独特の立体感として視認される。そのため、前記凹凸形状(ダク)がより一層目立たなくなる。   When the gloss adjustment layer is formed on a part of the surface on the front side (in the case of the above (1)), it is preferable that the gloss adjustment layer is formed in a picture shape. In particular, it is more preferable that the gloss adjusting layer is formed in a dot shape, a lattice shape, a pattern shape of wood grain conduit pattern (shape) or the like. Since the gloss adjustment layer is formed in the above-mentioned pattern, the gloss of the area with the gloss adjustment layer is different from that of the area other than the gloss adjustment layer (the area without the gloss adjustment layer). It produces an illusion of an eye as if there is a recess and is viewed as a unique three-dimensional effect. Therefore, the uneven shape (duct) becomes even less noticeable.

本発明の化粧シートに前述の絵柄模様層が形成されている場合、艶調整層を当該絵柄模様層の模様に連動(同調)するように形成することが好ましい。例えば、絵柄模様層が木目模様調で形成されている場合、木目導管柄調にパターン印刷して艶調整層を形成することで、より意匠性に優れた化粧シートが得られる。   When the above-mentioned pattern layer is formed on the decorative sheet of the present invention, it is preferable to form the gloss adjusting layer so as to interlock (tune) with the pattern of the pattern layer. For example, when the design pattern layer is formed in a wood grain pattern tone, a decorative sheet having more excellent design can be obtained by forming a gloss adjustment layer by pattern printing in a wood grain conduit pattern tone.

艶調整層の厚さ(膜厚)としては、印刷適性や表面保護層形成用樹脂組成物との相互作用を考慮すると0.5μm〜5μmが好ましい。   The thickness (film thickness) of the gloss adjusting layer is preferably 0.5 μm to 5 μm in consideration of the printability and the interaction with the resin composition for forming a surface protective layer.

表面保護層
本発明の化粧シートは、透明性樹脂層上に表面保護層を有する。
Surface Protective Layer The decorative sheet of the present invention has a surface protective layer on the transparent resin layer.

本発明の化粧シートが前記艶調整層を有する場合、表面保護層は前述の艶調整層と隣接するように形成されている。具体的には、表面保護層の裏面及び/又は側面が前記艶調整層と隣接している。本発明の化粧シートが前記艶調整層を有する場合、表面保護層は透明性であることが好ましい。   When the decorative sheet of the present invention has the above gloss adjusting layer, the surface protective layer is formed adjacent to the above gloss adjusting layer. Specifically, the back surface and / or the side surface of the surface protective layer are adjacent to the gloss adjusting layer. When the decorative sheet of the present invention has the above gloss adjusting layer, the surface protective layer is preferably transparent.

表面保護層は、電離放射線硬化型樹脂を含有する(即ち、表面保護層を構成する樹脂成分が電離放射線硬化型樹脂を含有する)。なお、表面保護層を構成する樹脂成分は、電離放射線硬化型樹脂であることが好ましい。   The surface protective layer contains an ionizing radiation curable resin (that is, the resin component constituting the surface protective layer contains an ionizing radiation curable resin). The resin component constituting the surface protective layer is preferably an ionizing radiation curable resin.

電離放射線硬化型樹脂としては特に限定されず、紫外線、電子線等の電離放射線の照射により重合架橋反応可能なラジカル重合性二重結合を分子中に含むプレポリマー(オリゴマーを含む)及び/又はモノマーを主成分とする透明性樹脂が使用できる。これらのプレポリマー又はモノマーは、単体又は複数を混合して使用できる。硬化反応は、通常、架橋硬化反応である。   The ionizing radiation-curable resin is not particularly limited, and is a prepolymer (including an oligomer) and / or a monomer containing a radically polymerizable double bond capable of undergoing a polymerization crosslinking reaction by irradiation of ionizing radiation such as ultraviolet light and electron beam. Transparency resin which has as a main component can be used. These prepolymers or monomers can be used singly or in combination of two or more. The curing reaction is usually a crosslinking curing reaction.

具体的には、前記プレポリマー又はモノマーとしては、分子中に(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物が挙げられる。また、ポリエンとポリチオールとの組み合わせによるポリエン/チオール系のプレポリマーも好ましい。ここで、(メタ)アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。   Specifically, as the prepolymer or the monomer, a compound having a (meth) acryloyl group, a radically polymerizable unsaturated group such as a (meth) acryloyloxy group, a cationically polymerizable functional group such as an epoxy group or the like in the molecule Can be mentioned. Also preferred is a polyene / thiol based prepolymer which is a combination of polyene and polythiol. Here, the (meth) acryloyl group means an acryloyl group or a methacryloyl group.

ラジカル重合性不飽和基を有するプレポリマーとしては、例えば、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、メラミン(メタ)アクリレート、トリアジン(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの分子量としては、通常250〜100000程度が好ましい。   As a prepolymer having a radically polymerizable unsaturated group, for example, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, triazine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate Etc. As these molecular weight, about 250-100,000 are preferable normally.

ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、例えば、単官能モノマーとして、メチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。また、多官能モノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   As a monomer which has a radically polymerizable unsaturated group, methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate etc. are mentioned as a monofunctional monomer, for example. Moreover, as a polyfunctional monomer, for example, diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra ( Examples include meta) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and the like.

カチオン重合性官能基を有するプレポリマーとしては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ化合物等のエポキシ系樹脂、脂肪酸系ビニルエーテル、芳香族系ビニルエーテル等のビニルエーテル系樹脂のプレポリマーが挙げられる。また、チオールとしては、例えば、トリメチロールプロパントリチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート等のポリチオールが挙げられる。ポリエンとしては、例えば、ジオール及びジイソシアネートによるポリウレタンの両端にアリルアルコールを付加したものが挙げられる。   Examples of prepolymers having a cationically polymerizable functional group include prepolymers of epoxy resins such as bisphenol type epoxy resins and novolac epoxy compounds, and prepolymers of vinyl ether resins such as fatty acid vinyl ethers and aromatic vinyl ethers. Further, examples of the thiol include polythiols such as trimethylolpropane trithioglycolate and pentaerythritol tetrathioglycolate. As polyene, what added allyl alcohol to the both ends of the polyurethane by diol and diisocyanate is mentioned, for example.

電離放射線硬化型樹脂を硬化させるために用いる電離放射線としては、電離放射線硬化型樹脂(組成物)中の分子を硬化反応させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子が用いられる。通常は紫外線又は電子線を用いればよいが、可視光線、X線、イオン線等を用いてもよい。   As ionizing radiation used to cure the ionizing radiation curable resin, electromagnetic waves or charged particles having energy capable of causing a curing reaction of molecules in the ionizing radiation curable resin (composition) are used. Usually, ultraviolet rays or electron beams may be used, but visible light, X-rays, ion beams or the like may be used.

電離放射線硬化型樹脂は、1種又は2種以上を併用して用いることができる。   The ionizing radiation curable resin can be used alone or in combination of two or more.

電離放射線硬化型樹脂の中でも、電子線硬化型樹脂(EB樹脂)が好ましい。電子線硬化型樹脂としては、ウレタンアクリレート系電子線硬化型樹脂が挙げられる。   Among the ionizing radiation curable resins, electron beam curable resins (EB resins) are preferred. Examples of the electron beam curable resin include urethane acrylate type electron beam curable resin.

表面保護層は、電離放射線硬化型樹脂の他に、その他の樹脂を含有してもよい。電離放射線硬化型樹脂以外の樹脂としては、2液硬化型ウレタン系樹脂が挙げられる。   The surface protective layer may contain other resins in addition to the ionizing radiation curable resin. Examples of resins other than ionizing radiation curable resins include two-component curable urethane resins.

2液硬化型ウレタン系樹脂としては特に限定されないが、中でも主剤としてOH基を有するポリオール成分(アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、エポキシポリオール等)と、硬化剤成分であるイソシアネート成分(トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メタキシレンジイソシアネート等)とを含むものが使用できる。   The two-component curable urethane resin is not particularly limited, but among them, a polyol component having an OH group as a main component (acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, epoxy polyol, etc.) and an isocyanate component as a curing agent component (tolylene) What contains isocyanate, hexamethylene diisocyanate, metaxylene diisocyanate etc. can be used.

上記例示の樹脂については1種又は2種以上を併用して用いることができる。   About the resin of the said illustration, 1 type (s) or 2 or more types can be used together and used.

表面保護層には、耐候性を向上させるために、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系、トリアジン系などの紫外線吸収剤を添加するのが好ましい。紫外線を照射して樹脂層を硬化させる場合には、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミノキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン等、光重合促進剤(増感剤)としてn−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−n−ブチルホスフィン等を用いることができる。   It is preferable to add an ultraviolet absorber such as benzotriazole, benzophenone, salicylate or triazine to the surface protective layer in order to improve the weather resistance. When the resin layer is cured by irradiation with ultraviolet light, acetophenones, benzophenones, Michler's benzoyl benzoate, α-aminoxime esters, tetramethylthiuram monosulfide, thioxanthones, aromatic diazonium salts as photopolymerization initiators Aromatic sulfonium salts, metallocenes, etc., and n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine, etc. can be used as photopolymerization accelerators (sensitizers).

