JP4853852B2 - Transfer foil - Google Patents
Transfer foil Download PDFInfo
- Publication number
- JP4853852B2 JP4853852B2 JP2006072104A JP2006072104A JP4853852B2 JP 4853852 B2 JP4853852 B2 JP 4853852B2 JP 2006072104 A JP2006072104 A JP 2006072104A JP 2006072104 A JP2006072104 A JP 2006072104A JP 4853852 B2 JP4853852 B2 JP 4853852B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- release layer
- transfer
- weight
- parts
- transfer foil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
本発明は、転写箔に関し、特に、高光沢かつ深い色調の漆塗り様外観を発現する着色転写箔に関する。 The present invention relates to a transfer foil, and more particularly to a colored transfer foil that expresses a lacquer-like appearance with a high gloss and a deep color tone.
基材フィルム上に接着層を含む複数の塗工層を積層した転写箔を、接着層を介して被転写体に転写する表面加工法は、家庭電器製品、自動車内装・外装品、音響製品、家具調度製品、各種機械類等に表示機能、装飾性、表面保護等の機能付与を目的として広く使用されている。 Surface processing methods for transferring a transfer foil, in which a plurality of coating layers including an adhesive layer are laminated on a base film, to an object to be transferred via the adhesive layer are home appliances, automobile interior / exterior products, acoustic products, Widely used in furniture furniture products, various machinery, etc., for the purpose of providing functions such as display function, decorativeness, and surface protection.
転写法は、有機溶剤を使用しないことや、転写機の取り扱いが簡便で、色・図柄が任意に選択出来る等の長所から近年ますます産業上の重要な位置を占めるようになっている。 In recent years, the transfer method has become more and more important in the industry due to advantages such as not using an organic solvent, easy handling of a transfer machine, and the ability to arbitrarily select colors and designs.
この様な用途の拡大に伴い、転写箔性能の更なる高品質化が求められてきている。 With such expansion of applications, there has been a demand for higher quality transfer foil performance.
転写法による表面加工法では、転写箔の接着性能を持つ層を被転写体にあて、基材フィルム側から加熱・加圧することにより接着層と被転写体が接着し、その後に基材フィルムを引き剥すことにより、離型界面で剥離が起きて、被転写表面への転写が完了する。離型層が単一の場合、該離型層は被転写面に残り、従って基材フィルムの粗さ等の表面状態がそのまま転写される。 In the surface processing method by the transfer method, the layer having the adhesion performance of the transfer foil is applied to the transfer object, and the adhesive layer and the transfer object are bonded by heating and pressing from the substrate film side, and then the substrate film is attached. By peeling off, peeling occurs at the release interface, and transfer to the transfer surface is completed. When there is a single release layer, the release layer remains on the transfer surface, and thus the surface state such as the roughness of the base film is transferred as it is.
転写層の改善として、耐摩耗性の向上方法が、開示されている（特許文献１参照）。また、耐久性及び装飾性の向上として耐薬品性樹脂に金属粉、パール顔料を添加する方法が開示している（特許文献２参照）。 As an improvement of the transfer layer, a method for improving the wear resistance is disclosed (see Patent Document 1). Moreover, the method of adding a metal powder and a pearl pigment to chemical-resistant resin is disclosed as an improvement of durability and decoration (refer patent document 2).
これらの方法は、転写層の性能をある程度向上させる。しかし、これらの方法では、転写箔の重要な性能である装飾性、特に着色箔での表面光沢、着色の深み等の色調を改善し、漆塗り調の外観を得る転写箔を得ることはできなかった。
本発明は、被転写体の転写面が滑らかで、光沢性に富み、かつ深い色合いの漆塗り調の質感を発揮する転写箔を提供するものである。 The present invention provides a transfer foil in which the transfer surface of a transfer target is smooth, rich in gloss, and exhibits a deep lacquer-like texture.
本発明は、基材フィルムに２層の離型層である離型層Ｉおよび離型層IIを設け、次いで、接着層を積層した転写箔であって、離型層Ｉが、メラミン樹脂とアクリル樹脂およびアミン系硬化剤からなる離型層であり、離型層IIが、アクリル樹脂およびポリエチレンワックス樹脂からなる離型層であることを特徴とする転写箔である。 The present invention is a transfer foil in which a release layer I and a release layer II , which are two release layers, are provided on a base film, and then an adhesive layer is laminated, and the release layer I includes a melamine resin and The transfer foil is a release layer made of an acrylic resin and an amine curing agent, and the release layer II is a release layer made of an acrylic resin and a polyethylene wax resin .
本発明では、離型界面を離型Ｉと離型IIの間とすることにより、被転写面を離型層IIの塗工面とすることができる。本発明の離型層IIの塗工面は、塗工時のレベリング（流動均一化）により、突起等がなく粗さの極く小さな平滑性に優れた表面状態とすることができる。 In the present invention, the surface to be transferred can be the coated surface of the release layer II by setting the release interface between the release I and the release II. The coated surface of the release layer II of the present invention can be made into a surface state having no protrusions or the like and having a very small smoothness and smoothness by leveling (flow uniformity) during coating.
本発明では、被転写体の表面は、光沢度、光線反射率に優れ、着色層の発色効果を損なうことなく高光沢で深みを持った良好な質感の所謂漆塗り様の樹脂表面を得ることができる。 In the present invention, the surface of the transfer object is a so-called lacquer-like resin surface that is excellent in glossiness and light reflectivity, and has a high gloss and depth and good texture without impairing the coloring effect of the colored layer. Can do.
