JP7443439B2 - 絶縁特性に優れた電力ケーブル用軟質ポリオレフィン樹脂組成物およびそれにより製造された成形品 - Google Patents
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Description
本発明は、絶縁特性に優れ、電力ケーブルに用いられるのに好適な軟質ポリオレフィン樹脂組成物およびそれにより製造された成形品に関するものである。詳細には、本発明は絶縁特性に優れるのみならず、耐熱性、耐電圧特性、空間電荷制御能力、および機械的物性に優れるので、高圧および超高圧の電力ケーブルに用いられるのに好適な軟質ポリオレフィン樹脂組成物およびそれにより製造された成形品に関するものである。
一般に、ポリプロピレン樹脂は、優れた剛性と高い耐熱性、化学薬品に対する安定性と高い絶縁特性により、電子製品の重要部品の包装、自動車用電気部品のハウジング、電気製品の主要部位の保護、小型電熱器表面など、高い電圧に対する絶縁特性および耐熱性が同時に求められる製品に広く利用される。
また、ポリプロピレンは、機械的強度、耐摩耗性および耐水性に優れるとともに誘電特性に優れるため、超高圧製品の絶縁に有効である。
しかし、ポリプロピレン樹脂は、剛性が高く、折り曲げの際に白化現象が発生するため、屈曲のある部品に適用するのが難しく、衝撃に脆弱であり、特に低温にて容易に破壊される性質があるため、野外環境に架設される高圧または超高圧電線の絶縁体として使用するには不適である。
現在、電線用絶縁材料としては、誘電率が低いとともに極性のないポリエチレン（polyethylene）、エチレン－プロピレンゴム共重合体（ethylene－propylene rubber;ＥＰＲ）、エチレン－プロピレン－ジエンゴム共重合体（ethylene－propylene－diene rubber；ＥＰＤＭ）などが使用されている。また、高圧および超高圧の電流を大量に移送する目的から、耐熱性を改善するために低密度ポリエチレン（low density polyethylene）を架橋した架橋ポリエチレン（ＸＬＰＥ）が用いられている。
ところで、架橋ポリエチレンの場合、架橋残渣により直流絶縁体の絶縁性能を減少させる空間電荷が累積されるという問題が生じる。製品の寿命が尽きたり不良が発生したりした場合、リサイクルが不可能なため、それを焼却するしかないので環境にやさしくなく、リサイクルの際には別途の設備費用が追加で発生する。また、架橋過程で発生する架橋副産物による環境汚染の可能性が大きく、水架橋による製品の乾燥過程がさらに必要であり、押出時に発生する熱によって過剰に架橋されると、加工性が制限されるという欠点がある。
このような欠点を改善するために、耐熱性に優れたポリプロピレン樹脂にＥＰＲ、エチレン－α－オレフィンゴム（ethylene-α-olefin rubber）、ＥＰＤＭ等を混合して、軟質性あるいは衝撃性を改善しようとする試みがあった。この場合、ポリプロピレンマトリックスとゴムとの相分離が発生して電気絶縁特性が低下したり、ゴムの割合が高すぎるとマトリックスとゴムとの相反転が発生して耐熱特性が低下したりすることが生じ得る。
このような問題を解決するために、ポリプロピレンを主成分とするポリオレフィン樹脂組成物において、軟質性と耐衝撃性を改善するとともに、耐電圧特性と耐熱性を確保する研究が進められている。
例えば、特許文献１では、ポリプロピレンにエチレン－α－オレフィンゴムやＥＰＤＭを混合して、冷却速度による交流破壊電圧強度の変化を観察したが、耐熱性および軟質性の改善に関する言及はなかった。
特許文献２では、ポリプロピレン樹脂にナノ無機粒子を混合して、体積比抵抗および絶縁破壊強度に優れた絶縁物質を調製する方法を開示しているが、ナノ無機粒子をポリプロピレンに均一に分散させ難いという欠点がある。
特許文献３では、α－オレフィンとプロピレンとの共重合体を用いて、軟質性を確保した熱可塑性重合体を開示しているが、ゴムの含有量が少ないと絶縁素材として適用する際に、軟質性が低下して架設および設置が難しく、ゴムの含有量が多いと機械的物性を左右するポリプロピレンの利点がなくなるという問題が生じる。
特許文献４では、ポリプロピレンに絶縁流体を添加して、絶縁特性が向上し、リサイクルが可能な電力ケーブル用絶縁層を開示しており、特許文献５では、結晶サイズを減らすために有機核剤を添加したポリプロピレン樹脂を絶縁層に用いた電力ケーブルについて開示している。しかし、ポリプロピレンの高い剛性により可撓性が低下する問題を解決するために、多量のゴムを追加的に混練しているため、不均一な混練による部分的な物性低下が発生することがあり、結晶サイズを減らすために添加した有機核剤に起因するコストの上昇と、そこから誘発される欠点が存在することとなり、電力ケーブルの絶縁層にポリプロピレンを使用するためには、これに対する改善が必要なのが実情である。
特許文献６には、ポリプロピレンとエチレン－プロピレン共重合樹脂あるいはエチレン－α－オレフィン共重合ゴムからなり、耐久性、耐衝撃性、耐寒衝撃性が改善されたポリプロピレン樹脂組成物が開示されているが、－４０℃にて耐寒衝撃改善に関する実際の結果は開示されておらず、電線に適用するための軟質性確保のために混合するエチレン－プロピレンゴムあるいはエチレン－α－オレフィンゴムの含有量が増加すると、引張特性および機械的物性、加熱変形が激しいため、電線用素材としては不適である。
一方、高圧および超高圧の電力ケーブルは、通常ドラムに巻き付けられて移送され、架設時にも地形によって曲げや反りが発生する。電力ケーブルの使用電圧が上がるほど絶縁層の厚さが増加するため、このような軟質特性の重要性が大きくなる。
したがって、前記で述べた特許文献の欠点を補完して、絶縁特性に優れ、高圧および超高圧の電力ケーブルに用いられるのに好適な軟質ポリプロピレン系ポリオレフィン樹脂組成物の開発が求められている。
本発明の目的は、絶縁特性に優れるのみならず、耐熱性、耐電圧特性、空間電荷制御能力および機械的物性に優れ、高圧および超高圧の電力ケーブルに用いられるのに好適な軟質ポリオレフィン樹脂組成物を提供することである。
本発明の他の目的は、前記ポリオレフィン樹脂組成物から製造される成形品を提供することである。
前記目的を達成するための本発明の一実施例により、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の総重量を基準に、（Ａ）プロピレン単独重合体またはエチレン－プロピレンランダム共重合体とエチレン－プロピレンゴム共重合体とが、反応器内で段階的に重合され得られるエチレン－プロピレンブロック共重合体６０重量％～１００重量％と、（Ｂ）エチレン－α－オレフィンゴム共重合体０～４０重量％と、を含むポリオレフィン樹脂組成物であって、成分（Ａ）と成分（Ｂ）１００重量部に対して、（Ｃ）β晶を形成するためのβ晶核剤０．０２重量部～０．５重量部をさらに含む、ポリオレフィン樹脂組成物が提供される。