また表面保護層には、抗菌性を付与する為に、抗菌剤を添加してもよい。抗菌剤としては、無機系抗菌剤、及び有機系抗菌剤がある。特に無機系抗菌剤は有機系抗菌剤に比べ一般に安全性が高く、耐久性、及び耐熱性にも優れているため望ましい。無機系抗菌剤とは、銀をはじめとする銅、亜鉛等の抗菌性金属を各種の無機物担体に担持したものである。抗菌剤の添加量は、表面保護層を構成する樹脂成分100質量部に対して0.1〜10質量部が好ましい。   Further, an antibacterial agent may be added to the surface protective layer in order to impart antibacterial properties. The antibacterial agents include inorganic antibacterial agents and organic antibacterial agents. In particular, inorganic antibacterial agents are desirable because they are generally safer than organic antibacterial agents, and excellent in durability and heat resistance. The inorganic antibacterial agent is one in which antibacterial metals such as silver and other copper, zinc and the like are supported on various inorganic carriers. The addition amount of the antibacterial agent is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component constituting the surface protective layer.

また表面保護層には、必要に応じて、溶剤、染料、顔料等の着色剤、増量剤等の充填剤、消泡剤、レベリング剤、チクソトロピー性付与剤等の各種添加剤を加えることができる。   If necessary, various additives such as solvents, colorants such as dyes and pigments, fillers such as extenders, antifoaming agents, leveling agents, and agents imparting thixotropy can be added to the surface protective layer. .

表面保護層は、例えば、透明性樹脂層上又は艶調整層上に(1)電離放射線硬化型樹脂、及び(2)必要に応じて、その他の樹脂、紫外線吸収剤、抗菌剤、上記各種添加剤、などを含有する表面保護層形成用樹脂組成物をグラビアコート、ロールコート等の公知の塗工法により塗工後、電離放射線硬化型樹脂を硬化させることにより形成できる。ここで、表面保護層を化粧シートのおもて面側の面の一部分に形成する場合、前記表面保護層形成用樹脂組成物を部分的に(例えば、パターン状に)塗工し、次いで前記樹脂組成物中の電離放射線硬化型樹脂を硬化させることにより前記表面保護層を形成することができる。また、表面保護層を化粧シートのおもて面側の全面に形成する場合、前記表面保護層形成用樹脂組成物を全面に(全体にわたって)塗工し、次いで前記樹脂組成物中の電離放射線硬化型樹脂を硬化させることにより前記表面保護層を形成することができる。   The surface protective layer is, for example, (1) an ionizing radiation-curable resin on a transparent resin layer or on a gloss adjusting layer, and (2) other resins, an ultraviolet absorber, an antibacterial agent, various additives described above, if necessary. The resin composition for forming a surface protective layer containing an agent, etc. may be coated by a known coating method such as gravure coating or roll coating, and then cured by curing the ionizing radiation curable resin. Here, when forming a surface protective layer in a part of surface of the face side of a decorative sheet, the resin composition for surface protective layer formation is partially applied (for example, in the shape of a pattern), and then the above The surface protective layer can be formed by curing the ionizing radiation curable resin in the resin composition. When the surface protective layer is formed on the entire front surface side of the decorative sheet, the resin composition for forming a surface protective layer is coated on the entire surface (over the entire surface), and then ionizing radiation in the resin composition is obtained. The surface protective layer can be formed by curing the curable resin.

表面保護層の艶値Gは、表面保護層に含まれる樹脂成分、添加剤等の各物質の種類を選定する方法;上記各物質の含有量を適宜設定する方法;などによって、調整することができる。 The gloss value GP of the surface protective layer is adjusted by a method of selecting the type of each substance such as a resin component or an additive contained in the surface protective layer; a method of appropriately setting the content of each of the above substances; Can.

表面保護層の厚みは、特に限定されず、最終製品の特性に応じて適宜設定できるが、0.1〜50μmが好ましく、1〜30μmがより好ましい。   The thickness of the surface protective layer is not particularly limited and may be appropriately set depending on the properties of the final product, but is preferably 0.1 to 50 μm, and more preferably 1 to 30 μm.

十点平均粗さRz jis
本発明の化粧シートの表面(表面保護層表面)の十点平均粗さRzjisは40μm以上である。そのため、化粧シートの意匠性に優れる。上記十点平均粗さRzjisは、40〜120μmが好ましい。
Ten-point average roughness Rz jis
The ten-point average roughness Rz jis of the surface (surface protective layer surface) of the decorative sheet of the present invention is 40 μm or more. Therefore, the design of the decorative sheet is excellent. The ten-point average roughness Rz jis is preferably 40 to 120 μm.

本発明では、後述するエンボス加工を行う(施す)ことにより、好適に十点平均粗さRzjisが40μm以上である化粧シート表面を得ることができる。なお、エンボス加工は、後述の通り、(1)透明性樹脂層若しくは艶調整層に対して行ってもよく、また、(2)表面保護層に対して行ってもよい。 In the present invention, by performing (applying) the embossing described later, it is possible to obtain a decorative sheet surface having a ten-point average roughness Rz jis of preferably 40 μm or more. In addition, as described later, embossing may be performed on (1) the transparent resin layer or the gloss adjustment layer, or may be performed on (2) the surface protective layer.

本明細書において、十点平均粗さRzjis(μm)は、JIS B 0601:2001に準拠して測定された値である。具体的には、十点平均粗さRzjisは、断面曲線から、その平均線の方向に基準長さLだけ抜き取り、この抜き取り部分の平均線から、最も高い山頂から5番目までの山頂の標高(Yp)の絶対値の平均値と、最も低い谷底から5番目までの谷底の標高(Yv)の絶対値の平均値との和である。 In the present specification, the ten-point average roughness Rz jis (μm) is a value measured in accordance with JIS B 0601: 2001. Specifically, the ten-point average roughness Rz jis is extracted from the cross-sectional curve by the reference length L in the direction of the average line, and the elevation from the highest peak to the fifth highest peak from the average line of the extracted portion It is the sum of the average of the absolute values of (Yp) and the average of the absolute values of the lowest valley bottom to the fifth bottom (Yv).

本明細書において、化粧シートの十点平均粗さRzjisは、以下の(A)〜(C)のように決定されたものである。
(A) まず、化粧シートを15cm×15cmに切り出す。
(B) 当該切り出された化粧シートの表面粗さを、表面粗さ形状測定機:サーフコムFLEX50A((株)東京精密)にて測定する。上記化粧シートの表面粗さ測定は、測定距離2cm分の表面粗さを、エンボス模様が木目模様等の場合は木目模様と直角になる方向で、エンボス模様が木目模様等以外の場合は任意の方向で測定する。
(C) 上記(B)の工程を、任意の3点で行うことで3つのRzjis値を得て、当該3つのRzjisの内の最低値(下限値)を決定する。このRzjisの最低値が40(μm)以上であれば、本発明における上記(1)の要件を満たす、としている。
In the present specification, the ten-point average roughness Rz jis of the decorative sheet is determined as in the following (A) to (C).
(A) First, cut the decorative sheet into 15 cm x 15 cm.
(B) The surface roughness of the cut out decorative sheet is measured with a surface roughness shape measuring device: Surfcom FLEX 50A (Tokyo Seimitsu Co., Ltd.). The surface roughness measurement of the above-mentioned decorative sheet is a measurement distance of 2 cm, and in the direction in which the embossed pattern is perpendicular to the grain pattern if the embossed pattern is a grain pattern etc, the embossed pattern is arbitrary if the embossed pattern is other than a grain pattern Measure in the direction.
(C) Three Rz jis values are obtained by performing the process of (B) at any three points, and the lowest value (lower limit value) of the three Rz jis is determined. If the minimum value of this Rz jis is 40 (μm) or more, the above requirement (1) in the present invention is satisfied.

十点平均粗さRzjisは、エンボス版の深さや形状等の選定、エンボス加工を施す最表面層(表面保護層又は透明性樹脂層)の選定、エンボス加工する際の加熱温度や加圧するときの圧力の設定、透明性樹脂層又は表面保護層を構成する樹脂成分の選定や厚さの設定、などによって調整することができる。 The ten-point average roughness Rz jis refers to the selection of the depth and shape of the embossing plate, the selection of the outermost surface layer (surface protective layer or transparent resin layer) to be embossed, and the heating temperature and pressure at the time of embossing. The adjustment can be made by setting of the pressure, selection of the resin component constituting the transparent resin layer or the surface protective layer, setting of the thickness, and the like.

エンボス加工
本発明では、エンボス加工により好適に表面の十点平均粗さRzjisが40μm以上である化粧シートが得られる。本明細書において、エンボス加工により施される形状を、エンボス形状(模様)ともいう。
Embossing In the present invention, a decorative sheet having a surface ten-point average roughness Rz jis of 40 μm or more is suitably obtained by embossing. In the present specification, the shape applied by embossing is also referred to as an embossed shape (pattern).