本発明は、基材フィルムに２層の離型層である離型層Ｉおよび離型層IIを設け、次いで、接着層を積層した転写箔であって、離型層Ｉが、メラミン樹脂とアクリル樹脂およびアミン系硬化剤からなる離型層であり、離型層IIが、アクリル樹脂およびポリエチレンワックス樹脂からなる離型層であることを特徴とする転写箔である。 The present invention is a transfer foil in which a release layer I and a release layer II , which are two release layers, are provided on a base film, and then an adhesive layer is laminated, and the release layer I includes a melamine resin and The transfer foil is a release layer made of an acrylic resin and an amine curing agent, and the release layer II is a release layer made of an acrylic resin and a polyethylene wax resin .
本発明に用いられる基材フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、非晶ポリオレフィン、ポリアリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリメ
チルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホン、
ポリエーテルサルホン、フッ素樹脂、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンサルファイド、
ポリウレタンおよび環状オレフィン系樹脂等のフィルムが使用できる。本発明では、基材フィルムとして、耐熱性、強度、生産性の点で二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが最も好ましい。
As the base film used in the present invention, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, amorphous polyolefin, polyarylate, polyethylene, polypropylene,
Polyamide, polyimide, polymethylpentene, polyvinyl chloride, polystyrene, polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyether ether ketone, polysulfone,
Polyethersulfone, fluororesin, polyetherimide, polyphenylene sulfide,
Films such as polyurethane and cyclic olefin resins can be used. In the present invention, the biaxially stretched polyethylene terephthalate film is most preferable as the base film in terms of heat resistance, strength, and productivity.
転写箔では、２００℃以上の温度で加熱圧着するため、本発明に用いられる基材フィルムの熱収縮が小さいことが好ましく、巾方向と流れ方向のバランスがとれていることが最も好ましい。本発明に用いられる基材フィルムの加熱収縮率は、好ましくは、１５０℃×３０分処理後、縦方向で３％以下、巾方向で１％以下である。 In the transfer foil, since thermocompression bonding is performed at a temperature of 200 ° C. or higher, it is preferable that the base film used in the present invention has a small thermal shrinkage, and most preferably the width direction and the flow direction are balanced. The heat shrinkage rate of the base film used in the present invention is preferably 3% or less in the longitudinal direction and 1% or less in the width direction after being treated at 150 ° C. for 30 minutes.
本発明に用いられる基材フィルムの表面粗さは、転写面の平滑性に影響を与えるので、より小さい方が好ましい。本発明に用いられる基材フィルムの表面粗さは、好ましくは、平均粗さで１２００ｎｍ以下である。 Since the surface roughness of the base film used in the present invention affects the smoothness of the transfer surface, it is preferably smaller. The surface roughness of the substrate film used in the present invention is preferably 1200 nm or less in terms of average roughness.
本発明における基材フィルムは、枚葉あるいは、ロール状のいずれでも用いることができるが、ロール状のフィルムであれば、長尺を連続して塗工加工することができ、好適である。 The substrate film in the present invention can be used either in a sheet form or in a roll form, but a roll-like film is preferable because it can be continuously processed in a long length.
本発明における基材フィルムの厚さは、好ましくは、８μｍ〜１００μｍである。 The thickness of the base film in the present invention is preferably 8 μm to 100 μm.
基材フィルムとして、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いる場合、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚さとしては、８μｍ〜７５μｍが好ましく、より好ましくは、１６μｍ〜３８μｍであり、最も好ましくは２５μｍである。基材フィルムとして、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いる場合、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚さが、２５μｍ未満では、離型層Ｉ、離型層II、および、接着層塗布後の乾燥時に、フィルムが変形するので好ましくなく、一方、２５μｍを超えると熱圧転写時に転写しにくくなるので好ましくない。 When a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is used as the substrate film, the thickness of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film is preferably 8 μm to 75 μm, more preferably 16 μm to 38 μm, and most preferably 25 μm. When a biaxially stretched polyethylene terephthalate film is used as the base film, if the thickness of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film is less than 25 μm, the release layer I, the release layer II, and the drying after applying the adhesive layer, Since the film is deformed, it is not preferable. On the other hand, if it exceeds 25 μm, it is difficult to transfer at the time of hot-pressure transfer, which is not preferable.
本発明の転写箔では、好ましくは、複数の離型層が、離型層Ｉおよび離型層IIの２層である。 In the transfer foil of the present invention, the plurality of release layers are preferably two layers of a release layer I and a release layer II.
本発明における離型層Ｉは、好ましくは、メラミン樹脂とアクリル樹脂およびアミン系硬化剤からなる離型層である。 The release layer I in the present invention is preferably a release layer comprising a melamine resin, an acrylic resin and an amine curing agent.
本発明における離型層Ｉにおいて、メラミン樹脂は、好ましくは、ブチル化メラミンである。本発明における離型層Ｉにおいて、アクリル樹脂は、好ましくは、アクリルモノマー共重合体である。本発明における離型層Ｉにおいて、アミン系硬化剤は、より好ましくは、パラトルエンスルホン酸アミンである。 In the release layer I in the present invention, the melamine resin is preferably butylated melamine. In the release layer I in the present invention, the acrylic resin is preferably an acrylic monomer copolymer. In the release layer I of the present invention, the amine curing agent is more preferably paratoluenesulfonic acid amine.
本発明における転写箔において、離型層Ｉの塗工厚さは、固形分で、０．１μｍ〜２．０μｍの膜を形成することが好ましく、より好ましくは、０．２μｍ〜１．０μｍが望ましい。 In the transfer foil according to the present invention, the coating thickness of the release layer I is preferably a solid content and forms a film of 0.1 μm to 2.0 μm, more preferably 0.2 μm to 1.0 μm. desirable.