本発明の具体例において、エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）をキシレン（xylene）溶剤で常温にて抽出する際に抽出されるゴム成分（溶剤抽出物）の含有量は１重量％～４５重量％、好ましくは１５重量％～４０重量％であり得る。
本発明の具体例において、前記溶剤抽出物は、１３５℃のデカリン溶媒にて測定される固有粘度が１．０ｄｌ／ｇ～３．０ｄｌ／ｇであり得る。
本発明の具体例において、エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）の溶融温度（Ｔｍ）は１５０℃～１６５℃であり得る。
本発明の具体例において、エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に基づいて２．１６ｋｇの荷重で２３０℃にて測定する際に溶融指数が０．５ｇ／１０分～２０．０ｇ／１０分、好ましくは０．５ｇ／１０分～１０．０ｇ／１０分であり得る。
本発明の具体例において、エチレン－α－オレフィンゴム共重合体（Ｂ）中のエチレン含有量は５重量％～９０重量％であり、好ましくは１０重量％～７０重量％であり得る。
本発明の具体例において、エチレン－α－オレフィンゴム共重合体（Ｂ）は、エチレン－プロピレンゴム、エチレン－１－ブテンゴム、エチレン－ブチレンゴム、エチレン－１－ペンテンゴム、エチレン－１－ヘキセンゴム、エチレン－１－ヘプテンゴム、エチレン－１－オクテンゴム、およびエチレン－４－メチル－１－ペンテンゴムからなる群より選択される少なくとも１つを含み得る。
本発明の具体例において、β晶核剤（Ｃ）は、ガンマ－キナクリドン、デルタ－キナクリドン、キナクリドンキノン、インディゴゾール、およびチバンチン有機顔料（cibantine organic pigment）、二量体アルミニウム酸塩で変性された炭酸カルシウム、ステアリン酸カルシウムとピメリン酸との混合物、二酸性カルシウム塩および亜鉛塩、アジピン酸またはスベリン酸のジアミン、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシル－テレフタルアミドおよびＮ’，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレン－ジカルボキシ－アミドからなる群より選択される少なくとも１つを含み得る。
本発明の実施例によるポリオレフィン樹脂組成物は、酸化防止剤、中和剤、ＵＶ安定剤、長期耐熱安定剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、補強剤、充填剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、難燃剤、顔料、および染料からなる群より選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含み得る。
本発明の具体例において、ポリオレフィン樹脂組成物をキシレン溶剤で常温にて抽出する際に抽出されるゴム成分（溶剤抽出物）の含有量は２５重量％～４５重量％、好ましくは３０重量％～４０重量％であり得る。
本発明の具体例において、前記溶剤抽出物は、１３５℃のデカリン溶媒にて測定される固有粘度が１．０ｄｌ／ｇ～３．０ｄｌ／ｇであり得る。
本発明の具体例において、ポリオレフィン樹脂組成物の溶融温度（Ｔｍ）は１５０℃～１６５℃であり得る。
本発明の具体例において、ポリオレフィン樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に基づいて２．１６ｋｇの荷重で２３０℃にて測定する際に溶融指数が０．５ｇ／１０分～２０．０ｇ／１０分、好ましくは０．５ｇ／１０分～１０．０ｇ／１０分であり得る。
本発明の具体例において、動的機械分析装置（dynamic mechanical analyzer）で測定する際、ポリオレフィン樹脂組成物はゴム成分のガラス転移温度が－６０℃～－４０℃と－４０℃～－２０℃との間でそれぞれ現れ得る。
本発明の他の実施例により、前記ポリオレフィン樹脂組成物を成形して製造されるポリオレフィン樹脂成形品が提供される。
本発明の具体例において、ポリオレフィン樹脂成形品は、曲げ弾性率が４００ＭＰａ未満であり得る。
本発明の具体例において、ポリオレフィン樹脂成形品は、常温にて測定する際に体積抵抗が１０１６Ωｃｍ以上であり、同一試験片を１４０℃にて３０日間加熱（aging）した後の体積抵抗もまた１０１６Ωｃｍ以上であり得る。
本発明の具体例において、ポリオレフィン樹脂成形品は伸び率が４００％以上であり、同一試験片を１４０℃にて３０日間加熱した後の伸び率が、初期（加熱前）伸び率に対して７５％以上であり得る。
本発明の具体例において、ポリオレフィン樹脂成形品が８０μｍ厚のフィルム状の場合、直流絶縁破壊強度が３００ｋＶ／ｍｍ以上であり、同一試験片を１４０℃にて３０日間加熱した後の直流絶縁破壊強度が３００ｋＶ／ｍｍ以上であり得る。
本発明の具体例において、ポリオレフィン樹脂成形品が、長さ３０ｍｍ、幅１５ｍｍ、厚さ２ｍｍの大きさを有するとき、１３０℃にて６時間１．６ｋｇの荷重を加えた後の変形率が５０％未満であり得る。
本発明の具体例において、ポリオレフィン樹脂成形品は、高圧または超高圧電力ケーブルの絶縁層であり得る。
本発明の実施例によるポリオレフィン樹脂組成物は、絶縁特性に優れるのみならず、耐熱性、耐電圧特性、空間電荷制御能力、および機械的物性に優れる。したがって、これにより製造されるポリオレフィン樹脂成形品は、高圧および超高圧の電力ケーブルに用いられるのに好適である。
以下、本発明についてより詳細に説明する。
［ポリオレフィン樹脂組成物］
本発明の一実施例により、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の総重量を基準に、（Ａ）プロピレン単独重合体またはエチレン－プロピレンランダム共重合体とエチレン－プロピレンゴム共重合体とが、反応器内で段階的に重合され得られるエチレン－プロピレンブロック共重合体６０重量％～１００重量％と、（Ｂ）エチレン－α－オレフィンゴム共重合体０～４０重量％と、を含むポリオレフィン樹脂組成物であって、成分（Ａ）と成分（Ｂ）１００重量部に対して、（Ｃ）β晶形成用のβ晶核剤０．０２重量部～０．５重量部をさらに含む、ポリオレフィン樹脂組成物が提供される。
