JP7399338B1 - 積層体、電極構造体、電池、飛行体、積層体を生産する方法、及び、電極構造体を生産する方法 - Google Patents
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Classifications
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Landscapes
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Abstract
Description
(先行技術文献)
(特許文献)
(特許文献1) 特開2004-130331号公報
(特許文献2) 特開2006-305591号公報
(特許文献3) 特開2019-186204号公報
図1は、飛行体100のシステム構成の一例を概略的に示す。本実施形態において、飛行体100は、蓄電池110と、電力制御回路120と、1又は複数の電動機130と、1又は複数のプロペラ140と、1又は複数のセンサ150と、制御装置160とを備える。本実施形態において、蓄電池110は、1又は複数の蓄電セル112を有する。
図2は、蓄電セル112の一例を概略的に示す。本実施形態においては、蓄電セル112がコイン型の全固体二次電池である場合を例として、蓄電セル112の詳細が説明される。しかしながら、蓄電セル112はコイン型の全固体二次電池に限定されないことに留意されたい。
本実施形態において、蓄電セル112は、正極ケース212と、負極ケース214と、封止剤216と、金属バネ218とを備える。また、蓄電セル112は、正極220と、セパレータ230と、負極240とを備える。本実施形態において、正極220は、正極集電体222と、正極活物質層224とを有する。本実施形態において、負極240は、負極集電体242と、負極活物質層244とを有する。
本実施形態において、正極集電体222は、正極活物質層224を保持する。本実施形態において、正極集電体222は、0.01mΩ~1Ωの電気抵抗を有する。これにより、正極集電体222の製造中に正極集電体222の導電層(導電層の詳細は後述される。)に圧力が印加される前後において、特定の測定条件で当該導電層に電流を印加して測定される電圧の変動が、例えば、100mV未満に抑制される。正極集電体222は、0.01mΩ~333mΩの電気抵抗を有してもよく、0.01mΩ~100mΩの電気抵抗を有してもよい。
正極活物質層224に含まれる正極活物質としては、例えば、蓄電セル112のキャリアイオンを吸蔵及び放出することができる各種の物質が用いられる。正極活物質は、無機化合物であってもよく、有機化合物であってもよい。これらの正極活物質は単独で用いられてもよく、2種以上の正極活物質が組み合せられてもよい。
正極活物質層224に含まれる結着材料は、正極活物質層224を構成する材料を結着し、正極220の電極形状を保持する。結着材料としては、例えば、各種の高分子材料が用いられる。上記の高分子材料としては、カルボキシメチルセルロース、スチレン-ブタジエンゴム、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシド(PEO)、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)(PEDOT)、及び、これらの誘導体などが例示される。
本実施形態において、セパレータ230は、正極220及び負極240の間に配され、正極220及び負極240を隔離する。また、セパレータ230は、正極220及び負極240の間におけるキャリアイオンの伝導性を確保する。セパレータ230の厚さは、特に限定されるものではないが、10~50μmであることが好ましい。
本実施形態において、セパレータ230は、高分子固体電解質を主な構成材料として含む固体電解質層を備える。固体電解質層は、例えば、80質量%以上の真正高分子固体電解質を含む。セパレータ230が高分子固体電解質を主な構成材料として含む場合、高圧のプレス工程を経ることなく、セパレータ230と、正極220及び/又は負極240とが接合され得る。
本実施形態において、負極集電体242は、負極活物質層244を保持する。負極集電体242の材料としては、銅、アルミニウム、ステンレススチール、ニッケル、チタン又はこれらの合金などが例示される。
