JP7398203B2 - Adhesive sheet for image display devices - Google Patents

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Description

本発明は、画像表示装置用粘着シート及び画像表示装置用粘着シート積層体。 The present invention relates to an adhesive sheet for an image display device and an adhesive sheet laminate for an image display device.

近年、スマートフォンなどに用いられるタッチパネルディスプレイを構成するカバーフィルム、電極フィルム、筐体等を貼り合わせて積層するために、例えば、特許文献1に記載のような粘着シートが使用されている。 BACKGROUND ART In recent years, adhesive sheets such as those described in Patent Document 1, for example, have been used to bond and laminate cover films, electrode films, casings, etc. that constitute touch panel displays used in smartphones and the like.

特開2012-025808号公報Japanese Patent Application Publication No. 2012-025808

ところで、近年、タッチパネルディスプレイ等の画像表示装置には、曲面または屈曲面を有しているもの、さらに繰り返し屈曲して使用される場合があるため、その構成部材であるカバーフィルム等も曲面等に追従して貼り付ける必要がある。しかしながら、そのような曲面にカバーフィルムを貼り付けると、カバーフィルムに割れや剥がれが生じるおそれがあり、改良が望まれていた。本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、画像表示装置にカバーフィルム等を取付ける際に、カバーフィルムに割れや剥がれが生じるのを防止することができる、画像表示装置用粘着シート及び画像表示装置用粘着シート積層体を提供することを目的とする。 Incidentally, in recent years, some image display devices such as touch panel displays have curved or bent surfaces, and are often bent repeatedly. You need to follow it and paste it. However, when a cover film is attached to such a curved surface, there is a risk that the cover film may crack or peel, and an improvement has been desired. The present invention has been made to solve the above problems, and provides an adhesive for image display devices that can prevent cracking or peeling of the cover film when attaching the cover film to the image display device. An object of the present invention is to provide a sheet and an adhesive sheet laminate for an image display device.

項1.主成分としての、(メタ)アクリル酸エステル共重合体と、
イソシアネート系架橋剤と、
ロジンエステル系粘着付与性樹脂と、
を含有し、
前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体100重量部に対し、前記ロジンエステル系粘着付与性樹脂を1~40重量部含有し、粘着性組成物の架橋物を含む粘着層を備える画像表示装置用粘着シートであって、
前記粘着層は、1Hzでのtanδの極大値が-20℃以下であり、
前記粘着層は、1Hz、25℃における貯蔵弾性率が1.0×105Pa以下である、画像表示装置用粘着シート。
Item 1. (meth)acrylic acid ester copolymer as the main component,
An isocyanate crosslinking agent,
Rosin ester tackifier resin,
Contains
For an image display device comprising 1 to 40 parts by weight of the rosin ester tackifying resin based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic acid ester copolymer, and comprising an adhesive layer containing a crosslinked adhesive composition. An adhesive sheet,
The adhesive layer has a maximum value of tan δ at 1 Hz of −20° C. or less,
The adhesive layer is an adhesive sheet for an image display device, and the storage elastic modulus at 1 Hz and 25° C. is 1.0×10 5 Pa or less.

項2.1Hz、-20℃における貯蔵弾性率が1.0×105Pa以下である、項1に記載の画像表示装置用粘着シート。 Item 2. The pressure-sensitive adhesive sheet for an image display device according to item 1, which has a storage modulus of 1.0×10 5 Pa or less at -20° C. and 1.1 Hz.

項3.厚みが、5~100μmである、項1または2に記載の画像表示装置用粘着シート。 Item 3. Item 2. The pressure-sensitive adhesive sheet for an image display device according to Item 1 or 2, having a thickness of 5 to 100 μm.

項4.項1から3のいずれかに記載の画像表示装置用粘着シートの少なくとも一方の面に取り付けられる、剥離用の基材シートと、
を備えている、画像表示装置用粘着シート積層体。
Item 4. A base sheet for peeling, which is attached to at least one surface of the adhesive sheet for an image display device according to any one of Items 1 to 3;
An adhesive sheet laminate for image display devices, comprising:

本発明に係る粘着シートによれば、画像表示装置にカバーフィルムを取付ける際に、カバーフィルムに割れや剥がれが生じるのを防止することができる。 According to the adhesive sheet according to the present invention, it is possible to prevent the cover film from cracking or peeling off when the cover film is attached to an image display device.

本発明の一実施形態に係る粘着シート積層体の断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet laminate according to an embodiment of the present invention. 屈曲試験用の試験片の断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view of a test piece for a bending test. 屈曲試験の方法を示す図である。It is a figure showing the method of a bending test.

以下、本発明に係る粘着シートの一実施形態について説明する。この粘着シートは、タッチパネルディスプレイなどの画像表示装置を構成するカバーフィルム、電極フィルム、筐体等を取り付けるための粘着シートであり、特に、表面が湾曲したり屈曲するディスプレイにカバーフィルムを取り付けるために好適に用いられる。この粘着シートは、主成分としての(メタ)アクリル酸エステル共重合体と、イソシアネート系架橋剤と、ロジンエステル系粘着付与性樹脂と、を含有する粘着性組成物を架橋したものである。以下、詳細に説明する。 Hereinafter, one embodiment of the adhesive sheet according to the present invention will be described. This adhesive sheet is an adhesive sheet for attaching cover films, electrode films, casings, etc. that make up image display devices such as touch panel displays, and is especially used for attaching cover films to displays with curved or bent surfaces. Suitably used. This adhesive sheet is a crosslinked adhesive composition containing a (meth)acrylic acid ester copolymer as a main component, an isocyanate crosslinking agent, and a rosin ester tackifying resin. This will be explained in detail below.