エンボス形状は、上記透明性樹脂層を形成した後、透明性樹脂層側からエンボス加工が施されることにより形成されてもよい(後述する化粧シートの製造方法2)。また、エンボス形状は、上記透明性樹脂層の上に上記表面保護層を積層した後、表面保護層側からエンボス加工が施されることにより形成されていてもよい(後述する化粧シートの製造方法1)。   The emboss shape may be formed by forming the above-mentioned transparent resin layer and then performing embossing from the transparent resin layer side (the manufacturing method 2 of a decorative sheet described later). Moreover, after laminating | stacking the said surface protection layer on the said transparent resin layer, embossing shape may be formed by embossing from the surface protection layer side (The manufacturing method of the decorative sheet mentioned later) 1).

エンボス加工方法は、特に限定されず、例えば、透明性樹脂層又は表面保護層のおもて面を加熱軟化させてエンボス版により加圧・賦形後、冷却する方法が好ましい方法として挙げられる。エンボス加工には、公知の枚葉式又は輪転式のエンボス機が用いられる。エンボス形状としては、例えば、浮造り模様(浮出した年輪の凹凸模様)、木目導管溝、石板表面凹凸(花崗岩劈開面等)、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。   The embossing method is not particularly limited, and a preferable method is, for example, a method of heat-softening the front surface of the transparent resin layer or the surface protective layer, pressing and shaping with an embossing plate, and cooling it. For embossing, a known sheet-fed or rotary emboss machine is used. The embossed shape is, for example, a floating pattern (embossed pattern of embossed annual ring), a wood grain channel groove, a stone surface unevenness (granite cleavage surface etc.), a cloth surface texture, a satin, a grain, a hairline, a line streak groove Etc.

本発明のロール状物
本発明の化粧シートは、ロール状に巻かれていてもよい。即ち、本発明では、当該本発明の化粧シートをロール状に巻くことにより、ロール状物が得られる。当該本発明のロール状物は、歪みのない円形ロール状の化粧シートであって、ロール状物中の化粧シート表面には割れがない。さらに、当該本発明のロール状物は、巻き出し(繰り出し)てもカールが抑制されている。このように、本発明の化粧シートは、好適にロール状に巻かれることができるので、ロール状物として保管しやすい。
Roll-like Material of the Present Invention The decorative sheet of the present invention may be wound into a roll. That is, in the present invention, a roll is obtained by winding the decorative sheet of the present invention in a roll. The roll-like product of the present invention is a distortion-free circular roll-like decorative sheet, and the surface of the decorative sheet in the roll-like has no cracks. Furthermore, in the roll-like product of the present invention, curling is suppressed even when unrolled (unrolled). Thus, since the decorative sheet of the present invention can be suitably wound in a roll, it is easy to store as a roll.

本発明の化粧シートをロール状に巻き取る方法としては、特に限定されず、例えば、巻き取り機の使用、人による巻き取り等が挙げられる。巻き取り機を使用する際の巻き取り方式についても、特に限定されず、例えば、中心駆動巻き取り(center winding)、表面駆動巻き取り(surface winding)、中心表面巻き取り(center-surface winding)のいずれも採用することができる。   It does not specifically limit as method to wind up the decorative sheet of this invention in roll shape, For example, use of a winding machine, the winding by people, etc. are mentioned. The winding method when using a winding machine is also not particularly limited, for example, center winding, surface winding, center-surface winding. Both can be adopted.

本発明のロール状物のロール径は、特に限定されないが、300mm〜1000mmが好ましい。また、当該ロール状物の幅(化粧シートの幅)は、特に限定されないが、400mm〜1240mmが好ましい。   Although the roll diameter of the roll-shaped material of this invention is not specifically limited, 300 mm-1000 mm are preferable. Moreover, the width | variety (width of a decorative sheet) of the said roll-like thing is although it does not specifically limit, 400 mm-1240 mm are preferable.

なお、本発明のロール状物は、(1)円形ロール状の中心に芯材を含むロール状物、(2)円形ロール状の中心に上記芯材を含まないロール状物、のいずれも包含する。即ち、本発明のロール状物は、上記芯材を有していてもよく、また上記芯材を有していなくてもよい。上記芯材の材質は特に限定されず、紙、木、金属、樹脂(例えば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(ABS)、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレン(PE)、繊維強化プラスチック(FRP)等)などが挙げられる。また、上記芯材の断面の形状は、特に限定されず、円形、四角形、五角形、六角形等のいずれであってもよい。芯材の長さは、上記ロール状物の幅よりも長いことが好ましい。   The roll of the present invention includes any of (1) a roll including a core at the center of a circular roll, and (2) a roll without the core at the center of a circular roll. Do. That is, the roll-like article of the present invention may have the above-mentioned core material, and may not have the above-mentioned core material. The material of the core material is not particularly limited, and paper, wood, metal, resin (for example, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS), polypropylene (PP), polyethylene (PE), fiber reinforced plastic (FRP), etc.), etc. It can be mentioned. Moreover, the shape of the cross section of the said core material is not specifically limited, Any, such as circular, a square, a pentagon, a hexagon, etc. may be sufficient. The length of the core is preferably longer than the width of the roll.

2.本発明の化粧シートの製造方法1
本発明の化粧シートの製造方法(製造方法1)は、基材シート上に少なくとも透明性樹脂層及び表面保護層が順に積層されており、且つ、前記基材シートの裏面に少なくともバッカー層が積層されている化粧シートの製造方法であって、以下の工程1〜3:
(i) 基材シート上に、少なくとも透明性樹脂層及び表面保護層を順に有する積層シートであって、
前記表面保護層が電離放射線硬化型樹脂を含み、
前記基材シート及び前記透明性樹脂層が、いずれも非ハロゲン熱可塑性樹脂を含む、積層シートを得る工程1、
(ii) 前記積層シートの前記表面保護層の上からエンボス加工を施すことにより、前記積層シートの表面の十点平均粗さRzjisを40μm以上にする工程2、並びに、
(iii) 前記基材シートの裏面に対してバッカー層形成用樹脂組成物を溶融状態で押出し成形することにより、
前記バッカー層が非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含み、
前記バッカー層の厚みが120〜250μmであり、
前記バッカー層のマルテンス硬さが50〜80N/mmである、
バッカー層を積層する工程3、
を順に含むことを特徴とする。当該製造方法によれば、本発明の化粧シートを好適に得ることができる。
<< 2. Manufacturing method 1 of the decorative sheet of the present invention
In the method of producing a decorative sheet (production method 1) of the present invention, at least a transparent resin layer and a surface protective layer are sequentially laminated on a substrate sheet, and at least a backer layer is laminated on the back surface of the substrate sheet. The manufacturing method of the decorative sheet currently made, Comprising: The following processes 1-3:
(i) A laminated sheet having at least a transparent resin layer and a surface protective layer in order on a substrate sheet,
The surface protective layer contains an ionizing radiation curable resin,
Step 1 of obtaining a laminated sheet in which the base sheet and the transparent resin layer both contain a non-halogen thermoplastic resin,
(ii) Step 2 of setting the ten-point average roughness Rz jis of the surface of the laminated sheet to 40 μm or more by embossing the surface protective layer of the laminated sheet;
(iii) By extruding the backer layer forming resin composition in a molten state with respect to the back surface of the base sheet,
The backer layer contains a non-halogen thermoplastic resin,
The thickness of the backer layer is 120 to 250 μm,
The Martens hardness of the backer layer is 50 to 80 N / mm 2 .
Step 3 of laminating the backer layer
Are included in order. According to the said manufacturing method, the decorative sheet of this invention can be obtained suitably.

工程1では、基材シート上に、少なくとも透明性樹脂層及び表面保護層を順に有する積層シートを得る。当該積層シートは、本発明の化粧シートの中間体であって、バッカー層を有していないものである。当該積層シート中の上記基材シート、透明性樹脂層、及び表面保護層の詳細については、それぞれ、上述の項目1.本発明の化粧シート における基材シート、透明性樹脂層、及び表面保護層での説明と同様である。   In step 1, a laminate sheet having at least a transparent resin layer and a surface protective layer in order on a substrate sheet is obtained. The laminated sheet is an intermediate of the decorative sheet of the present invention and does not have a backer layer. About the detail of the said base material sheet in the said lamination sheet, a transparency resin layer, and a surface protective layer, the above-mentioned item 1., respectively. The same as the description for the base material sheet, the transparent resin layer, and the surface protective layer in the decorative sheet of the present invention.

工程1で上記積層シートを得る際に、必要に応じて、着色隠蔽層、絵柄模様層、透明性接着剤層、プライマー層、艶調整層等の各層を形成してもよい。前記各層の詳細については、それぞれ、上述の項目1.本発明の化粧シート における着色隠蔽層、絵柄模様層、透明性接着剤層、プライマー層、及び艶調整層での説明と同様である。   When the laminated sheet is obtained in Step 1, each layer such as a colored masking layer, a patterned layer, a transparent adhesive layer, a primer layer, and a gloss adjustment layer may be formed, if necessary. Regarding the details of each layer, the above-mentioned items 1. It is the same as the description of the color masking layer, the pattern pattern layer, the transparent adhesive layer, the primer layer, and the gloss adjusting layer in the decorative sheet of the present invention.