本発明における離型層Ｉの好ましい塗布・乾燥方法を、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを例として、下記に記載する。本発明における離型層Ｉの塗布・乾燥方法は下記に限定されない。 A preferable application and drying method of the release layer I in the present invention will be described below by taking a biaxially stretched polyethylene terephthalate film as an example. The method for applying and drying the release layer I in the present invention is not limited to the following.
メラミン樹脂とアクリル樹脂およびアミン系硬化剤からなる塗液を、アルコール系＋炭化水素系溶剤にて希釈後、撹拌機にて撹拌した塗液をグラビアコート法等のコーティング方式で、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に塗布し、オーブン温度を１８０℃〜２３０℃で乾燥する。最も好ましくは１８０℃〜１９０℃での加熱乾燥である。オーブン温度を１８０℃未満にて加熱乾燥すると、加熱乾燥温度が低くなるに従って、離型層Ｉと二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの界面で密着が劣る傾向となるため好ましくない。グラビアコート法等のコーティング方式で塗布する場合、塗工層の流動・平坦化（レベリング）を阻害しない様に塗工することが好ましい。 Biaxially stretched polyethylene by coating method such as gravure coating method after diluting the coating solution consisting of melamine resin, acrylic resin and amine curing agent with alcohol + hydrocarbon solvent and stirring with a stirrer It is applied to one side of a terephthalate film and dried at an oven temperature of 180 ° C to 230 ° C. Most preferred is heat drying at 180 ° C. to 190 ° C. Heat drying at an oven temperature of less than 180 ° C. is not preferable because adhesion tends to deteriorate at the interface between the release layer I and the biaxially stretched polyethylene terephthalate film as the heat drying temperature decreases. When applying by a coating method such as a gravure coating method, the coating is preferably performed so as not to hinder the flow and flattening (leveling) of the coating layer.
本発明における離型層IIは、好ましくは、離型層Ｉの上に、設けられる。 The release layer II in the present invention is preferably provided on the release layer I.
本発明における離型層IIは、好ましくは、アクリル樹脂とポリエチレンワックス樹脂からなる離型層である。 The release layer II in the present invention is preferably a release layer comprising an acrylic resin and a polyethylene wax resin.
本発明における離型層IIにおいて、アクリル樹脂は、好ましくは、透明性の良いアクリル樹脂であり、より好ましくはメタクリル酸エステルである。 In the release layer II in the present invention, the acrylic resin is preferably an acrylic resin having good transparency, and more preferably a methacrylic acid ester.
本発明における転写箔において、離型層IIの塗工厚さは、好ましくは、固形分厚さ０．１μｍ〜２．０μｍであり、より好ましくは０．５μｍ〜１．０μである。 In the transfer foil of the present invention, the coating thickness of the release layer II is preferably a solid content thickness of 0.1 μm to 2.0 μm, more preferably 0.5 μm to 1.0 μm.
本発明における離型層IIの好ましい塗布・乾燥方法を、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを例として、下記に記載する。本発明における離型層IIの塗布・乾燥方法は下記に限定されない。 A preferred method for applying and drying the release layer II in the present invention is described below by taking a biaxially stretched polyethylene terephthalate film as an example. The method for applying and drying the release layer II in the present invention is not limited to the following.
アクリル樹脂およびポリエチレン系ワックスからなる塗液を、エステル系溶剤＋炭化水素系溶剤＋ケトン系溶剤にて希釈後、撹拌機にて撹拌した塗液をグラビアコート法等のコーティング方式で、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布する。その後、オーブン温度１２５℃〜１３５℃で加熱乾燥し、離型層IIの膜を形成するが、離型層Ｉの場合と同様に、塗工層のレベリングを阻害しない様に塗工することが好ましい。 The coating liquid consisting of acrylic resin and polyethylene wax is diluted with ester solvent + hydrocarbon solvent + ketone solvent, and the coating liquid stirred with a stirrer is biaxially stretched by a coating method such as gravure coating. Apply to polyethylene terephthalate film. Thereafter, it is dried by heating at an oven temperature of 125 ° C. to 135 ° C. to form a release layer II film. As in the case of the release layer I, coating may be performed so as not to inhibit leveling of the coating layer. preferable.
本発明の転写箔では、複数の離型層の上に、接着層が積層される。 In the transfer foil of the present invention, an adhesive layer is laminated on the plurality of release layers.
本発明における接着層は、転写箔を、接着層を介して被転写体に接着する接着層としての機能をもち、さらに、保護機能があり、装飾性がよい。 The adhesive layer in the present invention has a function as an adhesive layer that adheres the transfer foil to the transfer target via the adhesive layer, and further has a protective function and a good decorative property.
本発明の転写箔は、好ましくは、離型層IIの上に、接着層が積層される。 In the transfer foil of the present invention, an adhesive layer is preferably laminated on the release layer II.
本発明の転写箔において、接着層は、好ましくは、黒色顔料を含むアクリル樹脂と、スチレン樹脂、および、塩化ゴムからなる。 In the transfer foil of the present invention, the adhesive layer is preferably made of an acrylic resin containing a black pigment, a styrene resin, and chlorinated rubber.
接着層に用いられるアクリル樹脂は、好ましくはアクリルモノマー共重合体である。接着層に用いられるスチレン樹脂は、好ましくは、スチレン単量体である。 The acrylic resin used for the adhesive layer is preferably an acrylic monomer copolymer. The styrene resin used for the adhesive layer is preferably a styrene monomer.