［ポリオレフィン樹脂組成物］
本発明の一実施例により、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の総重量を基準に、（Ａ）プロピレン単独重合体またはエチレン－プロピレンランダム共重合体とエチレン－プロピレンゴム共重合体とが、反応器内で段階的に重合され得られるエチレン－プロピレンブロック共重合体６０重量％～１００重量％と、（Ｂ）エチレン－α－オレフィンゴム共重合体０～４０重量％と、を含むポリオレフィン樹脂組成物であって、成分（Ａ）と成分（Ｂ）１００重量部に対して、（Ｃ）β晶形成用のβ晶核剤０．０２重量部～０．５重量部をさらに含む、ポリオレフィン樹脂組成物が提供される。
（Ａ）エチレン－プロピレンブロック共重合体
本発明の実施例によるポリオレフィン樹脂組成物は、エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）を含む。この際、エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体またはエチレン－プロピレンランダム共重合体とエチレン－プロピレンゴム共重合体とが、反応器内で段階的に重合され得られるものである。
本発明の実施例によるポリオレフィン樹脂組成物は、エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）を含む。この際、エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）は、プロピレン単独重合体またはエチレン－プロピレンランダム共重合体とエチレン－プロピレンゴム共重合体とが、反応器内で段階的に重合され得られるものである。
本発明の具体例において、まず、プロピレン単独重合体またはエチレン－プロピレンランダム共重合体のポリプロピレン系マトリックスが重合され、次いで、該ポリプロピレン系マトリックスにエチレン－プロピレンゴム成分がブロック共重合され、エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）樹脂が調製され得る。
本発明の具体例において、エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）をキシレン溶剤で常温にて抽出する際に抽出されるゴム成分（溶剤抽出物）の含有量は１重量％～４５重量％、好ましくは１５重量％～４０重量％であり得る。エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）中の溶剤抽出物の含有量が４５重量％を超えると、ポリプロピレン系マトリックスとゴム成分との間に相転移が発生して加熱変形率が高く、引張強度と伸び率が低いため、電線に適用するには不適である。
本発明の具体例において、前記溶剤抽出物は、１３５℃のデカリン溶媒にて測定される固有粘度が１．０ｄｌ／ｇ～３．０ｄｌ／ｇであり得る。溶剤抽出物の固有粘度が１．０ｄｌ／ｇ未満であると、成形品の衝撃強度が低下し、３．０ｄｌ／ｇを超えると、エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）内でゴム成分の凝集が発生し、ポリプロピレン系マトリックスとゴム成分との界面で空間電荷累積および電界歪みが発生する。
本発明の具体例において、エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）の溶融温度（Ｔｍ）は１５０℃～１６５℃であり得る。エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）の溶融温度が１５０℃より低いと、成形品の耐熱性が十分でなく、熱による樹脂の変性が発生し得る。したがって、運転温度および瞬間温度が１３０℃以上まで上昇する高電圧電力ケーブルに適用するには不適である。
本発明の具体例において、エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に基づいて２．１６ｋｇの荷重で２３０℃にて測定する際、溶融指数が０．５ｇ／１０分～２０．０ｇ／１０分、好ましくは０．５ｇ／１０分～１０．０ｇ／１０分であり得る。エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）の溶融指数が０．５ｇ／１０分未満であると、押出温度および負荷が上昇して生産性が低下し、炭化物が発生し、２０ｇ／１０分を超えると、押出物を形成する際にたわみ現象が生じ得るため、望ましくない。
本発明の実施例によるポリオレフィン樹脂組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との総重量を基準に、前記エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）を６０重量％～１００重量％の含有量で含む。エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）の含有量が６０重量％未満であると、成形品の耐熱性が低下し、加熱変形特性が低下するため、高温の運転において外形の変化が深刻となり得る。
前記エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）を調製する方法に特に制限はなく、本発明が属する技術分野に公知のエチレン－プロピレンブロック共重合体の調製方法をそのまま、または適宜変形して用い得る。
好ましくは、バルク反応器２基と気相反応器１基とが直列に連結され連続的に重合し得る、ミツイ（MITSUI）社のハイポール製造プロセス（Hypol process）を用いて、通常の技術者に公知の重合方法によりエチレン－プロピレンブロック共重合体を調製し得る。
具体的に、１段目および２段目の反応器では、プロピレンを単独注入してプロピレン単独重合体を生成するか、エチレンをさらに注入してエチレン－プロピレンランダム共重合体を生成し得る。エチレン－プロピレンランダム共重合体の重合の際には、各重合反応器において同量のエチレンが共重合され得る。続く３段目の反応器では、エチレンとプロピレンとを投入してエチレン－プロピレンゴム成分をブロック共重合することにより、最終的なエチレン－プロピレンブロック共重合体が得られる。生成される共重合体の溶融指数は、各反応器に水素を注入して制御し得る。
前記重合段階において、触媒は当業界に公知の触媒を制限なく使用し得る。例えば、チーグラー・ナッタ（Ziegler－Natta）触媒または単一位置触媒などを用いることができ、高い立体規則性を有するポリプロピレン樹脂を調製し得る触媒を用いることが好ましい。
