KR101910399B1 - Manufacturing method of decorative sheet - Google Patents

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KR101910399B1 KR1020147009312A KR20147009312A KR101910399B1 KR 101910399 B1 KR101910399 B1 KR 101910399B1 KR 1020147009312 A KR1020147009312 A KR 1020147009312A KR 20147009312 A KR20147009312 A KR 20147009312A KR 101910399 B1 KR101910399 B1 KR 101910399B1
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도요 고한 가부시키가이샤
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Abstract

기재 수지층, 인쇄층 및 표면 수지층을 차례로 적층해 이루어지고, 상기 표면 수지층이, 표면측에 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 또는 변성 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지로 이루어지는 제1층과, 상기 인쇄층측에, 온도 230℃로 가열한 후 급냉한 경우의 분광식 색차계에 의한 ΔL*값(ΔL*a)과 서냉한 경우의 분광식 색차계에 의한 ΔL*값(ΔL*b)의 차(|ΔL*a-ΔL*b|)가 1.0 이하인 투명 수지로 이루어지는 제2층을 갖고, 상기 제1층의 두께가 3 내지 20㎛의 범위인 것을 특징으로 하는 장식 필름을 제공한다.Wherein the surface resin layer comprises a first layer made of a polybutylene terephthalate resin or a modified polybutylene terephthalate resin on the surface side, to, after heating up to 230 ℃ difference of ΔL * value (ΔL * a) and standing minutes when Romance Colorimeter ΔL * value according to the cases, poor circulation (ΔL * b) by minutes when Romance color difference meter in the case of rapid cooling (| DELTA L * a- DELTA L * b |) of 1.0 or less, and the thickness of the first layer is in the range of 3 to 20 mu m.

Description

장식판의 제조 방법{MANUFACTURING METHOD OF DECORATIVE SHEET}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a manufacturing method of a decorative plate,

본 발명은, 각종 기판의 의장성을 높이기 위해 기판상에 적층하기 위한 장식 필름, 및 그 장식 필름을 이용해 얻어지는 장식판에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a decorative film for lamination on a substrate for enhancing designability of various substrates, and a decorative plate obtained using the decorative film.

최근, 가구, 가전 기기, 건축물의 실내벽이나 옥외벽에 이용하는 판재로서, 의장성을 높이기 위해 금속판 등의 기판에 장식 필름을 적층해 이루어지는 장식판이 널리 이용되고 있다.Description of the Related Art [0002] In recent years, a decorative plate formed by laminating a decorative film on a substrate such as a metal plate has been widely used as a plate material used for indoor and outdoor walls of furniture, home appliances, and buildings.

이와 같은 장식 필름으로, 예를 들어, 특허 문헌 1에는, 착색 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지로 이루어지는 층과, 인쇄 잉크층과, 투명 수지로 이루어지는 층을 아래로부터 차례로 적층해 이루어지는 장식 필름이 개시되어 있다. 또한, 특허 문헌 1에서는, 최표층을 구성하는 투명 수지로서 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지나 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 혹은 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지 등이 예시되어 있다. 그러나, 특허 문헌 1의 기술에서는, 장식 필름에 의장성을 부여하기 위해 엠보싱 가공을 행했을 때, 엠보싱 가공시의 열에 의해 최표층을 구성하는 투명 수지가 결정화함으로써 백탁이 발생해, 결과적으로 색조가 변화한다는 문제가 있다.As such a decorative film, for example, Patent Document 1 discloses a decorative film in which a layer composed of a colored polybutylene terephthalate resin, a printing ink layer, and a layer made of a transparent resin are laminated in order from below . In Patent Document 1, polybutylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate resin, or modified polyethylene terephthalate resin and the like are exemplified as the transparent resin constituting the outermost layer. However, in the technique of Patent Document 1, when embossing is performed to give decorative effect to the decorative film, the transparent resin constituting the outermost surface layer is crystallized by heat at the time of embossing to cause clouding, and as a result, There is a problem of change.

특허 문헌 1: 일본 특허공개 2006-62215호 공보Patent Document 1: JP-A-2006-62215

본 발명은, 백탁에 의한 색조 변화의 발생을 효과적으로 방지하면서, 뛰어난 엠보싱 가공성을 실현할 수 있는 장식 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide a decorative film which can realize excellent embossing workability while effectively preventing occurrence of color tone change caused by opacity.

본 발명자들은, 기재 수지층, 인쇄층 및 표면 수지층을 차례로 적층해 이루어지는 장식 필름에 있어서, 표면 수지층을, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 또는 변성 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지로 이루어지는 층과, 소정의 온도로부터 급냉한 경우 및 서냉한 경우의 분광식 색차계에 의한 ΔL*값의 차가 소정 범위에 있는 투명 수지로 이루어지는 층의 2층으로 구성하고, 또한, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 또는 변성 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지로 이루어지는 층의 두께를 소정 범위로 제어함으로써 상기 목적을 달성할 수 있다는 것을 알아내, 본 발명의 완성에 이르렀다.The present inventors have found that, in a decorative film in which a substrate resin layer, a print layer and a surface resin layer are laminated in order, the surface resin layer is formed by a layer comprising a polybutylene terephthalate resin or a modified polybutylene terephthalate resin, And a layer made of a transparent resin having a difference in the DELTA L * value by the spectroscopic colorimeter in the case of quenching from a temperature and in a case of a cold state being in a predetermined range, and further, a layer made of a polybutylene terephthalate resin or a modified polybutylene The above object can be achieved by controlling the thickness of the layer made of the terephthalate resin to a predetermined range, and the present invention has been accomplished.

즉, 본 발명에 의하면, 기재 수지층, 인쇄층 및 표면 수지층을 차례로 적층해 이루어지고, 상기 표면 수지층이, 표면측에 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 또는 변성 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지로 이루어지는 제1층과, 상기 인쇄층측에, 온도 230℃로 가열한 후 급냉한 경우의 분광식 색차계에 의한 ΔL*값(ΔL*a)과 서냉한 경우의 분광식 색차계에 의한 ΔL*값(ΔL*b)의 차(|ΔL*a-ΔL*b|)가 1.0 이하인 투명 수지로 이루어지는 제2층을 갖고, 상기 제1층의 두께가 3 내지 20㎛의 범위인 것을 특징으로 하는 장식 필름이 제공된다.That is, according to the present invention, there is provided a laminate comprising a substrate resin layer, a print layer, and a surface resin layer laminated in this order, wherein the surface resin layer comprises a polybutylene terephthalate resin or a modified polybutylene terephthalate resin L * value (? L * a ) by a spectroscopic colorimeter in the case of heating at 230 占 폚 and then quenched on the printing layer side and? L * value (? L * a) has a second layer made of a transparent resin, not more than 1.0, a decorative film, characterized in that the thickness of the first layer in the range of 3 to 20㎛ | * b) of the difference (| ΔL * a * b -ΔL / RTI >

본 발명의 장식 필름에 있어서, 상기 제2층을 구성하는 투명 수지는, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지 또는 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지인 것이 바람직하고, 이소프탈산 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지인 것이 보다 바람직하다.In the decorative film of the present invention, the transparent resin constituting the second layer is preferably a polyethylene terephthalate resin or a modified polyethylene terephthalate resin, more preferably an isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin.