負極活物質層244に含まれる負極活物質としては、例えば、蓄電セル112のキャリアイオンを吸蔵及び放出することができる各種の物質が用いられる。負極活物質は、無機化合物であってもよく、有機化合物であってもよい。これらの負極活物質は単独で用いられてもよく、2種以上の負極活物質が組み合せられてもよい。例えば、蓄電セル112のキャリアイオンを放出可能な金属箔が、負極活物質層244として用いられる。これにより、蓄電セル112の質量エネルギー密度が向上する。
負極活物質層244に含まれる結着材料は、負極活物質層244を構成する材料を結着し、負極240の電極形状を保持する。結着材料としては、例えば、各種の高分子材料が用いられる。上記の高分子材料としては、カルボキシメチルセルロース、スチレン-ブタジエンゴム、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシド(PEO)、ポリ(3,4-エチレンジオキシチオフェン)(PEDOT)、及び、これらの誘導体などが例示される。
本実施形態においては、蓄電セル112がコイン型二次電池である場合を例として、蓄電セル112の詳細が説明された。しかしながら、蓄電セル112の種類、構造などは、本実施形態に限定されない。他の実施形態において、蓄電セル112は、正極、セパレータ及び負極が渦巻状に巻回した巻回電極体を備える円筒型電池であってもよい。さらに他の実施形態において、蓄電セル112は、正極及び負極がセパレータを挟んで交互に積層した積層電極体が、ラミネートで封止されたラミネート型電池であってもよい。さらに他の実施形態において、構造体260が積層された複数の正極220を備え、積層された正極220の一部において、積層された正極220のそれぞれの正極集電体222が一体化していてもよい。構造体260が積層された複数の負極240を備え、積層された負極240の一部において、積層された負極240のそれぞれの負極集電体242が一体化していてもよい。この場合、構造体260は、積層体又は電極構造体の一例であってよい。
本実施形態においては、積層された複数の集電体の一部が溶接される場合には、支持層420が、主に熱可塑性樹脂を含む、又は、実質的に熱可塑性樹脂により構成される場合を例として、集電体400、集電体500及び集電体600の詳細が説明された。しかしながら、集電体400、集電体500及び集電体600は、本実施形態に限定されない。
本実施形態においては、積層構造体760が正極接続部820及び負極接続部840を備える場合を例として、積層構造体760の詳細が説明された。しかしながら、積層構造体760は本実施形態に限定されない。他の実施形態において、積層構造体760は、正極接続部820及び負極接続部840の少なくとも一方を備えてよい。
図11、図12、図13及び図14を用いて、複数の電極を物理的に結合する手順の一例が説明される。例えば、図8及び図9に関連して説明されたとおり、積層構造体760の一実施形態によれば、正極接続部820において、複数の正極220が溶接により物理的に結合される。例えば、複数の正極220のそれぞれの正極集電体222が溶接により物理的に結合される。積層構造体760の一実施形態によれば、負極接続部840において、複数の負極240が溶接により物理的に結合される。例えば、複数の負極240のそれぞれの負極集電体242が溶接により物理的に結合される。
本実施形態において、溶接処理の対象となる集電体1102及び集電体1104は、図6に関連して説明された集電体600と同様の構成を有する。図6に関連して説明されたとおり、集電体600は、支持層420と、支持層420の両面に形成される導電層442及び導電層444を有する。集電体600には、支持層420、導電層442及び導電層444を貫通する複数の貫通孔620が形成されている。貫通孔620の形状は特に限定されない。複数の貫通孔620の少なくとも一部の内壁部622の表面には、導電層442及び導電層444を電気的に接続する導電層642が形成されている。
上述されたとおり、本実施形態に係る導電層442及び導電層444は金属薄膜により形成されるので、強度が比較的小さい。そこで、本実施形態によれば、図8に関連して説明されたリード822及びサブリード824を用いて、集電体1102及び集電体1104を支持する。本実施形態において、リード822及びサブリード824は、積層された集電体1102及び集電体1104を挟み込むように配される。これにより、溶接時における金属薄膜の破断が抑制される。