接着層に用いられる黒色着色剤を含むアクリル樹脂には、着色顔料としては、黒・赤・青・黄・白等各種着色剤を必要に応じて添加する。接着層に用いられる黒色着色剤は、カーボンブラック、黒色染料の他に酸化鉄が使用できるが、発色の点でカーボンブラックがより好ましい。カーボンブラックの粒径は、発色性から５〜２５ｎｍが好ましいが、１０〜１５ｎｍの粒径が最も好ましい。 Various colorants such as black, red, blue, yellow, and white are added as necessary to the acrylic resin containing the black colorant used in the adhesive layer. As the black colorant used in the adhesive layer, iron oxide can be used in addition to carbon black and black dye, but carbon black is more preferable in terms of color development. The particle size of carbon black is preferably 5 to 25 nm from the viewpoint of color development, but the particle size of 10 to 15 nm is most preferable.
本発明における転写箔において、接着層は、１．０μｍ〜４．０μｍの膜を形成することが好ましく、より好ましくは、２．０μｍ〜３．０μｍの膜を形成する。 In the transfer foil of the present invention, the adhesive layer preferably forms a film having a thickness of 1.0 μm to 4.0 μm, and more preferably forms a film having a thickness of 2.0 μm to 3.0 μm.
本発明における接着層の好ましい塗布・乾燥方法を、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを例として、下記に記載する。本発明における接着層の塗布・乾燥方法は下記に限定されない。 A preferred method for applying and drying the adhesive layer in the present invention is described below by taking a biaxially stretched polyethylene terephthalate film as an example. The method for applying and drying the adhesive layer in the present invention is not limited to the following.
黒色顔料を含むアクリル樹脂と、スチレン樹脂、および、塩化ゴム樹脂からなる塗液を、エステル系溶剤＋炭化水素系溶剤＋ケトン系溶剤にて希釈後、撹拌機にて撹拌した塗液を、グラビアコート法等のコーティング方式で、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布する。その後、オーブン温度１０５℃〜１１５℃で加熱乾燥する。 After diluting an acrylic resin containing a black pigment, a styrene resin, and a chlorinated rubber resin with an ester solvent + hydrocarbon solvent + ketone solvent, It is applied to a biaxially stretched polyethylene terephthalate film by a coating method such as a coating method. Then, it heat-drys with oven temperature 105 to 115 degreeC.
本発明の転写箔の被転写体として、ＡＢＳ樹脂、ＰＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等、所謂エンプラから目的に応じて選択できる。 The material to be transferred of the transfer foil of the present invention can be selected from so-called engineering plastics such as ABS resin, PS resin, acrylic resin, polycarbonate resin and the like according to the purpose.
本発明の転写箔は、好ましくは、熱圧転写により、被転写体に転写される。本発明の転写箔は、好ましくは、熱圧転写による離型界面が、離型層Ｉと離型層IIの間であり、転写後の被転写体表面が離型層IIとなる。 The transfer foil of the present invention is preferably transferred to the transfer medium by hot-pressure transfer. In the transfer foil of the present invention, preferably, the release interface by heat-pressure transfer is between the release layer I and the release layer II, and the surface of the transferred material after transfer is the release layer II.
本発明の転写箔は、好ましくは、転写後の被転写体表面が、平均粗さ７９０ｎｍ以下、光沢度８５％以上、光線反射率４．０％以上である。
本発明の転写箔は、熱圧転写を行う場合は、通例、ロール式転写機、アップダウン式転写機等の加熱転写機を使用するが、転写条件は被転写体により適宣設定することが可能である。転写条件は、好適には下記条件である。
In the transfer foil of the present invention, the surface of the transferred material after transfer preferably has an average roughness of 790 nm or less, a glossiness of 85% or more, and a light reflectance of 4.0% or more.
The transfer foil of the present invention usually uses a heating transfer machine such as a roll type transfer machine, an up-down type transfer machine, etc. when performing a heat-pressure transfer, but the transfer conditions may be appropriately set depending on the material to be transferred. Is possible. The transfer conditions are preferably the following conditions.
ロール式転写機の場合、転写温度：２００℃〜２３０℃、転写圧力：２０〜３０ｋｇ／ｃｍ２、アップダウン式転写機の場合、転写温度：１７０℃〜１８０℃、転写時間：１．５秒〜２．０秒。 In the case of a roll type transfer machine, transfer temperature: 200 ° C. to 230 ° C., transfer pressure: 20 to 30 kg / cm 2 , in the case of an up-down type transfer machine, transfer temperature: 170 ° C. to 180 ° C., transfer time: 1.5 seconds ~ 2.0 seconds.
以下に実施例を用いて本発明の転写箔について説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。 The transfer foil of the present invention will be described below using examples, but the present invention is not limited to these examples.
本実施例および比較例で得た転写箔の評価法を次に示す。
（１）塗工厚みの測定
塗工前のフィルムと塗工後のフィルムの厚さを、電子マイクロメーター（アンリツ株式会社、タイプ：Ｋ３５１Ｃ、接触型）を用いて、ＪＩＳ Ｂ７５０２（１９７９）に従って測定し、塗工厚みを得た。
（２）表面粗さ
表面粗さは、Ｖｅｅｃｏ社（米国）製の、表面粗さ測定機（タイプ：ＷＹＫＯ ＮＴ−１０００、非接触三次元光学式）にて垂直走査干渉法（ＶＳＩ）により測定した。測定サンプルの大きさは、１０ｍｍ×１０ｍｍであった。
（３）光沢度
光沢度は、スガ試験機株式会社の変角光沢度計（タイプ：ＵＧＶ−５Ｄ）を用いて、ＪＩＳ Ｚ８７４１（１９８３）に従って測定（角度：６０゜／６０゜）した。測定サンプルの大きさは、１００ｍｍ×１００ｍｍであった。
（４）光線反射率
光線反射率は、島津製作所株式会社の分光反射率計（タイプ：ＭＰＣ−３１００）を用いて、測定波長、７８０ｎｍで、測定した。測定サンプルの大きさは、１００ｍｍ×１００ｍｍであった。
The evaluation method of the transfer foil obtained in this example and the comparative example is shown below.