본 발명의 장식 필름은, 상기 인쇄층과 상기 표면 수지층 사이에 접착제층을 더 구비하는 것이 바람직하다.The decorative film of the present invention preferably further comprises an adhesive layer between the print layer and the surface resin layer.

또한, 본 발명에 의하면, 상기 어느 하나의 장식 필름을 기판상에 적층해 이루어지는 장식판이 제공된다.Further, according to the present invention, there is provided a decorative plate formed by laminating any one of the decorative films on a substrate.

본 발명에 따르면, 백탁에 의한 색조 변화의 발생이 효과적으로 방지되고, 또한, 뛰어난 엠보싱 가공성을 갖는 장식 필름 및 그 장식 필름을 이용해 얻어지는 장식판을 제공할 수 있다.INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, it is possible to provide a decorative film which can effectively prevent the occurrence of a change in color tone due to opacity and which has excellent embossing processability, and an ornamental plate obtained by using the decorative film.

도 1은 본 실시 형태에 따른 장식 필름(100)의 구성을 나타내는 도면이다.1 is a view showing a configuration of a decorative film 100 according to the present embodiment.

이하, 도면에 기초해 본 발명의 실시 형태에 대해 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

도 1은 본 실시 형태에 따른 장식 필름(100)의 구성을 나타내는 도면이다. 도 1에 나타내는 바와 같이, 본 실시 형태에 따른 장식 필름(100)은 기재 수지층(10), 인쇄층(20), 접착제층(30) 및 표면 수지층(40)이 차례로 형성되어 이루어진다.1 is a view showing a configuration of a decorative film 100 according to the present embodiment. 1, the decorative film 100 according to the present embodiment is formed by sequentially forming a base resin layer 10, a print layer 20, an adhesive layer 30, and a surface resin layer 40 in this order.

기재 수지층(10)은 착색 수지 필름으로 구성된다. 기재 수지층(10)을 구성하는 착색 수지 필름으로는, 특별히 한정되지 않지만, 폴리에스테르 수지에 5 내지 30 중량%의 착색 안료를 첨가한 착색 폴리에스테르 수지 필름 등을 들 수 있다.The base resin layer 10 is composed of a colored resin film. The colored resin film constituting the base resin layer 10 is not particularly limited, but a colored polyester resin film in which 5 to 30% by weight of a coloring pigment is added to a polyester resin may, for example, be mentioned.

착색 폴리에스테르 수지 필름을 구성하는 폴리에스테르 수지로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 에틸렌 테레프탈레이트/에틸렌 이소프탈레이트 공중합체(ET/EI), 부틸렌 테레프탈레이트/부틸렌 이소프탈레이트 공중합체(BT/BI), 에틸렌 테레프탈레이트/시클로헥산디메탄올 공중합체(ET/CHDM) 등을 들 수 있고, 이들은 1종 단독으로, 혹은 2종 이상을 혼합해 이용할 수 있다. 또한, 착색 폴리에스테르 수지 필름을 구성하는 착색 안료로는, 흑색이나 백색의 무채색 안료나, 적색, 황색, 청색, 녹색 등의 유채색 안료 등을 들 수 있고, 이들은 1종 단독으로, 혹은 2종 이상을 병용할 수 있다. 한편, 착색 폴리에스테르 수지 필름은 필름으로 제막한 무연신 상태라도 되고, 1축 방향 또는 2축 방향으로 연신된 상태의 어느 하나라도 무방하다.Examples of the polyester resin constituting the colored polyester resin film include polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), ethylene terephthalate / ethylene isophthalate copolymer (ET / EI), butyl (BT / BI), ethylene terephthalate / cyclohexane dimethanol copolymer (ET / CHDM), and the like. These may be used alone or in combination of two or more kinds. Can be used. Examples of the coloring pigments constituting the colored polyester resin film include black or white achromatic pigments, and chromatic pigments such as red, yellow, blue and green. These pigments may be used singly or in combination of two or more Can be used together. On the other hand, the colored polyester resin film may be either in a non-drawn state or in a state of being uniaxially or biaxially stretched in a film form.

기재 수지층(10)의 두께는 바람직하게는 15 내지 300㎛이며, 보다 바람직하게는 40 내지 170㎛이다.The thickness of the base resin layer 10 is preferably 15 to 300 占 퐉, more preferably 40 to 170 占 퐉.

인쇄층(20)은, 전술한 기재 수지층(10) 위에 인쇄 잉크를 도포함으로써 형성되는 인쇄 잉크로 이루어지는 층으로서, 하층이 되는 기재 수지층(10)의 전면(前面)을 은폐하는 베타 인쇄층, 또는 나뭇결, 돌 무늬, 천연 피혁의 표면 무늬, 옷감의 결, 추상적 무늬 등의 모양을 표현한 도안 인쇄층의 어느 하나라도 된다. 혹은, 인쇄층(20)은 베타 인쇄층을 인쇄 하지층으로 하고, 그 위에 도안 인쇄층을 겹쳐 의장성을 향상시킨 것이라도 무방하다. 인쇄층(20)을 형성하기 위한 인쇄 잉크로는, 예를 들어, 니트로 셀룰로오스, 아세트산 셀룰로오스 등의 셀룰로오스 유도체, 혹은 폴리에스테르 수지나 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 등을 비히클(vehicle)로 하는 인쇄 잉크를 이용할 수 있다. 이들 중에서도 밀착성 및 열접착성의 두 관점에서 니트로 셀룰로오스-알키드 수지계 잉크가 바람직하다.The printing layer 20 is a layer made of a printing ink formed by applying printing ink on the base resin layer 10 described above and is composed of a beta printing layer 10 for covering the front surface of the base resin layer 10, , Or a pattern printed layer expressing the shape of a grain, a stone pattern, a surface pattern of a natural leather, a texture of a cloth, and an abstract pattern. Alternatively, the printing layer 20 may be a layer in which the beta printing layer is formed as a printing layer, and a design printed layer is superimposed thereon to improve the designability. As the printing ink for forming the printing layer 20, there can be used, for example, a cellulose derivative such as nitrocellulose, cellulose acetate or the like, or a printing ink using a polyester resin or a urethane-modified polyester resin as a vehicle . Of these, nitrocellulose-alkyd resin-based inks are preferable from the viewpoints of adhesion and thermal adhesiveness.

접착제층(30)은, 인쇄층(20)과 후술하는 표면 수지층(40)을 접착시키기 위한 층이다. 접착제층(30)을 형성하는 접착제로는, 충분한 투명성을 갖고, 이에 따라 인쇄층(20)에 의해 부여되는 의장성을 해치지 않는 것이면서, 인쇄층(20) 및 표면 수지층(40)의 접착성이 양호한 것이면 되고, 특별히 한정되지 않는다. 접착제층(30)을 형성하는 접착제의 구체예로는, 예를 들어, 아세트산비닐 수지계, 에틸렌-비닐 아세테이트 수지계, 요소 수지계, 우레탄 수지계, 아크릴 수지계, 폴리에스테르 수지계, 폴리에스테르 우레탄 수지계 등의 에멀전형 접착제나, 에폭시-페놀 수지계 등의 열경화형 접착제 등을 들 수 있다.The adhesive layer 30 is a layer for bonding the print layer 20 and a surface resin layer 40 described later. The adhesive for forming the adhesive layer 30 is preferably an adhesive which has sufficient transparency and thus does not detract from the design properties imparted by the print layer 20 and which adheres to the print layer 20 and the surface resin layer 40 And is not particularly limited. Specific examples of the adhesive for forming the adhesive layer 30 include an adhesive such as a vinyl acetate resin, an ethylene-vinyl acetate resin, an urea resin, a urethane resin, an acrylic resin, a polyester resin, a polyester urethane resin, Adhesives, and thermosetting adhesives such as epoxy-phenol resin-based adhesives.

표면 수지층(40)은, 도 1에 나타내는 바와 같이, 제1 투명 수지층(41) 및 제2 투명 수지층(42)의 2층으로 이루어지는 층이다.As shown in Fig. 1, the surface resin layer 40 is a layer composed of two layers, that is, a first transparent resin layer 41 and a second transparent resin layer 42. As shown in Fig.

제1 투명 수지층(41)은, 본 실시 형태에 따른 장식 필름(100)의 최표층을 구성하는 층으로서, 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 또는 변성 폴리부틸렌 테레프탈레이트(변성 PBT)로 이루어지는 제1 투명 수지로 구성된다. 변성 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 구체예로는, 예를 들어, 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 산 성분의 일부를 이소프탈산으로 치환한 이소프탈산 변성 폴리부틸렌 테레프탈레이트 등을 들 수 있다.The first transparent resin layer 41 is a layer constituting the outermost layer of the decorative film 100 according to the present embodiment and is made of polybutylene terephthalate (PBT) or modified polybutylene terephthalate (modified PBT) And is made of a first transparent resin. Specific examples of the modified polybutylene terephthalate include, for example, isophthalic acid-modified polybutylene terephthalate in which a part of the acid component of polybutylene terephthalate is substituted with isophthalic acid.

여기에서, 본 실시 형태의 장식 필름(100)은 그 의장성을 높이기 위해, 온도 230℃ 정도로 가열한 상태에서, 장식 필름(100)의 최표층을 구성하는 제1 투명 수지층(41)측으로부터 엠보싱롤에 의해 압축함으로써 그 표면에 엠보싱 가공을 실시한 상태로 이용된다. 이 때문에, 본 실시 형태에서는 장식 필름(100)의 최표층을 구성하는 제1 투명 수지층(41)으로서, 엠보싱 가공성 및 투명성이 뛰어난 폴리부틸렌 테레프탈레이트 또는 변성 폴리부틸렌 테레프탈레이트로 이루어지는 제1 투명 수지를 이용한다.The decorative film 100 of the present embodiment is heated from the side of the first transparent resin layer 41 constituting the outermost layer of the decorative film 100, And is then used in a state in which the surface thereof is subjected to embossing by being compressed by an embossing roll. For this reason, in the present embodiment, as the first transparent resin layer 41 constituting the outermost layer of the decorative film 100, the first transparent resin layer 41, which is made of polybutylene terephthalate or polybutylene terephthalate having excellent embossing workability and transparency, A transparent resin is used.

한편, 제2 투명 수지층(42)은, 전술한 제1 투명 수지층(41)과 접착제층(30) 사이에 형성되는 층으로서, 온도 230℃로 가열한 후, 급냉한 경우의 분광식 색차계에 의한 ΔL*값(ΔL*a)과 서냉한 경우의 ΔL*값(ΔL*b)의 차(|ΔL*a-ΔL*b|)가 1.0 이하인 제2 투명 수지로 구성된다.On the other hand, the second transparent resin layer 42 is a layer formed between the first transparent resin layer 41 and the adhesive layer 30 as described above. The second transparent resin layer 42 has a spectral color difference The difference (|? L * a -? L * b |) between the? L * value (? L * a) by the system and the? L * value (? L * b ) when it is cold is 1.0 or less.

여기에서, ΔL*a는 필름상의 제2 투명 수지를 전술한 장식 필름(100)에 엠보싱 가공을 행할 때의 온도인 230℃로 가열한 후, 예를 들어 온도 20℃의 물에 넣음으로써 급냉하여 실온(25℃)까지 냉각하고, 이를 착색판(예를 들어, 적색판이나, 청색판, 황색판)에 올려놓은 상태로 분광식 색차계를 이용해 측정함으로써 얻어지는 ΔL*값이다. 또한, ΔL*b는 필름상의 제2 투명 수지를 엠보싱 가공을 행할 때의 온도인 230℃로 가열한 후, 예를 들어 실온(25℃)에 방치함으로써 서냉하여 실온(25℃)까지 냉각하고, 이를 착색판에 올려놓은 상태로 분광식 색차계를 이용해 측정함으로써 얻어지는 ΔL*값이다. 한편, ΔL*a, ΔL*b는 제2 투명 수지를 올려놓지 않은 착색판에 대해 분광식 색차계에 의해 측정한 ΔL*값의 값을 기준치로서 산출할 수 있다.Here, DELTA L * a is obtained by heating the film-like second transparent resin to 230 DEG C, which is the temperature at the time of embossing the decorative film 100 described above, and then quenching it by, for example, L * value obtained by cooling to room temperature (25 占 폚) and measuring it using a spectroscopic colorimeter while putting it on a colored plate (for example, a red plate, a blue plate, or a yellow plate). Further, DELTA L * b is obtained by heating the film-like second transparent resin to 230 deg. C, which is the temperature at the time of embossing, and then slowly cooling it by leaving it at room temperature (25 deg. C), cooling it to room temperature (25 deg. L * value obtained by measuring using a colorimetric colorimeter in a state in which it is placed on a coloring plate. On the other hand,? L * a and? L * b can be calculated as the reference value of the? L * value measured by the spectroscopic colorimetric method with respect to the colored plate on which the second transparent resin is not placed.

본 실시 형태에서, ΔL*a, ΔL*b는 모두 백색을 나타내는 지표로서, 예를 들어 엠보싱 가공을 행할 때의 온도인 230℃로 가열한 후 냉각을 행했을 때, 투명 수지가 백탁한 경우에는 인쇄층의 색을 저해하기 때문에 ΔL*a, ΔL*b의 값도 커지는 경향이 있다. 한편, 엠보싱 가공을 행할 때의 온도인 230℃로 가열한 후 급냉한 경우의 ΔL*값(ΔL*a)과 서냉한 경우의 ΔL*값(ΔL*b)의 차(|ΔL*a-ΔL*b|)가 작을수록, 엠보싱 가공을 위한 가열을 행한 후의 냉각 조건에 의하지 않고, 분광식 색차계에 의한 ΔL*값이 안정되어 있다고 말할 수 있다. 이 때문에, 본 실시 형태에서는 제2 투명 수지층(42)을 구성하는 제2 투명 수지로서 ΔL*a와 ΔL*b의 차(|ΔL*a-ΔL*b|)가 1.0 이하, 바람직하게는 0.5 이하, 보다 바람직하게는 0.3 이하인 투명 수지를 이용한다. 이에 따라, 엠보싱 가공을 위한 가열을 행한 후의 냉각 조건에 의하지 않고, 백탁에 의한 색조 변화의 발생을 효과적으로 방지할 수 있다.In the present embodiment,? L * a and? L * b are all indicators of white color. For example, when cooling is carried out after heating to 230 ° C, which is the temperature for embossing, when the transparent resin is opaque The color of the printing layer is hindered, so that the values of? L * a and? L * b also tend to increase. On the other hand, difference in ΔL * value (ΔL * a) and standing ΔL * value when cooled (ΔL * b) in the case of rapid cooling after heating to a temperature of 230 ℃ when performing embossing (| ΔL * a -ΔL * b |) is smaller, it can be said that the? L * value due to the spectroscopic colorimeter is stable, regardless of the cooling condition after heating for embossing. Therefore, in the present embodiment, the second transparent as a second transparent resin constituting the resin layer (42) ΔL * a and b * ΔL of the car (| ΔL * a -ΔL * b |) is less than 1.0, preferably 0.5 or less, and more preferably 0.3 or less. This makes it possible to effectively prevent the occurrence of a change in color tone due to opacity, regardless of the cooling condition after heating for embossing.