工程2では、積層シートの表面保護層の上からエンボス加工を施すことにより、積層シートの表面の十点平均粗さRzjisを40μm以上にする(これにより、表面の十点平均粗さRzjisが40μm以上である積層シートが得られる)。上記エンボス加工及び積層シートの表面の十点平均粗さRzjisの詳細については、それぞれ、上述の項目1.本発明の化粧シート におけるエンボス加工及び十点平均粗さRzjisと同様である。 In step 2, the ten-point average roughness Rz jis of the surface of the laminated sheet is set to 40 μm or more by embossing the surface protective layer of the laminated sheet (thereby, the ten-point average roughness Rz jis of the surface ) Is 40 μm or more). About the details of the ten-point average roughness Rz jis of the surface of the above-mentioned embossing and lamination sheet, the above-mentioned item 1. The embossing and ten-point average roughness Rz jis in the decorative sheet of the present invention are the same.

工程3では、基材シートの裏面に対してバッカー層形成用樹脂組成物を溶融状態で押出し成形することにより、基材シート裏面にバッカー層を積層する。バッカー層、及びバッカー層形成用樹脂組成物を押出し成形する工程の詳細については、それぞれ、上述の項目1.本発明の化粧シート におけるバッカー層での説明と同様である。バッカー層を形成した後は、必要に応じて、前述の裏面プライマー層を形成してもよい。前記裏面プライマー層の詳細については、上述の項目1.本発明の化粧シートにおける裏面プライマー層での説明と同様である。   In step 3, the backer layer is laminated on the back surface of the base sheet by extruding the backer layer forming resin composition in a molten state with respect to the back surface of the base sheet. About the details of the process of extruding the backer layer and the resin composition for forming the backer layer, the above-mentioned items 1 and 2 are respectively described. It is the same as the description in the backer layer in the decorative sheet of the present invention. After forming the backer layer, the above-mentioned back surface primer layer may be formed as needed. About the detail of the said back surface primer layer, the above-mentioned item 1. It is the same as the description in the back surface primer layer in the decorative sheet of the present invention.

3.本発明の化粧シートの製造方法2
本発明の化粧シートの製造方法(製造方法2)は、基材シート上に少なくとも透明性樹脂層及び表面保護層が順に積層されており、且つ、前記基材シートの裏面に少なくともバッカー層が積層されている化粧シートの製造方法であって、以下の工程1〜4:
(i) 基材シート上に、少なくとも透明性樹脂層を有する積層体であって、
前記基材シート及び前記透明性樹脂層が、いずれも非ハロゲン熱可塑性樹脂を含む、積層体を得る工程1、
(ii) 前記積層体の前記透明性樹脂層の上からエンボス加工を施す工程2、
(iii) 前記透明性樹脂層上に、電離放射線硬化型樹脂を含む表面保護層形成用樹脂組成物を塗工することにより、
基材シート上に、少なくとも透明性樹脂層及び表面保護層を有する積層シートであって、
前記積層シートの表面の十点平均粗さRzjisが40μm以上である積層シートを得る工程3、並びに、
(iv) 前記基材シートの裏面に対してバッカー層形成用樹脂組成物を溶融状態で押出し成形することにより、
前記バッカー層が非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含み、
前記バッカー層の厚みが120〜250μmであり、
前記バッカー層のマルテンス硬さが50〜80N/mmである、
バッカー層を積層する工程4、
を順に含むことを特徴とする。当該製造方法によれば、本発明の化粧シートを好適に得ることができる。
<< 3. Manufacturing method 2 of the decorative sheet of the present invention >>
In the method of producing a decorative sheet (production method 2) of the present invention, at least a transparent resin layer and a surface protective layer are sequentially laminated on a substrate sheet, and at least a backer layer is laminated on the back surface of the substrate sheet. The manufacturing method of the decorative sheet currently made, Comprising: The following processes 1-4:
(i) A laminate having at least a transparent resin layer on a substrate sheet,
Step 1 of obtaining a laminate in which the base sheet and the transparent resin layer both contain a non-halogen thermoplastic resin
(ii) a step 2 of embossing the transparent resin layer of the laminate;
(iii) By applying the resin composition for forming a surface protective layer containing an ionizing radiation curable resin on the transparent resin layer,
A laminated sheet having at least a transparent resin layer and a surface protective layer on a substrate sheet,
Step 3 of obtaining a laminated sheet having a ten-point average roughness Rz jis of the surface of the laminated sheet of 40 μm or more;
(iv) By extruding the backer layer forming resin composition in a molten state with respect to the back surface of the base sheet,
The backer layer contains a non-halogen thermoplastic resin,
The thickness of the backer layer is 120 to 250 μm,
The Martens hardness of the backer layer is 50 to 80 N / mm 2 .
Step 4 of laminating the backer layer
Are included in order. According to the said manufacturing method, the decorative sheet of this invention can be obtained suitably.

工程1では、基材シート上に、少なくとも透明性樹脂層を有する積層体を得る。当該積層体は、本発明の化粧シートの中間体であって、且つ、後述する積層シートの中間体でもある。当該積層体は、バッカー層及び表面保護層を有していない。当該積層体中の上記基材シート及び透明性樹脂層の詳細については、それぞれ、上述の項目1.本発明の化粧シート における基材シート及び透明性樹脂層での説明と同様である。   In step 1, a laminate having at least a transparent resin layer on a substrate sheet is obtained. The laminate is an intermediate of the decorative sheet of the present invention and also an intermediate of a laminated sheet described later. The laminate does not have a backer layer and a surface protective layer. About the details of the above-mentioned substrate sheet and transparency resin layer in the layered product concerned, the above-mentioned item 1. It is the same as the description of the substrate sheet and the transparent resin layer in the decorative sheet of the present invention.

工程1で上記積層体を得る際に、必要に応じて、着色隠蔽層、絵柄模様層、透明性接着剤層、プライマー層、艶調整層等の各層を形成してもよい。前記各層の詳細については、それぞれ、上述の項目1.本発明の化粧シート における着色隠蔽層、絵柄模様層、透明性接着剤層、プライマー層、及び艶調整層での説明と同様である。   When the laminate is obtained in Step 1, each layer such as a color masking layer, a pattern pattern layer, a transparent adhesive layer, a primer layer, and a gloss adjustment layer may be formed, if necessary. Regarding the details of each layer, the above-mentioned items 1. It is the same as the description of the color masking layer, the pattern pattern layer, the transparent adhesive layer, the primer layer, and the gloss adjusting layer in the decorative sheet of the present invention.

工程2では、前記積層体の透明性樹脂層の上からエンボス加工を施す。工程2で得られた(エンボス形状による)積層体の表面の十点平均粗さRzjisは特に限定されず、後述する工程3後及び4後において積層シート又は化粧シート表面の十点平均粗さRzjisが40μm以上となるように、透明性樹脂層の上からエンボス加工を施せばよい。 In step 2, embossing is performed on the transparent resin layer of the laminate. The ten-point average roughness Rz jis of the surface of the laminate (according to the embossed shape) obtained in step 2 is not particularly limited, and the ten-point average roughness of the laminated sheet or decorative sheet surface after steps 3 and 4 described later Embossing may be performed on the transparent resin layer so that Rz jis is 40 μm or more.

工程3では、透明性樹脂層上に、電離放射線硬化型樹脂を含む表面保護層形成用樹脂組成物を塗工することにより、表面の十点平均粗さRzjisが40μm以上である積層シートを得る。表面保護層、及び表面保護層形成用樹脂組成物を塗工する工程の詳細については、上述の項目1.本発明の化粧シート における表面保護層での説明と同様である。なお、当該積層シートは、本発明の化粧シートの中間体であって、バッカー層を有していないものである。 In step 3, a laminate sheet having a surface ten-point average roughness Rz jis of 40 μm or more is coated by applying a resin composition for forming a surface protective layer containing an ionizing radiation-curable resin on the transparent resin layer. obtain. About the detail of the process of coating a surface protection layer and the resin composition for surface protection layer formation, the above-mentioned item 1. It is the same as the description of the surface protective layer in the decorative sheet of the present invention. The laminated sheet is an intermediate of the decorative sheet of the present invention and does not have a backer layer.

工程3の前記表面保護層形成用樹脂組成物を塗工する前に、必要に応じて、プライマー層、艶調整層等の各層を形成してもよい。前記各層の詳細については、それぞれ、上述の項目1.本発明の化粧シート におけるプライマー層、及び艶調整層での説明と同様である。   Before applying the resin composition for surface protection layer formation of process 3, you may form each layer, such as a primer layer and a gloss adjustment layer, as needed. Regarding the details of each layer, the above-mentioned items 1. It is the same as the description of the primer layer and the gloss control layer in the decorative sheet of the present invention.

工程4では、基材シートの裏面に対してバッカー層形成用樹脂組成物を溶融状態で押出し成形することにより、基材シート裏面にバッカー層を積層する。バッカー層、及びバッカー層形成用樹脂組成物を押出し成形する工程の詳細については、上述の項目1.本発明の化粧シート におけるバッカー層での説明と同様である。バッカー層を形成した後は、必要に応じて、前述の裏面プライマー層を形成してもよい。前記裏面プライマー層の詳細については、上述の項目1.本発明の化粧シート における裏面プライマー層での説明と同様である。   In step 4, the backer layer is laminated on the back surface of the base sheet by extruding the backer layer forming resin composition in a molten state with respect to the back surface of the base sheet. About the detail of the process of extruding the backer layer and the resin composition for backer layer formation, the above-mentioned item 1. It is the same as the description in the backer layer in the decorative sheet of the present invention. After forming the backer layer, the above-mentioned back surface primer layer may be formed as needed. About the detail of the said back surface primer layer, the above-mentioned item 1. It is the same as the description in the back surface primer layer in the decorative sheet of the present invention.