(1) Measurement of coating thickness
The thickness of the film before coating and the film after coating were measured according to JIS B7502 (1979) using an electronic micrometer (Anritsu Co., Ltd., type: K351C, contact type) to obtain a coating thickness. .
(2) Surface roughness The surface roughness is measured by vertical scanning interferometry (VSI) with a surface roughness measuring instrument (type: WYKO NT-1000, non-contact three-dimensional optical type) manufactured by Veeco (USA). did. The size of the measurement sample was 10 mm × 10 mm.
(3) Glossiness Glossiness was measured (angle: 60 ° / 60 °) according to JIS Z8741 (1983) using a variable angle gloss meter (type: UGV-5D) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. The size of the measurement sample was 100 mm × 100 mm.
(4) Light reflectivity The light reflectivity was measured at a measurement wavelength of 780 nm using a spectral reflectometer (type: MPC-3100) manufactured by Shimadzu Corporation. The size of the measurement sample was 100 mm × 100 mm.
（５）色調評価
色調評価は、スガ試験機株式会社製の標準光源器（縦４７０ｍｍ、横６６５ｍｍ、奥行き４８０ｍｍの本体内部がグレー色に塗られ、本体の上部にＤ６５ランプ（ＪＩＳ−Ｚ８７２０（１９８３））が設置してある）の中で、転写後の評価サンプルを目視観察した。測定サンプルの大きさは、１００ｍｍ×１００ｍｍであった。黒み、深みは、下記のように評価した。
＜黒み評価＞
・漆器調の強い黒みのあるもの ○
・黒みが浅薄なもの △
・黒みが出ていない ×
＜深み評価＞
・漆器調の強い深みが感じられるもの ○
・漆器調の深みが感じられないもの × 。
実施例１
東レ（株）社製 商品名：ルミラーＦ６５の厚さ２５μｍ二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（表面平均粗さ１１５０ｎｍ）の片面に離型層Ｉとして、下記組成からなる
ブチル化メラミン （（株）三羽研究所製） １００重量部
パラトルエンスホン酸アミン（（株）三羽研究所製） ２重量部
アクリルモノマー共重合体（日立化成工業（株）製） １０重量部
トルエン ８重量部
メタノール ８重量部
シクロヘキサノン ８重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１８０℃で乾燥し、
０．８μｍの塗工膜を形成した。
その上に離型層IIとして、下記組成からなる
メタクリル酸エステル（大日精化工業（株）製） ７６重量部
ポリエチレン系ワックス（大日精化工業（株）製） ４重量部
メチルエチルケトン ８重量部
酢酸エチル ６重量部
トルエン ６重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１３０℃で乾燥し、０．８μｍの塗工膜を形成した。
更にその上に着色・接着層として、下記組成からなる
アクリルモノマー共重合体＋カーボンブラック
（大日精化工業（株）製） １２０重量部
メチルエチルケトン １０重量部
酢酸エチル ７．５重量部
トルエン ７．５重量部
ＭＩＢＫ ５重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１１０℃で乾燥し、
約２．２μｍの塗工膜を形成した。
(5) Color tone evaluation
Hue evaluation Suga Test standard light source device Co., Ltd. (length 470 mm, horizontal 665 mm, the body of the depth 480mm painted gray, D 65 lamp at the top of the body (JIS-Z8720 (1983)) is placed The sample after the transfer was visually observed. The size of the measurement sample was 100 mm × 100 mm. Blackness and depth were evaluated as follows.
<Blackness evaluation>
・ Lack of lacquerware-like blackness ○
・ Thin black
・ No blackness
<Depth evaluation>
・ Things that have a strong depth of lacquerware ○
・ Things that do not feel the depth of lacquerware ×.
Example 1
Made by Toray Industries, Inc. Brand name: Lumirror F65, 25 μm thick, biaxially stretched polyethylene terephthalate film (surface average roughness 1150 nm) on one side as release layer I, comprising the following composition
Butylated melamine (manufactured by Miwa Laboratory) 100 parts by weight
2 parts by weight of para-toluene sulfonic acid amine (manufactured by Mihan Laboratory Co., Ltd.)
Acrylic monomer copolymer (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) 10 parts by weight
8 parts by weight of toluene
8 parts by weight of methanol
After applying 8 parts by weight of cyclohexanone coating solution by gravure coating, it is dried at an oven temperature of 180 ° C.
A coating film of 0.8 μm was formed.
On top of that, the release layer II has the following composition:
Methacrylic acid ester (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 76 parts by weight
4 parts by weight of polyethylene wax (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
8 parts by weight of methyl ethyl ketone
6 parts by weight of ethyl acetate
After applying 6 parts by weight of a toluene coating solution by a gravure coating method, the coating solution was dried at an oven temperature of 130 ° C. to form a coating film of 0.8 μm.
Furthermore, it has the following composition as a coloring / adhesive layer on it.
Acrylic monomer copolymer + carbon black
(Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 120 parts by weight
10 parts by weight of methyl ethyl ketone
7.5 parts by weight of ethyl acetate
7.5 parts by weight of toluene
After 5 parts by weight of MIBK coating solution is applied by gravure coating, it is dried at an oven temperature of 110 ° C.
A coating film of about 2.2 μm was formed.