<1.(メタ)アクリル酸エステル共重合体>
(メタ)アクリル酸エステル重合体は、アルキル基の炭素数が2~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、分子内に反応性官能基を有するモノマー(反応性官能基含有モノマー)とを、モノマー単位として含有することが好ましい。これにより、好ましい粘着性を発現することができる。
<1. (Meth)acrylic acid ester copolymer>
(Meth)acrylic acid ester polymer is made by combining (meth)acrylic acid alkyl ester whose alkyl group has 2 to 20 carbon atoms and a monomer having a reactive functional group in the molecule (reactive functional group-containing monomer). It is preferable to contain it as a monomer unit. Thereby, preferable adhesiveness can be developed.

アルキル基の炭素数が2~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、ホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)が-40℃以下であるもの(以下「特定アクリレート」という場合がある。)が好ましい。このような特定アクリレートを構成モノマー単位として含有することにより、本実施形態に係る粘着シートのtanδの極大値を後述する範囲に設定し易くなる。 (Meth)acrylic acid alkyl esters whose alkyl group has 2 to 20 carbon atoms are those whose glass transition temperature (Tg) as a homopolymer is -40°C or lower (hereinafter sometimes referred to as "specific acrylates"). is preferred. By containing such a specific acrylate as a constituent monomer unit, it becomes easy to set the maximum value of tan δ of the pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment within the range described below.

特定アクリレートとしては、例えば、アクリル酸n-ブチル(Tg-55℃)、アクリル酸n-オクチル(Tg-65℃)、アクリル酸イソオクチル(Tg-58℃)、アクリル酸2-エチルヘキシル(Tg-70℃)、アクリル酸イソノニル(Tg-58℃)、アクリル酸イソデシル(Tg-60℃)、メタクリル酸イソデシル(Tg-41℃)、メタクリル酸n-ラウリル(Tg-65℃)、アクリル酸トリデシル(Tg-55℃)、メタクリル酸トリデシル(-40℃)等を用いることが好ましい。中でも、より効果的に貯蔵弾性率を小さくする観点から、特定アクリレートとして、ホモポリマーのTgが、-45℃以下であるものであることがより好ましく、-50℃以下であるものであることが特に好ましい。具体的には、アクリル酸n-ブチルおよびアクリル酸2-エチルヘキシルが特に好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いることもできる。なお、アルキル基の炭素数が2~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基とは、直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基をいう。 Specific acrylates include, for example, n-butyl acrylate (Tg-55°C), n-octyl acrylate (Tg-65°C), isooctyl acrylate (Tg-58°C), and 2-ethylhexyl acrylate (Tg-70°C). ), isononyl acrylate (Tg - 58°C), isodecyl acrylate (Tg - 60°C), isodecyl methacrylate (Tg - 41°C), n-lauryl methacrylate (Tg - 65°C), tridecyl acrylate (Tg -55°C), tridecyl methacrylate (-40°C), etc. are preferably used. Among them, from the viewpoint of more effectively reducing the storage modulus, it is more preferable that the homopolymer has a Tg of -45°C or less, and preferably -50°C or less as the specific acrylate. Particularly preferred. Specifically, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are particularly preferred. These may be used alone or in combination of two or more. Note that the alkyl group in the (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms refers to a linear, branched, or cyclic alkyl group.

(メタ)アクリル酸エステル重合体は、特定アクリレートを、モノマー単位として、60質量%以上含有することが好ましく、80質量%以上含有することがさらに好ましく、90質量%以上含有することが特に好ましい。上記特定アクリレートを60質量%以上含有することにより、本実施形態に係る粘着シートのtanδの極大値を後述する範囲により設定し易くなる。 The (meth)acrylic acid ester polymer preferably contains 60% by mass or more of the specific acrylate as a monomer unit, more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more. By containing the above specific acrylate in an amount of 60% by mass or more, it becomes easier to set the maximum value of tan δ of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment within the range described below.

また、(メタ)アクリル酸エステル重合体は、特定アクリレートを、モノマー単位として、99.9質量%以下含有することが好ましく、99質量%以下含有することがさらに好ましく、98質量%以下含有することが特に好ましい。上記特定アクリレートを99.9質量%以下含有することにより、(メタ)アクリル酸エステル重合体中に他のモノマー成分(特に反応性官能基含有モノマー)を好適な量導入することができる。 Further, the (meth)acrylic acid ester polymer preferably contains 99.9% by mass or less, more preferably 99% by mass or less, and preferably 98% by mass or less of the specific acrylate as a monomer unit. is particularly preferred. By containing the above specific acrylate at 99.9% by mass or less, a suitable amount of other monomer components (especially reactive functional group-containing monomers) can be introduced into the (meth)acrylic acid ester polymer.

(メタ)アクリル酸エステル重合体は、モノマー単位として反応性官能基含有モノマーを含有することで、当該反応性官能基含有モノマー由来の反応性官能基を介して、後述する架橋剤と反応し、これにより架橋構造(三次元網目構造)が形成され、所望の凝集力を有する粘着シートが得られる。 By containing a reactive functional group-containing monomer as a monomer unit, the (meth)acrylic acid ester polymer reacts with the crosslinking agent described below via the reactive functional group derived from the reactive functional group-containing monomer, As a result, a crosslinked structure (three-dimensional network structure) is formed, and a pressure-sensitive adhesive sheet having a desired cohesive force is obtained.