4.本発明の化粧板及びその製造方法
本発明の化粧シートを被着材上に積層することにより、化粧板とすることができる。また、本発明のロール状物を巻き出して得られる化粧シートを被着材上に積層することにより、化粧板とすることもできる。本発明の化粧板は、本発明の化粧シートの表面保護層が最表面層となるように、前記本発明の化粧シートを被着材上に積層することにより得られる。
<< 4. Decorative panel of the present invention and method of manufacturing the same
By laminating the decorative sheet of the present invention on an adherend, a decorative board can be obtained. Moreover, it can also be set as a decorative board by laminating on the adherend the decorative sheet obtained by unwinding the roll-shaped material of this invention. The decorative board of the present invention is obtained by laminating the decorative sheet of the present invention on an adherend so that the surface protective layer of the decorative sheet of the present invention is the outermost surface layer.

被着材は、限定的でなく、公知の化粧板に用いられるものと同様のものを用いることができる。上記被着材としては、例えば、木質材、金属、セラミックス、プラスチックス、ガラス等が挙げられる。特に、本発明の化粧シートは、木質材に好適に使用することができる。木質材としては、具体的には、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材から作られた突板、木材単板、木材合板、パーティクルボード、中密度繊維板(MDF)、チップボード、又はチップボードが積層された複合基材等が挙げられる。上記木質材としては、チップボード、又はチップボードが積層された複合基材を用いることが好ましい。   The adherend is not limited, and the same ones as those used for known decorative boards can be used. Examples of the adherend include wood materials, metals, ceramics, plastics, glass and the like. In particular, the decorative sheet of the present invention can be suitably used for wood materials. Specific examples of wood materials include veneers made of various materials such as cedar, mulberry, mulberry, pine, rawan, teak and melapy, wood veneer, wood plywood, particle board, medium density fiber board (MDF) , Chip board, or a composite substrate on which the chip board is laminated. As the wood material, it is preferable to use a chip board or a composite substrate on which the chip board is laminated.

化粧シートと被着材とを積層する積層方法は限定的でなく、例えば接着剤により化粧シートを被着材に貼着する方法等を採用することができる。接着剤は、被着材の種類等に応じて公知の接着剤から適宜選択すればよい。例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、アイオノマー等のほか、ブタジエン・アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等が挙げられる。これら接着剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いる。   The lamination method of laminating the decorative sheet and the adherend is not limited, and for example, a method of adhering the decorative sheet to the adherend with an adhesive can be adopted. The adhesive may be appropriately selected from known adhesives according to the type of adherend and the like. For example, in addition to polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, an ethylene / acrylic acid copolymer, an ionomer, etc., butadiene / acryl nitrile rubber, neoprene rubber, natural rubber and the like can be mentioned. These adhesives are used individually or in combination of 2 or more types.

このようにして製造された化粧板は、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装材;バルコニー、ベランダ等の外装材;窓枠、扉、手すり等の建具の表面化粧板や家具;又は弱電、OA機器等のキャビネットの表面化粧板等に用いることができる。特に、上記化粧板は床用化粧材として好適に用いることができる。   The decorative board manufactured in this manner is, for example, an interior material of a building such as a wall, a ceiling, or a floor; an exterior material such as a balcony or a veranda; a surface decorative board or furniture of a fitting such as a window frame, a door or a handrail; Alternatively, it can be used as a surface decorative plate of a cabinet such as a weak electric power or an OA device. In particular, the decorative board can be suitably used as a floor decorative material.

以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。   Hereinafter, the present invention will be specifically described by showing Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the examples.

実施例1
60μm厚さの着色ポリプロピレン(PP)フィルムからなる基材シート(アートプライ、三菱樹脂株式会社製)のおもて面に、厚さ2μmの絵柄模様層を印刷により形成した。絵柄模様層上にウレタン系樹脂(セイカボンドE−263/C−75N、大日精化工業株式会社製)からなる2μm厚さの透明性の接着剤層を形成した。接着剤層上に、厚さ100μmの透明ポリプロピレン(PP)系樹脂のシート(ノバテックPP、日本ポリプロ株式会社製)を押出しラミネート方式で積層し、透明性樹脂層を形成した。
Example 1
A 2 μm-thick pattern-patterned layer was formed by printing on the front surface of a base sheet (art ply, manufactured by Mitsubishi Resins Co., Ltd.) made of a colored polypropylene (PP) film having a thickness of 60 μm. A 2 μm-thick transparent adhesive layer made of a urethane resin (Seika Bond E-263 / C-75N, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) was formed on the patterned layer. A sheet of transparent polypropylene (PP) resin having a thickness of 100 μm (Novatec PP, manufactured by Nippon Polypropylene Corporation) was laminated on the adhesive layer by extrusion lamination to form a transparent resin layer.

次いで、当該透明性樹脂層の表面にコロナ放電処理を施した後、前記透明性樹脂層の上に2液硬化型ウレタン樹脂を塗工することにより、プライマー層(表面保護層形成用プライマー層、厚さ2μm)を形成した。   Next, after applying corona discharge treatment to the surface of the transparent resin layer, a two-component curable urethane resin is coated on the transparent resin layer to form a primer layer (a primer layer for forming a surface protective layer, 2 μm thick).

プライマー層のおもて面に、ウレタンアクリレート系電子線硬化型樹脂(EB樹脂)からなる表面保護層形成樹脂組成物を、硬化後の厚さ(層厚)が15μmとなるようにグラビアコート方式で塗工した後、次いで酸素濃度200ppm以下の環境下、電子線照射装置を用いて加速電圧175KeV、5Mradの条件で電子線を照射して前記電子線硬化型樹脂を硬化させた。これにより、表面保護層を形成した。前記電子線硬化型樹脂の配合は、以下の通りである。
・2官能ウレタンアクリレート(Tg=25(℃)、分子量1500)80質量部
・6官能ウレタンアクリレート(Tg=200(℃)以上、分子量1500)20質量部
さらに、表面保護層側を赤外線非接触方式のヒーターで加熱することにより基材シート及び透明性樹脂層を柔らかくした後、直ちにエンボス加工を施す(具体的には、後述する木目模様が付されたエンボス版で熱圧する)ことで、エンボス模様(木目模様(木目1))を形成した。
On the front surface of the primer layer, a surface protective layer-forming resin composition composed of a urethane acrylate electron beam curable resin (EB resin) is applied by gravure coating so that the thickness (layer thickness) after curing becomes 15 μm. Then, the electron beam-curable resin was cured by irradiating an electron beam under conditions of an acceleration voltage of 175 KeV and 5 Mrad using an electron beam irradiation apparatus in an environment with an oxygen concentration of 200 ppm or less. Thus, a surface protective layer was formed. The composition of the electron beam curable resin is as follows.
-Bifunctional urethane acrylate (Tg = 25 (° C), molecular weight 1500) 80 parts by mass · 6 -functional urethane acrylate (Tg = 200 (° C) or more, molecular weight 1500) 20 parts by mass The substrate sheet and the transparent resin layer are softened by heating with a heater and immediately embossed (specifically, the embossed pattern is formed by hot pressing with an embossed plate to which a wood grain pattern described later is attached). (The grain pattern (grain 1)) was formed.

次に、基材シート裏面に、ホモポリプロピレン製の樹脂層を溶融押出しラミネート方式で積層することにより、バッカー層を形成した(具体的には、ホモポリプロピレンからなるバッカー層形成用樹脂組成物を溶融状態で押出し成形することにより、基材シート裏面にバッカー層を形成及び積層した)。   Next, a backer layer was formed on the back surface of the base sheet by laminating a resin layer made of homopolypropylene by a melt extrusion laminating method (specifically, melting a resin composition for forming a backer layer consisting of homopolypropylene) By extruding in the state, a backer layer was formed and laminated on the back surface of the base sheet).

さらに、当該バッカー層の裏面にコロナ放電処理を施した後、裏面プライマー層(厚さ2μm)を形成した。   Furthermore, after performing corona discharge treatment on the back surface of the backer layer, a back surface primer layer (2 μm in thickness) was formed.

以上により、実施例1の化粧シートを得た。
<実施例1の化粧シートの各物性>
化粧シート表面の十点平均粗さ(前記エンボス模様によるエンボス形状の十点平均粗さ)Rzjisは71μmであり、バッカー層の厚みは120μmであり、バッカー層のマルテンス硬さは50〜60N/mmであった。なお、前記Rzjisを測定する際の測定距離は2cmとした。また、前記マルテンス硬さは、バッカー層の断面方向で測定した。また、表面保護層の艶値(入射角60°)を、日本電色工業株式会社製PG−3Dを使用して測定したところ、前記艶値(G)は13であった。
Thus, the decorative sheet of Example 1 was obtained.
<Each physical property of the decorative sheet of Example 1>
The ten-point average roughness of the decorative sheet surface (the ten-point average roughness of the embossed shape by the embossed pattern) Rz jis is 71 μm, the thickness of the backer layer is 120 μm, and the Martens hardness of the backer layer is 50 to 60 N / It was 2 mm. In addition, the measurement distance at the time of measuring said Rz jis was 2 cm. The Martens hardness was measured in the cross-sectional direction of the backer layer. Moreover, when the gloss value (60 degrees of incident angles) of the surface protective layer was measured using PG-3D manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., the gloss value ( Gp ) was 13.