この様に積層して得た転写箔を、ＡＢＳ樹脂板にロール式加熱転写機を使用して、転写し、特性を評価した。転写条件は下記に記載した。 The transfer foil obtained by laminating in this way was transferred to an ABS resin plate using a roll type heat transfer machine, and the characteristics were evaluated. The transfer conditions are described below.
ロール式熱転写機は、大平工業株式会社製 ＲＴ−３００Ｘタイプを用いた。転写条件は、転写温度が２２０℃、転写圧力が２５ｋｇ／ｃｍ2、転写速度が５０ｍｍ／秒にて行った。アップダウン式転写機は、大平工業（株）製 ＶＢ−１０タイプを用いた。転写条件は、転写温度が１８０℃、転写時間が１．５秒にて行った。 RT-300X type manufactured by Ohira Kogyo Co., Ltd. was used as the roll type thermal transfer machine. The transfer conditions were a transfer temperature of 220 ° C., a transfer pressure of 25 kg / cm 2 , and a transfer speed of 50 mm / sec. As the up-down type transfer machine, VB-10 type manufactured by Ohira Kogyo Co., Ltd. was used. The transfer conditions were a transfer temperature of 180 ° C. and a transfer time of 1.5 seconds.
評価結果を表１に示す。
実施例２
東レ（株）社製 商品名：ルミラーＦ６５の厚さ２５μｍ二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（表面平均粗さ１１５０ｎｍ）の片面に離型層Ｉとして、下記組成からなる
ブチル化メラミン （（株）三羽研究所製） １００重量部
パラトルエンスホン酸アミン（（株）三羽研究所製） ２重量部
アクリルモノマー共重合体（日立化成工業（株）製） １０重量部
トルエン ８重量部
メタノール ８重量部
シクロヘキサノン ８重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１８０℃で乾燥し、
０．３μｍの塗工膜を形成した。
その上に離型層IIとして、下記組成からなる
メタクリル酸エステル（大日精化工業（株）製） ７６重量部
ポリエチレン系ワックス（大日精化工業（株）製） ４重量部
メチルエチルケトン ８重量部
酢酸エチル ６重量部
トルエン ６重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１３０℃で乾燥し、１．７μｍの塗工膜を形成した。
更にその上に着色・接着層として、下記組成からなる
アクリルモノマー共重合体＋カーボンブラック
（大日精化工業（株）製） １２０重量部
メチルエチルケトン １０重量部
酢酸エチル ７．５重量部
トルエン ７．５重量部
メチルイソブチルケトン ５重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１１０℃で乾燥し、約２．２μｍの塗工膜を形成した。
The evaluation results are shown in Table 1.
Example 2
Made by Toray Industries, Inc. Brand name: Lumirror F65, 25 μm thick, biaxially stretched polyethylene terephthalate film (surface average roughness 1150 nm) on one side as release layer I, comprising the following composition
Butylated melamine (manufactured by Miwa Laboratory) 100 parts by weight
2 parts by weight of para-toluene sulfonic acid amine (manufactured by Mihan Laboratory Co., Ltd.)
Acrylic monomer copolymer (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) 10 parts by weight
8 parts by weight of toluene
8 parts by weight of methanol
After applying 8 parts by weight of cyclohexanone coating solution by gravure coating, it is dried at an oven temperature of 180 ° C.
A coating film of 0.3 μm was formed.
On top of that, the release layer II has the following composition:
Methacrylic acid ester (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 76 parts by weight
Polyethylene-based wax (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 4 parts by weight
8 parts by weight of methyl ethyl ketone
6 parts by weight of ethyl acetate
6 parts by weight of toluene coating solution was applied by a gravure coating method and then dried at an oven temperature of 130 ° C. to form a 1.7 μm coating film.
Furthermore, it has the following composition as a coloring / adhesive layer on it.
Acrylic monomer copolymer + carbon black
(Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 120 parts by weight
10 parts by weight of methyl ethyl ketone
7.5 parts by weight of ethyl acetate
7.5 parts by weight of toluene
After 5 parts by weight of methyl isobutyl ketone coating solution was applied by the gravure coating method, it was dried at an oven temperature of 110 ° C. to form a coating film of about 2.2 μm.
この様に積層して得た転写箔を、ＡＢＳ樹脂板にロール式加熱転写機を使用して、実施例１と同様にして、転写し、特性を評価した。評価結果を表１に示す。
実施例３
基材フィルムとして、転写箔用途に用いられ表面粗さが東レ（株）社製 ルミラーＳ１０タイプ（表面平均粗さ１５００ｎｍ）
厚さ２５μｍを使用した場合した場合を、実施例３として示した。
The transfer foil obtained by laminating in this way was transferred to an ABS resin plate using a roll-type heat transfer machine in the same manner as in Example 1, and the characteristics were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
Example 3
As a base film, the surface roughness used for transfer foil is Lumirror S10 type (surface average roughness 1500 nm) manufactured by Toray Industries, Inc.
The case where a thickness of 25 μm was used is shown as Example 3.