(メタ)アクリル酸エステル重合体が、モノマー単位として含有する反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)、分子内にアミノ基を有するモノマー(アミノ基含有モノマー)などが好ましい。これらの中でも、水酸基含有モノマーが特に好ましい。水酸基含有モノマーは、ガラス転移温度(Tg)が0℃以下であるものが多く、本実施形態に係る粘着シートのtanδの極大値を後述する範囲に設定し易い。 The reactive functional group-containing monomers contained in the (meth)acrylic acid ester polymer as monomer units include monomers having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl group-containing monomer), monomers having an amino group in the molecule (amino group-containing monomer), ) etc. are preferred. Among these, hydroxyl group-containing monomers are particularly preferred. Many of the hydroxyl group-containing monomers have a glass transition temperature (Tg) of 0° C. or lower, and it is easy to set the maximum value of tan δ of the adhesive sheet according to the present embodiment within the range described below.

水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等を挙げることができる。中でも、ガラス転移温度(Tg)、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体における水酸基の架橋剤との反応性、および他の単量体との共重合性の点から、アクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、およびアクリル酸4-ヒドロキシブチルの少なくとも一つであることが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of hydroxyl group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, and ) 3-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and other hydroxyalkyl (meth)acrylates. Among them, 2-hydroxyethyl acrylate is preferred in terms of glass transition temperature (Tg), reactivity of the hydroxyl group in the obtained (meth)acrylic acid ester polymer with a crosslinking agent, and copolymerizability with other monomers. , 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, and 4-hydroxybutyl acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体の水酸基価は、特に制限されないが、粘着シートを被着体と密着した状態で繰り返し屈曲させた場合に、被着体からの剥がれを抑制する観点から、下限については、好ましくは5mgKOH/g以上、より好ましくは10mgKOH/g以上が挙げられる。一方、上限については、好ましくは100mgKOH/g以下、より好ましくは90mgKOH/g以下が挙げられる。 The hydroxyl value of the (meth)acrylic acid ester copolymer is not particularly limited, but from the viewpoint of suppressing peeling from the adherend when the adhesive sheet is repeatedly bent while in close contact with the adherend, the lower limit is set. Regarding the amount, preferably 5 mgKOH/g or more, more preferably 10 mgKOH/g or more. On the other hand, the upper limit is preferably 100 mgKOH/g or less, more preferably 90 mgKOH/g or less.

(メタ)アクリル酸エステル重合体は、モノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを、0.1質量%以上含有することが好ましく、0.5質量%以上含有することがさらに好ましく、1質量%以上含有することが特に好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体は、モノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを、30質量%以下含有することが好ましく、20質量%以下含有することがさらに好ましく、8質量%以下含有することが特に好ましい。 The (meth)acrylic acid ester polymer preferably contains a reactive functional group-containing monomer in a monomer unit of 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and 1% by mass. It is particularly preferable to contain the above amount. The (meth)acrylic acid ester polymer preferably contains a reactive functional group-containing monomer as a monomer unit at 30% by mass or less, more preferably at most 20% by mass, and more preferably at most 8% by mass. It is particularly preferable to do so.

但し、本実施形態に係る(メタ)アクリル酸エステル重合体は、モノマー単位として、カルボキシ基含有モノマー、特にアクリル酸を含まない。カルボキシ基は酸成分であるため、カルボキシ基含有モノマーを含有しないことにより、粘着シートの貼付対象に、酸により不具合が生じるもの、例えばスズドープ酸化インジウム(ITO)等の透明導電膜や、金属膜、金属メッシュなどが存在する場合にも、酸によるそれらの不具合(腐食、抵抗値変化等)を抑制することができる。 However, the (meth)acrylic acid ester polymer according to the present embodiment does not contain a carboxy group-containing monomer, especially acrylic acid, as a monomer unit. Carboxy groups are acid components, so by not containing a carboxy group-containing monomer, the adhesive sheet can be attached to objects that may cause problems due to acids, such as transparent conductive films such as tin-doped indium oxide (ITO), metal films, etc. Even when a metal mesh or the like is present, problems caused by acid (corrosion, change in resistance value, etc.) can be suppressed.

(メタ)アクリル酸エステル重合体の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。 The polymerization mode of the (meth)acrylic acid ester polymer may be a random copolymer or a block copolymer.

(メタ)アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量の下限値は、20万以上であることが好ましく、30万以上であることがさらに好ましく、40万以上であることが特に好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量の下限値が上記以上であると、粘着シートを加工する際に粘着の浸み出し等の不具合が抑制される。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。 The lower limit of the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer is preferably 200,000 or more, more preferably 300,000 or more, and particularly preferably 400,000 or more. When the lower limit of the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer is equal to or higher than the above value, problems such as oozing of the adhesive during processing of the adhesive sheet are suppressed. Note that the weight average molecular weight in this specification is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) in terms of standard polystyrene.

また、(メタ)アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量の上限値は、100万以下であることが好ましく、90万以下であることがさらに好ましく、80万以下であることが特に好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体の重量平均分子量の上限値が上記以下であると、得られる粘着シートの被着体との密着力及び貯蔵弾性率が後述の好適な範囲に入り易くなる。 Further, the upper limit of the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer is preferably 1,000,000 or less, more preferably 900,000 or less, and particularly preferably 800,000 or less. When the upper limit of the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer is below the above range, the adhesive strength and storage elastic modulus of the resulting pressure-sensitive adhesive sheet to the adherend tend to fall within the preferred range described below.

なお、本実施形態に係る粘着剤において、(メタ)アクリル酸エステル重合体は、上述した中の1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 In addition, in the adhesive according to this embodiment, one type of (meth)acrylic acid ester polymer mentioned above may be used alone, or two or more types may be used in combination.

<2.イソシアネート系架橋剤>
本実施形態に係る粘着性組成物を加熱すると、イソシアネート系架橋剤は(メタ)アクリル酸エステル重合体を架橋し、三次元網目構造を形成する。これにより、得られる粘着シートの凝集力が向上する。
<2. Isocyanate crosslinking agent>
When the adhesive composition according to this embodiment is heated, the isocyanate-based crosslinking agent crosslinks the (meth)acrylic acid ester polymer to form a three-dimensional network structure. This improves the cohesive force of the resulting pressure-sensitive adhesive sheet.

イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ましい。 The isocyanate-based crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, and alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. and their biuret forms, isocyanurate forms, and adduct forms which are reactants with low-molecular active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil. Among these, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanates, particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate and trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate, are preferred from the viewpoint of reactivity with hydroxyl groups.

粘着性組成物中におけるイソシアネート系架橋剤の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体100重量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、10質量部以下であることが好ましく、特に8質量部以下であることが好ましく、さらには5質量部以下であることが好ましい。 The content of the isocyanate crosslinking agent in the adhesive composition is preferably 0.01 parts by mass or more, particularly 0.05 parts by mass or more, based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic acid ester polymer. The amount is preferably 0.1 part by mass or more, and more preferably 0.1 part by mass or more. Further, the content is preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 8 parts by mass or less, and further preferably 5 parts by mass or less.

<3.ロジンエステル系粘着付与性樹脂>
本実施形態に係るロジンエステル系粘着付与樹脂は、アビエチン酸、パラストリン酸、ネオアビエチン酸、ピマール酸、イソピマール酸、デヒドロアビエチン酸等の樹脂酸を主成分とするガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等のロジン系粘着付与樹脂と、各種アルコールとのエステルであるロジンエステル系粘着付与樹脂である。
<3. Rosin ester tackifier resin>
The rosin ester tackifying resin according to the present embodiment includes gum rosin, wood rosin, tall oil rosin, etc., which have resin acids such as abietic acid, parastophosphoric acid, neoabietic acid, pimaric acid, isopimaric acid, and dehydroabietic acid as a main component. This is a rosin ester tackifying resin that is an ester of a rosin tackifying resin and various alcohols.

粘着性組成物中におけるロジンエステル系粘着付与性樹脂の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体100重量部に対して、1~40重量部であることが好ましく、1.5~35重量部であることがより好ましく、2~30重量部であることがさらに好ましい。含有量が1重量部以上であれば、粘着シートによってカバーフィルムを画像表示装置に取り付けたときの耐屈曲性能が向上する。一方、含有量が40重量部以下にすることで、粘着シートの白濁を抑制することができる。 The content of the rosin ester tackifying resin in the adhesive composition is preferably 1 to 40 parts by weight, and 1.5 to 35 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic acid ester polymer. 1 part by weight, and even more preferably 2 to 30 parts by weight. When the content is 1 part by weight or more, the bending resistance when the cover film is attached to an image display device using an adhesive sheet is improved. On the other hand, by controlling the content to 40 parts by weight or less, clouding of the pressure-sensitive adhesive sheet can be suppressed.

<4.添加剤>
粘着性組成物中には、必要に応じて、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物を構成する添加剤に含まれないものとする。
<4. Additive>
The adhesive composition may optionally contain various additives commonly used in acrylic adhesives, such as silane coupling agents, ultraviolet absorbers, antistatic agents, tackifiers, antioxidants, Light stabilizers, softeners, fillers, refractive index modifiers, etc. can be added. Note that the polymerization solvent and dilution solvent described below are not included in the additives constituting the adhesive composition.

<5.粘着シートの物性>
<5-1.粘着シートの厚み>
粘着シートの厚みは、5~100μmであることが好ましく、10~50μmであることがさらに好ましい。これは、厚みを5μm未満とすると、カバーフィルムが剥がれやすい可能性があることによる。一方、厚みが100μmを超えると、カバーフィルムを押圧したときに、カバーフィルムが沈み込むため、鉛筆硬度が低下するおそれがある。
<5. Physical properties of adhesive sheet>
<5-1. Adhesive sheet thickness>
The thickness of the adhesive sheet is preferably 5 to 100 μm, more preferably 10 to 50 μm. This is because if the thickness is less than 5 μm, the cover film may easily peel off. On the other hand, if the thickness exceeds 100 μm, the cover film will sink when pressed, which may reduce the pencil hardness.

<5-2.貯蔵弾性率及びtanδ>
本実施形態に係る粘着シートは、1Hzでのtanδの極大値(ガラス転移温度)が-20℃以下であり、且つ1Hz、25℃における貯蔵弾性率が1.0×105Pa以下である。tanδの極大値が低いほど、貯蔵弾性率が低くなり、粘着シートが柔らかくなる。したがって、粘着シートの1Hzでのtanδの極大値は、-30℃以下が好ましく、-50℃以下がさらに好ましい。粘着シートの1Hz、25℃における貯蔵弾性率は、より低いことが好ましく、1.0×10Pa以下であることが好ましく、8.0×104Pa以下であることがより好ましく、5.0×104Pa以下であることがさらに好ましく、3.0×104Pa以下であることが特に好ましい。また、低温においても柔らかさを保つため、粘着シートの1Hz、-20℃における貯蔵弾性率は、1.0×105Pa以下であることが好ましく、7.0×104Pa以下であることがさらに好ましく、5.5×104Pa以下であることが特に好ましい。
<5-2. Storage modulus and tan δ>
The adhesive sheet according to this embodiment has a maximum value of tan δ (glass transition temperature) of -20°C or less at 1 Hz, and a storage modulus of 1.0 x 10 5 Pa or less at 1 Hz and 25°C. The lower the maximum value of tan δ, the lower the storage modulus and the softer the adhesive sheet. Therefore, the maximum value of tan δ of the adhesive sheet at 1 Hz is preferably -30°C or less, more preferably -50°C or less. The storage modulus of the adhesive sheet at 1 Hz and 25° C. is preferably lower, preferably 1.0×10 5 Pa or less, more preferably 8.0×10 4 Pa or less, 5. It is more preferably 0×10 4 Pa or less, particularly preferably 3.0×10 4 Pa or less. In addition, in order to maintain softness even at low temperatures, the storage elastic modulus of the adhesive sheet at 1 Hz and -20°C is preferably 1.0 x 10 5 Pa or less, and 7.0 x 10 4 Pa or less. is more preferable, and particularly preferably 5.5×10 4 Pa or less.

なお、tanδの極大値は、例えば、ティー・エイ・インスツルメント社製 「Discovery HR-3」を用いて測定することができ、貯蔵弾性率は、JIS K7244-6に準拠した方法により測定することができる。 The maximum value of tan δ can be measured using, for example, "Discovery HR-3" manufactured by TA Instruments, and the storage modulus can be measured by a method in accordance with JIS K7244-6. be able to.

<6.粘着シートの製造方法>
本実施形態に係る粘着シートの製造方法は、特には限定されないが、例えば、次のように行うことができる。
<6. Adhesive sheet manufacturing method>
The method for manufacturing the adhesive sheet according to the present embodiment is not particularly limited, but can be performed as follows, for example.

まず、(メタ)アクリル酸エステル重合体、イソシアネート系架橋剤、及びロジンエステル系粘着付与性樹脂を混合し、必要に応じて、上述した添加剤を加える。 First, a (meth)acrylic acid ester polymer, an isocyanate crosslinking agent, and a rosin ester tackifying resin are mixed, and the above-mentioned additives are added as necessary.

(メタ)アクリル酸エステル重合体は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。(メタ)アクリル酸エステル重合体の重合は、必要に応じて重合開始剤を使用し、溶液重合法により行うことが好ましい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。 The (meth)acrylic acid ester polymer can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer using a conventional radical polymerization method. The (meth)acrylic acid ester polymer is preferably polymerized by a solution polymerization method using a polymerization initiator if necessary. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, and methyl ethyl ketone, and two or more of them may be used in combination.

重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等を挙げることができ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、1,1'-アゾビス(シクロヘキサン1-カルボニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチル-4-メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、4,4'-アゾビス(4-シアノバレリック酸)、2,2'-アゾビス(2-ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2'-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]等が挙げられる。 Examples of the polymerization initiator include azo compounds and organic peroxides, and two or more types may be used in combination. Examples of azo compounds include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis(cyclohexane 1-carbonitrile), 2 ,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2'-azobis(2-methylpropionate) , 4,4'-azobis(4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis(2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl) Propane], etc.

有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t-ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ-n-プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2-エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。 Examples of organic peroxides include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, di(2-ethoxyethyl)peroxy Examples include dicarbonate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxy bivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide and the like.

なお、上記重合工程において、2-メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。 In the above polymerization step, the weight average molecular weight of the resulting polymer can be adjusted by incorporating a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol.

(メタ)アクリル酸エステル重合体が得られたら、(メタ)アクリル酸エステル重合体の溶液に、イソシアネート系架橋剤、ロジンエステル系粘着付与性樹脂、及び所望により添加剤および希釈溶剤を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物(塗布溶液)を得る。 Once the (meth)acrylic ester polymer is obtained, an isocyanate crosslinking agent, a rosin ester tackifier resin, and optionally additives and a diluting solvent are added to the solution of the (meth)acrylic ester polymer, By thoroughly mixing, a solvent-diluted adhesive composition (coating solution) is obtained.

なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。 In addition, if any of the above components is used in solid form, or if precipitation occurs when mixed with other components in an undiluted state, that component alone must be diluted with a diluting solvent in advance. It may be mixed with other components after being dissolved or diluted.

上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1-メトキシ-2-プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2-ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。 Examples of the diluent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, butanol, Alcohols such as 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve are used.

このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物の濃度が10~60質量%となるように希釈することができる。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物がコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物は、(メタ)アクリル酸エステル重合体の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。 The concentration and viscosity of the coating solution thus prepared may be within a range that allows coating, and can be appropriately selected depending on the situation. For example, the adhesive composition can be diluted to a concentration of 10 to 60% by mass. In addition, when obtaining a coating solution, addition of a diluting solvent and the like is not a necessary condition, and as long as the adhesive composition has a viscosity that allows coating, it is not necessary to add a diluting solvent. In this case, the adhesive composition becomes a coating solution using the polymerization solvent of the (meth)acrylic acid ester polymer as a diluting solvent.

上述した粘着性組成物の架橋は、通常は加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、所望の対象物に塗布した粘着性組成物の塗膜から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。 Crosslinking of the above-mentioned adhesive composition can usually be carried out by heat treatment. Note that this heat treatment can also serve as a drying treatment when evaporating the diluting solvent and the like from the coating film of the adhesive composition applied to the desired object.

加熱処理の加熱温度は、50~150℃であることが好ましく、70~120℃であることがさらに好ましい。また、加熱時間は、例えば、10秒~10分であることが好ましく、50秒~2分であることがさらに好ましい。 The heating temperature of the heat treatment is preferably 50 to 150°C, more preferably 70 to 120°C. Further, the heating time is preferably, for example, 10 seconds to 10 minutes, and more preferably 50 seconds to 2 minutes.

加熱処理後、必要に応じて、常温(例えば、23℃、50%RH)で1~2週間程度の養生期間を設けることもできる。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、粘着シートが形成される。一方、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着シートが形成される。 After the heat treatment, if necessary, a curing period of about 1 to 2 weeks can be provided at room temperature (for example, 23° C., 50% RH). If this curing period is necessary, the adhesive sheet is formed after the curing period has elapsed. On the other hand, if a curing period is not required, an adhesive sheet is formed after the heat treatment is completed.

上記の加熱処理(及び養生)により、イソシアネート系架橋剤を介して(メタ)アクリル酸エステル重合体が十分に架橋されて架橋構造が形成され、粘着シートが得られる。 By the above heat treatment (and curing), the (meth)acrylic acid ester polymer is sufficiently crosslinked via the isocyanate crosslinking agent to form a crosslinked structure, and a pressure-sensitive adhesive sheet is obtained.

<7.粘着シート積層体>
次に、本実施形態に係る粘着シート積層体について説明する。図1に示すように、本実施形態に係る粘着シート積層体は、第1剥離シート1と、この第1剥離シート1上に積層された粘着層2と、この粘着層2上に配置された第2剥離シート3と、を備えている。第1及び第2剥離シート1,3は、公知の剥離シートであり、少なくとも一方に剥離面を有している。
<7. Adhesive sheet laminate>
Next, the adhesive sheet laminate according to this embodiment will be explained. As shown in FIG. 1, the adhesive sheet laminate according to the present embodiment includes a first release sheet 1, an adhesive layer 2 laminated on the first release sheet 1, and an adhesive layer 2 disposed on the adhesive layer 2. A second release sheet 3 is provided. The first and second release sheets 1 and 3 are known release sheets, and have a release surface on at least one of them.

この粘着シート積層体は、例えば、次のように製造することができる。まず、第1剥離シート1を巻き取った繰り出しロールから第1剥離シート1を繰り出す。そして、第1剥離シート1の剥離面に、上述した粘着剤組成物の塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着剤組成物を熱架橋することで、粘着層2を形成する。この粘着層2が、本発明の粘着シートに相当する。その後、この粘着層2を覆うように、第2剥離シート3を貼り付ける。このとき、第2剥離シート3の剥離面が粘着層2に接するようにする。こうして、図1に示すような粘着シート積層体が形成される。 This adhesive sheet laminate can be manufactured, for example, as follows. First, the first release sheet 1 is fed out from a feed roll that has wound up the first release sheet 1. Then, a coating liquid of the above-described adhesive composition is applied to the release surface of the first release sheet 1, and heat treatment is performed to thermally crosslink the adhesive composition, thereby forming the adhesive layer 2. This adhesive layer 2 corresponds to the adhesive sheet of the present invention. Thereafter, a second release sheet 3 is attached so as to cover this adhesive layer 2. At this time, the release surface of the second release sheet 3 is brought into contact with the adhesive layer 2. In this way, a pressure-sensitive adhesive sheet laminate as shown in FIG. 1 is formed.

<8.カバーフィルム>
上述した粘着シートを介して画像表示装置に貼り付けられるカバーフィルムは、特には限定されず、公知のものを採用することができる。カバーフィルムに上述した粘着シートを取付けるには、種々の方法がある。例えば、上述した粘着シート積層体の第1または第2剥離シート剥がした後、露出した粘着層をカバーフィルムに転写することで、カバーフィルムに取付けることができる。あるいは、カバーフィルムの一方の面に、上述した粘着剤組成物の塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着剤組成物を熱架橋することで、粘着層(粘着シート)を形成することができる。
<8. Cover film>
The cover film to be attached to the image display device via the above-mentioned adhesive sheet is not particularly limited, and any known cover film can be used. There are various methods for attaching the above-mentioned adhesive sheet to the cover film. For example, after peeling off the first or second release sheet of the adhesive sheet laminate described above, the exposed adhesive layer can be transferred to the cover film, thereby attaching it to the cover film. Alternatively, an adhesive layer (adhesive sheet) can be formed by applying the above-mentioned adhesive composition coating solution to one side of the cover film and heat-treating the adhesive composition to thermally crosslink the adhesive composition. can.

<9.特徴>
本発明に係る粘着シートは、貯蔵弾性率が低く、ロジンエステル系粘着性樹脂を含有しているため、この粘着シートが設けられたカバーフィルムを、屈曲部分を有する画像表示装置に沿って貼り付けるとき、屈曲によりカバーフィルムに作用する応力を粘着シートによって緩和することができる。そのため、カバーフィルムが屈曲したときにクラックを含む割れや剥がれが生じるのを防止することができる。
<9. Features>
Since the adhesive sheet according to the present invention has a low storage modulus and contains a rosin ester adhesive resin, a cover film provided with this adhesive sheet is pasted along an image display device having a bent portion. At this time, stress acting on the cover film due to bending can be alleviated by the adhesive sheet. Therefore, it is possible to prevent cracks and peeling from occurring when the cover film is bent.

次に、本発明の実施例について説明する。但し、本発明は、以下の実施例に限定されない。 Next, examples of the present invention will be described. However, the present invention is not limited to the following examples.

<1.実施例及び比較例の作製>
実施例1~7及び比較例1~4に係る粘着シートを準備した。さらに、各粘着シートによって、カバーフィルムを対象フィルムに貼り付け、図2に示すような積層体を作製した。カバーフィルム及び対象フィルムは、以下の通りである。
(1) カバーフィルム:100μm厚の屈曲試験でR=3.0mmにてクラックの発生しないアクリル樹脂フィルム
(2) 対象フィルム:30μm厚のポリイミド樹脂フィルム
なお、対象フィルムは、カバーフィルムの貼付対象である画像表示装置を想定したものである。
<1. Preparation of Examples and Comparative Examples>
Adhesive sheets according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared. Furthermore, a cover film was attached to the target film using each adhesive sheet to produce a laminate as shown in FIG. 2. The cover film and target film are as follows.
(1) Cover film: Acrylic resin film that does not crack at R = 3.0 mm in a 100 μm thick bending test.
(2) Target film: 30 μm thick polyimide resin film Note that the target film is intended for an image display device to which a cover film is attached.

実施例1~7及び比較例1~4に係る粘着剤の組成は、以下の通りである。イソシアネート系架橋剤を構成するコロネートL‐55Eは、東ソー社製であり、BXX8515は、東洋インキ社製、デュラネートTPA-100は、旭化成社製である。また、ロジンエステル系粘着付与性樹脂を構成するパインクリスタルME-GHは、荒川化学工業株式会社製である。アクリル酸エステル共重合体については、重量平均分子量と水酸基価を示している。
The compositions of the adhesives according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 are as follows. Coronate L-55E constituting the isocyanate-based crosslinking agent is manufactured by Tosoh Corporation, BXX8515 is manufactured by Toyo Ink Company, and Duranate TPA-100 is manufactured by Asahi Kasei Corporation. Moreover, Pine Crystal ME-GH constituting the rosin ester tackifying resin is manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd. For acrylic ester copolymers, weight average molecular weight and hydroxyl value are shown.

実施例1~7及び比較例1~4に係る粘着シートの物性値は、以下の通りである。 The physical property values of the pressure-sensitive adhesive sheets according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 are as follows.

粘着シートの貯蔵弾性率及び損失正接tanδの測定は、ティー・エイ・インスツルメント社製 「Discovery HR-3」を用いて測定した。測定条件については以下の通りである。
(測定条件)
測定モード:せん断モード
歪み:0.1%
測定周波数:1Hz
測定温度:-60~25℃(昇温5℃/min)
測定サンプル:各粘着シートの粘着層を重ねあわせ、総厚約1mmにして測定した。
The storage modulus and loss tangent tan δ of the adhesive sheet were measured using "Discovery HR-3" manufactured by TA Instruments. The measurement conditions are as follows.
(Measurement condition)
Measurement mode: shear mode Strain: 0.1%
Measurement frequency: 1Hz
Measurement temperature: -60 to 25℃ (temperature increase 5℃/min)
Measurement sample: The adhesive layers of each adhesive sheet were stacked to have a total thickness of about 1 mm, and the measurement was made.

また、各粘着シートについて、ガラス/粘着シート/PETフィルム積層構成で全光線透過率及びヘイズ率を測定した。全光線透過率は、JIS K7136-1、ヘイズは、JIS K7136に従って測定した結果は、表3に示すとおりである。 Further, for each adhesive sheet, the total light transmittance and haze rate were measured in a laminated structure of glass/adhesive sheet/PET film. The total light transmittance was measured according to JIS K7136-1, and the haze was measured according to JIS K7136. The results are shown in Table 3.

さらに、各粘着シートを用いた図2に示す積層体に対し、屈曲試験を行った。屈曲試験は、図3に示す無負荷U字試験機を用いた。この試験機は、旋回可能な2つの可動板を有し、可動板の回転軸が平行になるように、回転軸同士を近接して配置している。そして、図3(a)に示す水平状態の可動板上に、サンプル片である積層体を配置した。このとき、積層体のカバーフィルム面が可動板と接するように、積層体を配置した。続いて、図3(b)に示すように、両可動板を90度旋回することで、サンプル片をU字状に屈曲させた。このような屈曲を、常温において、試験速度0.85秒/回で、繰り返し行った。そして、試験後に、サンプル片のカバーフィルムにクラックが発生するか否かを確認し、以下の(1)~(3)の基準で耐屈曲性を評価した。サンプル片の屈曲径Rが2.5mmと3.0mmとなるように試験を実施し、結果として、次の(1)~(3)の何れに該当するか否かを試験した。
(1)R=2.5mm、屈曲回数10万回以上でクラックが生じなかった(R=2.5mm クラック無し)、
(2)R=2.5mm、屈曲回数10万回未満でクラックが生じたが、R=3.0mm、屈曲回数10万回以上でクラックが生じなかった(R=3.0mm クラック無し)、
(3)R=3.0mm、屈曲回数10万回未満でクラックが生じた(R=3.0mm クラック発生)
Furthermore, a bending test was conducted on the laminate shown in FIG. 2 using each pressure-sensitive adhesive sheet. For the bending test, a no-load U-shaped testing machine shown in FIG. 3 was used. This testing machine has two rotatable movable plates, and the rotating axes of the movable plates are arranged close to each other so that the rotating axes of the movable plates are parallel to each other. Then, the laminate, which was a sample piece, was placed on the horizontal movable plate shown in FIG. 3(a). At this time, the laminate was arranged so that the cover film surface of the laminate was in contact with the movable plate. Subsequently, as shown in FIG. 3(b), both movable plates were turned 90 degrees to bend the sample piece into a U-shape. Such bending was repeated at room temperature at a test speed of 0.85 seconds/time. After the test, it was confirmed whether or not cracks occurred in the cover film of the sample piece, and the bending resistance was evaluated using the following criteria (1) to (3). The test was conducted so that the bending diameter R of the sample piece was 2.5 mm and 3.0 mm, and the results were tested to see if any of the following (1) to (3) was met.
(1) R = 2.5 mm, no cracks occurred after bending over 100,000 times (R = 2.5 mm, no cracks),
(2) A crack occurred when R = 2.5 mm and the number of bends was less than 100,000 times, but no crack occurred when R = 3.0 mm and the number of times of bending was 100,000 times or more (R = 3.0 mm, no crack);
(3) R = 3.0mm, cracks occurred after bending less than 100,000 times (R = 3.0mm cracks occurred)

表3によれば、実施例1~7は、R=2.5mmまたは3.0mm、屈曲回数10万回以上でカバーフィルムにクラックが生じなかったが、比較例1~4はR=3.0mm、屈曲回数10万回未満でクラックが生じた。実施例6では、R=2.5mm、屈曲回数10万回未満でクラックが生じているが、これは、ロジンエステル系粘着付与性樹脂の含有量が少なかったことが理由であると考えられる。 According to Table 3, in Examples 1 to 7, no cracks occurred in the cover film when R = 2.5 mm or 3.0 mm and after bending 100,000 times or more, but in Comparative Examples 1 to 4, R = 3.0 mm. 0 mm, cracks occurred when the number of bends was less than 100,000 times. In Example 6, cracks occurred when R=2.5 mm and the number of bends was less than 100,000 times, but this is thought to be because the content of the rosin ester tackifying resin was small.

比較例1~4は、いずれも25℃貯蔵弾性率が高いため、耐屈曲性能が低いと考えられる。なお、比較例2は、上記のように貯蔵弾性率が高いため、ロジンエステル系粘着付与性樹脂が含有されていても、耐屈曲性能は低かったと考えられる。 Comparative Examples 1 to 4 all have high 25°C storage modulus, and therefore are considered to have low bending resistance. In addition, since Comparative Example 2 had a high storage modulus as described above, it is considered that the bending resistance was low even though the rosin ester tackifier resin was contained.

1 第1剥離シート
2 粘着シート(粘着層)
3 第2剥離シート


1 First release sheet 2 Adhesive sheet (adhesive layer)
3 Second release sheet


Claims (3)

主成分としての、(メタ)アクリル酸エステル共重合体と、
イソシアネート系架橋剤と、
ロジンエステル系粘着付与性樹脂と、
を含有し、
前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体100重量部に対し、前記ロジンエステル系粘着付与性樹脂を5重量部以上30重量部以下含有し、粘着性組成物の架橋物を含む粘着層のみからなる画像表示装置用粘着シートであって、
前記粘着層は、1Hzでのtanδの極大値(ガラス転移温度)が-20℃以下であり、
前記粘着層は、1Hz、25℃における貯蔵弾性率が1.0×105Pa以下であり、1Hz、-20℃における貯蔵弾性率が4.6×104Pa以下5.4×104Pa以下である、画像表示装置用粘着シート。
(meth)acrylic acid ester copolymer as the main component,
An isocyanate crosslinking agent,
Rosin ester tackifier resin,
Contains
The adhesive layer contains 5 parts by weight or more and 30 parts by weight or less of the rosin ester tackifying resin based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic acid ester copolymer, and consists only of an adhesive layer containing a crosslinked adhesive composition. An adhesive sheet for an image display device,
The adhesive layer has a maximum value of tan δ (glass transition temperature) of −20° C. or less at 1 Hz,
The adhesive layer has a storage elastic modulus of 1.0 x 10 5 Pa or less at 1 Hz and 25°C, and a storage elastic modulus of 4.6 x 10 4 Pa or less at 1 Hz and -20°C of 5.4 x 10 4 Pa. An adhesive sheet for an image display device, which is as follows.
厚みが、5~100μmである、請求項1に記載の画像表示装置用粘着シート。 The adhesive sheet for an image display device according to claim 1, having a thickness of 5 to 100 μm. 請求項1または2に記載の画像表示装置用粘着シートの少なくとも一方の面に取り付けられる、剥離用の基材シートと、
を備えている、画像表示装置用粘着シート積層体。
A peeling base sheet attached to at least one surface of the adhesive sheet for an image display device according to claim 1 or 2;
An adhesive sheet laminate for image display devices, comprising:
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009167281A (en) 2008-01-15 2009-07-30 Sekisui Chem Co Ltd Double-sided adhesive tape and liquid crystal display device
JP2011006662A (en) 2009-05-22 2011-01-13 Arakawa Chem Ind Co Ltd Tackifier resin emulsion, and method for producing the same, and water-based tacky/adhesive composition
JP2014173011A (en) 2013-03-08 2014-09-22 Nitto Denko Corp Double-sided adhesive tape
JP2017095654A (en) 2015-11-27 2017-06-01 三星エスディアイ株式会社Samsung SDI Co. Adhesive for optical film, adhesive layer, optical member and image display device
JP2018045213A (en) 2016-09-16 2018-03-22 リンテック株式会社 Adhesive for flexible displays, adhesive sheet, flexible laminated member, and flexible display
JP2018111754A (en) 2017-01-10 2018-07-19 日東電工株式会社 Adhesive sheet

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007091896A (en) * 2005-09-29 2007-04-12 Sekisui Chem Co Ltd Pressure-sensitive adhesive agent
JP2012025808A (en) 2010-07-21 2012-02-09 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Acrylic adhesive, adhesive sheet, and acrylic resin composition
JP6066390B1 (en) * 2015-08-21 2017-01-25 グンゼ株式会社 Adhesive composition, adhesive sheet, and touch panel and display device provided with adhesive sheet

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009167281A (en) 2008-01-15 2009-07-30 Sekisui Chem Co Ltd Double-sided adhesive tape and liquid crystal display device
JP2011006662A (en) 2009-05-22 2011-01-13 Arakawa Chem Ind Co Ltd Tackifier resin emulsion, and method for producing the same, and water-based tacky/adhesive composition
JP2014173011A (en) 2013-03-08 2014-09-22 Nitto Denko Corp Double-sided adhesive tape
JP2017095654A (en) 2015-11-27 2017-06-01 三星エスディアイ株式会社Samsung SDI Co. Adhesive for optical film, adhesive layer, optical member and image display device
JP2018045213A (en) 2016-09-16 2018-03-22 リンテック株式会社 Adhesive for flexible displays, adhesive sheet, flexible laminated member, and flexible display
JP2018111754A (en) 2017-01-10 2018-07-19 日東電工株式会社 Adhesive sheet

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