実施例2
まず、基材シート、絵柄模様層、接着剤層、透明性樹脂層及びプライマー層を形成した。前記各層は、それぞれ、実施例1と同様の方法により形成した。
次いで、前記プライマー層のおもて面に対して、化粧シートの表面保護層側の面1cm当たりに占める艶調整層の面積の割合が50%となるように(最終的に作製される化粧シートのおもて面から見たときの艶調整層の占有面積割合が50%となるように)パターン状の艶調整層を形成した。なお、前記艶調整層は、マットインキ(数平均分子量3000、ガラス転移温度(Tg)−62.8℃のポリエステルウレタン系印刷インキ100質量部に対して、シリカ粒子10質量部を配合した印刷インキ組成物)を用いて、グラビア印刷法にて乾燥後の艶調整層の厚さが2μmとなるように木目導管柄を塗布することによって形成した。
次に、前記艶調整層の上に、表面保護層を全面に形成した後、さらに前記表面保護層側に対してエンボス模様を形成した。前記表面保護層、及び前記エンボス模様は、それぞれ、実施例1と同様の方法により形成した。
次に、基材シート裏面にバッカー層を形成した後、さらに前記バッカー層の裏面に裏面プライマー層を形成した。前記バッカー層、及び前記裏面プライマー層は、それぞれ、実施例1と同様の方法により形成した。
Example 2
First, a substrate sheet, a pattern layer, an adhesive layer, a transparent resin layer and a primer layer were formed. Each of the layers was formed by the same method as in Example 1.
Then, the ratio of the area of the gloss adjustment layer per 1 cm 2 of the surface on the surface protective layer side of the decorative sheet is 50% of the front surface of the primer layer (finally prepared makeup The gloss adjusting layer in a pattern was formed so that the occupied area ratio of the gloss adjusting layer when viewed from the front surface of the sheet was 50%. In addition, the said gloss adjustment layer is a printing ink which mix | blended 10 mass parts of silica particles with respect to 100 mass parts of polyester urethane type printing inks of a number average molecular weight 3000 and glass transition temperature (Tg) -62.8 degreeC of matting ink. The composition was formed by applying a wood grain conduit pattern so that the thickness of the gloss adjustment layer after drying was 2 μm by the gravure printing method.
Next, after forming a surface protection layer on the whole surface on the said gloss adjustment layer, the embossing pattern was further formed with respect to the said surface protection layer side. The surface protective layer and the embossed pattern were formed in the same manner as in Example 1, respectively.
Next, after forming a backer layer on the back surface of the base sheet, a back surface primer layer was formed on the back surface of the backer layer. The backer layer and the back surface primer layer were formed in the same manner as in Example 1, respectively.

以上により、実施例2の化粧シートを得た。   Thus, a decorative sheet of Example 2 was obtained.

なお、前記表面保護層形成用樹脂組成物を塗布する前に、艶調整層に対して入射角60°で光を入射した時の艶値を測定したところ、前記艶値(G)は2であった。また、前記化粧シートとは別に、艶調整層を形成しない以外は実施例2の化粧シートと同様の化粧シートを、表面保護層の艶値測定用として作製した。当該測定用化粧シートの表面保護層に対して入射角60°で光を入射した時の艶値を測定したところ、前記艶値(G)は13であった。実施例2の化粧シートにおける艶調整層及び表面保護層の艶値(入射角60°)は、それぞれ上記艶値をもって決定した。艶値(入射角60°)は、日本電色工業株式会社製PG−3Dを使用して測定した。 Incidentally, prior to applying the surface protective layer-forming resin composition was measured for a gloss value when the light enters at an incident angle of 60 ° relative to the luster control layer, the luster value (G A) 2 Met. In addition to the decorative sheet, a decorative sheet similar to the decorative sheet of Example 2 was produced for measuring the gloss value of the surface protective layer except that the gloss adjusting layer was not formed. The gloss value (G P ) was 13 when the gloss value was measured when light was incident on the surface protective layer of the decorative sheet for measurement at an incident angle of 60 °. The gloss value (60 ° incident angle) of the gloss adjusting layer and the surface protective layer in the decorative sheet of Example 2 was determined with the above gloss value. The gloss value (60 ° incident angle) was measured using PG-3D manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.

実施例3
まず、基材シート、絵柄模様層、接着剤層、透明性樹脂層及びプライマー層を形成した。前記各層は、それぞれ、実施例1と同様の方法により形成した。
次いで、前記プライマー層のおもて面の全面に対して艶調整層(乾燥後の厚さ:2μm)を形成した。なお、前記艶調整層の形成に際には、実施例2で使用したマットインキと同様のインキを使用した。
次に、前記艶調整層の上に、化粧シートの表面保護層側の面1cm当たりに占める表面保護層の面積の割合が30%となるように(艶調整層が露出している領域の面積の割合(低艶の層の露出面積割合)が70%となるように)パターン状の表面保護層を形成した。なお、前記表面保護層の形成の際には、実施例1で使用した表面保護層形成樹脂組成物と同様の樹脂組成物を使用した。また、電子線硬化型樹脂の硬化についても実施例1と同様の方法により行った。
次に、前記表面保護層側に対してエンボス模様を形成した。前記エンボス模様は、実施例1と同様の方法により形成した。
次に、基材シート裏面にバッカー層を形
成した後、さらに前記バッカー層の裏面に裏面プライマー層を形成した。前記バッカー層、及び前記裏面プライマー層は、それぞれ、実施例1と同様の方法により形成した。
Example 3
First, a substrate sheet, a pattern layer, an adhesive layer, a transparent resin layer and a primer layer were formed. Each of the layers was formed by the same method as in Example 1.
Next, a gloss adjusting layer (thickness after drying: 2 μm) was formed on the entire surface of the front surface of the primer layer. In addition, in the formation of the said gloss adjustment layer, the ink similar to the matte ink used in Example 2 was used.
Next, on the gloss adjustment layer, the ratio of the area of the surface protection layer per 1 cm 2 of the surface protection layer side of the decorative sheet is 30% (in the area where the gloss adjustment layer is exposed) A patterned surface protective layer was formed such that the percentage of the area (the percentage of exposed area of the low gloss layer) was 70%. In addition, in the case of formation of the said surface protective layer, the resin composition similar to the surface protective layer formation resin composition used in Example 1 was used. Further, the curing of the electron beam curable resin was also performed by the same method as in Example 1.
Next, an embossed pattern was formed on the surface protective layer side. The embossed pattern was formed by the same method as in Example 1.
Next, after forming a backer layer on the back surface of the base sheet, a back surface primer layer was formed on the back surface of the backer layer. The backer layer and the back surface primer layer were formed in the same manner as in Example 1, respectively.

以上により、実施例3の化粧シートを得た。   Thus, the decorative sheet of Example 3 was obtained.

なお、前記表面保護層形成用樹脂組成物を塗布する前に、艶調整層に対して入射角60°で光を入射した時の艶値を測定したところ、前記艶値(G)は2であった。また、前記化粧シートとは別に、艶調整層を形成しない以外は実施例3の化粧シートと同様の化粧シートを、表面保護層の艶値測定用として作製した。当該測定用化粧シートの表面保護層に対して入射角60°で光を入射した時の艶値を測定したところ、前記艶値(G)は13であった。実施例3の化粧シートにおける艶調整層及び表面保護層の艶値(入射角60°)は、それぞれ上記艶値をもって決定した。艶値(入射角60°)は、日本電色工業株式会社製PG−3Dを使用して測定した。 Incidentally, prior to applying the surface protective layer-forming resin composition was measured for a gloss value when the light enters at an incident angle of 60 ° relative to the luster control layer, the luster value (G A) 2 Met. In addition to the decorative sheet, a decorative sheet similar to the decorative sheet of Example 3 was produced for measuring the gloss value of the surface protective layer except that the gloss adjusting layer was not formed. The gloss value (G P ) was 13 when the gloss value was measured when light was incident on the surface protective layer of the decorative sheet for measurement at an incident angle of 60 °. The gloss value (60 ° incident angle) of the gloss adjusting layer and the surface protective layer in the decorative sheet of Example 3 was determined with the above gloss value. The gloss value (60 ° incident angle) was measured using PG-3D manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.

実施例4〜13
(1)バッカー層を構成する樹脂成分、及び/又は、(2)バッカー層の厚みを表2及び3に示すように適宜変更した。また、(3)エンボス形状のエンボス模様を表2及び3に示すように、表4に示す木目1〜5に適宜変更した。更に、(4)バッカー層のマルテンス硬さを表2及び3に示すように適宜変更した。それ以外は実施例1と同様にして、実施例4〜13の化粧シートを調製した。なお、(1)バッカー層を構成する樹脂成分を変更することで、バッカー層のマルテンス硬さを変更することができる。表1〜3中、樹脂A、C及びDはホモポリプロピレンであり、樹脂Bはポリエチレンテレフタレート(PET)である。
Examples 4 to 13
(1) The resin component constituting the backer layer, and / or (2) the thickness of the backer layer was suitably changed as shown in Tables 2 and 3. Further, as shown in Tables 2 and 3, (3) embossed patterns of embossed shapes were appropriately changed to grain 1 to 5 shown in Table 4. Furthermore, (4) Martens hardness of the backer layer was suitably changed as shown in Tables 2 and 3. The cosmetic sheets of Examples 4 to 13 were prepared in the same manner as Example 1 except for the above. In addition, the martens hardness of a backer layer can be changed by changing the resin component which comprises (1) backer layer. In Tables 1 to 3, resins A, C and D are homopolypropylenes, and resin B is polyethylene terephthalate (PET).

比較例1〜4
(1)バッカー層を構成する樹脂成分、及び/又は、(2)バッカー層の厚みを適宜変更する以外は、実施例1と同様にして、比較例1〜4の化粧シートを得た。なお、(1)バッカー層を構成する樹脂成分を変更することで、バッカー層のマルテンス硬さを変更することができる。
Comparative Examples 1 to 4
A decorative sheet of Comparative Examples 1 to 4 was obtained in the same manner as Example 1, except that (1) the resin component constituting the backer layer and / or (2) the thickness of the backer layer was appropriately changed. In addition, the martens hardness of a backer layer can be changed by changing the resin component which comprises (1) backer layer.

評価方法1:化粧板の表面状態その1(被着材の表面凹凸表出抑制評価)
コルクボード上に水性エマルジョン接着剤(中央理化工業株式会社製リカボンドBA−10L (主剤):BA−11B (硬化剤))を6〜7g/尺角塗布し、化粧シートをラミネートして、室温で3日間養生することにより化粧板を作製した。化粧板の表面状態を目視により観察し、以下の評価基準に従って評価した。なお、下記評価基準において、A以上の評価であれば実際の使用状況において問題がない表面状態である。
A:被着材の凹凸形状が表出していない。
B:被着材の凹凸形状が若干表出している。
C:被着材の凹凸形状が明らかに表出している。
« Evaluation method 1: Surface condition of decorative board part 1 (Surface unevenness on the adherend evaluation evaluation) »
Apply 6 to 7 g of a water-based emulsion adhesive (Likabond BA-10L (main agent): BA-11B (hardening agent) manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.) on a cork board, and laminate the decorative sheet, A decorative board was produced by curing for a day. The surface condition of the decorative board was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. In addition, in the following evaluation criteria, if it is evaluation of A or more, it is a surface state without a problem in an actual use condition.
A: The uneven shape of the adherend was not exposed.
B: The uneven shape of the adherend is slightly exposed.
C: The concavo-convex shape of the adherend is clearly exposed.

評価方法2:化粧シートのエンボス状態(エンボス賦形性評価)
化粧シートのエンボス模様の状態を目視により観察し、以下の評価基準に従って評価した。なお、下記評価基準において、A以上の評価であれば実際の使用状況において問題がないエンボス状態である。
A:エンボス模様が明確に残っている。
B:エンボス模様が若干消失している。
C:エンボス模様が殆ど消失している。
« Evaluation method 2: Embossed state of decorative sheet (emboss shape evaluation) »
The state of the embossed pattern of the decorative sheet was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. In addition, if it is evaluation of A or more in the following evaluation criteria, it is the embossing state which does not have a problem in an actual use condition.
A: The embossed pattern remains clear.
B: The embossed pattern has slightly disappeared.
C: The embossed pattern has almost disappeared.

評価方法3:化粧板のエンボス状態(エンボスつぶれ評価)
化粧板のエンボス状態、すなわち、化粧シートを被着材にラミネートした後のエンボスつぶれを評価した。具体的には、パーティクルボード上に水性エマルジョン接着剤(中央理化工業株式会社製リカボンドBA−10L (主剤):BA−11B (硬化剤))を6〜7g/尺角塗布し、化粧シートをラミネートして、室温で3日間養生することにより化粧板を作製した。化粧板のエンボス状態を目視により観察し、以下の評価基準に従って評価した。なお、下記評価基準において、B以上の評価であれば実際の使用状況において問題がないエンボス状態である。
A:エンボス模様がつぶれていない。
B:エンボス模様が若干つぶれている。
C:エンボス模様が殆どつぶれている。
« Evaluation method 3: Embossed state of decorative board (embossed evaluation) »
The embossed state of the decorative plate, that is, the embossed failure after laminating the decorative sheet to the adherend was evaluated. Specifically, 6 to 7 g of a water-based emulsion adhesive (Licabond BA-10L (main agent): BA-11B (hardening agent) manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.) is applied on a particle board, and a decorative sheet is laminated. Then, the decorative board was produced by curing at room temperature for 3 days. The embossed state of the decorative board was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. In addition, in the following evaluation criteria, if it is evaluation of B or more, it is the embossing state which does not have a problem in an actual use condition.
A: The embossed pattern is not crushed.
B: The embossed pattern is slightly crushed.
C: The embossed pattern is almost crushed.

評価方法4:化粧シートの耐カール性
化粧シートを直径3インチ(=76.2mm)の紙管に巻き付け、室温で1週間放置した。化粧シートを巻き出し、カールの状態を目視により観察し、以下の評価基準に従って評価した。なお、下記評価基準において、A以上の評価であれば実際の使用状況において問題がない耐カール性を備えている。
A:化粧シートのカールが殆ど生じていない。
B:化粧シートが若干カールしている。
C:化粧シートが明らかにカールしている。
« Evaluation method 4: Curl resistance of decorative sheet »
The decorative sheet was wound around a 3 inch (= 76.2 mm) diameter paper tube and left at room temperature for 1 week. The decorative sheet was unwound, and the state of curl was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. In addition, in the following evaluation criteria, if it is evaluation of A or more, it has the curling resistance which does not have a problem in an actual use condition.
A: Curling of the decorative sheet hardly occurred.
B: The decorative sheet is slightly curled.
C: The decorative sheet is clearly curled.

評価方法5:化粧シートのロール状態(ロール形状及び化粧シート表面の割れ評価)
直径3インチ(=76.2mm)の紙管に、幅が3尺(=909.09mm)のシートを100m分巻き付けることにより、ロール状の化粧シートを得た。当該ロール状の化粧シートを目視で観察し、以下の評価基準に従って評価した。なお、下記評価基準において、B以上の評価であれば、実際の使用状況において問題がない。
A:ロール形状が歪んでいない円形であって、化粧シート表面に割れがない。
B:ロール形状が若干歪んだ円形であって、化粧シート表面に割れがない。
C:(1)ロール形状が歪んだ円形であるか、(2)ロール形状が歪んでいない円形であっても化粧シート表面に割れがあるか、または(3)そもそも化粧シートをロール状にすることができない。
« Evaluation method 5: Roll state of decorative sheet (roll shape and evaluation of cracks on the surface of decorative sheet) »
A rolled decorative sheet was obtained by winding a sheet with a width of 3 bars (= 909.09 mm) for 100 m on a paper tube with a diameter of 3 inches (= 76.2 mm). The roll-shaped decorative sheet was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. In addition, in the following evaluation criteria, if it is evaluation of B or more, there is no problem in an actual use condition.
A: The roll shape is circular without distortion, and the surface of the decorative sheet is free of cracks.
B: The roll shape is a slightly distorted circular shape, and there are no cracks on the surface of the decorative sheet.
C: (1) The roll shape is a distorted circle, (2) the decorative sheet surface has a crack even if the roll shape is not distorted, or (3) the decorative sheet is made into a roll shape I can not do it.

評価方法6:化粧板の表面状態その2(より表面粗さの粗い被着材の表面凹凸表出抑制評価)
コルクボードよりも表面粗さの粗い被着材(表面粗さRzが通常の被着材の2倍以上である被着材)を用意した。次に、前記被着材の上に水性エマルジョン接着剤(中央理化工業株式会社製リカボンドBA−10L (主剤):BA−11B (硬化剤))を6〜7g/尺角塗布した後、実施例1〜3の各化粧シートをラミネートし、さらに室温で3日間養生することにより各化粧板を作製した。各化粧板の表面状態を目視により観察し、以下の評価基準に従って評価した。なお、下記評価基準において、B以上の評価であれば実際の使用状況において問題がない表面状態である。
A+:被着材の凹凸形状が表出していない。
A :被着材の凹凸形状が僅かに表出している。
B :被着材の凹凸形状が若干表出している。
C :被着材の凹凸形状が前記B評価の場合よりも表出している。
« Evaluation method 6: Surface condition of decorative plate 2 (Evaluation of surface roughness of the adherend with rougher surface roughness) »
An adherend having a surface roughness rougher than that of a cork board (adherent having a surface roughness Rz twice or more than that of a normal adherend) was prepared. Next, an aqueous emulsion adhesive (Likabond BA-10L (main agent): BA-11B (hardening agent) manufactured by Chuo Rika Kogyo Co., Ltd.) is applied on the adherend in an amount of 6 to 7 g / size and then Example Each decorative sheet was produced by laminating each decorative sheet of 1 to 3 and curing at room temperature for 3 days. The surface condition of each decorative board was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. In addition, in the following evaluation criteria, if it is evaluation of B or more, it is a surface state without a problem in an actual use condition.
A +: The uneven shape of the adherend is not exposed.
A: The uneven shape of the adherend is slightly exposed.
B: The uneven shape of the adherend is slightly exposed.
C: The concavo-convex shape of the adherend is exposed more than in the case of the B evaluation.