本発明の具体例において、触媒は、塩化マグネシウムまたはジアルコキシマグネシウム担体にチタン化合物と内部電子供与体とを反応させて調製され得る。例えば、チーグラー・ナッタ触媒は、反応開始剤であるハロゲン化合物または窒素ハロゲン化合物の存在下で、金属マグネシウムおよびアルコールを反応させて得られるジアルコキシマグネシウム粒子からなる担体と四塩化チタンおよび内部電子供与体を含んでなり得る。
なお、ジアルコキシマグネシウム担体の調製に用いられる金属マグネシウム粒子の形状に大きく制限はないが、その平均粒径が１０μｍ～３００μｍの粉末状が好ましく、５０μｍ～２００μｍの粉末状がより好ましい。金属マグネシウムの平均粒径が１０μｍ未満であると、生成物である担体の平均粒径が小さくなり過ぎるため、好ましくない。金属マグネシウムの平均粒径が３００μｍを超えると、担体の平均粒子サイズが大きくなり過ぎ、担体の形状が均一な球状になり難いため、好ましくない。
前記で得られた触媒は、助触媒として有機アルミニウム化合物（例えば、トリエチルアルミニウム）および外部電子供与体としてジアルキルジアルコキシシラン系化合物（例えば、ジシクロペンチルジメトキシシラン）とともに用いることが好ましい。
（Ｂ）エチレン－α－オレフィンゴム共重合体
本発明の実施例によるポリオレフィン樹脂組成物は、エチレン－α－オレフィンゴム共重合体（Ｂ）を含み得る。エチレン－α－オレフィンゴム共重合体（Ｂ）は、成形品の軟質性を改善する役割を果たし得る。
本発明の実施例によるポリオレフィン樹脂組成物は、エチレン－α－オレフィンゴム共重合体（Ｂ）を含み得る。エチレン－α－オレフィンゴム共重合体（Ｂ）は、成形品の軟質性を改善する役割を果たし得る。
本発明の具体例において、エチレン－α－オレフィンゴム共重合体（Ｂ）中のα－オレフィンは、炭素数が３～８であり得る。具体的に、エチレン－α－オレフィンゴム共重合体（Ｂ）は、エチレン－プロピレンゴム、エチレン－１－ブテンゴム、エチレン－ブチレンゴム、エチレン－１－ペンテンゴム、エチレン－１－ヘキセンゴム、エチレン－１－ヘプテンゴム、エチレン－１－オクテンゴム、およびエチレン－４－メチル－１－ペンテンゴムからなる群より選択される少なくとも１つを含み得る。好ましくは、エチレン－α－オレフィンゴム共重合体（Ｂ）が、エチレン－プロピレンゴムであり得る。
本発明の具体例において、エチレン－α－オレフィンゴム共重合体（Ｂ）中のエチレン含有量が５重量％～９０重量％であり、好ましくは１０重量％～７０重量％であり得る。具体的に、エチレン－α－オレフィンゴム共重合体（Ｂ）をフーリエ変換赤外分光光度計で測定する際、エチレン含有量が５重量％～９０重量％、好ましくは１０重量％～７０重量％であり得る。エチレン含有量が５重量％未満であると、エチレン－プロピレンゴムが結晶化してポリオレフィン樹脂組成物の耐寒衝撃強度が減少し、エチレン含有量が９０重量％を超えると、ゴム共重合体が得られ難い。
本発明の実施例によるポリオレフィン樹脂組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との総重量を基準に、前記エチレン－α－オレフィンゴム共重合体（Ｂ）を０～４０重量％の含有量で含み得る。エチレン－α－オレフィンゴム共重合体（Ｂ）が追加されると成形品の軟質性は改善するが、４０重量％を超えると成形品の耐熱特性が急激に減少し得る。
エチレン－α－オレフィンゴム共重合体（Ｂ）は、前記で述べたハイポール製造プロセスに続く４段目の気相反応器において、エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）の存在下で、エチレンとα－オレフィン単量体とをさらに供給して重合し得る。
他の方法として、ハイポール製造プロセスで得られたエチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）に、商業的に入手可能なエチレン－α－オレフィンゴム共重合体（Ｂ）をブレンドすることにより、本発明のポリオレフィン樹脂組成物を調製することもできる。
商業的に入手可能なエチレン－α－オレフィンゴム共重合体（Ｂ）は、Ｖｅｒｓｉｆｙ（登録商標；DOW）、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（登録商標；ExxonMobil）、Ｔａｆｍｅｒ（登録商標；MITSUI）、ＫＥＰ（錦湖石油化学）、Ｅｎｇａｇｅ（登録商標；DOW）、Ｅｘａｃｔ（登録商標；ExxonMobil）、Ｌｕｃｅｎｅ（登録商標；ＬＧ化学）、Ｓｏｌｕｍｅｒ（ＳＫ化学）などが挙げられるが、これらに特に制限されるものではない。
（Ｃ）β晶核剤
本発明の実施例によるポリオレフィン樹脂組成物は、β晶核剤（Ｃ）をさらに含む。β晶核剤（Ｃ）は、成形品を成形する際にβ晶の生成を促進して、耐熱性の低下することなく、軟質性、絶縁特性、耐電圧特性を改善する役割を果たし得る。
本発明の実施例によるポリオレフィン樹脂組成物は、β晶核剤（Ｃ）をさらに含む。β晶核剤（Ｃ）は、成形品を成形する際にβ晶の生成を促進して、耐熱性の低下することなく、軟質性、絶縁特性、耐電圧特性を改善する役割を果たし得る。
本発明の具体例において、β晶核剤（Ｃ）は、ガンマ－キナクリドン、デルタ－キナクリドン、キナクリドンキノン、インディゴゾール、およびチバンチン有機顔料、二量体アルミニウム酸塩で変性された炭酸カルシウム、ステアリン酸カルシウムとピメリン酸との混合物、二酸性カルシウム塩および亜鉛塩、アジピン酸またはスベリン酸のジアミン、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシル－テレフタルアミドおよびＮ’，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレン－ジカルボキシ－アミドからなる群より選択される少なくとも１つを含み得る。
本発明の実施例によるポリオレフィン樹脂組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）１００重量部に対して、β晶核剤（Ｃ）を０．０２重量部～０．５重量部の含有量で含み得る。
β晶核剤（Ｃ）の含有量が０．０２重量部未満であると、β晶が十分に形成されないため、成形品の伸び率、耐衝撃性および耐電圧特性が大きく改善されないことがあり得る。β晶核剤（Ｃ）の含有量が０．５重量部を超えると、β晶がスフェルライト（spherulite）に十分に成長できないため、成形品の耐衝撃性、耐電圧特性および空間電荷制御効果が低下する。
（Ｄ）添加剤
本発明の実施例によるポリオレフィン樹脂組成物は、本発明の範囲から逸脱しない範囲内で添加剤（Ｄ）をさらに含み得る。具体的に、本発明の実施例によるポリプロピレン樹脂組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）１００重量部に対して、０．３重量部～２．０重量部の含有量で添加剤（Ｄ）を含み得る。添加剤（Ｄ）の含有量が０．３重量部未満であると、添加剤の効果が期待できず、２．０重量部を超えると、添加剤効果の増加が微々たるもので、製品の経済性が低下することがあり、添加剤が不純物として作用して電気的特性を低下させ得る。
本発明の実施例によるポリオレフィン樹脂組成物は、本発明の範囲から逸脱しない範囲内で添加剤（Ｄ）をさらに含み得る。具体的に、本発明の実施例によるポリプロピレン樹脂組成物は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）１００重量部に対して、０．３重量部～２．０重量部の含有量で添加剤（Ｄ）を含み得る。添加剤（Ｄ）の含有量が０．３重量部未満であると、添加剤の効果が期待できず、２．０重量部を超えると、添加剤効果の増加が微々たるもので、製品の経済性が低下することがあり、添加剤が不純物として作用して電気的特性を低下させ得る。
例えば、添加剤（Ｄ）は、酸化防止剤、中和剤、ＵＶ安定剤、長期耐熱安定剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、補強剤、充填剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、難燃剤、顔料、および染料などを含み得るが、これらに制限されるものではない。
好ましい実施形態として、本発明の実施例によるポリオレフィン樹脂組成物は、酸化防止剤をさらに含み得る。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤などが用いられ、具体的にペンタエリトリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリメチル－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、およびトリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイトからなる群より選択される１つ以上を含み得るが、これらに特に制限されるものではない。
好ましい実施形態として、本発明の実施例によるポリオレフィン樹脂組成物は、中和剤をさらに含み得る。中和剤は、ヒドロタルサイトおよびステアリン酸カルシウムからなる群より選択される少なくとも１つを含み得るが、これらに制限されるものではない。
［ポリオレフィン樹脂組成物の調製］
本発明の具体例によるポリオレフィン樹脂組成物を調製する方法に特に制限はなく、本発明が属する技術分野に公知のブレンド法をそのまま、または適宜変形して用い得る。
本発明の具体例によるポリオレフィン樹脂組成物を調製する方法に特に制限はなく、本発明が属する技術分野に公知のブレンド法をそのまま、または適宜変形して用い得る。
具体的に例えると、前記で述べた各樹脂と添加剤とを必要な量だけニーダー（kneader）、ロール（roll）、バンベリーミキサー（Banbury mixer）などの混練機または１軸／２軸押出機などに投入した後、これらの機器を用いて投入された原料をブレンドする方法により、本発明のポリオレフィン樹脂組成物が調製され得る。
本発明の具体例において、ポリオレフィン樹脂組成物をキシレン溶剤で常温にて抽出する際に抽出されるゴム成分（溶剤抽出物）の含有量は２５重量％～４５重量％、好ましくは３０重量％～４０重量％であり得る。ポリオレフィン樹脂組成物中の溶剤抽出物の含有量が２５重量％未満であると、成形品の強度が高いため可撓性が低下する。ポリオレフィン樹脂組成物中の溶剤抽出物の含有量が４５重量％を超えると、ポリプロピレン系マトリックスとゴム成分との間の相転移が発生して加熱変形率が高く、引張強度と伸び率が低いため、電線に適用するには不適である。
本発明の具体例において、前記溶剤抽出物は、１３５℃のデカリン溶媒にて測定される固有粘度が１．０ｄｌ／ｇ～３．０ｄｌ／ｇであり得る。溶剤抽出物の固有粘度が１．０ｄｌ／ｇ未満であると、成形品の衝撃強度が低下し、３．０ｄｌ／ｇを超えると、樹脂組成物内でゴム成分の凝集が発生し、ポリプロピレン系マトリックスとゴム成分との界面で空間電荷の累積および電界歪みが発生する。
本発明の具体例において、ポリオレフィン樹脂組成物の溶融温度（Ｔｍ）は１５０℃～１６５℃であり得る。ポリオレフィン樹脂組成物の溶融温度が１５０℃より低いと、成形品の耐熱性が十分でなく、熱による樹脂の変性が発生し得る。したがって、運転温度および瞬間温度が１３０℃以上まで上昇する高電圧電力ケーブルに適用するには不適である。
本発明の具体例において、ポリオレフィン樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に基づいて２．１６ｋｇの荷重で２３０℃にて測定する際、溶融指数が０．５ｇ／１０分～２０．０ｇ／１０分、好ましくは０．５ｇ／１０分～１０．０ｇ／１０分であり得る。ポリオレフィン樹脂組成物の溶融指数が０．５ｇ／１０分未満であると、押出温度と負荷が上昇して生産性が低下し炭化物が発生し、２０ｇ／１０分を超えると、押出物を形成する際にたわみ現象が発生し得るため、望ましくない。
本発明の具体例において、動的機械分析装置（ＤＭＡ）で測定する際、ポリオレフィン樹脂組成物は、ゴム成分のガラス転移温度が－６０℃～－４０℃と－４０℃～－２０℃との間でそれぞれ現れ得る。ゴム成分の前記ガラス転移温度が－６０℃～－４０℃においてのみ現れると、樹脂組成物の混練性が落ちて白化が発生することがあり、ポリプロピレン系マトリックスとゴム成分との界面で電界歪みが発生し得る。ゴム成分の前記ガラス転移温度が－４０℃～－２０℃においてのみ現れると、－４０℃にて測定した耐寒打撃特性が低下する。
［成形品］
本発明の他の実施例により、前記ポリオレフィン樹脂組成物を成形して製造されるポリオレフィン樹脂成形品が提供される。
本発明の他の実施例により、前記ポリオレフィン樹脂組成物を成形して製造されるポリオレフィン樹脂成形品が提供される。
本発明の実施例によるポリオレフィン樹脂組成物から成形品を製造する方法に特に制限はなく、本発明が属する技術分野に公知の方法を用い得る。例えば、本発明の具体例によるポリオレフィン樹脂組成物を、射出成形、押出成形、キャスティング成形などと通常の方法により成形してポリオレフィン樹脂成形品を製造し得る。