Ｓ１０タイプフィルムの片面に離型層Ｉとして、下記組成からなる
ブチル化メラミン （（株）三羽研究所製） １００重量部
パラトルエンスホン酸アミン（（株）三羽研究所製） ２重量部
アクリルモノマー共重合体（日立化成工業（株）製） １０重量部
トルエン ８重量部
メタノール ８重量部
シクロヘキサノン ８重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１８０℃で乾燥し、０．８μｍの塗工膜を形成した。
その上に離型層IIとして、下記組成からなる
メタクリル酸エステル（大日精化工業（株）製） ７６重量部
ポリエチレン系ワックス（大日精化工業（株）製） ４重量部
メチルエチルケトン ８重量部
酢酸エチル ６重量部
トルエン ６重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１３０℃で乾燥し、
０．８μｍの塗工膜を形成した。
更にその上に着色・接着層として、下記組成からなる
アクリルモノマー共重合体＋カーボンブラック
（大日精化工業（株）製） １２０重量部
メチルエチルケトン １０重量部
酢酸エチル ７．５重量部
トルエン ７．５重量部
メチルイソブチルケトン ５重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１１０℃で乾燥し、約２．２μｍの塗工膜を形成した。
As the release layer I on one side of the S10 type film, it has the following composition:
Butylated melamine (manufactured by Miwa Laboratory) 100 parts by weight
2 parts by weight of para-toluene sulfonic acid amine (manufactured by Mihan Laboratory Co., Ltd.)
Acrylic monomer copolymer (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) 10 parts by weight
8 parts by weight of toluene
8 parts by weight of methanol
After applying 8 parts by weight of a cyclohexanone coating solution by a gravure coating method, it was dried at an oven temperature of 180 ° C. to form a coating film of 0.8 μm.
On top of that, the release layer II has the following composition:
Methacrylic acid ester (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 76 parts by weight
Polyethylene-based wax (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 4 parts by weight
8 parts by weight of methyl ethyl ketone
6 parts by weight of ethyl acetate
After applying 6 parts by weight of toluene coating solution by gravure coating, it is dried at an oven temperature of 130 ° C.
A coating film of 0.8 μm was formed.
Furthermore, it has the following composition as a coloring / adhesive layer on it.
Acrylic monomer copolymer + carbon black
(Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 120 parts by weight
10 parts by weight of methyl ethyl ketone
7.5 parts by weight of ethyl acetate
7.5 parts by weight of toluene
After 5 parts by weight of methyl isobutyl ketone coating solution was applied by the gravure coating method, it was dried at an oven temperature of 110 ° C. to form a coating film of about 2.2 μm.
この様に積層して得た転写箔を、ＡＢＳ樹脂板にロール式加熱転写機を使用して、実施例１と同様にして、転写し、特性を評価した。評価結果を表１に示す。
比較例１
東レ（株）社製 商品名：ルミラーＦ６５の厚さ２５μｍ二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に離型層として、下記組成からなる
ブチル化メラミン （（株）三羽研究所製） １００重量部
パラトルエンスホン酸アミン（（株）三羽研究所製） ２重量部
アクリルモノマー共重合体（日立化成工業（株）製） １０重量部
トルエン ８重量部
メタノール ８重量部
シクロヘキサノン ８重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１８０℃で乾燥し、０．５〜１．０μｍの塗工膜を形成した。
その上に離型層IIを設けずに着色・接着層として、下記組成からなる
アクリルモノマー共重合体＋カーボンブラック
（大日精化工業（株）製） １２０重量部
メチルエチルケトン １０重量部
酢酸エチル ７．５重量部
トルエン ７．５重量部
メチルイソブチルケトン ５重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１１０℃で乾燥し、約２．２μｍの塗工膜を黒色・接着層として形成した。
The transfer foil obtained by laminating in this way was transferred to an ABS resin plate using a roll-type heat transfer machine in the same manner as in Example 1, and the characteristics were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
Comparative Example 1
Made by Toray Industries, Inc. Product name: Lumirror F65 25 μm thick 25 μm biaxially stretched polyethylene terephthalate film as a release layer on one side, consisting of the following composition
Butylated melamine (manufactured by Miwa Laboratory) 100 parts by weight
2 parts by weight of para-toluene sulfonic acid amine (manufactured by Mihan Laboratory Co., Ltd.)
Acrylic monomer copolymer (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) 10 parts by weight
8 parts by weight of toluene
8 parts by weight of methanol
8 parts by weight of cyclohexanone
The coating liquid was applied by a gravure coating method and then dried at an oven temperature of 180 ° C. to form a coating film of 0.5 to 1.0 μm.
It is composed of the following composition as a coloring / adhesion layer without providing the release layer II thereon.
Acrylic monomer copolymer + carbon black
(Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 120 parts by weight
10 parts by weight of methyl ethyl ketone
7.5 parts by weight of ethyl acetate
7.5 parts by weight of toluene
After 5 parts by weight of methyl isobutyl ketone coating solution was applied by gravure coating, it was dried at an oven temperature of 110 ° C. to form a coating film of about 2.2 μm as a black adhesive layer.
この様に積層して得た転写箔を、ＡＢＳ樹脂板にロール式加熱転写機を使用して、実施例１と同様にして、転写し、特性を評価した。 評価結果を表１に示す。 The transfer foil obtained by laminating in this way was transferred to an ABS resin plate using a roll-type heat transfer machine in the same manner as in Example 1, and the characteristics were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
比較例１では、離型層IIの膜が無いため、被転写体表面を軽く引っ掻いた場合でも著しい傷が付き、表面保護性が認められなかった。 In Comparative Example 1, since there was no release layer II film, even when the surface of the transferred material was lightly scratched, the film was markedly scratched and no surface protection was observed.
比較例２
東レ（株）社製、厚さ２５μｍ二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名：ルミラーＦ６５）の片面に離型層として、下記組成からなる
酢酸セルローズ（（株）三羽研究所製） ３０重量部
酢酸エチル ７０重量部
塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１３０℃で乾燥し、約１．０μｍの塗工膜を形成した。
その上に直接着色・接着層として、下記組成からなる
アクリルモノマー共重合体＋カーボンブラック
（大日精化工業（株）製） １２０重量部
メチルエチルケトン １０重量部
酢酸エチル ７．５重量部
トルエン ７．５重量部
メチルイソブチルケトン ５重量部
る塗液をグラビアコート法で塗布した後、オーブン温度１１０℃で乾燥し、約２．２μｍの塗工膜を形成した。
Comparative Example 2
As a release layer on one side of a 25 μm-thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film (trade name: Lumirror F65) manufactured by Toray Industries, Inc.
