JP7406822B2 - Metallic decorative film, metal preparation products - Google Patents
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Description
本発明は、金属調加飾フィルム、金属調製品に関する。より詳細には、本発明は、曇りの抑制された優れた金属光沢を示し、たとえば三次元構造物にアウトモールド成形された際に、充分なシェード・ハイライト特性が得られる金属調加飾フィルム、金属調製品に関する。 The present invention relates to a metallic decorative film and a metallic preparation product. More specifically, the present invention provides a metallic decorative film that exhibits excellent metallic luster with suppressed fogging and that provides sufficient shade and highlight characteristics when out-molded into a three-dimensional structure, for example. , relating to metal preparations.
従来、三次元成形性を備える加飾シートが開発されている（たとえば特許文献１）。特許文献１に記載の加飾シートは、プライマー層において添加する着色剤として、たとえば、顔料、染料などを使用することができることが開示されている。
Conventionally, decorative sheets having three-dimensional formability have been developed (for example, Patent Document 1). In the decorative sheet described in
しかしながら、特許文献１に記載の加飾シートは、金属蒸着層としてインジウムを採用し、着色剤として一般的な顔料を使用する場合において、インジウム蒸着層の海島構造の島同士の間に顔料が入り込みにくい。また、加飾シートは、プライマー層の着色剤として黒色を選択しないと、インジウムの島の周囲で散乱する光を吸収できずに、反射光が散乱性を有してしまう。その結果、加飾シートは、得られる金属光沢が曇りを有する。このような加飾シートは、三次元構造物にアウトモールド成形されると、シェード・ハイライト特性が得られにくい。
However, in the case where the decorative sheet described in
本発明は、このような従来の発明に鑑みてなされたものであり、曇りの抑制された優れた金属光沢を示し、たとえば三次元構造物にアウトモールド成形された際に、充分なシェード・ハイライト特性が得られる金属調加飾フィルム、金属調製品を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such conventional inventions, and exhibits excellent metallic luster with suppressed clouding, and provides sufficient shade and high gloss when out-molded into a three-dimensional structure, for example. The purpose of the present invention is to provide metallic decorative films and metallic preparations that provide light characteristics.
本発明者は、鋭意検討した結果、金属蒸着層としてインジウムを採用し、プライマー層として黒色染料を配合することにより、インジウム蒸着層の海島構造の島同士の間に黒色染料が添加された樹脂が入り込み、これにより、インジウムの島が散在していることによる散乱効果を抑制することができ、曇りの抑制された優れた金属光沢を示し得ることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、上記課題を解決する本発明の金属調加飾フィルム、金属調製品には、以下の構成が主に含まれる。 As a result of intensive studies, the inventors of the present invention adopted indium as the metal vapor deposited layer and added black dye to the primer layer, thereby creating a resin to which black dye was added between the islands of the sea-island structure of the indium vapor deposited layer. The inventors have discovered that the scattering effect caused by scattered indium islands can be suppressed, and that excellent metallic luster with suppressed clouding can be exhibited, and the present invention has been completed. That is, the metallic decorative film and metallic preparation product of the present invention that solve the above problems mainly include the following configurations.
（１）基材と、アンカー層と、インジウム蒸着層と、プライマー層と、をこの順で有し、前記プライマー層は、黒色染料を含み、入射角が６０°における鏡面光沢度（ＧＳ６０°）と、入射角および受光角が４５°におけるＬ＊値（Ｌ＊４５）との割合（ＧＳ６０°／Ｌ＊４５）は、７５以上である、金属調加飾フィルム。 (1) It has a base material, an anchor layer, an indium vapor deposited layer, and a primer layer in this order, the primer layer contains a black dye, and the specular gloss at an incident angle of 60° (GS60°) and the L* value (L*45) at an incident angle and a light receiving angle of 45° (GS60°/L*45) is a metallic decorative film having a ratio of 75 or more.
このような構成によれば、金属調加飾フィルムは、インジウム蒸着層の海島構造の島同士の間に黒色染料が添加された樹脂が入り込む。これにより、金属調加飾フィルムは、インジウムの島が散在していることによる散乱効果を抑制することができ、曇りの抑制された優れた金属光沢を示し得る。このような金属調加飾フィルムは、たとえば三次元構造物にアウトモールド成形された際に、充分なシェード・ハイライト特性が得られる。 According to such a configuration, in the metallic decorative film, the resin to which black dye is added is inserted between the islands of the sea-island structure of the indium vapor deposited layer. Thereby, the metallic decorative film can suppress the scattering effect due to the scattered indium islands, and can exhibit excellent metallic luster with suppressed clouding. Such a metallic decorative film can provide sufficient shade and highlight characteristics when it is out-molded into a three-dimensional structure, for example.
（２）前記プライマー層における黒色染料の添加量は、２０～７５質量％である、（１）記載の金属調加飾フィルム。 (2) The metallic decorative film according to (1), wherein the amount of black dye added in the primer layer is 20 to 75% by mass.
このような構成によれば、金属調加飾フィルムは、インジウム蒸着層の海島構造の島同士の間に黒色染料が添加された樹脂が入り込みやすい。これにより、金属調加飾フィルムは、より曇りの抑制された優れた金属光沢を示し得る。さらに、金属調加飾フィルムは、プライマー層に適量の樹脂が添加されていることにより、成形性においても、より優れる。 According to such a configuration, in the metal-like decorative film, the resin added with the black dye easily enters between the islands of the sea-island structure of the indium vapor deposited layer. Thereby, the metallic decorative film can exhibit excellent metallic luster with further suppressed clouding. Furthermore, the metal-like decorative film has better moldability because an appropriate amount of resin is added to the primer layer.
（３）前記アンカー層は、染料または顔料を含み、前記染料または顔料は、黒色、グレーまたは有彩色の染料または顔料である、（１）または（２）記載の金属調加飾フィルム。 (3) The metallic decorative film according to (1) or (2), wherein the anchor layer contains a dye or pigment, and the dye or pigment is a black, gray, or chromatic dye or pigment.
このような構成によれば、金属調加飾フィルムは、任意の色彩のカラーメタリックを実現し得る。 According to such a configuration, the metallic decorative film can realize any color metallic.
（４）前記プライマー層は、前記インジウム蒸着層が形成された面と反対側の面に、さらに、接着層が設けられている、（１）～（３）のいずれかに記載の金属調加飾フィルム。 (4) The metal preparation according to any one of (1) to (3), wherein the primer layer is further provided with an adhesive layer on a surface opposite to the surface on which the indium vapor deposition layer is formed. Decorative film.
このような構成によれば、金属調加飾フィルムは、種々の基材に貼り付けて用いることができ、塗装よりも簡易かつ安全な方法で、金属光沢感を付与することができる。 According to such a configuration, the metallic decorative film can be used by being attached to various base materials, and a metallic luster can be imparted by a method that is simpler and safer than painting.
（５）（１）～（４）のいずれかに記載の金属調加飾フィルムを用いた、金属調製品。 (5) A metal preparation product using the metallic decorative film according to any one of (1) to (4).
このような構成によれば、金属調製品は、たとえば上記した金属調加飾フィルムを三次元構造物にアウトモールド成形する場合に、充分なシェード・ハイライト特性が得られる。 According to such a configuration, the metal preparation product can obtain sufficient shade and highlight characteristics when, for example, the above-mentioned metal-like decorative film is out-molded into a three-dimensional structure.
（６）前記金属調製品は、容器、筐体または車両用内外装部材である、（５）記載の金属調製品。 (6) The metal preparation product according to (5), wherein the metal preparation product is a container, a casing, or an interior/exterior member for a vehicle.
このような構成によれば、金属調製品は、充分なシェード・ハイライト特性が得られるため、容器、筐体または車両用内外装部材といった金属調製品において好適である。 According to such a configuration, the metal preparation product can obtain sufficient shade and highlight characteristics, and is therefore suitable for metal preparation products such as containers, casings, and interior and exterior parts for vehicles.
本発明によれば、曇りの抑制された優れた金属光沢を示し、たとえば三次元構造物にアウトモールド成形された際に、充分なシェード・ハイライト特性が得られる金属調加飾フィルム、金属調製品を提供することができる。 According to the present invention, there is provided a metallic decorative film that exhibits excellent metallic luster with suppressed clouding and that provides sufficient shade and highlight characteristics when out-molded into a three-dimensional structure, for example. products can be provided.
＜金属調加飾フィルム＞
本発明の一実施形態の金属調加飾フィルムは、基材と、アンカー層と、インジウム蒸着層と、プライマー層と、をこの順で有する。プライマー層は、黒色染料を含む。入射角が６０°における鏡面光沢度（ＧＳ６０°）と、入射角および受光角が４５°におけるＬ＊値（Ｌ＊４５）との割合（ＧＳ６０°／Ｌ＊４５）は、７５以上である。本実施形態の金属調加飾フィルムによれば、曇りの抑制された優れた金属光沢を示し得る。このような金属調加飾フィルムは、たとえば三次元構造物にアウトモールド成形された際に、充分なシェード・ハイライト特性が得られる。なお、シェード・ハイライト特性とは、正反射成分が強く、拡散反射成分が弱い特性をいう。これにより、正反射部分がより明るく、それ以外の影の部分がより暗くなり、優れた陰影加飾効果を実現し得る。以下、それぞれについて説明する。
<Metallic decorative film>
The metallic decorative film of one embodiment of the present invention includes a base material, an anchor layer, an indium vapor deposition layer, and a primer layer in this order. The primer layer contains black dye. The ratio (GS60°/L*45) between the specular glossiness (GS60°) at an incident angle of 60° and the L* value (L*45) at an incident angle and a light receiving angle of 45° is 75 or more. According to the metallic decorative film of this embodiment, it is possible to exhibit excellent metallic luster with suppressed clouding. Such a metallic decorative film can provide sufficient shade and highlight characteristics when it is out-molded into a three-dimensional structure, for example. Note that the shade/highlight characteristic refers to a characteristic in which the specular reflection component is strong and the diffuse reflection component is weak. As a result, the specular reflection portion becomes brighter and the other shadow portions become darker, making it possible to achieve an excellent shade decoration effect. Each will be explained below.
（基材）
基材は特に限定されない。一例を挙げると、基材は、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等のポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレート、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン－クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）等からなる。
(Base material)
The base material is not particularly limited. For example, the base material may be poly(meth)acrylic ester such as polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate (PC), polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polyvinyl fluoride (PVF), or polyfluoride. Vinylidene chloride (PVDF), polytetrafluoroethylene (PTFE), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer (ECTFE), tetrafluoroethylene It consists of ethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), etc.
基材の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、基材の厚みは、１．０～３００μｍであることが好ましい。基材の厚みが上記範囲内であることにより、金属調加飾フィルムは、耐擦傷性、耐摩耗性が優れる。 The thickness of the base material is not particularly limited. For example, the thickness of the base material is preferably 1.0 to 300 μm. When the thickness of the base material is within the above range, the metallic decorative film has excellent scratch resistance and abrasion resistance.
基材は、所望の表面加工が施されたものが使用されてもよい。表面加工は特に限定されない。一例を挙げると、表面加工は、マット加工、サテン加工、エンボス加工、ヘアライン加工等である。また、基材の表面（アンカー層が形成される面とは反対の面）に、各種コーティング（フッ素加工、ハードコート加工等）、転写等の表面加工が施されてもよい。これにより、基材の表面には、各種意匠性や機能性が付与され得る。 The base material may be subjected to a desired surface treatment. The surface treatment is not particularly limited. For example, surface treatments include matte finishing, satin finishing, embossing, hairline finishing, and the like. Furthermore, the surface of the base material (the surface opposite to the surface on which the anchor layer is formed) may be subjected to surface treatments such as various coatings (fluorine treatment, hard coat treatment, etc.), transfer, and the like. Thereby, various designs and functionality can be imparted to the surface of the base material.
（アンカー層）
アンカー層は、基材とインジウム蒸着層との密着性を向上させるために設けられる。
(anchor layer)
The anchor layer is provided to improve the adhesion between the base material and the indium vapor deposited layer.
アンカー層は特に限定されない。一例を挙げると、アンカー層は、基材との密着性がよく、かつ、インジウム蒸着層を構成するインジウムの受理性がよい原料であればよく、アクリル系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン－マレイン系酸樹脂、塩素化ＰＰ系樹脂等である。アンカー層は、たとえば、主剤であるポリオール系樹脂に、イソシアネート系化合物を硬化剤として添加したものであってもよい。 The anchor layer is not particularly limited. For example, the anchor layer may be made of any material that has good adhesion to the base material and good receptivity to indium that constitutes the indium vapor deposited layer, such as acrylic resin, nitrocellulose resin, or polyurethane resin. , polyester resin, styrene-maleic acid resin, chlorinated PP resin, etc. The anchor layer may be formed by adding an isocyanate compound as a curing agent to a polyol resin as a main ingredient, for example.
アンカー層の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、アンカー層の厚みは、０．１～３μｍが好ましい。アンカー層の厚みが上記範囲内であることにより、金属調加飾フィルムは、基材とインジウム蒸着層との密着性が優れる。 The thickness of the anchor layer is not particularly limited. For example, the thickness of the anchor layer is preferably 0.1 to 3 μm. When the thickness of the anchor layer is within the above range, the metallic decorative film has excellent adhesion between the base material and the indium vapor deposited layer.
アンカー層は、着色剤や金属顔料が付与されることにより、意匠性が付与されてもよい。たとえば、着色剤としてイエロー顔料が配合されることにより、金属調加飾フィルムは、金色の外観を表現し得る。着色剤の種類や含有量は、所望する金属調の外観に応じて適宜調整され得る。また、アンカー層は、帯電防止剤等が配合されることにより、帯電防止効果などの機能性が付与されてもよい。 The anchor layer may be given a design by adding a colorant or a metal pigment. For example, by incorporating a yellow pigment as a coloring agent, the metallic decorative film can express a golden appearance. The type and content of the colorant can be adjusted as appropriate depending on the desired metallic appearance. Further, the anchor layer may be provided with functionality such as an antistatic effect by adding an antistatic agent or the like.
アンカー層は、染料または顔料を含んでもよい。また、染料または顔料は、黒色、グレーまたは有彩色の染料または顔料であることが好ましい。アンカー層がこれらの染料または顔料を含むことにより、金属調加飾フィルムは、任意の色彩のカラーメタリックを実現し得る。 The anchor layer may include dyes or pigments. Further, the dye or pigment is preferably a black, gray or chromatic dye or pigment. By containing these dyes or pigments in the anchor layer, the metallic decorative film can realize any color metallic.
染料は特に限定されない。一例を挙げると、染料は、アゾ（モノアゾ、ジスアゾ等）染料、アゾ－メチン染料、アントラキノン系染料キノリン染料、ケトンイミン染料、フルオロン染料、ニトロ染料、キサンテン染料、アセナフテン染料、キノフタロン染料、アミノケトン染料、メチン染料、ペリレン染料、クマリン染料、ペリノン染料、トリフェニル染料、トリアリルメタン染料、フタロシアニン染料、インクロフェノール染料、アジン染料、ピラゾロン染料およびこれらの混合物等である。 The dye is not particularly limited. For example, dyes include azo (monoazo, disazo, etc.) dyes, azo-methine dyes, anthraquinone dyes, quinoline dyes, ketonimine dyes, fluorone dyes, nitro dyes, xanthene dyes, acenaphthene dyes, quinophthalone dyes, aminoketone dyes, methine dyes, etc. dyes, perylene dyes, coumarin dyes, perinone dyes, triphenyl dyes, triallylmethane dyes, phthalocyanine dyes, incrophenol dyes, azine dyes, pyrazolone dyes, and mixtures thereof.
顔料は特に限定されない。一例を挙げると、顔料は、干渉マイカ顔料、ホワイトマイカ顔料、グラファイト顔料などの光輝性顔料；黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ、カーボンブラック、マンガンフェライト、二酸化チタンなどの無機着色顔料；カオリン、クレー、シリカ、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウムなどの体質顔料；等である。 The pigment is not particularly limited. By way of example, pigments include: bright pigments such as interference mica pigments, white mica pigments, graphite pigments; inorganic coloring pigments such as yellow lead, yellow iron oxide, red iron oxide, carbon black, manganese ferrite, titanium dioxide; kaolin, clay , silica, zinc oxide, calcium carbonate, extender pigments such as precipitated barium sulfate; etc.
染料または顔料の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、染料または顔料の含有量は、アンカー層中、２．０質量％以上であることが好ましく、４．０質量％以上であることがより好ましい。また、染料または顔料の含有量は、アンカー層中、１５．０質量％以下であることが好ましく、１０．０質量％以下であることがより好ましい。染料または顔料の含有量が上記範囲内であることにより、金属調加飾フィルムは、任意の色彩のカラーメタリックを実現しやすい。 The content of dye or pigment is not particularly limited. For example, the content of the dye or pigment in the anchor layer is preferably 2.0% by mass or more, more preferably 4.0% by mass or more. Further, the content of the dye or pigment in the anchor layer is preferably 15.0% by mass or less, more preferably 10.0% by mass or less. When the content of the dye or pigment is within the above range, the metallic decorative film can easily realize any color metallic.
（インジウム蒸着層）
インジウム蒸着層において、インジウムは、酸化物、窒化物として含まれてもよい。本実施形態の金属調加飾フィルムは、金属蒸着層がインジウム蒸着層であることにより、成形加工時に白化等の外観不良を生じにくく、成形加工性が優れる。その結果、金属調加飾フィルムは、種々の三次元形状に加工されやすい。
(Indium vapor deposited layer)
In the indium vapor deposition layer, indium may be included as an oxide or nitride. In the metallic decorative film of this embodiment, since the metal vapor deposited layer is an indium vapor deposited layer, appearance defects such as whitening are less likely to occur during molding, and the film has excellent moldability. As a result, the metallic decorative film is easily processed into various three-dimensional shapes.
また、インジウム蒸着層は、各種非金属、金属、金属酸化物および金属窒化物を含んでもよい。非金属、金属等は特に限定されない。一例を挙げると、非金属は、アモルファスカーボン（ＤＬＣ）およびその複合体、金属等は、金、銀、白金、スズ、クロム、ケイ素、チタン、亜鉛、アルミニウムおよびマグネシウム等の金属、その酸化物、その窒化物である。 Additionally, the indium deposited layer may include various nonmetals, metals, metal oxides, and metal nitrides. Non-metals, metals, etc. are not particularly limited. For example, nonmetals include amorphous carbon (DLC) and composites thereof; metals include metals such as gold, silver, platinum, tin, chromium, silicon, titanium, zinc, aluminum, and magnesium; oxides thereof; It is a nitride.
インジウム蒸着層におけるインジウムの含有量は特に限定されない。一例を挙げると、インジウムの含有量は、インジウム蒸着層中、９５質量％以上であることが好ましく、９８質量％以上であることがより好ましい。インジウムの含有量は、１００質量％であってもよい。インジウム蒸着層は、不可避的に含まれるインジウム以外の不純物を含んでいてもよい。 The content of indium in the indium vapor deposited layer is not particularly limited. For example, the content of indium in the indium vapor deposited layer is preferably 95% by mass or more, more preferably 98% by mass or more. The content of indium may be 100% by mass. The indium vapor deposited layer may contain impurities other than indium, which is inevitably included.
本実施形態のインジウム蒸着層は、海島構造（いわゆる不連続構造）を有する。これにより、インジウム蒸着層は、たとえば、アルミニウム蒸着層等の他の一般的な金属蒸着層と比較して、成形加工等により、３次元的に延伸されても優れた金属光沢を得ることができる。海島構造において、島の部分はインジウムが存在する領域であり、海の部分はインジウムが存在しない領域である。本実施形態の金属調加飾フィルムは、後述するプライマー層の黒色染料を含む樹脂が、インジウム蒸着層の海島構造の島同士の間に入り込む。その結果、金属調加飾フィルムは、インジウムの島が散在していることによる散乱効果を抑制することができ、曇りの抑制された優れた金属光沢を示し得る。 The indium vapor deposited layer of this embodiment has a sea-island structure (so-called discontinuous structure). As a result, the indium vapor-deposited layer can obtain excellent metallic luster even when stretched three-dimensionally by molding, etc., compared to other general metal vapor-deposited layers such as aluminum vapor-deposited layers. . In a sea-island structure, the island portion is a region where indium exists, and the sea portion is a region where indium does not exist. In the metallic decorative film of this embodiment, a resin containing a black dye of the primer layer, which will be described later, enters between the islands of the sea-island structure of the indium vapor deposited layer. As a result, the metallic decorative film can suppress the scattering effect caused by the scattered indium islands, and can exhibit excellent metallic luster with suppressed clouding.
インジウム蒸着層の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、インジウム蒸着層の厚みは、１０ｎｍ以上であることが好ましく、１５ｎｍ以上であることがより好ましい。また、インジウム蒸着層の厚みは、８０ｎｍ以下であることが好ましく、６０ｎｍ以下であることがより好ましい。インジウム蒸着層の厚みが上記範囲内であることにより、インジウム蒸着層は、金属光沢と成形性とを両立されやすい。なお、本実施形態において、インジウム蒸着層の厚みは、島構造であるインジウム蒸着層の断面積（略扇形断面の面積）と、同横幅で、かつ、同面積となる長方形を想定した場合の高さと考えてもよい。なお、本実施形態のインジウム蒸着層の厚みは、蛍光Ｘ線分析法（ＸＲＦ）を用いて、定量分析により求めた値である。 The thickness of the indium vapor deposition layer is not particularly limited. For example, the thickness of the indium vapor deposited layer is preferably 10 nm or more, more preferably 15 nm or more. Further, the thickness of the indium vapor deposited layer is preferably 80 nm or less, more preferably 60 nm or less. When the thickness of the indium vapor deposited layer is within the above range, the indium vapor deposited layer can easily achieve both metallic luster and moldability. In addition, in this embodiment, the thickness of the indium vapor deposition layer is the height when assuming a rectangle with the same width and area as the cross-sectional area (area of a substantially fan-shaped cross section) of the indium vapor deposition layer having an island structure. You can think of it as. Note that the thickness of the indium vapor deposited layer in this embodiment is a value determined by quantitative analysis using X-ray fluorescence analysis (XRF).
（プライマー層）
プライマー層は、本実施形態の金属調加飾フィルムに優れた三次元成形性を付与し、複雑な表面形状を有する金属調製品の形状に充分に追従し得る金属調加飾フィルムとするために設けられる。
(Primer layer)
The primer layer is used to impart excellent three-dimensional formability to the metallic decorative film of this embodiment, and to make the metallic decorative film capable of sufficiently following the shape of a metal preparation product having a complex surface shape. provided.
金属調加飾フィルムの三次元成形性をより高める点から、プライマー層は、ガラス転移点が－２０℃～１００℃の樹脂の硬化物を含むことが好ましい。なお、本実施形態において、ガラス転移点（Ｔｇ）は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１－１９８７に基づき、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定し得る。 In order to further enhance the three-dimensional formability of the metallic decorative film, the primer layer preferably contains a cured resin having a glass transition point of -20°C to 100°C. Note that in this embodiment, the glass transition point (Tg) can be measured by differential scanning calorimetry (DSC) based on JIS K 7121-1987.
ガラス転移点（Ｔｇ）が－２０℃～１００℃の樹脂の含有量は、プライマー層を構成する樹脂中、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。プライマー層を形成する樹脂は、ガラス転移点（Ｔｇ）が－２０℃～１００℃の樹脂のみであってもよい。 The content of the resin having a glass transition point (Tg) of -20° C. to 100° C. in the resin constituting the primer layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more. The resin forming the primer layer may be only a resin having a glass transition point (Tg) of -20°C to 100°C.
ガラス転移点（Ｔｇ）が－２０℃～１００℃の樹脂は特に限定されない。一例を挙げると、ガラス転移点（Ｔｇ）が－２０℃～１００℃の樹脂は、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂等であり、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等であることが好ましく、ポリエステル系樹脂であることがより好ましい。 The resin having a glass transition point (Tg) of -20°C to 100°C is not particularly limited. For example, resins with a glass transition point (Tg) of -20°C to 100°C include thermosetting resins, thermoplastic resins, etc., such as polyester resins, polyurethane resins, polyacrylic resins, and polyolefin resins. etc., and more preferably a polyester resin.
ポリエステル系樹脂は、ポリエステルポリオール等である。ポリウレタン系樹脂は、ポリエステルウレタンポリオール、アクリルウレタンポリオール等である。ポリアクリル系樹脂は、アクリルポリオール等である。ポリオレフィン系樹脂は、ポリエチレンポリオール、ポリプロピレンポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等である。 The polyester resin is a polyester polyol or the like. Polyurethane resins include polyester urethane polyols, acrylic urethane polyols, and the like. The polyacrylic resin is an acrylic polyol or the like. Polyolefin resins include polyethylene polyol, polypropylene polyol, polybutadiene polyol, polyisoprene polyol, and the like.
プライマー層は、ガラス転移点（Ｔｇ）が－２０℃～１００℃の上記樹脂と硬化剤との硬化物により形成されていることが好ましく、ガラス転移点（Ｔｇ）が－２０℃～１００℃のポリオール樹脂と、イソシアネート化合物等からなる硬化剤とによって得られる、反応硬化型のウレタン樹脂により形成されていることがより好ましい。ガラス転移点（Ｔｇ）が－２０℃～１００℃のポリオール樹脂は、上記で例示したポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、またはポリオレフィン系樹脂である上記のポリオール等である。 The primer layer is preferably formed of a cured product of the above-mentioned resin with a glass transition point (Tg) of -20°C to 100°C and a curing agent; More preferably, it is formed from a reaction-curable urethane resin obtained from a polyol resin and a curing agent such as an isocyanate compound. The polyol resin having a glass transition point (Tg) of -20° C. to 100° C. is the above-mentioned polyester resin, polyurethane resin, polyacrylic resin, or polyolefin resin as exemplified above.
イソシアネート化合物は特に限定されない。一例を挙げると、イソシアネート化合物は、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、キシレン－１，４－ジイソシアネート、キシレン－１，３－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、２－ニトロジフェニル－４，４’－ジイソシアネート、２，２’－ジフェニルプロパン－４，４’－ジイソシアネート、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、ナフチレン－１，４－ジイソシアネート、ナフチレン－１，５－ジイソシアネート、３，３’－ジメトキシジフェニル－４，４’－ジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート；１，４－ジイソシアナトブタン、１，５－ジイソシアナトペンタン、１，６－ジイソシアナトヘキサン（１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、ＨＤＩ）、１，６－ジイソシアナト－２，２，４－トリメチルヘキサン、２，６－ジイソシアナトヘキサン酸メチル（リジンジイソシアネート）などの脂肪族イソシアネート；イソホロンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネート等である。
The isocyanate compound is not particularly limited. For example, isocyanate compounds include 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, xylene-1,4-diisocyanate, xylene-1,3-diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, , 4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, 2-nitrodiphenyl-4,4'-diisocyanate, 2,2'-diphenylpropane-4 , 4'-diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 4,4'-diphenylpropane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, naphthylene-1,4-diisocyanate, naphthylene- Aromatic isocyanates such as 1,5-diisocyanate, 3,3'-dimethoxydiphenyl-4,4'-diisocyanate; 1,4-diisocyanatobutane, 1,5-diisocyanatopentane, 1,6-diisocyanate Aliphatic isocyanates such as natohexane (1,6-hexamethylene diisocyanate, HDI), 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane,
硬化剤の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、硬化剤の含有量は、プライマー層を形成する上記樹脂１００質量部に対して、１～１５質量部であることが好ましく、３～１０質量部であることがより好ましい。 The content of the curing agent is not particularly limited. For example, the content of the curing agent is preferably 1 to 15 parts by weight, more preferably 3 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin forming the primer layer.
本実施形態のプライマー層は、黒色染料を含む。黒色染料は特に限定されない。一例を挙げると、黒色染料は、アゾ（モノアゾ、ジスアゾ等）染料、アゾ－メチン染料、アントラキノン系染料キノリン染料、ケトンイミン染料、フルオロン染料、ニトロ染料、キサンテン染料、アセナフテン染料、キノフタロン染料、アミノケトン染料、メチン染料、ペリレン染料、クマリン染料、ペリノン染料、トリフェニル染料、トリアリルメタン染料、フタロシアニン染料、インクロフェノール染料、アジン染料およびこれらの混合物等である。 The primer layer of this embodiment contains a black dye. The black dye is not particularly limited. For example, black dyes include azo (monoazo, disazo, etc.) dyes, azo-methine dyes, anthraquinone dyes, quinoline dyes, ketonimine dyes, fluorone dyes, nitro dyes, xanthene dyes, acenaphthene dyes, quinophthalone dyes, aminoketone dyes, These include methine dyes, perylene dyes, coumarin dyes, perinone dyes, triphenyl dyes, triallylmethane dyes, phthalocyanine dyes, incrophenol dyes, azine dyes, and mixtures thereof.
黒色染料の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、黒色染料の含有量は、プライマー層中、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることがさらに好ましい。また、黒色染料の含有量は、プライマー層中、７５質量％以下であることが好ましい。黒色染料の含有量が上記範囲内であることにより、金属調加飾フィルムは、インジウム蒸着層の海島構造の島同士の間に黒色染料が充分に入り込み、金属調加飾フィルムは、より曇りの抑制された優れた金属光沢を示し得る。そして、金属調加飾フィルムは、成形性も優れる。 The content of black dye is not particularly limited. For example, the content of the black dye in the primer layer is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and even more preferably 40% by mass or more. Further, the content of the black dye in the primer layer is preferably 75% by mass or less. By having the content of the black dye within the above range, the metallic decorative film has a sufficient amount of black dye entering between the islands of the sea-island structure of the indium vapor deposited layer, and the metallic decorative film has a more cloudy appearance. Can exhibit excellent suppressed metallic luster. The metallic decorative film also has excellent moldability.
図１は、プライマー層に黒色染料も黒色顔料も添加していないサンプルの模式図である。図２は、プライマー層に黒色染料を添加したサンプルの模式図である。図３は、プライマー層に黒色顔料を添加したサンプルの模式図である。なお、図１～図３では、説明の明瞭化のため、アンカー層１、インジウム蒸着層２、プライマー層３のみが図示されている。
FIG. 1 is a schematic diagram of a sample in which neither black dye nor black pigment was added to the primer layer. FIG. 2 is a schematic diagram of a sample in which a black dye is added to the primer layer. FIG. 3 is a schematic diagram of a sample in which a black pigment is added to the primer layer. Note that in FIGS. 1 to 3, only the
図１に示されるように、インジウム蒸着層２は、アンカー層１上に、たとえば、真空蒸着法により設けられる。そのため、インジウムの島構造（島の部分２ａ）の突出部分は、プライマー層３側に形成されると考えられる。そうすると、基材側から入射した入射光（入射光Ｌ１）は、インジウムの島の部分２ａの底の部分（アンカー層１とインジウム蒸着層２との界面付近）で正反射（正反射光Ｌ２）、および、拡散反射（拡散反射光Ｌ３）するとともに、プライマー層３に黒色染料も黒色顔料も添加していないサンプルにおいては、インジウムの島の部分２ａの突出部分（断面が略扇形形状の部分）においても拡散反射（拡散反射光Ｌ３）すると考えられる。そして、この拡散反射光の一部は、隣接するインジウムの島の部分２ａの突出部分でも拡散反射を起こし、いわゆる多重拡散反射を引き起こすと考えられる。これが、シェード・ハイライト特性の劣化、すなわち、シェード（影）の部分が充分に暗くならずに、曇りとして視認されていると推察される。なお、最終製品では、製品は、基材側から観察される。
As shown in FIG. 1, the indium
一方、図２に示されるように、プライマー層３に黒色染料を添加したサンプルにおいては、黒色染料を添加した樹脂Ｒがインジウムの島の部分２ａの突出部分の周囲にも充分に回り込む。その結果、インジウムの島の部分２ａの突出部分において、拡散反射が起こりにくく（拡散反射光が黒色染料を添加した樹脂で吸収されるため）、シェード（影）の部分が充分に暗くなり、シェード・ハイライト特性が優れると推察される。
On the other hand, as shown in FIG. 2, in the sample in which the black dye is added to the
なお、図３に示されるように、プライマー層３に黒色顔料Ｐ１を添加したサンプルについて、一般的な顔料の粒径は小さくても４０ｎｍ～５０ｎｍである。そのため、インジウムの島構造（島の部分２ａ）同士の間に黒色顔料Ｐ１が充分に入り込めない。その結果、拡散反射が起こり、シェード・ハイライト特性の劣化、すなわち、シェード（影）の部分が充分に暗くならずに、曇りとして視認されると推察される。
As shown in FIG. 3, regarding the sample in which the black pigment P1 is added to the
以上より、優れたシェード・ハイライト特性を得るためには、黒色染料を含むプライマー層は、インジウムの島構造（島の部分）が突出している側に設けることが好ましいと考えられる。 From the above, in order to obtain excellent shade/highlight characteristics, it is considered that it is preferable to provide the primer layer containing the black dye on the side where the indium island structure (island portion) protrudes.
なお、プライマー層は、上記黒色染料のほか、金属調加飾フィルムの色彩を整えたり、意匠性を向上する等を目的として、着色剤をさらに含んでもよい。このような着色剤は、たとえば、各種顔料、染料等であり、チタン白（酸化チタン）、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルーなどの無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルーなどの有機顔料または染料、アルミニウム、真鍮などの鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛などの鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等である。 In addition to the black dye, the primer layer may further contain a coloring agent for the purpose of adjusting the color of the metallic decorative film, improving the design, and the like. Such coloring agents include, for example, various pigments and dyes, and include inorganic pigments such as titanium white (titanium oxide), antimony white, yellow lead, titanium yellow, Bengara, cadmium red, ultramarine blue, cobalt blue, and quinacridone red. , organic pigments or dyes such as isoindolinone yellow and phthalocyanine blue, metallic pigments made of flaky foils such as aluminum and brass, pearlescent pigments made of flaky foils such as titanium dioxide-coated mica, and basic lead carbonate. ) Pigments, etc.
プライマー層の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、プライマー層の厚みは、０．１μｍ以上であることが好ましく、０．５μｍ以上であることがより好ましい。また、プライマー層の厚みは、３μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以下であることがより好ましい。 The thickness of the primer layer is not particularly limited. For example, the thickness of the primer layer is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more. Further, the thickness of the primer layer is preferably 3 μm or less, more preferably 2 μm or less.
（接着層）
接着層は、被着体に、金属調加飾フィルムを貼り合わせるために設けられる。また、接着層は、プライマー層の表面のうち、インジウム蒸着層が形成された面と反対側の面に設けられ得る層である。
(Adhesive layer)
The adhesive layer is provided for bonding the metallic decorative film to the adherend. Further, the adhesive layer is a layer that can be provided on the surface of the primer layer opposite to the surface on which the indium vapor deposition layer is formed.
本実施形態において、接着層は、任意である。すなわち、接着層は、上記したプライマー層に設けられてもよく、プライマー層が接着層の機能を兼ねる場合には省略されてもよい。本実施形態の金属調加飾フィルムは、接着層が設けられることにより、種々の基材に貼り付けて用いることができ、塗装よりも簡易かつ安全な方法で、金属光沢感を付与することができる。一方、プライマー層が接着層の機能を兼ねることにより接着層が省略される場合、金属調加飾フィルムは、コストが削減され得る。 In this embodiment, the adhesive layer is optional. That is, the adhesive layer may be provided on the above-described primer layer, or may be omitted when the primer layer also functions as an adhesive layer. Since the metallic decorative film of this embodiment is provided with an adhesive layer, it can be attached to various base materials and can be used to give a metallic luster in a simpler and safer method than painting. can. On the other hand, if the adhesive layer is omitted because the primer layer also functions as an adhesive layer, the cost of the metallic decorative film can be reduced.
接着層は特に限定されない。一例を挙げると、接着層は、各種接着剤、粘着剤、感圧粘着剤（ＰＳＡ：Pressure Sensitive Adhesive）等からなる。接着剤は特に限定されない。一例を挙げると、接着剤は、アクリル樹脂系、ウレタン樹脂系、ウレタン変性ポリエステル樹脂系、ポリエステル樹脂系、エポキシ樹脂系、エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）系、ビニル樹脂系（塩ビ、酢ビ、塩ビ－酢ビ共重合樹脂）、スチレン－エチレン－ブチレン共重合体樹脂系、ポリビニルアルコール樹脂系、ポリアクリルアミド樹脂系、ポリアクリルアミド樹脂系、イソブチレンゴム、イソプレンゴム、天然ゴム、ＳＢＲ、ＮＢＲ、シリコーンゴム等の樹脂からなる。これらの樹脂は、適宜、溶剤に溶解されて使用されてもよく、無溶剤で使用されてもよい。 The adhesive layer is not particularly limited. For example, the adhesive layer is made of various adhesives, adhesives, pressure sensitive adhesives (PSA), and the like. The adhesive is not particularly limited. For example, adhesives include acrylic resin, urethane resin, urethane-modified polyester resin, polyester resin, epoxy resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA), vinyl resin (PVC, vinegar), etc. (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin), styrene-ethylene-butylene copolymer resin system, polyvinyl alcohol resin system, polyacrylamide resin system, polyacrylamide resin system, isobutylene rubber, isoprene rubber, natural rubber, SBR, NBR, Made of resin such as silicone rubber. These resins may be used after being dissolved in a solvent, or may be used without a solvent.
接着層の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、接着層の厚みは、１０μｍ以上であることが好ましく、１５μｍ以上であることがより好ましい。また、接着層の厚みは、６０μｍ以下であることが好ましく、５５μｍ以下であることがより好ましい。接着層の厚みが上記範囲内であることにより、得られる金属調加飾フィルムは、接着時の外観および接着性がさらに優れる。 The thickness of the adhesive layer is not particularly limited. For example, the thickness of the adhesive layer is preferably 10 μm or more, more preferably 15 μm or more. Further, the thickness of the adhesive layer is preferably 60 μm or less, more preferably 55 μm or less. When the thickness of the adhesive layer is within the above range, the resulting metallic decorative film has even better appearance and adhesive properties when bonded.
接着層は、上記着色剤のほか、金属顔料が付与されることにより、意匠性が付与されてもよい。また、接着層は、帯電防止剤等が配合されることにより、帯電防止効果などの機能性が付与されてもよい。これにより、接着層は、貼り合わせ適性が向上し得る。 In addition to the above-mentioned coloring agent, the adhesive layer may be given a design by adding a metal pigment. Further, the adhesive layer may be provided with functionality such as an antistatic effect by incorporating an antistatic agent or the like. Thereby, the bonding suitability of the adhesive layer can be improved.
金属調加飾フィルム全体の説明に戻り、本実施形態の金属調加飾フィルムは、入射角が６０°における鏡面光沢度（ＧＳ６０°）と、入射角および受光角が４５°におけるＬ＊値（Ｌ＊４５）との割合（ＧＳ６０°／Ｌ＊４５）が、７５以上であればよく、８２以上であることが好ましく、８５以上であることがより好ましい。このような割合（ＧＳ６０°／Ｌ＊４５）を示す金属調加飾フィルムは、より曇りの抑制された優れた金属光沢を示し得る。本実施形態において、入射角が６０°における鏡面光沢度（ＧＳ６０°）は、アピアランスアナライザー（Ｒｈｏｐｏｉｎｔ ＩＱ－Ｓ、Ｒｈｏｐｏｉｎｔ社製）を使用して、金属調加飾フィルム表面に対して、入射角６０°から光を照射して、正反射光を受光することにより測定し得る。また、入射角および受光角が４５°におけるＬ＊値（Ｌ＊４５）は、多角度分光光度計（ＭＡ－Ｔ６、エックスライト社製）を使用して、金属調加飾フィルムの表面に対して光源からの光を４５°の入射角で入射させ、受光器の受光角を４５°に設置して金属調加飾フィルムの表面からの反射光を受光器で受光させてＬ＊値を算出することにより測定し得る。ここで、受光角４５°とは、金属調加飾フィルムの表面における法線方向からの傾斜角が４５°であることを意味する。入射角４５°とは、受光角４５°の方向に対し、金属調加飾フィルムの表面における法線方向に向かって４５°傾斜した方向、すなわち、金属調加飾フィルムの表面における法線方向を意味する。 Returning to the overall description of the metallic decorative film, the metallic decorative film of this embodiment has specular gloss (GS60°) at an incident angle of 60°, and L* value (GS60°) at an incident angle and acceptance angle of 45°. L*45) (GS60°/L*45) should just be 75 or more, preferably 82 or more, and more preferably 85 or more. A metallic decorative film exhibiting such a ratio (GS60°/L*45) can exhibit excellent metallic luster with further suppressed clouding. In this embodiment, the specular gloss (GS60°) at an incident angle of 60° is determined by measuring an incident angle of 60° with respect to the surface of the metallic decorative film using an appearance analyzer (Rhopoint IQ-S, manufactured by Rhopoint). It can be measured by irradiating light from 10° and receiving specularly reflected light. In addition, the L* value (L*45) at an incident angle and acceptance angle of 45° was measured using a multi-angle spectrophotometer (MA-T6, manufactured by X-Rite) on the surface of the metallic decorative film. The L* value is calculated by letting the light from the light source enter at an incident angle of 45°, setting the receiving angle of the receiver at 45°, and allowing the receiver to receive the reflected light from the surface of the metallic decorative film. It can be measured by Here, the light receiving angle of 45° means that the inclination angle from the normal direction on the surface of the metallic decorative film is 45°. The incident angle of 45° refers to a direction that is tilted 45° toward the normal direction on the surface of the metallic decorative film with respect to the direction of the acceptance angle of 45°, that is, the normal direction on the surface of the metallic decorative film. means.
本実施形態において、鏡面光沢度（ＧＳ６０°）を調整する方法は特に限定されない。一例を挙げると、鏡面光沢度（ＧＳ６０°）は、インジウム蒸着層におけるインジウム蒸着層の厚みを変えることにより調整し得る。インジウム蒸着層の厚みが薄いと、アンカー層とインジウム蒸着層との界面付近において、インジウムの島構造の底の部分の割合が少なくなり、正反射成分が相対的に少なくなり、鏡面光沢度（ＧＳ６０°）は下がる方向にシフトする傾向がある。一方、インジウム蒸着層の厚みが厚いと、アンカー層とインジウム蒸着層との界面付近において、インジウムの島構造の底の部分の割合が多くなり、正反射成分が相対的に多くなり、鏡面光沢度（ＧＳ６０°）は上がる方向にシフトする傾向がある。 In this embodiment, the method of adjusting the specular gloss (GS60°) is not particularly limited. For example, the specular gloss (GS60°) can be adjusted by changing the thickness of the indium vapor-deposited layer. When the thickness of the indium vapor deposition layer is thin, the proportion of the bottom part of the indium island structure decreases near the interface between the anchor layer and the indium vapor deposition layer, and the specular reflection component becomes relatively small. °) tends to shift downward. On the other hand, when the indium vapor deposition layer is thick, the proportion of the bottom part of the indium island structure increases near the interface between the anchor layer and the indium vapor deposition layer, and the specular reflection component becomes relatively large. (GS60°) tends to shift upward.
本実施形態においてＬ＊値（Ｌ＊４５）を上記範囲に調整する方法は特に限定されない。一例を挙げると、Ｌ＊値（Ｌ＊４５）は、プライマー層中に添加する黒色染料の濃度を変えることにより調整し得る。黒色染料の濃度が低いと、プライマー層側に突出しているインジウムの島構造の突出部分における拡散反射光を吸収する割合が低下するため、シェード・ハイライト特性の劣化、つまり、シェード（影）の部分が充分に暗くならずに、曇りとして視認されてしまう方向にシフトする傾向がある。この場合、Ｌ＊値（Ｌ＊４５）は大きくなる。一方、黒色染料の濃度が高いと、プライマー層側に突出しているインジウムの島構造の突出部分における拡散反射光を吸収する割合が増加するため、シェード・ハイライト特性の良化、つまり、シェード（影）の部分が充分に暗くなり、曇りとして視認されない方向にシフトする傾向がある。この場合、Ｌ＊値（Ｌ＊４５）は小さくなる。 In this embodiment, the method of adjusting the L* value (L*45) to the above range is not particularly limited. As an example, the L* value (L*45) can be adjusted by changing the concentration of black dye added to the primer layer. If the concentration of black dye is low, the rate of absorption of diffusely reflected light in the protruding parts of the indium island structure protruding toward the primer layer side will decrease, resulting in deterioration of shade/highlight characteristics. There is a tendency for areas to shift in the direction of not becoming sufficiently dark and being visually recognized as cloudy. In this case, the L* value (L*45) becomes large. On the other hand, when the concentration of black dye is high, the proportion of diffusely reflected light absorbed by the protruding parts of the indium island structure protruding toward the primer layer side increases, which improves shade/highlight characteristics. There is a tendency for the areas (shadows) to become sufficiently dark and shift in a direction that is not visually recognized as cloudy. In this case, the L* value (L*45) becomes small.
鏡面光沢度（ＧＳ６０°）は、正反射成分の強度と相関があり、Ｌ＊値（Ｌ＊４５）は、拡散反射成分の強度と相関がある。この両者の割合であるＧＳ６０°／Ｌ＊４５の値は、正反射成分の強度が強く（ＧＳ６０°の値が大きく）、および／または、拡散反射成分の強度が弱い（Ｌ＊４５の値が小さい）と大きくなる。一方、ＧＳ６０°／Ｌ＊４５の値は、正反射成分の強度が弱く（ＧＳ６０°の値が小さく）、および／または、拡散反射成分の強度が強い（Ｌ＊４５の値が大きい）と小さくなる。すなわち、ＧＳ６０°／Ｌ＊４５の値は、シェード・ハイライト特性の指標となり得る。この値と、目視観察した際のシェード・ハイライト感の視認性とも相関が取れている。シェード・ハイライト感が優れるとは、外光が当たった際に、曇りが感じられにくいことを意味する。すなわち、シェード・ハイライト感が優れるとは、シェード（影）がより暗く、ハイライト（正反射）がより明るく、メリハリの利いた外観を示すことを意味する。
The specular glossiness (GS60°) is correlated with the intensity of the specular reflection component, and the L* value (L*45) is correlated with the intensity of the diffuse reflection component. The value of GS60°/
以上、本実施形態の金属調加飾フィルムは、インジウム蒸着層の海島構造の島同士の間に黒色染料が添加された樹脂が入り込む。これにより、金属調加飾フィルムは、インジウムの島が散在していることによる散乱効果を抑制することができ、曇りの抑制された優れた金属光沢を示し得る。このような金属調加飾フィルムは、たとえば三次元構造物にアウトモールド成形された際に、充分なシェード・ハイライト特性が得られる。 As described above, in the metallic decorative film of this embodiment, the resin added with black dye is inserted between the islands of the sea-island structure of the indium vapor deposited layer. Thereby, the metallic decorative film can suppress the scattering effect due to the scattered indium islands, and can exhibit excellent metallic luster with suppressed clouding. Such a metallic decorative film can provide sufficient shade and highlight characteristics when it is out-molded into a three-dimensional structure, for example.
金属調加飾フィルムおよび金属調製品の製造方法は特に限定されない。一例を挙げると、金属調加飾フィルムは、上記した基材にアンカー層を形成する工程（アンカー層形成工程）、アンカー層にインジウム蒸着層を形成する工程（蒸着工程）、インジウム蒸着層にプライマー層を形成する工程（プライマー層形成工程）、および、プライマー層に接着層を形成する工程（接着層形成工程）を主に含む。なお、プライマー層が接着層を兼ねる場合には、接着層形成工程は省略されてもよい。 The method for producing the metallic decorative film and the metallic preparation product is not particularly limited. For example, a metallic decorative film is produced by forming an anchor layer on the above-mentioned base material (anchor layer formation step), forming an indium vapor deposition layer on the anchor layer (vapor deposition step), and applying a primer to the indium vapor deposition layer. It mainly includes a step of forming a layer (primer layer forming step) and a step of forming an adhesive layer on the primer layer (adhesive layer forming step). Note that if the primer layer also serves as an adhesive layer, the adhesive layer forming step may be omitted.
・アンカー層形成工程
まず、準備された基材に対して、アンカー層が形成される。アンカー層の形成方法は特に限定されない。一例を挙げると、アンカー層は、グラビアコート、グラビアリバースコート、グラビアオフセットコート、スピンナーコート、ロールコート、リバースロールコート、キスコート、ホイラーコート、ディップコート、シルクスクリーンによるベタコート、ワイヤーバーコート、フローコート、コンマコート、かけ流しコート、刷毛塗り、スプレーコート等の通常の塗布方法や転写コーティング法等により基材層上に付与することにより形成し得る。
- Anchor layer forming step First, an anchor layer is formed on the prepared base material. The method of forming the anchor layer is not particularly limited. For example, the anchor layer can be gravure coat, gravure reverse coat, gravure offset coat, spinner coat, roll coat, reverse roll coat, kiss coat, wheeler coat, dip coat, solid coat by silk screen, wire bar coat, flow coat, It can be formed by applying it on the base material layer by a common coating method such as comma coating, continuous coating, brush coating, or spray coating, or a transfer coating method.
・蒸着工程
次いで、アンカー層上にインジウム蒸着層が形成される。インジウム蒸着層の形成方法は特に限定されない。一例を挙げると、蒸着方法は、従来公知の真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理蒸着法、または、化学蒸着法等を適宜採用し得る。これらの中でも、生産性が高いという理由により、真空蒸着法によりインジウム蒸着層を設けることが好ましい。蒸着条件は、所望するインジウム蒸着層の厚みに基づいて、従来公知の条件が適宜採用され得る。なお、金属材料は、不純物が少なく、純度が９９質量％以上であることが好ましく、９９．５質量％以上であることがより好ましい。また、金属材料は、粒状、ロッド状、タブレット状、ワイヤー状あるいは使用するルツボ形状に加工したものであることが好ましい。金属材料を蒸発させるための加熱方法は、ルツボ中に金属材料を入れて抵抗加熱あるいは高周波加熱を行う方式や、電子ビーム加熱を行う方法、窒化硼素などのセラミック製のボードに金属材料を入れ直接抵抗加熱を行う方法など、周知の方法を用いることができる。真空蒸着に用いるルツボは、カーボン製であることが望ましく、アルミナやマグネシア、チタニア、ベリリア製のルツボであってもよい。
- Vapor deposition process Next, an indium vapor deposition layer is formed on the anchor layer. The method of forming the indium vapor deposition layer is not particularly limited. For example, as the vapor deposition method, a conventionally known physical vapor deposition method such as a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or a chemical vapor deposition method can be appropriately employed. Among these, it is preferable to provide the indium vapor deposition layer by vacuum evaporation method because of high productivity. As the vapor deposition conditions, conventionally known conditions may be appropriately adopted based on the desired thickness of the indium vapor deposited layer. Note that the metal material preferably has few impurities and has a purity of 99% by mass or more, more preferably 99.5% by mass or more. Further, it is preferable that the metal material is processed into grains, rods, tablets, wires, or the shape of a crucible to be used. Heating methods for evaporating metal materials include placing the metal material in a crucible and performing resistance heating or high-frequency heating, electron beam heating, and heating the metal material directly on a ceramic board such as boron nitride. Well-known methods can be used, such as resistance heating. The crucible used for vacuum deposition is preferably made of carbon, and may be a crucible made of alumina, magnesia, titania, or beryllia.
・プライマー層形成工程
プライマー層を形成する方法は特に限定されない。一例を挙げると、プライマー層は、上記樹脂を含むプライマー組成物を、グラビアコート、グラビアリバースコート、グラビアオフセットコート、スピンナーコート、ロールコート、リバースロールコート、キスコート、ホイラーコート、ディップコート、シルクスクリーンによるベタコート、ワイヤーバーコート、フローコート、コンマコート、かけ流しコート、刷毛塗り、スプレーコート等の通常の塗布方法や転写コーティング法によりインジウム蒸着層上に付与することにより形成し得る。
- Primer layer forming step The method for forming the primer layer is not particularly limited. For example, the primer layer can be formed by coating a primer composition containing the above resin with gravure coating, gravure reverse coating, gravure offset coating, spinner coating, roll coating, reverse roll coating, kiss coating, wheeler coating, dip coating, or silk screen coating. It can be formed by applying it on the indium vapor-deposited layer by a normal coating method such as solid coating, wire bar coating, flow coating, comma coating, continuous coating, brush coating, or spray coating, or by a transfer coating method.
・接着層形成工程
接着層形成工程は、上記のとおり、任意の工程である。プライマー層の表面のうち、インジウム蒸着層が形成された面と反対側の面に、所望により、接着層が形成される（接着層形成工程）。接着層を形成する方法は特に限定されない。上記のとおり、接着層は、接着層を構成する樹脂溶液を、プライマー層上に塗布することにより形成してもよい。
- Adhesive layer forming process The adhesive layer forming process is an arbitrary process as described above. If desired, an adhesive layer is formed on the surface of the primer layer opposite to the surface on which the indium vapor deposited layer is formed (adhesive layer forming step). The method of forming the adhesive layer is not particularly limited. As described above, the adhesive layer may be formed by applying a resin solution constituting the adhesive layer onto the primer layer.
得られた金属調加飾フィルムを用いて、金属調製品が作製され得る。金属調製品は、たとえば、各種成形方法によって金属調加飾フィルムが成形（特にアウトモールド成形）されることにより製造され得る。成形方法は、金属調加飾フィルムの構成に基づき、適宜選択され得る。一例を挙げると、接着層を付与した金属調加飾フィルムは、真空成形、ＴＯＭ（Three dimension Overlay Method）成形等によって成形される。ＴＯＭ成形では、金属調加飾フィルムは、あらかじめ準備された被成形体（たとえば、樹脂、金属、ガラス、木材等）に付与され、熱により軟化されることにより、被成形体に追随するよう一体成形される。一方、真空成形では、金属調加飾フィルムは、ヒーターによって加熱され、軟化される。次いで、加熱された金属調加飾フィルムは、所望の３次元形状の金型に対して、真空吸引しながら押し付けられ、金属調製品の形状に追随するよう変形される。 A metal preparation product can be produced using the obtained metal-like decorative film. The metal preparation can be manufactured, for example, by molding a metal-like decorative film using various molding methods (particularly out-mold molding). The molding method can be appropriately selected based on the configuration of the metallic decorative film. For example, a metallic decorative film provided with an adhesive layer is formed by vacuum forming, TOM (Three Dimension Overlay Method) forming, or the like. In TOM molding, a metallic decorative film is applied to a pre-prepared object to be formed (e.g., resin, metal, glass, wood, etc.), and is softened by heat to form an integral shape that follows the object. molded. On the other hand, in vacuum forming, the metallic decorative film is heated and softened by a heater. Next, the heated metallic decorative film is pressed against a mold having a desired three-dimensional shape while being vacuum-suctioned, and is deformed to follow the shape of the metallic preparation.
ほかにも、金属調加飾フィルムは、ＴＯＭ成形、インラインラミネート等によって成形されてもよく、インサートインジェクション成形等によって成形されてもよい。 In addition, the metallic decorative film may be formed by TOM molding, in-line lamination, etc., or may be molded by insert injection molding, etc.
このように、本実施形態の金属調製品は、上記した金属調加飾フィルムを用いた金属調製品である。上記のとおり、金属調加飾フィルムは、曇りの抑制された優れた金属光沢を示し得る。そのため、金属調加飾フィルムは、種々の物品に対して、簡便に充分なシェード・ハイライト特性を付与し、金属調製品を作製することができる。 In this way, the metal preparation product of this embodiment is a metal preparation product using the above-described metal-like decorative film. As described above, the metallic decorative film can exhibit excellent metallic luster with suppressed clouding. Therefore, the metallic decorative film can easily impart sufficient shade and highlight characteristics to various articles and produce metallic preparations.
金属調製品は特に限定されない。一例を挙げると、金属調製品は、容器、筐体または車両用内外装部材である。 The metal preparation is not particularly limited. For example, the metal preparation is a container, a casing, or an interior/exterior member for a vehicle.
すなわち、本実施形態の金属調加飾フィルムを用いた金属調製品によれば、充分なシェード・ハイライト特性を付与した、優れた意匠性を示す種々の車両用内外装部材が作製され得る。 That is, according to the metal preparation using the metal-like decorative film of the present embodiment, various vehicle interior and exterior members that have sufficient shade and highlight characteristics and exhibit excellent design properties can be produced.
また、本実施形態の金属調加飾フィルムを用いた金属調製品によれば、充分なシェード・ハイライト特性を付与した、優れた意匠性を示す種々の容器が作製され得る。容器は、たとえば、化粧品の容器、飲料の容器等として好適である。 Moreover, according to the metal preparations using the metal-like decorative film of this embodiment, various containers can be produced that have sufficient shade and highlight characteristics and exhibit excellent design properties. The container is suitable, for example, as a cosmetic container, a beverage container, or the like.
さらに、本実施形態の金属調加飾フィルムを用いた金属調製品によれば、充分なシェード・ハイライト特性を付与した、優れた意匠性を示す種々の筺体が作製され得る。筺体は、たとえば、携帯電話等の通信機器、家電製品の筐体等として好適である。 Furthermore, according to the metal preparations using the metallic decorative film of this embodiment, various casings that have sufficient shade and highlight characteristics and exhibit excellent design properties can be produced. The casing is suitable, for example, as a casing for a communication device such as a mobile phone, a home appliance, or the like.
以下、実施例により本発明をより具体的に説明する。本発明は、これら実施例に何ら限定されない。なお、特に制限のない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味する。 Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. The present invention is not limited to these examples at all. In addition, unless otherwise specified, "%" means "% by mass" and "parts" means "parts by mass."
＜実施例１＞
ＰＣからなる基材（厚み７５μｍ）を準備した。基材に対して、バーコーターを用いて、乾燥後１．３μｍとなるようにアクリルポリオールとイソシアネート系塗材とを混合したアンカーコート剤溶液を塗工し、ついでそれを１００℃で１分間乾燥させ、アンカー層を形成した。次いで、アンカー層に対して、真空蒸着法により、厚みが４０ｎｍとなるようにインジウム蒸着層を形成した。次いで、バーコーターを用いて、厚みが０．５μｍであるプライマー層を形成した。プライマー層に含まれる黒色染料（Ｎ．ＢＬＡＣＫ Ｘ５１、ＢＡＳＦ社製）は７５質量％であった。これとは別に、アクリル系粘着剤からなる粘着層（厚み２５μｍ）付きセパレータ（ＰＥＴフィルム）を準備した。プライマー層と粘着層（接着層）とが接するように貼り合わせ、接着層をプライマー層に転写させた後、セパレータを剥離し、実施例１の金属調加飾フィルムを作製した。
<Example 1>
A base material (thickness: 75 μm) made of PC was prepared. Anchor coating agent solution, which is a mixture of acrylic polyol and isocyanate coating material, was applied to the base material using a bar coater so that the thickness after drying was 1.3 μm, and then it was dried at 100°C for 1 minute. to form an anchor layer. Next, an indium vapor deposition layer was formed on the anchor layer by vacuum evaporation to a thickness of 40 nm. Next, a primer layer having a thickness of 0.5 μm was formed using a bar coater. The black dye (N. BLACK X51, manufactured by BASF) contained in the primer layer was 75% by mass. Separately, a separator (PET film) with an adhesive layer (thickness: 25 μm) made of an acrylic adhesive was prepared. After bonding the primer layer and the adhesive layer (adhesive layer) so that they were in contact with each other and transferring the adhesive layer to the primer layer, the separator was peeled off to produce the metallic decorative film of Example 1.
＜実施例２＞
ＰＭＭＡからなる基材（厚み７５μｍ）に変更した以外は、実施例１と同様の方法により、金属調加飾フィルムを作製した。
<Example 2>
A metallic decorative film was produced in the same manner as in Example 1, except that the base material was changed to PMMA (thickness: 75 μm).
＜比較例１＞
湿式めっき法によりＣｒめっきを施した一般的なＣｒめっき品を用意した。
<Comparative example 1>
A general Cr-plated product that was Cr-plated using a wet plating method was prepared.
＜比較例２＞
プライマー層を設けなかった以外は、実施例１と同様の方法により、金属調加飾フィルムを作製した。
<Comparative example 2>
A metallic decorative film was produced in the same manner as in Example 1 except that the primer layer was not provided.
＜比較例３＞
プライマー層を設けなかった以外は、実施例２と同様の方法により、金属調加飾フィルムを作製した。
<Comparative example 3>
A metallic decorative film was produced in the same manner as in Example 2 except that the primer layer was not provided.
＜比較例４＞
プライマー層に黒色染料に代えて、黒色顔料として、スピネル構造のマンガンフェライト（平均粒子径：２００ｎｍ、カラーインデックス：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ２６）を５０質量％となるよう用いた以外は、実施例２と同様の方法により、金属調加飾フィルムを作製した。
<Comparative example 4>
Examples except that spinel-structured manganese ferrite (average particle size: 200 nm, color index: C.I. Pigment Black 26) was used as a black pigment in the primer layer in an amount of 50% by mass instead of a black dye. A metallic decorative film was produced in the same manner as in Example 2.
＜比較例５＞
プライマー層に黒色染料を配合しなかった以外は、実施例２と同様の方法により、金属調加飾フィルムを作製した。
<Comparative example 5>
A metallic decorative film was produced in the same manner as in Example 2, except that no black dye was blended into the primer layer.
＜比較例６＞
プライマー層に含まれる黒色染料の濃度を１０質量％に変更した以外は、実施例２と同様の方法により、金属調加飾フィルムを作製した。
<Comparative example 6>
A metallic decorative film was produced in the same manner as in Example 2, except that the concentration of the black dye contained in the primer layer was changed to 10% by mass.
＜実施例３＞
プライマー層に含まれる黒色染料の濃度を２０質量％に変更した以外は、実施例２と同様の方法により、金属調加飾フィルムを作製した。
<Example 3>
A metallic decorative film was produced in the same manner as in Example 2, except that the concentration of the black dye contained in the primer layer was changed to 20% by mass.
＜実施例４＞
プライマー層に含まれる黒色染料の濃度を３０質量％に変更した以外は、実施例２と同様の方法により、金属調加飾フィルムを作製した。
<Example 4>
A metallic decorative film was produced in the same manner as in Example 2, except that the concentration of the black dye contained in the primer layer was changed to 30% by mass.
＜実施例５＞
プライマー層に含まれる黒色染料の濃度を４０質量％に変更した以外は、実施例２と同様の方法により、金属調加飾フィルムを作製した。
<Example 5>
A metallic decorative film was produced in the same manner as in Example 2, except that the concentration of the black dye contained in the primer layer was changed to 40% by mass.
＜実施例６＞
プライマー層に含まれる黒色染料の濃度を５０質量％に変更した以外は、実施例２と同様の方法により、金属調加飾フィルムを作製した。
<Example 6>
A metallic decorative film was produced in the same manner as in Example 2, except that the concentration of the black dye contained in the primer layer was changed to 50% by mass.
＜実施例７＞
プライマー層に含まれる黒色染料の濃度を６０質量％に変更した以外は、実施例２と同様の方法により、金属調加飾フィルムを作製した。
<Example 7>
A metallic decorative film was produced in the same manner as in Example 2, except that the concentration of the black dye contained in the primer layer was changed to 60% by mass.
＜実施例８＞
プライマー層に含まれる黒色染料の濃度を７０質量％に変更した以外は、実施例２と同様の方法により、金属調加飾フィルムを作製した。
<Example 8>
A metallic decorative film was produced in the same manner as in Example 2, except that the concentration of the black dye contained in the primer layer was changed to 70% by mass.
＜実施例９＞
プライマー層に含まれる黒色染料の濃度を８０質量％に変更した以外は、実施例２と同様の方法により、金属調加飾フィルムを作製した。
<Example 9>
A metallic decorative film was produced in the same manner as in Example 2, except that the concentration of the black dye contained in the primer layer was changed to 80% by mass.
＜実施例１０＞
プライマー層に含まれる黒色染料の濃度を９０質量％に変更した以外は、実施例２と同様の方法により、金属調加飾フィルムを作製した。
<Example 10>
A metallic decorative film was produced in the same manner as in Example 2, except that the concentration of the black dye contained in the primer layer was changed to 90% by mass.
実施例１～１０および比較例１～６において得られた金属調加飾フィルムについて、以下の方法に従って、Ｌ＊値および鏡面光沢度（ＧＳ）を測定した。また、成形性およびシェード・ハイライト特性を評価した。結果を表１に示す。 The L* value and specular gloss (GS) of the metallic decorative films obtained in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6 were measured according to the following methods. In addition, moldability and shade/highlight characteristics were evaluated. The results are shown in Table 1.
＜Ｌ＊値＞
Ｌ＊値は、多角度分光光度計（ＭＡ－Ｔ６、エックスライト社製）を用いて、光源の入射角度を振って測定した。図４は、Ｌ＊値の角度の定義を説明するための模式図である。なお、正反射光の入射方向Ｄ２のＬ＊値（Ｌ＊０）は、当該装置では測定できないため、別途、グロス値を測定して正反射度合を測定した。角度の定義について、上記のとおり、受光器Ｐｄの受光角は４５°に設置（固定）した。受光角４５°とは、金属調加飾フィルムＦの表面における法線方向Ｄ１からの傾斜角Ａが４５°である。ここで、Ｌ＊０とは、受光角４５°に対する正反射光の入射方向、すなわち、受光角４５°の方向から、金属調加飾フィルムＦの表面における法線方向Ｄ１に向かって、９０°回転させた角度の方向より光源ＬＳからの光を入射させた時のＬ＊値を意味する。言い換えると、Ｌ＊０とは、受光角４５°の方向を金属調加飾フィルムＦの表面における法線方向Ｄ１に対して左右反転させた方向より光を入射させた時のＬ＊値を意味する。そして、Ｌ＊－１５とは、Ｌ＊０の方向から時計回りに１５°回転させた方向より光を入射させた時のＬ＊値を意味し、Ｌ＊１５とは、Ｌ＊０の方向から反時計回りに１５°回転させた方向より光を入射させた時のＬ＊値を意味し、Ｌ＊２５とは、Ｌ＊０の方向から反時計回りに２５°回転させた方向より光を入射させた時のＬ＊値を意味し、Ｌ＊４５とは、Ｌ＊０の方向から反時計回りに４５°回転させた方向より光を入射させた時のＬ＊値を意味し、Ｌ＊７５とは、Ｌ＊０の方向から反時計回りに７５°回転させた方向より光を入射させた時のＬ＊値を意味し、Ｌ＊１１０とは、Ｌ＊０の方向から反時計回りに１１０°回転させた方向より光を入射させた時のＬ＊値を意味する。
<L* value>
The L* value was measured using a multi-angle spectrophotometer (MA-T6, manufactured by X-Rite) by changing the incident angle of the light source. FIG. 4 is a schematic diagram for explaining the definition of the angle of the L* value. Note that since the L* value (L*0) of the specularly reflected light in the incident direction D2 cannot be measured with this device, the gloss value was separately measured to measure the degree of specular reflection. Regarding the definition of the angle, as described above, the light receiving angle of the light receiver Pd was set (fixed) at 45°. The light receiving angle of 45° means that the inclination angle A from the normal direction D1 on the surface of the metallic decorative film F is 45°. Here, L*0 is the incident direction of specularly reflected light with respect to a light receiving angle of 45°, that is, 90° from the direction of the light receiving angle of 45° toward the normal direction D1 on the surface of the metallic decorative film F. It means the L* value when light from the light source LS is incident from the direction of the rotated angle. In other words, L*0 means the L* value when light is incident from a direction in which the direction of the acceptance angle of 45° is horizontally reversed with respect to the normal direction D1 on the surface of the metallic decorative film F. do. And L*-15 means the L* value when light is incident from a direction rotated 15 degrees clockwise from the direction of L*0, and L*15 means the direction of L*0. L*25 means the L* value when light is incident from a direction rotated 15 degrees counterclockwise from the direction of L*0. L*45 means the L* value when light is incident from a direction rotated 45 degrees counterclockwise from the direction of L*0, L*75 means the L* value when light is incident from a direction rotated 75 degrees counterclockwise from the direction of L*0, and L*110 means the value of L* when light is incident from the direction counterclockwise from the direction of L*0. It means the L* value when light is incident from a direction rotated 110 degrees clockwise.
＜鏡面光沢度＞
鏡面光沢度（ＧＳ２０°およびＧＳ６０°）は、アピアランスアナライザー（Ｒｈｏｐｏｉｎｔ ＩＱ－Ｓ、Ｒｈｏｐｏｉｎｔ社製）を用いて測定した。ＧＳ２０°については、光源の入射角２０°（フィルムの法線方向に対して２０°傾斜した角度から入射）に対する光源からの光のフィルムでの正反射方向におけるグロス値を測定した。ＧＳ６０°については、光源の入射角６０°（フィルムの法線方向に対して６０°傾斜した角度から入射）に対する光源からの光のフィルムでの正反射方向におけるグロス値を測定した。
<Specular gloss>
Specular gloss (GS20° and GS60°) was measured using an appearance analyzer (Rhopoint IQ-S, manufactured by Rhopoint). For GS20°, the gloss value was measured in the direction of regular reflection of light from the light source on the film at an incident angle of 20° (incident from an angle inclined at 20° with respect to the normal direction of the film). For GS60°, the gloss value was measured in the direction of specular reflection of light from the light source on the film at an incident angle of 60° (incident from an angle inclined at 60° with respect to the normal direction of the film).
＜成形性＞
成形性は、それぞれの積層フィルムを１４０℃雰囲気下で一軸方向に２倍延伸し（つかみ間隔：５ｃｍ）、以下の評価基準に従って評価した。
（評価基準）
×：クラックが顕著に発生し、金属光沢が著しく低下した。
△：クラックが若干発生し、金属光沢が低下した。
○：クラックの発生は無いが、金属光沢が若干低下した。
◎：クラックの発生は無く、金属光沢を充分に維持することができた。
<Moldability>
The moldability was evaluated by stretching each laminated film twice in the uniaxial direction in an atmosphere of 140° C. (grip interval: 5 cm), and evaluating it according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
×: Significant cracks were generated, and the metallic luster was significantly reduced.
Δ: Some cracks were generated and the metallic luster was reduced.
○: No cracks were generated, but the metallic luster was slightly reduced.
◎: No cracks were generated, and metallic luster could be sufficiently maintained.
＜シェード・ハイライト特性＞
室内のLED照明下で目視観察し、以下の評価基準に従って評価した。
（評価基準）
×：陰影感が感じられなかった。
△：陰影感が感じられた（程度は中）。
○：陰影感が感じられた（程度は大）。
◎：陰影感が顕著に感じられた（程度は非常に大）。
<Shade/highlight characteristics>
Visual observation was made indoors under LED lighting, and evaluation was made according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
×: No sense of shadow was felt.
△: A sense of shading was felt (moderate level).
○: A sense of shading was felt (to a large extent).
◎: A sense of shadow was noticeable (the degree was very large).
表１に示されるように、実施例１～１０の金属調加飾フィルムは、いずれも優れたシェード・ハイライト特性が得られた。特に、黒色染料の含有量が２０～７５質量％であった実施例１～８の金属調加飾フィルムは、成形性が優れていた。具体的には、図５、図６は、比較例５および実施例８の金属調加飾フィルムを用いた金属調製品の外観写真である。図５は、室内のＬＥＤ照明下で撮影された外観写真（日中の屋内外での見え方を想定）であり、図６は、暗室でＬＥＤを照射して撮影した外観写真（夜間に照明が当たった際の見え方を想定）である。図５、図６に示されるように、比較例５の金属調加飾フィルムを用いた金属調製品（左側）は、拡散反射によって曇った（白っぽい）外観であったのに対し、実施例８の金属調加飾フィルムを用いた金属調製品（右側）は、曇りが抑制された陰影のある（シェード・ハイライト特性が優れた）外観であった。 As shown in Table 1, the metallic decorative films of Examples 1 to 10 all had excellent shade and highlight characteristics. In particular, the metallic decorative films of Examples 1 to 8, in which the black dye content was 20 to 75% by mass, had excellent moldability. Specifically, FIGS. 5 and 6 are external photographs of metal preparations using the metal-like decorative films of Comparative Example 5 and Example 8. Figure 5 is an exterior photo taken indoors under LED lighting (assuming how it would look indoors and outdoors during the day), and Figure 6 is an exterior photo taken in a dark room with LED lighting (at night with no illumination). (Assuming what it looks like when it hits). As shown in FIGS. 5 and 6, the metal preparation product (left side) using the metal-like decorative film of Comparative Example 5 had a cloudy (whitish) appearance due to diffuse reflection, whereas the metal preparation product of Example 8 The metal preparation product (right side) using the metallic decorative film had a shaded appearance with suppressed cloudiness (excellent shade and highlight characteristics).
なお、比較例１の金属調加飾フィルムは、Ｃｒめっきを採用していた。Ｃｒめっきは、メッキ廃液による環境負荷の問題が生じやすく、かつ、めっき工程が必要となるため、好ましくなかった。 Note that the metallic decorative film of Comparative Example 1 employed Cr plating. Cr plating is not preferred because it tends to cause environmental burden problems due to plating waste liquid and requires a plating process.
１ アンカー層
２ インジウム蒸着層
２ａ 島の部分
３ プライマー層
Ａ 傾斜角
Ｄ１ 法線方向
Ｄ２ 正反射光の入射方向
Ｆ 金属調加飾フィルム
Ｌ１ 入射光
Ｌ２ 正反射光
Ｌ３ 拡散反射光
ＬＳ 光源
Ｐ１ 黒色顔料
Ｐｄ 受光器
Ｒ 樹脂
1
Claims (6)
前記プライマー層は、黒色染料を含み、
入射角が６０°における鏡面光沢度（ＧＳ６０°）と、入射角および受光角が４５°におけるＬ＊値（Ｌ＊４５）との割合（ＧＳ６０°／Ｌ＊４５）は、７５以上である、金属調加飾フィルム。 It has a base material, an anchor layer, an indium vapor deposition layer, and a primer layer in this order,
The primer layer includes a black dye,
The ratio (GS60°/L*45) of the specular gloss at an incident angle of 60° and the L* value (L*45) at an incident angle and acceptance angle of 45° is 75 or more. Metallic decorative film.
前記染料または顔料は、黒色、グレーまたは有彩色の染料または顔料である、請求項１または２記載の金属調加飾フィルム。 The anchor layer contains a dye or a pigment,
The metallic decorative film according to claim 1 or 2, wherein the dye or pigment is a black, gray or chromatic dye or pigment.
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