本発明の具体例において、ポリオレフィン樹脂成形品は、曲げ弾性率が４００ＭＰａ未満であり得る。成形品の曲げ弾性率がこの範囲内であると、成形品の軟質性に優れ、これを超高圧電力ケーブルの絶縁層に適用する際、絶縁層の厚さが厚くても可撓性に優れるので、高圧または超高圧電力ケーブルの架設が容易である。
本発明の具体例において、ポリオレフィン樹脂成形品は体積抵抗が１０１６Ωｃｍ以上であり、同一試験片を１４０℃にて３０日間加熱（aging）した後の体積抵抗も１０１６Ωｃｍ以上であり得る。成形品の体積抵抗がこの範囲内であると、成形品が絶縁体として好ましく機能し得る。
本発明の具体例において、ポリオレフィン樹脂成形品は、伸び率が４００％以上であり、同一試験片を１４０℃にて３０日間加熱した後の伸び率が、初期（加熱前）伸び率に対して７５％以上であり得る。成形品の伸び率が４００％未満であると、成形品の曲げ部における最外郭部位において破断が起こり得る。
本発明の具体例において、ポリオレフィン樹脂成形品が８０μｍ厚のフィルム状の場合、直流絶縁破壊強度が３００ｋＶ／ｍｍ以上であり、同一試験片を１４０℃にて３０日間加熱した後の直流絶縁破壊強度が３００ｋＶ／ｍｍ以上であり得る。成形品の直流絶縁破壊強度が該範囲であると、成形品の耐電圧特性に優れ、絶縁体として好ましく機能し得る。
本発明の具体例において、ポリオレフィン樹脂成形品が長さ３０ｍｍ、幅１５ｍｍ、厚さ２ｍｍの大きさを有するとき、１３０℃にて６時間１．６ｋｇの荷重を加えた後の変形率が５０％未満であり得る。成形品の変形率が該範囲であると、成形品が絶縁体として好ましく機能し得る。成形品の変形率が該範囲を超えると、送電および配電の際に熱が発生して、成形品の形状および構造が崩壊され得る。
本発明の具体例において、ポリオレフィン樹脂成形品は、高圧または超高圧電力ケーブルの絶縁層であり得る。
（実施例）
以下、実施例および比較例により、本発明をさらに具体的に説明する。ただし、以下の実施例は本発明を例示するためのものであるのみ、本発明の範囲がこれらのみに限定されるものではない。
以下、実施例および比較例により、本発明をさらに具体的に説明する。ただし、以下の実施例は本発明を例示するためのものであるのみ、本発明の範囲がこれらのみに限定されるものではない。
（実施例１～３および比較例１～５）
［エチレン－プロピレンブロック共重合体の調製］
エチレン－プロピレンブロック共重合体の重合は、バルク反応器２基と気相反応器１基とが直列に連結され連続的に重合し得るミツイ（MITSUI）社のハイポール製造プロセス（Hypol process）を用いた。バルク反応器である、１段目反応器の運転温度と圧力は６８℃～７５℃、２５ｋｇ／ｃｍ２～３５ｋｇ／ｃｍ２であり、２段目反応器の運転温度と圧力は、６０℃～６７℃、２０ｋｇ／ｃｍ２～３０ｋｇ／ｃｍ２であった。気相反応器である３段目反応器の運転温度と圧力は、７５℃～８２℃、１５ｋｇ／ｃｍ２～２０ｋｇ／ｃｍ２であった。１、２段目のバルク反応器にてプロピレン単独重合体を重合する場合には、各反応器にプロピレンとともに水素をさらに注入して溶融指数を調整しており、エチレン－プロピレンランダム共重合体を重合する場合には、各反応器にて同量のエチレンが共重合できるように、エチレンとプロピレンとの割合を調整した。
［エチレン－プロピレンブロック共重合体の調製］
エチレン－プロピレンブロック共重合体の重合は、バルク反応器２基と気相反応器１基とが直列に連結され連続的に重合し得るミツイ（MITSUI）社のハイポール製造プロセス（Hypol process）を用いた。バルク反応器である、１段目反応器の運転温度と圧力は６８℃～７５℃、２５ｋｇ／ｃｍ２～３５ｋｇ／ｃｍ２であり、２段目反応器の運転温度と圧力は、６０℃～６７℃、２０ｋｇ／ｃｍ２～３０ｋｇ／ｃｍ２であった。気相反応器である３段目反応器の運転温度と圧力は、７５℃～８２℃、１５ｋｇ／ｃｍ２～２０ｋｇ／ｃｍ２であった。１、２段目のバルク反応器にてプロピレン単独重合体を重合する場合には、各反応器にプロピレンとともに水素をさらに注入して溶融指数を調整しており、エチレン－プロピレンランダム共重合体を重合する場合には、各反応器にて同量のエチレンが共重合できるように、エチレンとプロピレンとの割合を調整した。
［ポリオレフィン樹脂組成物の調製］
エチレン－プロピレンブロック共重合体の調製後、前記ハイポール製造工程に続く４段目の気相反応器においてエチレン－プロピレンブロック共重合体の存在下で、エチレンとα－オレフィン単量体とをさらに供給してエチレン－α－オレフィン共重合体を連続的に共重合するか、Ｖｅｒｓｉｆｙ（DOW）、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（ExxonMobil）、Ｔａｆｍｅｒ（MITSUI）、ＫＥＰ（錦湖石油化学）、Ｅｎｇａｇｅ（DOW）、Ｅｘａｃｔ（ExxonMobil）、Ｌｕｃｅｎｅ（ＬＧ化学）、Ｓｏｌｕｍｅｒ（ＳＫ化学）の中から選択されるエチレン－α－オレフィン共重合体をエチレン－プロピレンブロック共重合体にブレンドした。詳細な樹脂の成分と物性は、表１に示す通りである。前記で得られた樹脂にβ晶核剤としてＮＡＢ８２（ＧＣＨテクノロジー）またはα晶核剤としてＭｉｌｌａｒｄ３９８８（ＤＭＤＢＳ；MILLIKEN）を添加して、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。
エチレン－プロピレンブロック共重合体の調製後、前記ハイポール製造工程に続く４段目の気相反応器においてエチレン－プロピレンブロック共重合体の存在下で、エチレンとα－オレフィン単量体とをさらに供給してエチレン－α－オレフィン共重合体を連続的に共重合するか、Ｖｅｒｓｉｆｙ（DOW）、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（ExxonMobil）、Ｔａｆｍｅｒ（MITSUI）、ＫＥＰ（錦湖石油化学）、Ｅｎｇａｇｅ（DOW）、Ｅｘａｃｔ（ExxonMobil）、Ｌｕｃｅｎｅ（ＬＧ化学）、Ｓｏｌｕｍｅｒ（ＳＫ化学）の中から選択されるエチレン－α－オレフィン共重合体をエチレン－プロピレンブロック共重合体にブレンドした。詳細な樹脂の成分と物性は、表１に示す通りである。前記で得られた樹脂にβ晶核剤としてＮＡＢ８２（ＧＣＨテクノロジー）またはα晶核剤としてＭｉｌｌａｒｄ３９８８（ＤＭＤＢＳ；MILLIKEN）を添加して、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。
（試験例）
前記実施例１～３および比較例１～５で調製された組成物および成形品試験片の物性を以下のような方法および基準に従って測定した。その結果を下記表１および表２に示す。
前記実施例１～３および比較例１～５で調製された組成物および成形品試験片の物性を以下のような方法および基準に従って測定した。その結果を下記表１および表２に示す。
（１）溶融指数（melt index）
ＡＳＴＭ Ｄ １２３８の方法により、２．１６ｋｇの荷重で２３０℃にて測定した。
ＡＳＴＭ Ｄ １２３８の方法により、２．１６ｋｇの荷重で２３０℃にて測定した。
（２）溶剤抽出物（xylene soluble）含有量
ポリプロピレン樹脂または組成物をキシレンに１％濃度で１４０℃にて１時間溶かした後、常温にて２時間経過後抽出してその重量を測定し、樹脂または組成物全重量に対する百分率で表示した。
ポリプロピレン樹脂または組成物をキシレンに１％濃度で１４０℃にて１時間溶かした後、常温にて２時間経過後抽出してその重量を測定し、樹脂または組成物全重量に対する百分率で表示した。
（３）溶剤抽出物の固有粘度
粘度測定器を用いて、１３５℃のデカリン溶媒にて前記（２）において得られた溶剤抽出物の固有粘度を測定した。
粘度測定器を用いて、１３５℃のデカリン溶媒にて前記（２）において得られた溶剤抽出物の固有粘度を測定した。
（４）溶融温度（melting temperature）
ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｑ２０００ 示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、サンプルを２００℃にて１０分間等温に維持して熱履歴を除去した後、２００℃から３０℃まで毎分１０℃ずつ冷却しながら結晶化させ、同じ熱履歴を有するようにした後、３０℃にて１０分間等温に維持し、さらに毎分１０℃ずつ昇温させながらピーク温度から溶融温度（Ｔｍ）を求めた。
ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｑ２０００ 示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、サンプルを２００℃にて１０分間等温に維持して熱履歴を除去した後、２００℃から３０℃まで毎分１０℃ずつ冷却しながら結晶化させ、同じ熱履歴を有するようにした後、３０℃にて１０分間等温に維持し、さらに毎分１０℃ずつ昇温させながらピーク温度から溶融温度（Ｔｍ）を求めた。
（５）ガラス転移温度（glass transition temperature）
動的機械分析装置（ＤＭＡ；TA instrument Q800）を用いて－１４０℃から２℃／分の速度で１４５℃まで昇温させ、応力緩和曲線（stress relaxation curve）からゴム成分のガラス転移温度（Ｔｇ）を求めた。
動的機械分析装置（ＤＭＡ；TA instrument Q800）を用いて－１４０℃から２℃／分の速度で１４５℃まで昇温させ、応力緩和曲線（stress relaxation curve）からゴム成分のガラス転移温度（Ｔｇ）を求めた。
（６）曲げ弾性率（flexural modulus；ＦＭ）
ＡＳＴＭ Ｄ ７９０の方法により測定した。射出試験片の規格は１００ｍｍ×１０ｍｍ×３ｍｍであった。
ＡＳＴＭ Ｄ ７９０の方法により測定した。射出試験片の規格は１００ｍｍ×１０ｍｍ×３ｍｍであった。
（７）加熱変形
射出温度２４０℃にて長さ３０ｍｍ、幅１５ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を成形し、ＫＳ Ｃ ＩＥＣ ６０８１１－５０８の方法により１３０℃にて６時間１．６ｋｇ荷重を加えて変形された厚さを得て、変形された厚さを初期厚さで除して変形率を得た。
射出温度２４０℃にて長さ３０ｍｍ、幅１５ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を成形し、ＫＳ Ｃ ＩＥＣ ６０８１１－５０８の方法により１３０℃にて６時間１．６ｋｇ荷重を加えて変形された厚さを得て、変形された厚さを初期厚さで除して変形率を得た。
（８）ＩＺＯＤ衝撃強度
ＡＳＴＭ Ｄ ２５６の方法により－４０℃にて測定した。
ＡＳＴＭ Ｄ ２５６の方法により－４０℃にて測定した。
（９）破断伸び率
ＩＥＣ ６０８１１－５０１に基づいて２５ｍｍ／分の条件で測定した。老化後の実験は、同一試験片を１４０℃のコンベクションオーブンで３０日間老化させた後、伸び率を測定し、伸び残率はこの値を初期伸び率で除して求めた。
ＩＥＣ ６０８１１－５０１に基づいて２５ｍｍ／分の条件で測定した。老化後の実験は、同一試験片を１４０℃のコンベクションオーブンで３０日間老化させた後、伸び率を測定し、伸び残率はこの値を初期伸び率で除して求めた。
（１０）直流絶縁破壊電圧
ポリプロピレン試験片は、実験用押出機（HAAKE extruder）を用いて８０μｍ厚のシートを作製した後、ＡＳＴＭ Ｄ １４９－９２の方法により、直径１２．７ｍｍの球対球電極（sphere electrodes）を用いて常温にて直流絶縁破壊電圧を測定した。老化後の実験は、同じ試験片を１４０℃のコンベクションオーブンで３０日間老化させた後、直流絶縁破壊電圧を測定した。
ポリプロピレン試験片は、実験用押出機（HAAKE extruder）を用いて８０μｍ厚のシートを作製した後、ＡＳＴＭ Ｄ １４９－９２の方法により、直径１２．７ｍｍの球対球電極（sphere electrodes）を用いて常温にて直流絶縁破壊電圧を測定した。老化後の実験は、同じ試験片を１４０℃のコンベクションオーブンで３０日間老化させた後、直流絶縁破壊電圧を測定した。
（１１）体積抵抗
射出温度２４０℃にて、１０ｃｍ×１０ｃｍ、２ｍｍ厚の射出試験片を製造し、これを２日間常温にて老化させた後、ＡＳＴＭ Ｄ２５７に従って測定した。老化後の実験は、同一試験片を１４０℃のコンベクションオーブンで３０日間老化させた後、体積抵抗を測定した。
射出温度２４０℃にて、１０ｃｍ×１０ｃｍ、２ｍｍ厚の射出試験片を製造し、これを２日間常温にて老化させた後、ＡＳＴＭ Ｄ２５７に従って測定した。老化後の実験は、同一試験片を１４０℃のコンベクションオーブンで３０日間老化させた後、体積抵抗を測定した。
前記表１および表２から確認されるように、本発明の範囲に属する実施例の樹脂組成物から製造される成形品は、曲げ弾性率が低いので軟質性に優れており、エチレン－α－オレフィンゴム共重合体の低いガラス転移温度によって耐衝撃特性に優れていた。
比較例１および２の組成物は、β晶核剤を含んでいないため、成形品の軟質性が十分ではなかった。比較例３および４の組成物は、溶剤抽出物の含有量が高いため、成形品の耐熱性と電気的特性が好ましくなかった。比較例５の組成物は、β晶核剤の含有量が高すぎるため、成形品の物性が改善する効果がむしろ低下した。
本発明の具体例によるポリオレフィン樹脂組成物は、絶縁特性に優れるのみならず、耐熱性、耐電圧特性、空間電荷制御能力および機械的物性に優れる。したがって、これにより製造されるポリオレフィン樹脂成形品は、高圧および超高圧の電力ケーブルの絶縁層として効果的に使用され得る。
Claims (19)
- 成分（Ａ）と成分（Ｂ）との総重量を基準に、
（Ａ）プロピレン単独重合体またはエチレン－プロピレンランダム共重合体とエチレン－プロピレンゴム共重合体とが、反応器内で段階的に重合され得られるエチレン－プロピレンブロック共重合体６０重量％～１００重量％と、
（Ｂ）エチレン－α－オレフィンゴム共重合体５～４０重量％と、を含む電力ケーブル用ポリオレフィン樹脂組成物であって、
前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）１００重量部に対して、（Ｃ）β晶を形成するためのβ晶核剤０．０２重量部～０．５重量部をさらに含み、前記ポリオレフィン樹脂組成物をキシレン溶剤で常温にて抽出する際に抽出されるゴム成分（溶剤抽出物）の含有量が２５重量％～４５重量％である、電力ケーブル用ポリオレフィン樹脂組成物。 - 前記エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）をキシレン（xylene）溶剤で常温にて抽出する際に抽出されるゴム成分（溶剤抽出物）の含有量が１重量％～４５重量％である、請求項１に記載の電力ケーブル用ポリオレフィン樹脂組成物。
- １３５℃デカリン溶媒にて測定される前記溶剤抽出物の固有粘度が１．０ｄｌ／ｇ～３．０ｄｌ／ｇである、請求項２に記載の電力ケーブル用ポリオレフィン樹脂組成物。
- 前記エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）の溶融温度（Ｔｍ）が１５０℃～１６５℃である、請求項１に記載の電力ケーブル用ポリオレフィン樹脂組成物。
- ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に基づいて２．１６ｋｇの荷重で２３０℃にて測定する際、前記エチレン－プロピレンブロック共重合体（Ａ）の溶融指数が０．５ｇ／１０分～２０．０ｇ／１０分である、請求項１に記載の電力ケーブル用ポリオレフィン樹脂組成物。
- 前記エチレン－α－オレフィンゴム共重合体（Ｂ）中のエチレン含有量が５重量％～９０重量％である、請求項１に記載の電力ケーブル用ポリオレフィン樹脂組成物。
- 前記エチレン－α－オレフィンゴム共重合体（Ｂ）が、エチレン－プロピレンゴム、エチレン－１－ブテンゴム、エチレン－ブチレンゴム、エチレン－１－ペンテンゴム、エチレン－１－ヘキセンゴム、エチレン－１－ヘプテンゴム、エチレン－１－オクテンゴム、およびエチレン－４－メチル－１－ペンテンゴムからなる群より選択される少なくとも１つを含む、請求項１に記載の電力ケーブル用ポリオレフィン樹脂組成物。
- 前記β晶核剤（Ｃ）が、ガンマ－キナクリドン、デルタ－キナクリドン、キナクリドンキノン、インディゴゾール、およびチバンチン有機顔料（cibantine organic pigment）、二量体アルミニウム酸塩で変性された炭酸カルシウム、ステアリン酸カルシウムとピメリン酸との混合物、二酸性カルシウム塩および亜鉛塩、アジピン酸またはスベリン酸のジアミン、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシル－テレフタルアミドおよびＮ’，Ｎ’－ジシクロヘキシル－２，６－ナフタレン－ジカルボキシ－アミドからなる群より選択される少なくとも１つを含む、請求項１に記載の電力ケーブル用ポリオレフィン樹脂組成物。
- 酸化防止剤、中和剤、ＵＶ安定剤、長期耐熱安定剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、補強剤、充填剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、核剤、難燃剤、顔料、および染料からなる群より選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む、請求項１に記載の電力ケーブル用ポリオレフィン樹脂組成物。
- １３５℃デカリン溶媒にて測定される前記溶剤抽出物の固有粘度が１．０ｄｌ／ｇ～３．０ｄｌ／ｇである、請求項１に記載の電力ケーブル用ポリオレフィン樹脂組成物。
- 前記ポリオレフィン樹脂組成物の溶融温度（Ｔｍ）が１５０℃～１６５℃である、請求項１に記載の電力ケーブル用ポリオレフィン樹脂組成物。
- ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に基づいて２．１６ｋｇの荷重で２３０℃にて測定する際、前記ポリオレフィン樹脂組成物の溶融指数が０．５ｇ／１０分～２０．０ｇ／１０分である、請求項１に記載の電力ケーブル用ポリオレフィン樹脂組成物。
- 動的機械分析装置（ＤＭＡ）により測定する際、前記ポリオレフィン樹脂組成物のゴム成分のガラス転移温度が、－６０℃～－４０℃と－４０℃～－２０℃との間でそれぞれ現れる、請求項１に記載の電力ケーブル用ポリオレフィン樹脂組成物。
- 請求項１～１３のいずれか１項に記載の電力ケーブル用ポリオレフィン樹脂組成物を成形して製造され、高圧または超高圧電力ケーブルの絶縁層である、ポリオレフィン樹脂成形品。
- 曲げ弾性率が４００ＭＰａ未満である、請求項１４に記載のポリオレフィン樹脂成形品。
- 常温にて測定する際に体積抵抗が１０１６Ωｃｍ以上であり、同一試験片を１４０℃にて３０日間加熱（aging）した後の体積抵抗も１０１６Ωｃｍ以上である、請求項１４に記載のポリオレフィン樹脂成形品。
- 伸び率が４００％以上であり、同一試験片を１４０℃にて３０日間加熱した後の伸び率が、初期（加熱前）伸び率に対して７５％以上である、請求項１４に記載のポリオレフィン樹脂成形品。
- 前記ポリオレフィン樹脂成形品が８０μｍ厚のフィルム状の場合、直流絶縁破壊強度が３００ｋＶ／ｍｍ以上であり、同一試験片を１４０℃にて３０日間加熱した後の直流絶縁破壊強度が３００ｋＶ／ｍｍ以上である、請求項１４に記載のポリオレフィン樹脂成形品。
- 前記ポリオレフィン樹脂成形品が、長さ３０ｍｍ、幅１５ｍｍ、厚さ２ｍｍの大きさを有するとき、１３０℃にて６時間、１．６ｋｇの荷重を加えた後の変形率が５０％未満である、請求項１４に記載のポリオレフィン樹脂成形品。
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