評価方法7:化粧シートの意匠性評価
まず、上述の評価方法6に記載の方法と同様の方法により、各化粧板を作製した。次いで、成人男女20人が前記各化粧板の外観を観察し、木の質感が表現できているか否かを、以下の評価基準で評価した。なお、下記評価基準において、B以上の評価であれば実際の使用状況において問題がない表面状態である。
A+:木の質感が表現できていると判断した成人男女が9割以上。
A :木の質感が表現できていると判断した成人男女が7割以上。
B :木の質感が表現できていると判断した成人男女が5割以上。
C :木の質感が表現できていると判断した成人男女が5割未満。
« Evaluation method 7: Evaluation of decorativeness of decorative sheet »
First, each decorative board was produced by the method similar to the method as described in the above-mentioned evaluation method 6. Subsequently, 20 men and women observed the appearance of each said decorative board, and the following evaluation criteria evaluated whether the texture of wood could be expressed. In addition, in the following evaluation criteria, if it is evaluation of B or more, it is a surface state without a problem in an actual use condition.
A +: 90% or more of the adult male and female who judged that the texture of the tree could be expressed.
A: 70% or more of adult men and women who judged that the texture of wood could be expressed.
B: 50% or more of adult men and women who judged that the texture of wood could be expressed.
C: Less than 50% of adult men and women judged that the texture of wood can be expressed.

結果を以下の表1〜3に示す。   The results are shown in Tables 1 to 3 below.

1.化粧シート
2.基材シート
3.絵柄模様層
4.透明性樹脂層
5.表面保護層
6.バッカー層
7.艶調整層
1. Cosmetic sheet 2. Base sheet 3. Pattern layer 4. Transparency resin layer5. Surface protective layer6. Backer layer 7. Gloss adjustment layer

Claims (7)

基材シート上に少なくとも透明性樹脂層及び表面保護層順に有し、且つ、前記基材シートの裏面に少なくともバッカー層を有する化粧シートであって、
(1)前記化粧シートの表面の十点平均粗さRzjisが40μm以上であり、
(2)前記表面保護層が電離放射線硬化型樹脂を含み、
(3)前記基材シート、前記透明性樹脂層及び前記バッカー層が、いずれも非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含み、
(4)前記バッカー層の厚みが120〜250μmであり、
(5)前記バッカー層のマルテンス硬さが50〜80N/mmであり、
(6)前記バッカー層は、前記基材シートの裏面に配置してなる、バッカー層形成用樹脂組成物である
ことを特徴とする化粧シート。
Turn having at least a transparent resin layer and a surface protective layer on a substrate sheet, and, a decorative sheet having at least a backer layer on the back surface of the base sheet,
(1) The ten-point average roughness Rz jis of the surface of the decorative sheet is 40 μm or more,
(2) The surface protective layer contains an ionizing radiation curable resin,
(3) The base sheet, the transparent resin layer and the backer layer all contain a non-halogen thermoplastic resin,
(4) The thickness of the backer layer is 120 to 250 μm,
(5) The Martens hardness of the backer layer is 50 to 80 N / mm 2 ,
(6) The backer layer is formed by arranging the rear surface of the substrate sheet, a backer layer forming resin composition,
A cosmetic sheet characterized by
前記透明性樹脂層上に艶調整層を有し、且つ、前記艶調整層は、前記表面保護層と隣接している、請求項1に記載の化粧シート。 The have a luster control layer on the transparent resin layer, and the luster control layer is Ru Tei adjacent to the surface protective layer, the decorative sheet according to claim 1. 請求項1又は2に記載の化粧シートロール状物。 The roll of the decorative sheet according to claim 1 or 2. 被着材上に、請求項1若しくは2に記載の化粧シート、又は請求項3に記載のロール状物由来の化粧シートが積層された、化粧板。 The decorative sheet in which the decorative sheet of Claim 1 or 2 or the decorative sheet derived from the roll-shaped thing of Claim 3 was laminated | stacked on the adherend. 基材シート上に少なくとも透明性樹脂層及び表面保護層が順に積層されており、且つ、前記基材シートの裏面に少なくともバッカー層が積層されている化粧シートの製造方法であって、以下の工程1〜3:
(i)基材シート上に、少なくとも透明性樹脂層及び表面保護層を順に有する積層シートであって、
前記表面保護層が電離放射線硬化型樹脂を含み、
前記基材シート及び前記透明性樹脂層が、いずれも非ハロゲン熱可塑性樹脂を含む、積層シートを得る工程1、
(ii)前記積層シートの前記表面保護層の上からエンボス加工を施すことにより、前記積層シートの表面の十点平均粗さRzjisを40μm以上にする工程2、並びに、
(iii)前記基材シートの裏面に対してバッカー層形成用樹脂組成物を溶融状態で押出し成形することにより、
前記バッカー層が非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含み、
前記バッカー層の厚みが120〜250μmであり、
前記バッカー層のマルテンス硬さが50〜80N/mmである、
バッカー層を積層する工程3、
を順に含むことを特徴とする化粧シートの製造方法。
A method for producing a decorative sheet, wherein at least a transparent resin layer and a surface protective layer are sequentially laminated on a substrate sheet, and at least a backer layer is laminated on the back surface of the substrate sheet, the following steps: 1-3:
(i) A laminated sheet having, in order, at least a transparent resin layer and a surface protective layer on a substrate sheet,
The surface protective layer contains an ionizing radiation curable resin,
Step 1 of obtaining a laminated sheet in which the base sheet and the transparent resin layer both contain a non-halogen thermoplastic resin,
(ii) Step 2 of setting the ten-point average roughness Rz jis of the surface of the laminated sheet to 40 μm or more by embossing the surface protective layer of the laminated sheet;
(iii) By extruding the backer layer-forming resin composition in a molten state with respect to the back surface of the base sheet,
The backer layer contains a non-halogen thermoplastic resin,
The thickness of the backer layer is 120 to 250 μm,
The Martens hardness of the backer layer is 50 to 80 N / mm 2 .
Step 3 of laminating the backer layer
A method of producing a decorative sheet, comprising:
基材シート上に少なくとも透明性樹脂層及び表面保護層が順に積層されており、且つ、前記基材シートの裏面に少なくともバッカー層が積層されている化粧シートの製造方法であって、以下の工程1〜4:
(i)基材シート上に、少なくとも透明性樹脂層を有する積層体であって、
前記基材シート及び前記透明性樹脂層が、いずれも非ハロゲン熱可塑性樹脂を含む、積層体を得る工程1、
(ii)前記積層体の前記透明性樹脂層の上からエンボス加工を施す工程2、
(iii)前記透明性樹脂層上に、電離放射線硬化型樹脂を含む表面保護層形成用樹脂組成物を塗工することにより、
基材シート上に、少なくとも透明性樹脂層及び表面保護層を有する積層シートであって、
前記積層シートの表面の十点平均粗さRzjisが40μm以上である積層シートを得る工程3、並びに、
(iv)前記基材シートの裏面に対してバッカー層形成用樹脂組成物を溶融状態で押出し成形することにより、
前記バッカー層が非ハロゲン系熱可塑性樹脂を含み、
前記バッカー層の厚みが120〜250μmであり、
前記バッカー層のマルテンス硬さが50〜80N/mmである、
バッカー層を積層する工程4、
を順に含むことを特徴とする化粧シートの製造方法。
A method for producing a decorative sheet, wherein at least a transparent resin layer and a surface protective layer are sequentially laminated on a substrate sheet, and at least a backer layer is laminated on the back surface of the substrate sheet, the following steps: 1 to 4:
(i) A laminate having at least a transparent resin layer on a substrate sheet,
Step 1 of obtaining a laminate in which the base sheet and the transparent resin layer both contain a non-halogen thermoplastic resin
(ii) a step 2 of embossing the transparent resin layer of the laminate;
(iii) By applying a resin composition for forming a surface protective layer containing an ionizing radiation curable resin on the transparent resin layer,
A laminated sheet having at least a transparent resin layer and a surface protective layer on a substrate sheet,
Step 3 of obtaining a laminated sheet having a ten-point average roughness Rz jis of the surface of the laminated sheet of 40 μm or more;
(iv) By extruding a backer layer-forming resin composition in a molten state with respect to the back surface of the substrate sheet,
The backer layer contains a non-halogen thermoplastic resin,
The thickness of the backer layer is 120 to 250 μm,
The Martens hardness of the backer layer is 50 to 80 N / mm 2 .
Step 4 of laminating the backer layer
A method of producing a decorative sheet, comprising:
請求項5又は6に記載の化粧シートの製造方法により得られた化粧シートの表面保護層が最表面層となるように、前記化粧シートを被着材上に積層する化粧板の製造方法。   The manufacturing method of the decorative board which laminates the said decorative sheet on an adherend so that the surface protection layer of the decorative sheet obtained by the manufacturing method of the decorative sheet of Claim 5 or 6 turns into an outermost layer.
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