本実施形態において、溶接装置1120は、一対の溶接ヘッド1130と、加熱用電源1140と、溶接用電源1150と、コントローラ1160とを備える。本実施形態において、溶接装置1120は、一対の溶接ヘッド1130のそれぞれに電力を供給する一対の加熱用電源1140を備える。本実施形態において、溶接ヘッド1130は、位置調節部1132と、加熱部1134と、溶接部1136とを備える。
次に、溶接装置1120を用いて集電体1102及び集電体1104の一部を溶接する手順の一例が説明される。本実施形態によれば、まず、溶接対象となる集電体1102及び集電体1104が準備される。一実施形態において、上述された構造を有する集電体1102及び集電体1104が作製される。他の実施形態において、上述された構造を有する集電体1102及び集電体1104が購入される。
一体化領域に存在する金属の体積に対する、一体化領域に存在する樹脂の体積の割合(一体化領域における樹脂含有率と称される場合がある。)は、0%であってもよく、0.1~50%であってもよい。上記の樹脂含有率は、0.1~50%であることが好ましく、1~30%であることがより好ましく、5~20%であることがさらに好ましい。
一体化領域における金属の体積に対する空隙の体積の割合(一体化領域における空隙率と称される場合がある。)は、0~10%であってよい。一体化領域における空隙率は、0~10%であることが好ましく、0.1~8%であることがより好ましく、0.1~5%であることがさらに好ましい。一体化領域における空隙率は10%を超えてもよいが、空隙率が大きくなると一体化領域の強度及び導電性が低下する。そのため、一体化領域における空隙率は10%以下であることが好ましい。
(数式1)
Ss/Sw≧(1-εw+εout)/εout
(製造例1)
下記の手順により、6枚の負極用集電体を作製した。まず、負極用集電体の支持層として、PETフィルム(東レ株式会社製、ルミラー#19-F60、厚さ6μm)を準備した。次に、無電解めっきにより、PETフィルムの両面に、厚さが約0.1μmのNi層を形成した。次に、電解めっきにより、PETフィルムの各面のNi層の上に、厚さが0.5μmの銅層を形成した。
複数の貫通孔により構成される貫通孔帯の代わりに、直径が500μmである単一の貫通孔が形成された点を除き、製造例1と同様の手順により、6枚の負極用集電体を作製した。表1に負極用電極の仕様を示す。
負極用集電体の支持層として、ポリイミドフィルム(東レ・デュポン製、カプトン、厚さ6μm)を用いた点を除き、製造例1と同様の手順により、6枚の負極用集電体を作製した。表1に負極用電極の仕様を示す。
負極用集電体の支持層として、ポリイミドフィルム(東レ・デュポン製、カプトン、厚さ6μm)を用いた点を除き、製造例2と同様の手順により、6枚の負極用集電体を作製した。表1に負極用電極の仕様を示す。
まず、負極用集電体の支持層として、Cu箔(株式会社アズワン製、型番3-2349-01、厚さ10μm)を準備した。次に、製造例1と同様の手順によりCu箔を切断して、6枚の集電体を作製した。表1に負極用電極の仕様を示す。
(リチウムイオン二次電池の作製)
まず、負極用集電体として、製造例1により得られた6枚の集電体を準備した。正極用集電体として、5枚のAl箔(MTI Corporation製、BCAF-15U180、寸法34mm×46mm、厚さ15μm)を準備した。Al箔の平面形状は、34mm×46mmの長方形の集電部分と、10mm×5mmの長方形のタブ部分とを有するL字型であった。
溶接箇所の圧迫試験の代わりに、負極の溶接箇所の引張試験が実施された点を除き、実施例1と同様の手順により試験用電池を作製した。試験用電池の仕様を表2に示す。
負極用集電体として製造例2により得られた集電体を用いた点を除き、実施例1と同様の手順により試験用電池を作製した。試験用電池の仕様を表2に示す。
負極用集電体として製造例2により得られた集電体を用いた点を除き、実施例2と同様の手順により試験用電池を作製した。試験用電池の仕様を表2に示す。
負極用集電体として製造例3により得られた集電体を用いた点を除き、実施例1と同様の手順により試験用電池を作製した。試験用電池の仕様を表2に示す。
負極用集電体として製造例3により得られた集電体を用いた点を除き、実施例2と同様の手順により試験用電池を作製した。試験用電池の仕様を表2に示す。
負極用集電体として製造例4により得られた集電体を用いた点を除き、実施例1と同様の手順により試験用電池を作製した。試験用電池の仕様を表2に示す。
負極用集電体として製造例4により得られた集電体を用いた点を除き、実施例2と同様の手順により試験用電池を作製した。試験用電池の仕様を表2に示す。
負極用集電体として製造例5により得られた集電体を用いた点を除き、実施例1と同様の手順により試験用電池を作製した。試験用電池の仕様を表2に示す。
負極用集電体として製造例5により得られた集電体を用いた点を除き、実施例2と同様の手順により試験用電池を作製した。試験用電池の仕様を表2に示す。
負極用集電体として製造例5により得られた集電体を用いた点と、溶接箇所の圧迫試験を実施していない点とを除き、実施例1と同様の手順により試験用電池を作製した。試験用電池の仕様を表2に示す。参考例3の試験用電池は、後述されるサイクル試験の基準として用いた。
(サイクル性能)
実施例1~実施例4、比較例1~比較例4及び参考例1~3のそれぞれにおいて作製された試験用電池を用いて、4.2V-2.4Vの条件で各試験用電池のサイクル特性を評価した。具体的には、定電流での充電及び放電を100サイクル繰り返し、充放電時の充電容量、放電容量、電圧値を記録した。サイクル当たりの充電時間は10時間であり、1サイクル当たりの放電時間は2時間であった。充電時の条件は、温度が25℃であり、電流密度が1.53mA/cm2であり、電流値が24mAであった。放電時の条件は、温度が25℃であり、電流密度が7.67mA/cm2であり、電流値が120mAであった。
実施例1~実施例4、比較例1~比較例4及び参考例1~3のそれぞれにおいて作製された試験用電池の負極の溶接箇所を観察し、上述された凹凸領域の有無を確認した。確認結果を表2に示す。
Claims (15)
- 積層された複数のシート材料を備える積層体であって、
前記複数のシート材料のそれぞれは、
熱可塑性の樹脂材料を含む支持層と、
前記支持層の両面に形成される第1金属層及び第2金属層と、
を有し、
前記複数のシート材料の一部において、前記複数のシート材料に含まれる複数の前記第1金属層及び複数の前記第2金属層が一体化しており、
前記複数の第1金属層及び前記複数の第2金属層のそれぞれは、各金属層が蛇腹状の形状又は皺の寄った形状を有する凹凸領域を含み、
前記積層体は、
前記複数の第1金属層及び前記複数の第2金属層が、溶接により一体化している領域である一体化領域と、
前記一体化領域の端部から離れた領域である平滑領域と、
を有し、
前記平滑領域は、その内部の3箇所における厚さの測定値の最大値及び最小値の差の絶対値が、当該3箇所における厚さの測定値の平均値の5%以下となる領域であり、
前記凹凸領域は、前記一体化領域及び前記平滑領域の間に配される隣接領域に形成される、
積層体。 - 前記凹凸領域において、各金属層は、各金属層の面内方向に沿って並んで配される複数の山部及び少なくとも1つの谷部を含む、
請求項1に記載の積層体。 - 前記一体化領域に含まれる金属の体積に対する、前記一体化領域に含まれる樹脂の体積の割合は、5~50%である、
請求項1に記載の積層体。 - 前記一体化領域に含まれる金属の体積に対する、前記一体化領域に含まれる空隙の体積の割合は、10%以下である、
請求項1に記載の積層体。 - 前記複数のシート材料は、
前記複数のシート材料の一方の側の最も外側に配された第1シート材料と、
前記複数のシート材料の他方の側の最も外側に配された第2シート材料と、
を有し、
前記積層体は、
前記第1シート材料を支持する第1支持部材と、
前記第2シート材料を支持する第2支持部材と、
をさらに備え、
前記第1支持部材及び前記第2支持部材は金属を含み、
前記複数のシート材料の前記一部において、前記第1支持部材、前記第2支持部材、前記複数の第1金属層及び前記複数の第2金属層が一体化している、
請求項1に記載の積層体。 - 前記複数のシート材料のそれぞれは、前記一体化領域の近傍に、各シート材料を貫通する複数の貫通孔が形成された領域を有する、