Cellulose acetate (manufactured by Miha Laboratory) 30 parts by weight
70 parts by weight of ethyl acetate was applied by a gravure coating method and then dried at an oven temperature of 130 ° C. to form a coating film of about 1.0 μm.
As a direct coloring and adhesive layer on it, it consists of the following composition
Acrylic monomer copolymer + carbon black
(Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 120 parts by weight
10 parts by weight of methyl ethyl ketone
7.5 parts by weight of ethyl acetate
7.5 parts by weight of toluene
After coating 5 parts by weight of methyl isobutyl ketone with a gravure coating method, it was dried at an oven temperature of 110 ° C. to form a coating film of about 2.2 μm.
この様に積層して得た転写箔を、ＡＢＳ樹脂板にロール式加熱転写機を使用して、実施例１と同様にして、転写し、特性を評価した。評価結果を表１に示す。 The transfer foil obtained by laminating in this way was transferred to an ABS resin plate using a roll-type heat transfer machine in the same manner as in Example 1, and the characteristics were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
比較例２では、離型層を酢酸セルローズにて塗工膜を形成した場合、被転写体表面に干渉ムラが発生し、黒色とは異なった焦げ茶状の色調が出現した。 In Comparative Example 2, when the release layer was formed of cellulose acetate, interference unevenness occurred on the surface of the transfer target, and a dark brown color tone different from black appeared.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006072104A JP4853852B2 (en) | 2006-03-16 | 2006-03-16 | Transfer foil |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006072104A JP4853852B2 (en) | 2006-03-16 | 2006-03-16 | Transfer foil |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007245527A JP2007245527A (en) | 2007-09-27 |
| JP4853852B2 true JP4853852B2 (en) | 2012-01-11 |
Family
ID=38590308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006072104A Expired - Fee Related JP4853852B2 (en) | 2006-03-16 | 2006-03-16 | Transfer foil |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4853852B2 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009279839A (en) * | 2008-05-22 | 2009-12-03 | C I Kasei Co Ltd | Laminated body and method of manufacturing cured coating film layer with protective film layer obtained from laminated body |
| JP5565764B2 (en) * | 2009-04-01 | 2014-08-06 | 東レフィルム加工株式会社 | Electromagnetic wave interference prevention transfer film |
| US20230322013A1 (en) * | 2020-09-21 | 2023-10-12 | Upco Gmbh | Carrier foil, transfer foil, laminate and methods of producing them |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2982234B2 (en) * | 1990-07-02 | 1999-11-22 | 大日本印刷株式会社 | Transfer sheet manufacturing method |
| JP3006866B2 (en) * | 1990-10-18 | 2000-02-07 | 大日本印刷株式会社 | Transfer foil |
| JPH05124394A (en) * | 1991-11-07 | 1993-05-21 | Toppan Printing Co Ltd | Leather expression transfer foil |
| JPH07212078A (en) * | 1994-01-25 | 1995-08-11 | Dainippon Printing Co Ltd | Transfer film |
| JPH0839996A (en) * | 1994-08-01 | 1996-02-13 | Tobi Co Ltd | Transfer material |
-
2006
- 2006-03-16 JP JP2006072104A patent/JP4853852B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2007245527A (en) | 2007-09-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0671814A (en) | Decorative sheet with feeling of paint even though unpainted and manufacture thereof | |
| JP2007253370A (en) | Decorative sheet | |
| WO2016052628A1 (en) | Decorative sheet | |
| JP4853852B2 (en) | Transfer foil | |
| JP6350176B2 (en) | Hydraulic transfer film and decorative molded product using the same | |
| JP6745189B2 (en) | Method for manufacturing synthetic resin molded body | |
| JP3209532U (en) | Glitter decorative sheet | |
| JP5916340B2 (en) | Decorative plate and method for producing the same | |
| JPWO2018110422A1 (en) | Decorative film and decorative molded body | |
| JP2000094596A (en) | Decorative sheet | |
| JP3090743B2 (en) | Transfer material and transfer using the same | |
| JP2011173341A (en) | Decorative sheet having woody feeling | |
| JP2005271405A (en) | Laminated body with specular gloss | |
| JP2000343649A (en) | Decorative sheet | |
| JP2015214031A (en) | Transfer film and decorative molding | |
| KR20080090880A (en) | Mult adhesive color film | |
| JP3090956B2 (en) | High definition resin coated metal plate with excellent processing adhesion | |
| JPH0867099A (en) | Thermal transfer sheet for decoration and its manufacture | |
| JP3217473B2 (en) | Transfer sheet | |
| JP2012041389A (en) | Ink for forming mat layer, mat-peeling sheet, and mat transfer sheet | |
| JP2022510649A (en) | Decorative film for sheet metal and metal decorative plate including it | |
| JPH04238026A (en) | Laminated metal plate with highly bright color and decorative sheet used therein | |
| JP2020116782A (en) | Vapor-deposited film, black-color metal-tone product, vehicle interior/exterior member, container, and enclosure | |
| JP7468967B2 (en) | Decorative Film | |
| JPWO2019230954A1 (en) | Metal-like decoration member and metal-like decoration molded body using it |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20081204 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100202 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20100226 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20100226 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110222 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110415 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20110415 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20110415 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110628 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20111011 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20111017 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20141104 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4853852 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |