JP2013086377A - Decorative film and decorative sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、各種基板の意匠性を高めるために基板上に積層するための化粧フィルム、および該化粧フィルムを用いて得られる化粧板に関する。 The present invention relates to a decorative film for laminating on a substrate in order to enhance the design properties of various substrates, and a decorative plate obtained using the decorative film.
近年、家具、家電機器、建築物の室内壁や屋外壁に用いる板材として、意匠性を高めるために金属板等の基板に化粧フィルムを積層してなる化粧板が多用されている。 2. Description of the Related Art In recent years, decorative plates made by laminating a decorative film on a substrate such as a metal plate have been frequently used as a plate material used for furniture, home appliances, indoor walls and outdoor walls of buildings, in order to enhance design.
このような化粧フィルムとして、たとえば、特許文献１では、着色ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる層と、印刷インキ層と、透明樹脂からなる層とを下から順に積層してなる化粧フィルムが開示されている。なお、この特許文献１では、最表層を構成する透明樹脂として、ポリブチレンテレフタレート樹脂や、ポチエチレンテレフタレート樹脂、あるいは、変性ポチエチレンテレフタレート樹脂などが例示されている。しかしながら、この特許文献１の技術では、化粧フィルムに意匠性を付与するためにエンボス加工を行なった際に、エンボス加工時の熱により、最表層を構成する透明樹脂が結晶化し、これにより白濁が発生してしまい、結果として、色調が変化してしまうという不具合があった。 As such a decorative film, for example, Patent Document 1 discloses a decorative film in which a layer made of a colored polybutylene terephthalate resin, a printing ink layer, and a layer made of a transparent resin are laminated in order from the bottom. . In Patent Document 1, polybutylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate resin, modified polyethylene terephthalate resin, and the like are exemplified as the transparent resin constituting the outermost layer. However, in the technique of Patent Document 1, when embossing is performed to give design properties to a decorative film, the transparent resin constituting the outermost layer is crystallized by heat during embossing, thereby causing cloudiness. As a result, the color tone changed.
本発明は、白濁による色調の変化の発生を有効に防止しながら、優れたエンボス加工性を実現できる化粧フィルムを提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the decorative film which can implement | achieve the outstanding embossing property, preventing generation | occurrence | production of the change of the color tone by white turbidity effectively.
本発明者等は、基材樹脂層、印刷層、および表面樹脂層を順に積層してなる化粧フィルムにおいて、表面樹脂層を、ポリブチレンテレフタレート樹脂または変性ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる層と、所定の温度から急冷した場合および除冷した場合の分光式色差計によるΔＬ*値の差が所定の範囲にある透明樹脂からなる層との２層で構成し、かつ、ポリブチレンテレフタレート樹脂または変性ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる層の厚みを所定の範囲に制御することにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。 In the decorative film formed by laminating a base resin layer, a printing layer, and a surface resin layer in order, the present inventors include a surface resin layer, a layer made of a polybutylene terephthalate resin or a modified polybutylene terephthalate resin, and a predetermined film. A polybutylene terephthalate resin or a modified polybutylene comprising two layers of a transparent resin having a difference in ΔL * value measured by a spectroscopic color difference meter when quenched from a temperature and when cooled. The inventors have found that the above object can be achieved by controlling the thickness of the terephthalate resin layer within a predetermined range, and have completed the present invention.
すなわち、本発明によれば、基材樹脂層、印刷層、および表面樹脂層を順に積層してなり、前記表面樹脂層が、表面側にポリブチレンテレフタレート樹脂または変性ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる第１層と、前記印刷層側に、温度２３０℃に加熱した後、急冷した場合における分光式色差計によるΔＬ*値（ΔＬ*ａ）と除冷した場合における分光式色差計によるΔＬ*値（ΔＬ*ｂ）との差（｜ΔＬ*ａ−ΔＬ*ｂ｜）が、１．０以下である透明樹脂からなる第２層とを有し、前記第１層の厚みが、３〜２０μｍの範囲であることを特徴とする化粧フィルムが提供される。 That is, according to the present invention, the base resin layer, the printing layer, and the surface resin layer are sequentially laminated, and the surface resin layer is formed of a polybutylene terephthalate resin or a modified polybutylene terephthalate resin on the surface side. The layer and the printed layer side are heated to a temperature of 230 ° C. and then rapidly cooled, and then the ΔL * value (ΔL * a ) obtained by the spectral color difference meter and the ΔL * value (ΔL *) obtained by the spectral color difference meter when cooled. * b ) and a second layer made of a transparent resin having a difference (| ΔL * a− ΔL * b |) of 1.0 or less, and the thickness of the first layer is in the range of 3 to 20 μm. A decorative film is provided.
本発明の化粧フィルムにおいて、前記第２層を構成する透明樹脂が、ポリエチレンテレフタレート樹脂または変性ポリエチレンテレフタレート樹脂であることが好ましく、イソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート樹脂であることがより好ましい。
本発明の化粧フィルムは、前記印刷層と、前記表面樹脂層との間に、接着剤層をさらに備えることが好ましい。
In the decorative film of the present invention, the transparent resin constituting the second layer is preferably a polyethylene terephthalate resin or a modified polyethylene terephthalate resin, and more preferably an isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin.