한편, 제2 투명 수지층(42)을 구성하는 투명 수지의 구체예로는, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지 또는 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지를 들 수 있고, 그 중에서도 ΔL*a와 ΔL*b의 차(|ΔL*a-ΔL*b|)가 더 작고, 그 때문에 가열 후의 냉각 조건에 의하지 않고 ΔL*값이 안정적이라는 점에서 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지가 바람직하다. 또한, 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지로는, 이소프탈산 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 글리콜 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 ΔL*a와 ΔL*b의 차(|ΔL*a-ΔL*b|)가 더 작다는 점에서 이소프탈산 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지가 바람직하게 이용된다.On the other hand, specific examples of the transparent resin constituting the second transparent resin layer 42 include a polyethylene terephthalate resin or a modified polyethylene terephthalate resin. Among them, the difference between? L * a and? L * b (| * a- DELTA L * b |) is smaller, and therefore the modified polyethylene terephthalate resin is preferable because the value of DELTA L * is stable regardless of the cooling condition after heating. As the modified polyethylene terephthalate resin, an isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin and a glycol-modified polyethylene terephthalate resin can be mentioned. Among them, the difference between? L * a and? L * b (| ΔL * a- ΔL * b Isotactic acid-modified polyethylene terephthalate resin is preferably used because it is smaller.

그리고, 본 실시 형태에서는, 장식 필름(100)의 표면 수지층(40)을 전술한 폴리부틸렌 테레프탈레이트 또는 변성 폴리부틸렌 테레프탈레이트로 이루어지는 제1 투명 수지로 이루어지는 제1 투명 수지층(41)과, 온도 230℃로 가열한 후, 급냉한 경우의 ΔL*값(ΔL*a)과 서냉한 경우의 ΔL*값(ΔL*b)의 차(|ΔL*a-ΔL*b|)가 1.0 이하인 제2 투명 수지로 이루어지는 제2 투명 수지층(42)의 2층으로 구성하고, 나아가, 제1 투명 수지층(41)의 두께를 특정 범위로 제어한다. 즉, 제1 투명 수지층(41)의 두께 t1를 3 내지 20㎛의 범위로 제어하는 것이다.In this embodiment, the surface resin layer 40 of the decorative film 100 is formed of the first transparent resin layer 41 made of the first transparent resin made of polybutylene terephthalate or modified polybutylene terephthalate, and, of ΔL after heating up to 230 ℃, if the rapid cooling * value (ΔL * a) the difference between the standing ΔL * value (ΔL * b) when cooled (| ΔL * a -ΔL * b |) is 1.0 And a thickness of the first transparent resin layer 41 is controlled to be within a specific range. Further, the thickness of the first transparent resin layer 41 is controlled to be within a specific range. That is, the thickness t1 of the first transparent resin layer 41 is controlled in the range of 3 to 20 mu m.

본 실시 형태에 의하면, 장식 필름(100)의 표면 수지층(40)을 제1 투명 수지층(41)과 제2 투명 수지층(42)의 2층으로 구성하고, 또한, 두께 t1을 상기 범위로 함으로써, 표면 수지층(40)을, 제1 투명 수지층(41)을 구성하는 제1 투명 수지가 갖는 엠보싱 가공성과, 제2 투명 수지층(42)을 구성하는 제2 투명 수지가 갖는, 엠보싱 가공을 위한 가열을 행했을 때의 백탁에 의한 색조 변화 발생의 방지 효과를 양립시킬 수 있음으로써, 장식 필름(100)을 엠보싱 가공을 행했을 때의 백탁에 의한 색조 변화의 발생이 효과적으로 방지되고, 또한, 뛰어난 엠보싱 가공성을 갖는 것으로 할 수 있다.According to the present embodiment, the surface resin layer 40 of the decorative film 100 is composed of two layers, that is, the first transparent resin layer 41 and the second transparent resin layer 42, The surface resin layer 40 can be formed by embossing the first transparent resin constituting the first transparent resin layer 41 and the second transparent resin constituting the second transparent resin layer 42, The effect of preventing the occurrence of color tone change due to opacity when heating for embossing can be made compatible with each other, whereby occurrence of color tone change due to opacity when embossing the decorative film 100 is effectively prevented , And can have excellent embossing processability.

특히, 본 발명자들은 이하의 견해에 의해 상기 구성에 도달하였다.Particularly, the present inventors reached the above-mentioned constitution based on the following viewpoint.

즉, 장식 필름(100)의 표면 수지층(40)을 전술한 제1 투명 수지로 이루어지는 제1 투명 수지층(41)만으로 형성한 경우에는, 뛰어난 엠보싱 가공성을 갖는 것이 되는 한편, 엠보싱 가공을 위한 가열을 행했을 때, 제1 투명 수지가 결정화하고, 결정화에 기인하는 백탁에 의한 색조의 변화가 발생한다는 문제가 있다. 한편, 장식 필름(100)의 표면 수지층(40)을 전술한 제2 투명 수지로 이루어지는 제2 투명 수지층(42)만으로 형성한 경우에는, 엠보싱 가공을 위한 가열을 행했을 때의 백탁에 의한 색조 변화의 발생을 방지할 수 있지만, 엠보싱 가공성이 매우 떨어지는 것이 된다는 문제가 있다.That is, when the surface resin layer 40 of the decorative film 100 is formed of only the first transparent resin layer 41 made of the above-mentioned first transparent resin, it has excellent embossing workability. On the other hand, There is a problem in that when the heating is performed, the first transparent resin is crystallized and a change in color tone due to clouding due to crystallization occurs. On the other hand, in the case where the surface resin layer 40 of the decorative film 100 is formed of only the second transparent resin layer 42 made of the second transparent resin described above, The occurrence of color tone change can be prevented, but there is a problem that the embossing workability is very low.

이에 대해, 본 발명자들은 장식 필름(100)의 표면 수지층(40)을, 제1 투명 수지층(41)과 제2 투명 수지층(42)의 2층으로 구성하고, 또한, 제1 투명 수지층(41)의 두께 t1을 상기 범위로 함으로써, 최표면에 위치하는 제1 투명 수지층(41)을 구성하는 제1 투명 수지의 작용에 의해 엠보싱 가공성을 양호한 것으로 할 수 있고, 나아가서, 제1 투명 수지층(41)의 하층에 형성된 제2 투명 수지층(42)을 구성하는 제2 투명 수지의 작용에 의해, 엠보싱 가공을 위한 가열을 행했을 때의 제1 투명 수지층(41)을 구성하는 제1 투명 수지의 결정화에 의한 백탁의 영향을 억제하는 것이 가능해진다는 것을 알아낸 것이다. 그리고, 이에 따라, 장식 필름(100)을 엠보싱 가공했을 때의 백탁에 의한 색조 변화의 발생이 효과적으로 방지되고, 또한, 뛰어난 엠보싱 가공성을 갖는 것으로 할 수 있게 된다.The present inventors have found that the surface resin layer 40 of the decorative film 100 is composed of two layers of the first transparent resin layer 41 and the second transparent resin layer 42, By setting the thickness t1 of the layer 41 to the above range, the embossing workability can be improved by the action of the first transparent resin constituting the first transparent resin layer 41 located on the outermost surface. Further, The first transparent resin layer 41 when heated for embossing is formed by the action of the second transparent resin constituting the second transparent resin layer 42 formed in the lower layer of the transparent resin layer 41 It is possible to suppress the influence of clouding caused by the crystallization of the first transparent resin. This makes it possible to effectively prevent the occurrence of a change in color tone due to turbidity when the decorative film 100 is embossed, and to have excellent embossing workability.

표면 수지층(40)을 구성하는 제1 투명 수지층(41)의 두께 t1이 너무 두꺼우면, 엠보싱 가공을 행했을 때, 엠보싱 가공을 위한 가열 및 냉각에 의해 제1 투명 수지가 결정화해 백탁에 의한 색조 변화의 발생이 현저해진다. 한편, 제1 투명 수지층(41)의 두께 t1이 너무 얇으면, 엠보싱 가공성이 극단적으로 악화된다.When the thickness t1 of the first transparent resin layer 41 constituting the surface resin layer 40 is too thick, the first transparent resin is crystallized by heating and cooling for embossing, The occurrence of a change in color tone caused by the above-mentioned phenomenon becomes remarkable. On the other hand, if the thickness t1 of the first transparent resin layer 41 is too thin, the embossability becomes extremely poor.

한편, 제1 투명 수지층(41)의 두께 t1과 제2 투명 수지층(42)의 두께 t2의 합계 두께(표면 수지층(40)의 두께)는, 바람직하게는 15 내지 300㎛이며, 보다 바람직하게는 30 내지 150㎛이다. 표면 수지층(40)의 두께가 너무 두꺼우면, 인쇄 무늬의 선명함이 없어지는 문제가 생기는 경우가 있고, 한편, 너무 얇으면, 표면의 상처가 인쇄층까지 도달하는 문제가 발생하는 경우가 있다.On the other hand, the total thickness (thickness of the surface resin layer 40) of the thickness t1 of the first transparent resin layer 41 and the thickness t2 of the second transparent resin layer 42 is preferably 15 to 300 mu m, Preferably 30 to 150 mu m. If the thickness of the surface resin layer 40 is too large, there may be a problem that the printed pattern is not clear. On the other hand, if the surface resin layer 40 is too thin, a problem that a surface scratch reaches the print layer may occur.

또한, 제2 투명 수지층(42)을 구성하는 투명 수지로는, ΔL*a와 ΔL*b의 차(|ΔL*a-ΔL*b|)가 상기 범위이면 되지만, 온도 230℃로 가열한 후, 급냉한 경우 및 서냉한 경우의 헤이즈치(Haze value)가 0 내지 60의 범위에 있는 것이 바람직하고, 35 내지 55의 범위에 있는 것이 보다 바람직하다. 헤이즈치가 상기 범위인 투명 수지를 이용함으로써, 엠보싱 가공을 행했을 때의 백탁에 의한 색조 변화 발생의 억제 효과를 더욱 높일 수 있다.The difference between? L * a and? L * b (|? L * a -? L * b |) in the transparent resin constituting the second transparent resin layer 42 may be within the above range, The haze value in the case of quenching after cooling, the case of quenching and the case of quenching is preferably in the range of 0 to 60, and more preferably in the range of 35 to 55. By using the transparent resin having the haze value within the above range, it is possible to further enhance the effect of suppressing occurrence of color tone change caused by opacity when embossing is performed.

본 실시 형태에서, 접착제층(30) 상에 표면 수지층(40)을 형성하는 방법으로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 제1 투명 수지층(41)을 형성하게 되는 제1 투명 수지의 필름과, 제2 투명 수지층(42)을 형성하게 되는 제2 투명 수지의 필름을 열융착 등에 의해 적층하고, 얻어진 적층 필름을 접착제층(30) 상에 접착시키는 방법 등을 들 수 있다. 한편, 제1 투명 수지의 필름 및 제2 투명 수지의 필름은, 필름으로 제막한 무연신 상태라도 되고, 1축 방향 또는 2축 방향으로 연신된 상태의 어느 하나라도 무방하다.In the present embodiment, the method of forming the surface resin layer 40 on the adhesive layer 30 is not particularly limited. For example, a method of forming the first transparent resin layer 41 A method in which a film and a film of a second transparent resin to form the second transparent resin layer 42 are laminated by thermal welding or the like and the obtained laminated film is adhered onto the adhesive layer 30. On the other hand, the film of the first transparent resin and the film of the second transparent resin may be either in a non-drawn state or in a state of being uniaxially or biaxially stretched.

그리고, 이와 같이 구성되는 장식 필름(100)을, 기재 수지층(10)측에서 기재상에 적층함으로써 장식판을 얻을 수 있다. 한편, 장식판을 구성하는 장식 필름(100)은, 기재상에 적층하기 전 또는 기재상에 적층한 후에, 통상적으로 장식 필름(100)의 최표층을 구성하는 제1 투명 수지층(41)측으로부터, 예를 들어 온도 230℃ 정도로 가열한 상태에서 엠보싱 롤에 의해 압축함으로써 엠보싱 가공이 실시된다.Then, a decoration plate can be obtained by laminating the decorative film 100 thus constructed on the base material resin layer 10 side. On the other hand, the decorative film (100) constituting the decorative plate is usually formed from the side of the first transparent resin layer (41) constituting the outermost layer of the decorative film (100) For example, at a temperature of about 230 DEG C, and the embossing process is performed by compressing the embossing roll.

또한, 장식 필름(100)과 적층되는 기재로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 강판, 무주석강(Tin free steel), 알루미늄 합금판, 아연 도금 강판, 아연-코발트-몰리브덴 복합 도금 강판, 아연-니켈 합금 도금 강판, 아연-철 합금 도금 강판, 합금화 용융 아연 도금 강판, 아연-알루미늄 합금 도금 강판, 아연-알루미늄-마그네슘 합금 도금 강판, 니켈 도금 강판, 동 도금 강판 혹은 스테인리스 강판 등의 금속판을 들 수 있다.The decorative film 100 and the substrate to be laminated are not particularly limited, and examples thereof include a steel plate, a tin free steel, an aluminum alloy plate, a galvanized steel plate, a zinc-cobalt-molybdenum composite coated steel plate, - A metal plate such as a nickel alloy plated steel plate, a zinc-iron alloy plated steel plate, a galvannealed galvanized steel plate, a zinc-aluminum alloy plated steel plate, a zinc-aluminum-magnesium alloy plated steel plate, a nickel plated steel plate, a copper plated steel plate or a stainless steel plate .

한편, 장식 필름(100)을 기재상에 적층할 때에는, 기재 수지층(10)의 표면에 기재와 접착시키기 위한 접착제층을 미리 형성해도 된다. 이 경우에 이용하는 접착제로는, 전술한 접착제층(30)과 같은 것을 이용할 수 있다.On the other hand, when the decorative film 100 is laminated on a base material, an adhesive layer for bonding to the base material may be formed on the surface of the base resin layer 10 in advance. As the adhesive used in this case, the same adhesive layer as the above-mentioned adhesive layer 30 can be used.

《실시예》&Quot; Example &

이하, 실시예를 들어 본 발명에 대해 보다 구체적으로 설명한다. 그러나, 본 발명이 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the present invention is not limited to these examples.

〈실시예 1〉≪ Example 1 >

소정 두께의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT) 필름과 소정 두께의 이소프탈산 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET/IA) 필름을 180℃에서 열융착함으로써 투명 수지 필름 적층체를 얻었다. 한편, 얻어진 투명 수지 필름 적층체에서의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT)층의 두께는 5.5㎛이고, 또한, 이소프탈산 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET/IA)층의 두께는 33㎛였다.A polybutylene terephthalate resin (PBT) film having a predetermined thickness and an isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) film having a predetermined thickness were thermally fused at 180 占 폚 to obtain a transparent resin film laminate. On the other hand, the thickness of the polybutylene terephthalate resin (PBT) layer in the obtained transparent resin film laminate was 5.5 mu m, and the thickness of the isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) layer was 33 mu m.

그리고, 얻어진 투명 수지 필름 적층체를 이용해, 이하의 방법에 의해, 엠보싱 가공성 및 백탁 억제 효과의 평가, 및 투명 수지 필름 적층체의 제조에 이용한 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT) 필름 및 이소프탈산 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET/IA) 필름의 가열·냉각 시험을 행하였다.Then, using the obtained transparent resin film laminate, evaluation of the embossing workability and the opacity suppressing effect and evaluation of the polybutylene terephthalate resin (PBT) film and isophthalic acid modification A heating and cooling test of a polyethylene terephthalate resin (PET / IA) film was carried out.

엠보싱Embossing 가공성 Processability

얻어진 투명 수지 필름 적층체를, 표면에 폴리에스테르계 접착제를 도포한 강판상에 붙이고, 엠보싱 가공이 가능한 온도인 230℃까지 가열한 후, 엠보싱 롤로 압접해 엠보싱 문양을 전사시킨 후, 즉시 온도 20℃의 수중에 투입해 급냉하여 평가용 샘플을 얻었다.The obtained transparent resin film laminate was applied on a steel sheet coated with a polyester adhesive on the surface and heated to a temperature of 230 deg. C at which embossing processing was possible. Then, the embossed pattern was transferred by pressure with an embossing roll, And quenched to obtain a sample for evaluation.

그리고, 얻어진 평가용 샘플에 대해 JIS K5600에 준거해 광택도 Gs(60°)의 측정을 행했다. 또한, 본 실시예에서는 얻어진 평가용 샘플에 대해, 조도계(제품명 '서프컴 1500A', 주식회사 토쿄정밀사 제품)를 이용해 표면 조도의 측정을 행하고, 측정 결과로부터 평가용 샘플의 최대 심도(Rmax _ sample)를 구해 하기 식 (1)에 따라 엠보싱 전사율을 구했다.Then, the obtained evaluation sample was measured for glossiness Gs (60 DEG) in accordance with JIS K5600. In this embodiment, surface roughness is measured by using an illuminometer (product name: Surfcom 1500A, manufactured by TOKYO CORPORATION), and the maximum depth of the evaluation sample ( Rmax _ sample was obtained and the embossing transfer ratio was determined according to the following formula (1).

엠보싱 전사율(%)=(평가용 샘플의 최대 심도 Rmax _ sample/엠보싱 롤의 최대 심도 Rmax _ roll)×100 … (1)Embossing transfer rate (%) = (maximum depth of sample for evaluation R max _ sample / maximum depth of embossing roll R max _ roll ) × 100 (One)

한편, 엠보싱 롤의 최대 심도 Rmax _ roll은 조도계를 이용해 측정한 값을 이용할 수 있다.On the other hand, the maximum depth R max _ roll of the embossing rolls may utilize the values measured using a roughness meter.

광택도 Gs가 낮을수록, 또한, 엠보싱 전사율이 높을수록, 엠보싱 가공성이 뛰어난 것으로 판단할 수 있다.It can be judged that the lower the glossiness Gs and the higher the embossing transfer ratio, the more excellent the embossing workability.

백탁Cloudiness 억제 효과 Inhibitory effect

얻어진 투명 수지 필름 적층체를 표면에 이형제를 바른 강판상에 적층하고, 엠보싱 가공이 가능한 온도인 230℃까지 가열한 후, 25℃ 공기 중에서 방치함으로써 서냉했다. 그리고, 냉각 후, 투명 수지 필름 적층체를 강판으로부터 박리해 평가용 샘플을 얻었다.The obtained transparent resin film laminate was laminated on the surface of a steel sheet to which a mold release agent had been applied, heated to a temperature of 230 deg. C at which embossing was possible, and then left to stand in air at 25 deg. After cooling, the transparent resin film laminate was peeled from the steel sheet to obtain a sample for evaluation.

또한, 상기와는 별도로, 백색계 베이스판, 청색계 베이스판, 적색계 베이스판 및 황색계 베이스판을 준비하고, 이들에 대해 분광식 색차계(제품명 'CM-3500d', 미놀타사 제품)를 이용해 측정을 행하여, 얻어진 값을 기준치로 하였다. 한편, 청색계 베이스판, 적색계 베이스판 및 황색계 베이스판은, 백색 원판에 각각 적색, 남색 및 황색의 잉크를 도포함으로써 제작했다. 또한, 백색계 베이스판으로는 백색 원판을 그대로 사용했다.Separately from the above, a white base plate, a blue base plate, a red base plate and a yellow base plate were prepared. Using these spectral colorimeters (product name: CM-3500d, Minolta Co.) And the obtained value was taken as a reference value. On the other hand, the blue base plate, the red base plate and the yellow base plate were produced by applying red, indigo, and yellow inks to a white original plate, respectively. In addition, a white base plate was used as a white base plate.

그리고, 상기에서 얻어진 평가용 샘플을 백색계 베이스판, 청색계 베이스판, 적색계 베이스판 및 황색계 베이스판 위에 각각 붙이고, 평가용 샘플을 붙인 각 베이스판에 대해 분광식 색차계를 이용해 측정을 행해, 얻어진 측정 결과와 상기에서 측정한 기준치로부터, 각 베이스판을 이용한 경우에서의 평가용 샘플을 붙이기 전과 후의 색차(ΔE*)를 구했다. 색차(ΔE*)가 작을수록 가열 및 냉각에 의한 투명 수지 필름 적층체의 백탁이 억제되고 있어, 백탁에 의한 색조 변화의 억제 효과가 높다고 판단할 수 있다.Then, the evaluation sample obtained above was attached to a white base plate, a blue base plate, a red base plate, and a yellow base plate, respectively, and measurement was carried out using a spectroscopic colorimeter on each base plate to which an evaluation sample was attached , And the color difference (? E *) before and after attaching the sample for evaluation in the case of using each base plate was obtained from the obtained measurement result and the reference value measured above. It can be judged that the whitening of the transparent resin film laminate due to heating and cooling is suppressed as the color difference? E * is smaller, and the effect of suppressing the change in color tone due to opacity is high.

PBTPBT 필름,  film, PETPET // IAIA 필름의 가열·냉각 시험 Heating and cooling test of film

두께 40㎛의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT) 필름 및 이소프탈산 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET/IA) 필름을 온도 230℃까지 가열하였다. 그 후, 즉시 온도 20℃의 수중에 투입해 급냉해 급냉 샘플을, 또한, 25℃ 공기 중에서 방치해 서냉함으로써 서냉 샘플을 각각 제작했다.A polybutylene terephthalate resin (PBT) film having a thickness of 40 占 퐉 and a polyethylene terephthalate resin (PET / IA) film modified with isophthalic acid were heated to a temperature of 230 占 폚. Subsequently, the sample was immediately poured into water having a temperature of 20 占 폚, quenched and quenched, and left at 25 占 폚 in air to be slowly cooled to prepare slow-cooled samples.

그리고, 얻어진 PBT 필름 및 PET/IA 필름의 급냉 샘플 및 PBT 필름 및 PET/IA 필름의 서냉 샘플을, 전술한 백탁 억제 효과의 평가와 마찬가지로, 청색계 베이스판, 적색계 베이스판 및 황색계 베이스판에 붙여, 각 베이스판을 이용한 경우에서 각 샘플을 붙이기 전과 후의 ΔL*값을 구했다. 또한, 본 실시예에서는, PBT 필름 및 PET/IA 필름의 급냉 샘플 및 PBT 필름 및 PET/IA 필름의 서냉 샘플에 대해, 측정 장치로서 탁도계(제품명 'NDH2000', 일본전색공업 주식회사 제품)를 이용해 헤이즈치의 측정을 행했다. 분광식 색차계에 의한 ΔL*값의 측정 결과를 표 1에, 헤이즈치의 측정 결과를 표 2에 각각 나타낸다.The quenched samples of the obtained PBT film and PET / IA film, and the slowly cooled samples of the PBT film and the PET / IA film were evaluated for the blue turbidity base plate, the red base plate and the yellowish base plate In the case of using each base plate, the value of? L * before and after attaching each sample was obtained. Further, in this embodiment, a rapidly cooled sample of the PBT film and the PET / IA film, and a slowly cooled sample of the PBT film and the PET / IA film were measured using a turbidimeter (product name: NDH2000, manufactured by Nippon Shokoku Kogyo Co., Ltd.) Measurement of tooth was performed. The measurement results of the? L * values by the spectroscopic colorimeter are shown in Table 1, and the measurement results of the haze values are shown in Table 2, respectively.

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Figure 112014033605095-pct00002
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표 1에 나타내는 바와 같이, 본 실시예에서 이용한 이소프탈산 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET/IA) 필름은, 급냉 샘플의 ΔL*값(ΔL*a)과 서냉 샘플의 ΔL*값(ΔL*b)의 차(|ΔL*a-ΔL*b|)가, 각 베이스판을 이용한 모든 경우에서 1.0 이하가 되어, 가열 후의 냉각 조건에 의해 색차의 ΔL*값의 변동이 작은 것을 확인할 수 있다. 한편, 본 실시예에서 이용한 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT) 필름에서는, 급냉 샘플의 ΔL*값(ΔL*a)과 서냉 샘플의 ΔL*값(ΔL*b)의 차(|ΔL*a-ΔL*b|)가 각 베이스판을 이용한 모든 경우에서 3.0 이상이 되어, 가열 후의 냉각 조건에 의해 분광식 색차계에 의한 ΔL*값이 크게 변화했다.As shown in Table 1, the isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) film used in this Example had a ΔL * value (ΔL * a ) and a ΔL * value (ΔL * b ) The difference (DELTA L * a - DELTA L * b |) between the base plate and the base plate is 1.0 or less in all cases using the base plate, and the fluctuation of the? L * value of the color difference is small by the cooling condition after heating. On the other hand, in the polybutylene terephthalate resin (PBT) film used in the present embodiment, ΔL * value of the quenched sample (ΔL * a) and ΔL of the slowly cooled sample * value (ΔL * b) difference (| ΔL * a - DELTA L * b |) was 3.0 or more in all cases using each base plate, and the value of? L * due to the spectroscopic colorimeter greatly changed depending on the cooling condition after heating.

또한, 표 2에 나타내는 바와 같이, 본 실시예에서 이용한 이소프탈산 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET/IA) 필름은, 급냉 샘플 및 서냉 샘플 모두에서 헤이즈치가 낮고, 높은 투명성을 유지하고 있었다. 한편, 본 실시예에서 이용한 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT) 필름은, 급냉 샘플 및 서냉 샘플 모두에서 헤이즈치가 높고, 결정화에 의한 백탁이 발생하고 있는 것을 확인할 수 있다.Further, as shown in Table 2, the isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) film used in this example had a low haze value and maintained high transparency in both the quenched and slow-cooled samples. On the other hand, it can be confirmed that the polybutylene terephthalate resin (PBT) film used in this example had high haze value and cloudiness due to crystallization in both the quenched sample and the slowly cooled sample.

〈실시예 2〉≪ Example 2 >

폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT)층의 두께를 9㎛로 하고, 이소프탈산 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET/IA)층의 두께를 28.5㎛로 한 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 투명 수지 필름 적층체를 얻고, 실시예 1과 마찬가지로 하여 엠보싱 가공성 및 백탁 억제 효과의 측정을 행했다.Except that the thickness of the polybutylene terephthalate resin (PBT) layer was 9 占 퐉 and the thickness of the isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) layer was 28.5 占 퐉. A laminate was obtained, and the embossing workability and the opacity inhibiting effect were measured in the same manner as in Example 1.

〈실시예 3〉≪ Example 3 >

폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT)층의 두께를 20㎛로 하고, 이소프탈산 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET/IA)층의 두께를 23㎛로 한 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 투명 수지 필름 적층체를 얻고, 실시예 1과 마찬가지로 하여 엠보싱 가공성 및 백탁 억제 효과의 측정을 행했다.Except that the thickness of the polybutylene terephthalate resin (PBT) layer was 20 占 퐉 and the thickness of the isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) layer was 23 占 퐉, A laminate was obtained, and the embossing workability and the opacity inhibiting effect were measured in the same manner as in Example 1.