請求項1に記載の積層体。 - 前記複数のシート材料のそれぞれに配された第1金属層及び第2金属層を電気的に接続する導電部材をさらに備える、
請求項1に記載の積層体。 - 前記隣接領域の厚さの最大値は、前記平滑領域の前記3箇所における厚さの測定値の平均値の1.1~1.3倍である、
請求項1に記載の積層体。 - 前記複数のシート材料のそれぞれは、前記一体化領域の近傍に、各シート材料を貫通する複数の貫通孔が形成された領域を有し、
前記一体化領域に含まれる金属の体積に対する、前記一体化領域に含まれる樹脂の体積の割合は、5~50%である、
請求項8に記載の積層体。 - 複数のシート材料の積層方向に略垂直な面における前記凹凸領域の形状は、略同心円上又は略同心多角形状である、
請求項1に記載の積層体。 - 前記凹凸領域に配される山の個数は6以上である、
請求項1に記載の積層体。 - 第1電極及び第2電極と、
第3電極と、
第1セパレータ及び第2セパレータと、
を備える電極構造体であって、
前記第1電極、前記第1セパレータ、前記第3電極、前記第2セパレータ及び前記第2電極が、この順に積層されており、
第1電極及び第2電極のそれぞれは、
集電体と、
前記集電体の少なくとも一方の面に配された活物質層と、
を有し、
前記集電体は、
熱可塑性の樹脂材料を含む支持層と、
前記支持層の両面に形成される第1金属層及び第2金属層と、
を含み、
前記第1電極及び前記第2電極の端部の近傍において、(i)前記第1電極及び前記第2電極が積層され、(ii)前記第1電極の前記第1金属層及び前記第2金属層、並びに、前記第2電極の前記第1金属層及び前記第2金属層が一体化しており、
前記第1電極の前記第1金属層及び前記第2金属層、並びに、前記第2電極の前記第1金属層及び前記第2金属層のそれぞれは、各金属層が蛇腹状の形状又は皺の寄った形状を有する凹凸領域を含み、
積層された前記第1電極及び前記第2電極は、
前記第1電極の前記第1金属層及び前記第2金属層、並びに、前記第2電極の前記第1金属層及び前記第2金属層が、溶接により一体化している領域である一体化領域と、
前記一体化領域の端部から離れた領域である平滑領域と、
を有し、
前記平滑領域は、その内部の3箇所における厚さの測定値の最大値及び最小値の差の絶対値が、当該3箇所における厚さの測定値の平均値の5%以下となる領域であり、
前記凹凸領域は、前記一体化領域及び前記平滑領域の間に配される隣接領域に形成される、
電極構造体。 - 第4電極と、
第3セパレータと、
をさらに備え、
前記第1電極、前記第1セパレータ、前記第3電極、前記第2セパレータ、前記第2電極、前記第3セパレータ及び前記第4電極が、この順に積層されており、
前記第1電極、前記第2電極、前記第3電極及び前記第4電極のそれぞれは、
前記集電体と、
前記活物質層と、
を有し、
前記第3電極及び前記第4電極の端部の近傍において、(i)前記第3電極及び前記第4電極が積層され、(ii)前記第3電極の前記第1金属層及び前記第2金属層、並びに、前記第4電極の前記第1金属層及び前記第2金属層が一体化しており、
前記第3電極の前記第1金属層及び前記第2金属層、並びに、前記第4電極の前記第1金属層及び前記第2金属層のそれぞれは、各金属層が蛇腹状の形状又は皺の寄った形状を有する第2の凹凸領域を含み、
積層された前記第3電極及び前記第4電極は、
前記第3電極の前記第1金属層及び前記第2金属層、並びに、前記第4電極の前記第1金属層及び前記第2金属層が、溶接により一体化している領域である第2の一体化領域と、
前記第2の一体化領域の端部から離れた領域である第2の平滑領域と、
を有し、
前記第2の平滑領域は、その内部の3箇所における厚さの測定値の最大値及び最小値の差の絶対値が、当該3箇所における厚さの測定値の平均値の5%以下となる領域であり、
前記第2の凹凸領域は、前記第2の一体化領域及び前記第2の平滑領域の間に配される第2の隣接領域に形成される、
請求項12に記載の電極構造体。 - 請求項12に記載の電極構造体と、
前記電極構造体を収容する筐体と、
を備える、電池。 - 請求項14に記載の電池と、
前記電池に蓄積された電気エネルギーを利用して推進力を発生させる推進力発生装置と、
を備える、飛行体。
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