The decorative film of the present invention preferably further comprises an adhesive layer between the printed layer and the surface resin layer.
また、本発明によれば、上記いずれかの化粧フィルムと、基板上に積層してなる化粧板が提供される。 Moreover, according to this invention, the decorative board formed by laminating | stacking on one of the said decorative films and a board | substrate is provided.
本発明によれば、白濁による色調の変化の発生が有効に防止され、かつ、優れたエンボス加工性を有する化粧フィルム、および該化粧フィルムを用いて得られる化粧板を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, generation | occurrence | production of the change of the color tone by white turbidity can be prevented effectively, and the decorative board obtained using this decorative film which has the outstanding embossing property, and this decorative film can be provided.
以下、図面に基づいて、本発明の実施形態について説明する。
図１は、本実施形態に係る化粧フィルム１００の構成を示す図である。図１に示すように、本実施形態に係る化粧フィルム１００は、基材樹脂層１０、印刷層２０、接着剤層３０および表面樹脂層４０を、この順に形成されてなる。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a diagram illustrating a configuration of a
基材樹脂層１０は、着色樹脂フィルムから構成される。基材樹脂層１０を構成する着色樹脂フィルムとしては、特に限定されないが、ポリエステル樹脂に５〜３０重量％の着色顔料を添加してなる着色ポリエステル樹脂フィルムなどが挙げられる。
The
着色ポリエステル樹脂フィルムを構成するポリエステル樹脂しては、たとえば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合体（ＥＴ／ＥＩ）、ブチレンテレフタレート／ブチレンイソフタレート共重合体（ＢＴ／ＢＩ）、エチレンテレフタレート／シクロヘキサンジメタノール共重合体（ＥＴ／ＣＨＤＭ）などが挙げられ、これらは１種単独で、あるいは、２種以上をブレンドして用いることができる。また、着色ポリエステル樹脂フィルムを構成する着色顔料としては、黒色や白色の無彩色顔料や赤色、黄色、青色、緑色などの有彩色顔料などが挙げられ、これらは１種単独で、あるいは、２種以上を併用して用いることができる。なお、着色ポリエステル樹脂フィルムは、フィルムに製膜した無延伸の状態であってもよく、さらには、一軸方向または二軸方向に延伸した状態のいずれであってもよい。 Examples of the polyester resin constituting the colored polyester resin film include polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), ethylene terephthalate / ethylene isophthalate copolymer (ET / EI), and butylene terephthalate / butylene isophthalate. A polymer (BT / BI), an ethylene terephthalate / cyclohexanedimethanol copolymer (ET / CHDM), etc. are mentioned, These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. Examples of the color pigment constituting the colored polyester resin film include black and white achromatic pigments and chromatic pigments such as red, yellow, blue, and green. These may be used alone or in combination. The above can be used in combination. The colored polyester resin film may be in an unstretched state formed on the film, and may be in a state stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction.
基材樹脂層１０の厚みは、好ましくは１５〜３００μｍであり、より好ましくは４０〜１７０μｍである。
The thickness of the
印刷層２０は、上述した基材樹脂層１０の上に、印刷インキを塗布することにより形成される印刷インキからなる層であり、下層となる基材樹脂層１０の前面を隠蔽するベタ印刷層、または、木目、石目、天然皮革の表面柄、布目、抽象柄などの模様を表現した絵柄印刷層のいずれであってもよい。あるいは、印刷層２０は、ベタ印刷層を印刷下地とし、その上に絵柄印刷層を重ねて意匠性を向上させたものであってもよい。印刷層２０を形成するための印刷インキとしては、たとえば、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、あるいは、ポリエステル樹脂やウレタン変性ポリエステル樹脂などをビヒクルとする印刷インキを用いることができる。これらのなかでも、密着性および熱接着性の両観点からニトロセルロース−アルキド樹脂系インキが好ましい。
The
接着剤層３０は、印刷層２０と、後述する表面樹脂層４０とを接着させるための層である。接着剤層３０を形成する接着剤としては、十分な透明性を有し、これにより印刷層２０により付与される意匠性を損なわないものであり、かつ、印刷層２０および表面樹脂層４０との接着性が良好なものであればよく、特に限定されない。接着剤層３０を形成する接着剤の具体例としては、たとえば、酢酸ビニル樹脂系、エチレン−ビニルアセテート樹脂系、尿素樹脂系、ウレタン樹脂系、アクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系、ポリエステルウレタン樹脂系などのエマルジョン型接着剤や、エポキシ−フェノール樹脂系などの熱硬化型接着剤などが挙げられる。
The
表面樹脂層４０は、図１に示すように、第１透明樹脂層４１および第２透明樹脂層４２の２層からなる層である。
As shown in FIG. 1, the
第１透明樹脂層４１は、本実施形態に係る化粧フィルム１００の最表層を構成する層であり、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）または変性ポリブチレンテレフタレート（変性ＰＢＴ）からなる第１透明樹脂から構成される。変性ポリブチレンテレフタレートの具体例としては、たとえば、ポリブチレンテレフタレートの酸成分の一部をイソフタル酸で置換してなるイソフタル酸変性ポリブチレンテレフタレートなどが挙げられる。
The first transparent resin layer 41 is a layer constituting the outermost layer of the
ここで、本実施形態の化粧フィルム１００は、その意匠性を高めるために、温度２３０℃程度に加熱した状態で、化粧フィルム１００の最表層を構成する第１透明樹脂層４１側から、エンボスロールにより圧縮することにより、その表面にエンボス加工を施した状態で用いられる。そのため、本実施形態では、化粧フィルム１００の最表層を構成する第１透明樹脂層４１として、エンボス加工性および透明性に優れたポリブチレンテレフタレートまたは変性ポリブチレンテレフタレートからなる第１透明樹脂を用いる。