〈비교예 1〉≪ Comparative Example 1 &

투명 수지 필름 적층체 대신에, 두께 39㎛의 이소프탈산 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET/IA) 필름을 이용한 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 투명 수지 필름 적층체를 얻고, 실시예 1과 마찬가지로 하여 엠보싱 가공성 및 백탁 억제 효과의 측정을 행했다.A transparent resin film laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that an isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) film having a thickness of 39 mu m was used in place of the transparent resin film laminate, The embossing workability and the anti-cloudiness effect were measured.

〈비교예 2〉≪ Comparative Example 2 &

폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT)층의 두께를 26㎛로 하고, 이소프탈산 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET/IA)층의 두께를 14㎛로 한 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 투명 수지 필름 적층체를 얻고, 실시예 1과 마찬가지로 하여 백탁 억제 효과의 측정을 행했다.Except that the thickness of the polybutylene terephthalate resin (PBT) layer was 26 占 퐉 and the thickness of the isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) layer was 14 占 퐉. A laminate was obtained and the anti-cloudiness effect was measured in the same manner as in Example 1.

〈비교예 3〉≪ Comparative Example 3 &

폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT)층의 두께를 31㎛로 하고, 이소프탈산 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET/IA)층의 두께를 12㎛로 한 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 투명 수지 필름 적층체를 얻고, 실시예 1과 마찬가지로 하여 백탁 억제 효과의 측정을 행했다.Except that the thickness of the polybutylene terephthalate resin (PBT) layer was 31 占 퐉, and the thickness of the isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) layer was 12 占 퐉. A laminate was obtained and the anti-cloudiness effect was measured in the same manner as in Example 1.

〈비교예 4〉≪ Comparative Example 4 &

투명 수지 필름 적층체 대신에, 두께 40㎛의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT) 필름을 이용한 것 외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 투명 수지 필름 적층체를 얻고, 실시예 1과 마찬가지로 하여 엠보싱 가공성 및 백탁 억제 효과의 측정을 행했다.A transparent resin film laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polybutylene terephthalate resin (PBT) film having a thickness of 40 占 퐉 was used in place of the transparent resin film laminate, and the embossability and The clouding inhibitory effect was measured.

실시예 1 내지 3, 비교예 1 내지 4의 엠보싱 가공성 및 백탁 억제 효과의 측정 결과를 표 3에 나타낸다.Table 3 shows the measurement results of the embossing workability and the opacity inhibiting effect of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4.

Figure 112014033605095-pct00003
Figure 112014033605095-pct00003

표 1에 나타내는 바와 같이, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT)층과 이소프탈산 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET/IA)층으로 이루어지고, PBT층의 두께를 5.5 내지 20㎛의 범위로 한 경우에는, 엠보싱 가공성 및 가열·냉각을 행한 때의 백탁 억제 효과가 뛰어난 결과가 되었다(실시예 1 내지 3). 한편, 이와 같은 경향은 실시예 1 내지 3에서 제작한 투명 수지 필름 적층체를, 기재 수지층, 인쇄층 및 접착제층으로 이루어지는 적층체 상에 적층해 장식 필름으로 한 경우, 나아가서, 이것을 강판에 적층해 장식판으로 한 경우에도 마찬가지였다.As shown in Table 1, in the case of a polybutylene terephthalate resin (PBT) layer and an isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) layer and the thickness of the PBT layer is in the range of 5.5 to 20 μm , The embossing workability and the effect of inhibiting the opacity at the time of heating and cooling were excellent (Examples 1 to 3). On the other hand, such a tendency can be expected when the transparent resin film laminate produced in Examples 1 to 3 is laminated on a laminate composed of a base resin layer, a printing layer and an adhesive layer to form a decorative film, The same was true in the case of a decorative plate.

한편, 이소프탈산 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET/IA)만을 이용한 경우에는 엠보싱 가공성이 떨어지는 결과가 되고, 반대로 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT)만을 이용한 경우에는 가열·냉각을 행했을 때의 백탁 억제 효과가 떨어지는 결과가 되었다(비교예 1, 4).On the other hand, when only the isophthalic acid modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) is used, the embossing workability is poor. On the contrary, when only the polybutylene terephthalate resin (PBT) is used, (Comparative Examples 1 and 4).

또한, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT)층의 두께가 너무 두꺼운 경우에는, 가열·냉각을 행했을 때의 백탁 억제 효과가 떨어지는 결과가 되었다(비교예 2, 3).In addition, when the thickness of the polybutylene terephthalate resin (PBT) layer was too thick, the effect of inhibiting the opacity upon heating and cooling was lowered (Comparative Examples 2 and 3).

100…장식 필름
10…기재 수지층
20…인쇄층
30…접착제층
40…표면 수지층
41…제1 투명 수지층
42…제2 투명 수지층
100 ... Decorative film
10 ... The base resin layer
20 ... Printing layer
30 ... Adhesive layer
40 ... The surface resin layer
41 ... The first transparent resin layer
42 ... The second transparent resin layer

Claims (5)

기재 수지층, 인쇄층, 및 표면 수지층을 차례로 적층하여 장식 필름을 형성하는 공정과,
상기 장식 필름을, 상기 기재 수지층 측에서 금속 기재 상에 적층하는 공정과,
상기 장식 필름이 적층된 상기 금속 기재를 온도 230℃로 가열한 상태에서, 상기 표면 수지층의 표면에 엠보싱 가공을 실시하는 공정을 포함하고,
상기 표면 수지층이, 표면측에 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 또는 변성 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지로 이루어지는 제1층과, 상기 인쇄층측에, 온도 230℃로 가열한 후 급냉한 경우의 분광식 색차계에 의한 ΔL*값(ΔL*a)과 서냉한 경우의 분광식 색차계에 의한 ΔL*값(ΔL*b)의 차(|ΔL*a-ΔL*b|)가 1.0 이하인 이소프탈산 변성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지로 이루어지는 제2층을 갖고,
상기 제1층의 두께가 3 내지 20㎛의 범위인 것을 특징으로 하는 장식판의 제조 방법.
A step of laminating a base resin layer, a print layer, and a surface resin layer in this order to form a decorative film,
A step of laminating the decorative film on a metal substrate at the base resin layer side,
And embossing the surface of the surface resin layer while heating the metal substrate having the decorative film laminated thereon at a temperature of 230 占 폚,
Wherein the surface resin layer comprises a first layer made of a polybutylene terephthalate resin or a modified polybutylene terephthalate resin on the surface side and a first layer made of a polybutylene terephthalate resin the ΔL * value (ΔL * a) and the minutes in the case of standing-cold when Romance difference ΔL * value (ΔL * b) by a color difference meter by (| ΔL * a -ΔL * b |) is less than or equal to 1.0, isophthalic acid modified polyethylene terephthalate And a second layer made of a phthalate resin,
Wherein the thickness of the first layer is in the range of 3 to 20 占 퐉.
제1항에 있어서,
상기 인쇄층과 상기 표면 수지층의 사이에, 접착제층을 더 적층하는 것을 특징으로 하는 장식판의 제조 방법.
The method according to claim 1,
Wherein an adhesive layer is further laminated between the print layer and the surface resin layer.
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