Here, the
一方、第２透明樹脂層４２は、上述した第１透明樹脂層４１と、接着剤層３０との間に形成される層であり、温度２３０℃に加熱した後、急冷した場合における分光式色差計によるΔＬ*値（ΔＬ*ａ）と除冷した場合におけるΔＬ*値（ΔＬ*ｂ）との差（｜ΔＬ*ａ−ΔＬ*ｂ｜）が１．０以下である第２透明樹脂から構成される。
On the other hand, the 2nd transparent resin layer 42 is a layer formed between the 1st transparent resin layer 41 mentioned above and the
ここで、ΔＬ*ａは、フィルム状の第２透明樹脂を、上述した化粧フィルム１００にエンボス加工を行なう際の温度である２３０℃に加熱した後、たとえば、温度２０℃の水に入れることにより急冷することで、室温（２５℃）まで冷却し、これを着色板（たとえば、赤色の板や、青色の板、黄色の板）に載置した状態とし、分光式色差計を用いて測定することにより得られるΔＬ*値である。また、ΔＬ*ｂは、フィルム状の第２透明樹脂を、エンボス加工を行なう際の温度である２３０℃に加熱した後、たとえば、室温（２５℃）に放置することにより除冷することで、室温（２５℃）まで冷却し、これを着色板に載置した状態とし、分光式色差計を用いて測定することにより得られるΔＬ*値である。なお、ΔＬ*ａ、ΔＬ*ｂは、第２透明樹脂を載置していない着色板について、分光式色差計により測定したΔＬ*値の値を基準値として算出することができる。
Here, ΔL * a is obtained by heating the film-like second transparent resin to 230 ° C., which is the temperature when embossing the
本実施形態において、ΔＬ*ａ、ΔＬ*ｂは、ともに白さを表す指標であり、たとえば、エンボス加工を行なう際の温度である２３０℃に加熱した後、冷却を行なった際に、透明樹脂が白濁してしまった場合には、印刷層の色を阻害するため、ΔＬ*ａ、ΔＬ*ｂの値も大きくなる傾向にある。その一方で、エンボス加工を行なう際の温度である２３０℃に加熱した後、急冷した場合のΔＬ*値（ΔＬ*ａ）と除冷した場合のΔＬ*値（ΔＬ*ｂ）との差（｜ΔＬ*ａ−ΔＬ*ｂ｜）が小さいほど、エンボス加工のための加熱を行なった後の冷却条件によらず、分光式色差計によるΔＬ*値の値が安定しているといえる。そのため、本実施形態では、第２透明樹脂層４２を構成する第２透明樹脂として、ΔＬ*ａとΔＬ*ｂとの差（｜ΔＬ*ａ−ΔＬ*ｂ｜）が１．０以下、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．３以下である透明樹脂を用いるものである。これにより、エンボス加工のための加熱を行なった後の冷却条件によらず、白濁による色調の変化の発生を有効に防止することができる。 In the present embodiment, ΔL * a and ΔL * b are both indicators of whiteness. For example, when heated to 230 ° C., which is a temperature for embossing, and then cooled, the transparent resin When the color becomes cloudy, the values of ΔL * a and ΔL * b tend to increase in order to inhibit the color of the printed layer. On the other hand, after heating to 230 ° C., which is the temperature for embossing, the difference between the ΔL * value (ΔL * a ) when quenched and the ΔL * value (ΔL * b ) when cooled ( It can be said that the smaller the value | ΔL * a− ΔL * b |), the more stable the ΔL * value obtained by the spectroscopic color difference meter regardless of the cooling condition after heating for embossing. Therefore, in this embodiment, as the second transparent resin constituting the second transparent resin layer 42, the difference between ΔL * a and ΔL * b (| ΔL * a− ΔL * b |) is 1.0 or less, preferably Uses a transparent resin of 0.5 or less, more preferably 0.3 or less. Thereby, regardless of the cooling condition after heating for embossing, it is possible to effectively prevent the occurrence of a change in color tone due to cloudiness.
なお、第２透明樹脂層４２を構成する透明樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂または変性ポリエチレンテレフタレート樹脂が挙げられ、これらのなかでも、ΔＬ*ａとΔＬ*ｂとの差（｜ΔＬ*ａ−ΔＬ*ｂ｜）がより小さく、そのため、加熱後の冷却条件によらず、ΔＬ*値が安定しているという点より、変性ポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましい。また、変性ポリエチレンテレフタレート樹脂としては、イソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート樹脂、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート樹脂などが挙げられるが、これらのなかでも、ΔＬ*ａとΔＬ*ｂとの差（｜ΔＬ*ａ−ΔＬ*ｂ｜）がより小さいという点より、イソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましく用いられる。 Specific examples of the transparent resin constituting the second transparent resin layer 42 include polyethylene terephthalate resin or modified polyethylene terephthalate resin. Among these, the difference between ΔL * a and ΔL * b (| ΔL * a- ΔL * b |) is smaller, and therefore, a modified polyethylene terephthalate resin is preferred in that the ΔL * value is stable regardless of the cooling conditions after heating. Examples of the modified polyethylene terephthalate resin include isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin and glycol-modified polyethylene terephthalate resin. Among these, the difference between ΔL * a and ΔL * b (| ΔL * a− ΔL * From the viewpoint that b |) is smaller, isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin is preferably used.
そして、本実施形態では、化粧フィルム１００の表面樹脂層４０を、上述したポリブチレンテレフタレートまたは変性ポリブチレンテレフタレートからなる第１透明樹脂からなる第１透明樹脂層４１と、温度２３０℃に加熱した後、急冷した場合におけるΔＬ*値（ΔＬ*ａ）と除冷した場合におけるΔＬ*値（ΔＬ*ｂ）との差（｜ΔＬ*ａ−ΔＬ*ｂ｜）が１．０以下である第２透明樹脂からなる第２透明樹脂層４２との２層で構成し、しかも、第１透明樹脂層４１の厚みを特定の範囲に制御するものである。すなわち、第１透明樹脂層４１の厚みｔ１を３〜２０μｍの範囲に制御するものである。
And in this embodiment, after heating the
本実施形態によれば、化粧フィルム１００の表面樹脂層４０を、第１透明樹脂層４１と、第２透明樹脂層４２との２層で構成し、かつ、厚みｔ１を上記範囲とすることにより、表面樹脂層４０を、第１透明樹脂層４１を構成する第１透明樹脂の有するエンボス加工性と、第２透明樹脂層４１を構成する第２透明樹脂の有する、エンボス加工のための加熱を行なった際における白濁による色調の変化の発生の防止効果とを両立させることができ、これにより、化粧フィルム１００を、エンボス加工を行なった際における、白濁による色調の変化の発生が有効に防止され、かつ、優れたエンボス加工性を有するものとすることができる。
According to this embodiment, the
特に、本発明者等は以下の知見により、上記構成に至ったものである。
すなわち、化粧フィルム１００の表面樹脂層４０を、上述した第１透明樹脂からなる第１透明樹脂層４１のみで形成した場合には、優れたエンボス加工性を有するものとなる一方で、エンボス加工のための加熱を行なった際に、第１透明樹脂が結晶化してしまい、結晶化に起因する白濁による色調の変化が発生してしまうという問題がある。その一方で、化粧フィルム１００の表面樹脂層４０を、上述した第２透明樹脂からなる第２透明樹脂層４２のみで形成した場合には、エンボス加工のための加熱を行なった際における白濁による色調の変化の発生を防止できるものの、エンボス加工性に極めて劣るものとなってしまうという問題がある。
In particular, the inventors have reached the above-described configuration based on the following findings.
That is, when the
これに対し、本発明者等は、化粧フィルム１００の表面樹脂層４０を、第１透明樹脂層４１と、第２透明樹脂層４２との２層で構成し、かつ、第１透明樹脂層４１の厚みｔ１を上記範囲とすることにより、最表面に位置する第１透明樹脂層４１を構成する第１透明樹脂の作用により、エンボス加工性を良好なものとすることができ、さらには、第１透明樹脂層４１の下層に形成された第２透明樹脂層４２を構成する第２透明樹脂の作用により、エンボス加工のための加熱を行なった際における、第１透明樹脂層４１を構成する第１透明樹脂の結晶化による白濁の影響を抑制することが可能となるものを見出したものである。そして、これにより、化粧フィルム１００を、エンボス加工を行なった際における、白濁による色調の変化の発生が有効に防止され、かつ、優れたエンボス加工性を有するものとすることが可能となる。
On the other hand, the present inventors constituted the
表面樹脂層４０を構成する第１透明樹脂層４１の厚みｔ１が厚過ぎると、エンボス加工を行なった際に、エンボス加工のための加熱および冷却により、第１透明樹脂が結晶化してしまい、白濁による色調の変化の発生が顕著となる。一方、第１透明樹脂層４１の厚みｔ１が薄過ぎると、エンボス加工性が極端に悪化してしまう。
If the thickness t1 of the first transparent resin layer 41 constituting the
なお、第１透明樹脂層４１の厚みｔ１と、第２透明樹脂層４２の厚みｔ２との合計厚み（表面樹脂層４０の厚み）は、好ましくは１５〜３００μｍであり、より好ましくは３０〜１５０μｍである。表面樹脂層４０の厚みが厚過ぎると、印刷柄の鮮明さが失われるという不具合が発生する場合があり、一方、薄過ぎると、表面の傷が印刷層まで到達するという不具合が発生する場合がある。
In addition, the total thickness (thickness of the surface resin layer 40) of the thickness t1 of the first transparent resin layer 41 and the thickness t2 of the second transparent resin layer 42 is preferably 15 to 300 μm, more preferably 30 to 150 μm. It is. If the
また、第２透明樹脂層４２を構成する透明樹脂としては、ΔＬ*ａとΔＬ*ｂとの差（｜ΔＬ*ａ−ΔＬ*ｂ｜）が上記範囲であればよいが、温度２３０℃に加熱した後、急冷した場合および除冷した場合のヘイズ値が、０〜６０の範囲にあるものが好ましく、３５〜５５の範囲にあるものがより好ましい。ヘイズ値が、上記範囲である透明樹脂を用いることにより、エンボス加工を行なった際における、白濁による色調の変化の発生の抑制効果をより高めることができる。 Further, as the transparent resin constituting the second transparent resin layer 42, the difference between ΔL * a and ΔL * b (| ΔL * a− ΔL * b |) may be in the above range, but the temperature is set to 230 ° C. After heating, the haze value when cooled rapidly and when cooled is preferably in the range of 0-60, more preferably in the range of 35-55. By using a transparent resin having a haze value in the above range, the effect of suppressing the occurrence of a change in color tone due to white turbidity when embossing is performed can be further enhanced.
本実施形態において、接着剤層３０上に、表面樹脂層４０を形成する方法としては、特に限定されないが、たとえば、第１透明樹脂層４１を形成することとなる第１透明樹脂のフィルムと、第２透明樹脂層４２を形成することとなる第２透明樹脂のフィルムとを熱融着等により積層し、得られた積層フィルムを接着剤層３０上に接着させる方法などが挙げられる。なお、第１透明樹脂のフィルムおよび第２透明樹脂のフィルムは、フィルムに製膜した無延伸の状態であってもよく、さらには、一軸方向または二軸方向に延伸した状態のいずれであってもよい。
In the present embodiment, the method for forming the
そして、このように構成される化粧フィルム１００を、基材樹脂層１０側において、基材上に積層することにより、化粧板を得ることができる。なお、化粧板を構成する化粧フィルム１００は、基材上に積層する前または基材上に積層した後に、通常、化粧フィルム１００の最表層を構成する第１透明樹脂層４１側から、たとえば、温度２３０℃程度に加熱した状態で、エンボスロールにより圧縮することにより、エンボス加工が施される。
And the
また、化粧フィルム１００と積層される基材としては、特に限定されないが、たとえば、鋼板、ティンフリースチール、アルミニウム合金板、亜鉛めっき鋼板、亜鉛―コバルトーモリブデン複合めっき鋼板、亜鉛―ニッケル合金めっき鋼板、亜鉛―鉄合金めっき鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板、亜鉛−アルミニウム−マグネシウム合金めっき鋼板、ニッケルめっき鋼板、銅めっき鋼板あるいはステンレス鋼板等の金属板を挙げることができる。
Further, the base material laminated with the
なお、化粧フィルム１００を、基材上に積層する際には、基材樹脂層１０の表面に、基材と接着させるための接着剤層を予め形成してもよい。この場合に用いる接着剤としては、上述した接着剤層３０と同様のものを用いることができる。
In addition, when laminating the
以下に、実施例を挙げて、本発明についてより具体的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
＜実施例１＞
所定厚みのポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）フィルムと、所定厚みのイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ／ＩＡ）フィルムとを、１８０℃で熱融着することにより、透明樹脂フィルム積層体を得た。なお、得られた透明樹脂フィルム積層体における、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）層の厚みは５．５μｍであり、また、イソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ／ＩＡ）層の厚みは３３μｍであった。
<Example 1>
A polybutylene terephthalate resin (PBT) film having a predetermined thickness and an isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) film having a predetermined thickness were thermally fused at 180 ° C. to obtain a transparent resin film laminate. In the obtained transparent resin film laminate, the thickness of the polybutylene terephthalate resin (PBT) layer was 5.5 μm, and the thickness of the isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) layer was 33 μm. .
そして、得られた透明樹脂フィルム積層体を用いて、以下の方法により、エンボス加工性および白濁抑制効果の評価、ならびに、透明樹脂フィルム積層体の製造に用いたポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）フィルムおよびイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ／ＩＡ）フィルムの加熱・冷却試験を行った。 Then, using the obtained transparent resin film laminate, evaluation of embossability and white turbidity suppression effect, and polybutylene terephthalate resin (PBT) film used for the production of the transparent resin film laminate, and A heating / cooling test of an isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) film was performed.
エンボス加工性
得られた透明樹脂フィルム積層体を、表面にポリエステル系接着剤を塗布した鋼板上に貼り付け、エンボス加工が可能な温度である２３０℃まで加熱した後、エンボスロールで圧接し、エンボス絞を転写させた後、直ちに温度２０℃の水中へ投入して急冷することにより、評価用サンプルを得た。
Embossability The obtained transparent resin film laminate is affixed on a steel sheet coated with a polyester adhesive on the surface, heated to 230 ° C., which is an embossing temperature, and then pressed with an embossing roll. After transferring the aperture, the sample was immediately put into water at a temperature of 20 ° C. and rapidly cooled to obtain an evaluation sample.
そして、得られた評価用サンプルについて、ＪＩＳ Ｋ５６００に準拠して、光沢度Ｇｓ（６０°）の測定を行なった。また、本実施例では、得られた評価用サンプルについて、粗度計（製品名「サーフコム １５００Ａ」、株式会社東京精密社製）を用いて、表面粗度の測定を行い、測定結果から、評価用サンプルの最大深度（Ｒｍａｘ＿ｓａｍｐｌｅ）を求め、下記式（１）にしたがって、エンボス転写率を求めた。
エンボス転写率（％）＝（評価用サンプルの最大深度Ｒｍａｘ＿ｓａｍｐｌｅ／エンボスロールの最大深度Ｒｍａｘ＿ｒｏｌｌ）×１００ …（１）
なお、エンボスロールの最大深度Ｒｍａｘ＿ｒｏｌｌは、粗度計を用いて測定した値を用いることができる。
光沢度Ｇｓが低いほど、また、エンボス転写率が高いほど、エンボス加工性に優れていると判断することができる。
And the glossiness Gs (60 degrees) was measured about the obtained evaluation sample based on JISK5600. Further, in this example, the obtained evaluation sample was measured for surface roughness using a roughness meter (product name “Surfcom 1500A”, manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.). determined use samples of maximum depth of (R max_sample), according to the following formula (1), was determined embossing transfer rate.
Embossing transfer rate (%) = (maximum depth R Max_roll the maximum depth R max_sample / embossed roller of the evaluation sample) × 100 ... (1)
In addition, the value measured using the roughness meter can be used for the maximum depth Rmax_roll of the embossing roll.
It can be determined that the lower the glossiness Gs and the higher the emboss transfer rate, the better the embossability.
白濁抑制効果
得られた透明樹脂フィルム積層体を、表面に離型剤を塗った鋼板上に積層し、エンボス加工が可能な温度である２３０℃まで加熱した後、２５℃空気中で放置することで除冷した。そして、冷却後、透明樹脂フィルム積層体を鋼板から剥離することで、評価用サンプルを得た。
Clouding inhibiting effect obtained transparent resin film laminate was laminated onto a steel sheet painted a release agent to the surface, after heating to 230 ° C. is a temperature capable of embossing, allowed to stand at 25 ° C. in air And cooled down. And the sample for evaluation was obtained by peeling a transparent resin film laminated body from a steel plate after cooling.
また、上記とは別に、白系のベース板、青系のベース板、赤系のベース板、および黄系のベース板を準備し、これらについて、分光式色差計（製品名「ＣＭ−３５００ｄ」、ミノルタ社製）を用いて測定を行い、得られた値を基準値とした。なお、青系のベース板、赤系のベース板、および黄系のベース板は、白色原反に、それぞれ、赤、藍、および黄のインキを塗布することにより作製した。また、白系のベース板としては、白色原反をそのまま使用した。 Separately from the above, a white base plate, a blue base plate, a red base plate, and a yellow base plate are prepared. About these, a spectral color difference meter (product name “CM-3500d”, Measurement was performed using Minolta), and the obtained value was used as a reference value. The blue base plate, the red base plate, and the yellow base plate were produced by applying red, indigo, and yellow inks to the white original fabric, respectively. Moreover, as the white base plate, a white original fabric was used as it was.
そして、上記にて得られた評価用サンプルを、白系のベース板、青系のベース板、赤系のベース板、および黄系のベース板の上に、それぞれ貼り付けて、評価用サンプルを貼り付けた各ベース板について、分光式色差計を用いて測定を行い、得られた測定結果と、上記にて測定した基準値とから、各ベース板を用いた場合における、評価用サンプルを貼り付ける前後の色差（ΔＥ＊）を求めた。色差（ΔＥ＊）が小さいほど、加熱および冷却による、透明樹脂フィルム積層体の白濁が抑えられており、白濁による色調の変化の抑制効果が高いと判断できる。 Then, the evaluation sample obtained above is pasted on the white base plate, the blue base plate, the red base plate, and the yellow base plate, respectively, and the evaluation sample is pasted. For each attached base plate, measure using a spectroscopic color difference meter, and paste the sample for evaluation when each base plate is used from the measurement results obtained and the reference values measured above. The color difference (ΔE *) before and after was determined. It can be determined that the smaller the color difference (ΔE *), the more the white turbidity of the transparent resin film laminate due to heating and cooling is suppressed, and the higher the effect of suppressing changes in color tone due to white turbidity.
ＰＢＴフィルム、ＰＥＴ／ＩＡフィルムの加熱・冷却試験
厚さ４０μｍのポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）フィルムおよびイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ／ＩＡ）フィルムについて、温度２３０℃まで加熱した。その後、直ちに温度２０℃の水中へ投入し急冷することにより、急冷サンプルを、また、２５℃空気中で放置し除冷することにより、除冷サンプルをそれぞれ作製した。
PBT film and PET / IA film heating / cooling test A polybutylene terephthalate resin (PBT) film and an isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) film having a thickness of 40 μm were heated to a temperature of 230 ° C. Thereafter, the sample was immediately put into water at a temperature of 20 ° C. and rapidly cooled to prepare a rapidly cooled sample, and the sample was left standing in air at 25 ° C. to remove the cooled sample.
そして、得られたＰＢＴフィルムおよびＰＥＴ／ＩＡフィルムの急冷サンプル、ならびに、ＰＢＴフィルムおよびＰＥＴ／ＩＡフィルムの除冷サンプルを、上述した白濁抑制効果の評価と同様にして、青系のベース板、赤系のベース板、および黄系のベース板に貼り付けて、各ベース板を用いた場合における、各サンプルを貼り付ける前後のΔＬ*値を求めた。また、本実施例では、ＰＢＴフィルムおよびＰＥＴ／ＩＡフィルムの急冷サンプル、ならびに、ＰＢＴフィルムおよびＰＥＴ／ＩＡフィルムの除冷サンプルについて、測定装置として濁度計（製品名「ＮＤＨ２０００」、日本電色工業株式会社社製）を用いてヘイズ値の測定を行なった。分光式色差計によるΔＬ*値の測定結果を表１に、ヘイズ値の測定結果を表２にそれぞれ示す。 Then, the obtained PBT film and PET / IA film rapidly cooled sample, and the PBT film and PET / IA film decooled sample were subjected to a blue base plate, A base plate and a yellow base plate were attached to each of the base plates, and ΔL * values before and after attaching each sample were determined. In this example, a turbidimeter (product name “NDH2000”, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) was used as a measuring device for the rapidly cooled samples of PBT film and PET / IA film, and the decooled samples of PBT film and PET / IA film. The haze value was measured using Co., Ltd. Table 1 shows the measurement results of ΔL * values with a spectroscopic color difference meter, and Table 2 shows the measurement results of haze values.
表１に示すように、本実施例で用いたイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ／ＩＡ）フィルムは、急冷サンプルのΔＬ*値（ΔＬ*ａ）と、除冷サンプルのΔＬ*値（ΔＬ*ｂ）との差（｜ΔＬ*ａ−ΔＬ*ｂ｜）が、各ベース板を用いたいずれの場合でも、１．０以下となり、加熱後の冷却条件により、色差のΔＬ*値の変動が少ないものであることが確認できる。一方、本実施例で用いたポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）フィルムにおいては、急冷サンプルのΔＬ*値（ΔＬ*ａ）と、除冷サンプルのΔＬ*値（ΔＬ*ｂ）との差（｜ΔＬ*ａ−ΔＬ*ｂ｜）が、各ベース板を用いたいずれの場合でも、３．０以上となり、加熱後の冷却条件により、分光式色差計によるΔＬ*値が大きく変化するものであった。 As shown in Table 1, the isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) film used in this example has a ΔL * value (ΔL * a ) of a quenched sample and a ΔL * value (ΔL *) of a cooled sample. b ), the difference (| ΔL * a− ΔL * b |) is 1.0 or less in any case where each base plate is used, and the ΔL * value of the color difference varies depending on the cooling conditions after heating. It can be confirmed that the number is small. On the other hand, in the polybutylene terephthalate resin (PBT) film used in the present embodiment, quenching the sample of [Delta] L * value as ([Delta] L * a), the difference (between the slow cooling sample [Delta] L * value (ΔL * b) | ΔL * a− ΔL * b |) is 3.0 or more in any case using each base plate, and the ΔL * value measured by the spectroscopic color difference meter varies greatly depending on the cooling conditions after heating. .
さらに、表２に示すように、本実施例で用いたイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ／ＩＡ）フィルムは、急冷サンプルおよび除冷サンプルのいずれにおいても、ヘイズ値が低く、高い透明性を維持していた。その一方で、本実施例で用いたポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）フィルムは、急冷サンプルおよび除冷サンプルのいずれにおいても、ヘイズ値が高く、結晶化による白濁が発生していることが確認できる。 Furthermore, as shown in Table 2, the isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) film used in this example has a low haze value and maintains high transparency in both the quenched sample and the decooled sample. Was. On the other hand, the polybutylene terephthalate resin (PBT) film used in this example has a high haze value in both the rapidly cooled sample and the decooled sample, and it can be confirmed that white turbidity due to crystallization occurs.
＜実施例２＞
ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）層の厚みを９μｍとし、イソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ／ＩＡ）層の厚みを２８．５μｍとした以外は、実施例１と同様にして、透明樹脂フィルム積層体を得て、実施例１と同様にして、エンボス加工性および白濁抑制効果の測定を行なった。
<Example 2>
Transparent resin film laminate in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the polybutylene terephthalate resin (PBT) layer was 9 μm and the thickness of the isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) layer was 28.5 μm. In the same manner as in Example 1, the embossability and white turbidity suppressing effect were measured.
＜実施例３＞
ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）層の厚みを２０μｍとし、イソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ／ＩＡ）層の厚みを２３μｍとした以外は、実施例１と同様にして、透明樹脂フィルム積層体を得て、実施例１と同様にして、エンボス加工性および白濁抑制効果の測定を行なった。
<Example 3>
A transparent resin film laminate is obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the polybutylene terephthalate resin (PBT) layer is 20 μm and the thickness of the isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) layer is 23 μm. In the same manner as in Example 1, the embossability and white turbidity suppressing effect were measured.
＜比較例１＞
透明樹脂フィルム積層体の代わりに、厚み３９μｍのイソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ／ＩＡ）フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、透明樹脂フィルム積層体を得て、実施例１と同様にして、エンボス加工性および白濁抑制効果の測定を行なった。
<Comparative Example 1>
A transparent resin film laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that a 39 μm thick isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) film was used instead of the transparent resin film laminate. In the same manner as described above, embossability and white turbidity suppressing effect were measured.
＜比較例２＞
ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）層の厚みを２６μｍとし、イソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ／ＩＡ）層の厚みを１４μｍとした以外は、実施例１と同様にして、透明樹脂フィルム積層体を得て、実施例１と同様にして、白濁抑制効果の測定を行なった。
<Comparative example 2>
A transparent resin film laminate is obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the polybutylene terephthalate resin (PBT) layer is 26 μm and the thickness of the isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) layer is 14 μm. In the same manner as in Example 1, the white turbidity suppressing effect was measured.
＜比較例３＞
ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）層の厚みを３１μｍとし、イソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ／ＩＡ）層の厚みを１２μｍとした以外は、実施例１と同様にして、透明樹脂フィルム積層体を得て、実施例１と同様にして、白濁抑制効果の測定を行なった。
<Comparative Example 3>
A transparent resin film laminate is obtained in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the polybutylene terephthalate resin (PBT) layer is 31 μm and the thickness of the isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) layer is 12 μm. In the same manner as in Example 1, the white turbidity suppressing effect was measured.
＜比較例４＞
透明樹脂フィルム積層体の代わりに、厚み４０μｍのポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）フィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、透明樹脂フィルム積層体を得て、実施例１と同様にして、エンボス加工性および白濁抑制効果の測定を行なった。
<Comparative example 4>
Instead of the transparent resin film laminate, a transparent resin film laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that a 40 μm-thick polybutylene terephthalate resin (PBT) film was used. The embossability and white turbidity suppressing effect were measured.
実施例１〜３、比較例１〜４のエンボス加工性および白濁抑制効果の測定結果を表３に示す。 Table 3 shows the measurement results of embossability and white turbidity suppressing effect of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4.
表１に示すように、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）層と、イソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ／ＩＡ）層とからなり、ＰＢＴ層の厚みを５．５〜２０μｍの範囲とした場合には、エンボス加工性、および加熱・冷却を行なった際における白濁抑制効果に優れる結果となった（実施例１〜３）。なお、このような傾向は、実施例１〜３で作製した透明樹脂フィルム積層体を、基材樹脂層、印刷層および接着剤層からなる積層体上に積層し、化粧フィルムとした場合、さらには、これを鋼板に積層して、化粧板とした場合にも同様であった。 As shown in Table 1, when composed of a polybutylene terephthalate resin (PBT) layer and an isophthalic acid modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) layer, the thickness of the PBT layer is in the range of 5.5 to 20 μm. The results were excellent in embossability and white turbidity suppression effect when heating / cooling (Examples 1 to 3). In addition, when such a tendency laminates the transparent resin film laminated body produced in Examples 1-3 on the laminated body which consists of a base resin layer, a printing layer, and an adhesive layer, and is set as a decorative film, The same applies to the case where this is laminated on a steel plate to form a decorative plate.
一方、イソフタル酸変性ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ／ＩＡ）のみを用いた場合には、エンボス加工性に劣る結果となり、逆に、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）のみを用いた場合には、加熱・冷却を行なった際における白濁抑制効果に劣る結果となった（比較例１，４）。
また、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）層の厚みが厚過ぎる場合には、加熱・冷却を行なった際における白濁抑制効果に劣る結果となった（比較例２，３）。
On the other hand, when only isophthalic acid-modified polyethylene terephthalate resin (PET / IA) is used, the result is inferior in embossability, and conversely, when only polybutylene terephthalate resin (PBT) is used, heating and cooling are performed. The results were inferior to the effect of suppressing white turbidity when performing (Comparative Examples 1 and 4).
Moreover, when the thickness of the polybutylene terephthalate resin (PBT) layer was too thick, the result was inferior in the white turbidity suppressing effect at the time of heating and cooling (Comparative Examples 2 and 3).
１００…化粧フィルム
１０…基材樹脂層
２０…印刷層
３０…接着剤層
４０…表面樹脂層
４１…第１透明樹脂層
４２…第２透明樹脂層
DESCRIPTION OF
Claims (5)
前記表面樹脂層が、表面側にポリブチレンテレフタレート樹脂または変性ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる第１層と、前記印刷層側に、温度２３０℃に加熱した後、急冷した場合における分光式色差計によるΔＬ*値（ΔＬ*ａ）と除冷した場合における分光式色差計によるΔＬ*値（ΔＬ*ｂ）との差（｜ΔＬ*ａ−ΔＬ*ｂ｜）が、１．０以下である透明樹脂からなる第２層とを有し、
前記第１層の厚みが３〜２０μｍの範囲であることを特徴とする化粧フィルム。 A base resin layer, a printing layer, and a surface resin layer are laminated in order,
The surface resin layer has a first layer made of polybutylene terephthalate resin or modified polybutylene terephthalate resin on the surface side, and ΔL by a spectral color difference meter when the printing layer side is rapidly cooled after being heated to a temperature of 230 ° C. A transparent resin having a difference (| ΔL * a− ΔL * b |) of 1.0 or less between a * value (ΔL * a ) and a ΔL * value (ΔL * b ) obtained by a spectroscopic color difference meter in the case of cooling. A second layer consisting of
A decorative film, wherein the thickness of the first layer is in the range of 3 to 20 μm.
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