JP6697359B2 - Adhesives for flexible displays, adhesive sheets, flexible laminated members and flexible displays - Google Patents
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Description
本発明は、フレキシブルディスプレイ用粘着剤、粘着シート、フレキシブル積層部材およびフレキシブルディスプレイに関するものである。 The present invention relates to a pressure sensitive adhesive for flexible displays, a pressure sensitive adhesive sheet, a flexible laminated member and a flexible display.
近年、電子機器の表示体(ディスプレイ)として、屈曲可能なディスプレイ、いわゆるフレキシブルディスプレイが提案されている。フレキシブルディスプレイは、例えば、湾曲させて円柱状の柱に設置するような据え置き型ディスプレイ用として、あるいは折り曲げたり丸めたりして持ち運べるモバイルディスプレイ用として、幅広い用途が期待されている。 In recent years, a bendable display, a so-called flexible display, has been proposed as a display body (display) of an electronic device. The flexible display is expected to have a wide range of uses, for example, for a stationary display that is bent and installed on a columnar pillar, or for a mobile display that can be folded and rolled to be carried.
フレキシブルディスプレイの種類としては、例えば、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)ディスプレイ、電気泳動方式のディスプレイ(電子ペーパー)、基板としてプラスチックフィルムを用いた液晶ディスプレイ等が挙げられる。 Examples of the type of flexible display include an organic electroluminescence (organic EL) display, an electrophoretic display (electronic paper), a liquid crystal display using a plastic film as a substrate, and the like.
上記のようなフレキシブルディスプレイにおいては、当該フレキシブルディスプレイを構成する一の屈曲可能な部材(フレキシブル部材)と、他のフレキシブル部材とを粘着シートの粘着剤層によって貼合することが一般的であると考えられる。ここで、屈曲不可能な従来のディスプレイ用の粘着シートとしては、例えば、特許文献1及び2に示されるものが知られている。
In the flexible display as described above, it is general that one bendable member (flexible member) constituting the flexible display and another flexible member are bonded to each other by an adhesive layer of an adhesive sheet. Conceivable. Here, as the conventional non-flexible pressure-sensitive adhesive sheet for a display, for example, those disclosed in
フレキシブルディスプレイは、1回だけ曲面成形するのではなく、特許文献3に記載されているように、繰り返し屈曲させる(折り曲げる)場合がある。このような用途のフレキシブルディスプレイに従来の粘着シートを使用すると、繰り返し屈曲させた部分における粘着剤層に線ができたり白濁したりして、外観が低下するとともに、ディスプレイとしての視認性が低下するという問題が生じる。 The flexible display may be repeatedly bent (folded) as described in Patent Document 3, instead of being curved once. When a conventional pressure-sensitive adhesive sheet is used for a flexible display for such an application, the pressure-sensitive adhesive layer in a repeatedly bent portion may have lines or become cloudy, resulting in poor appearance and low visibility as a display. The problem arises.
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、フレキシブルディスプレイに適用したときに繰り返しの屈曲に耐え得る、耐屈曲性に優れたフレキシブルディスプレイ用粘着剤、粘着シート、フレキシブル積層部材およびフレキシブルディスプレイを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such an actual situation, and can withstand repeated bending when applied to a flexible display, an adhesive for flexible display having excellent bending resistance, an adhesive sheet, a flexible laminated member, and The purpose is to provide a flexible display.
上記目的を達成するために、第1に本発明は、フレキシブルディスプレイを構成する一のフレキシブル部材と他のフレキシブル部材とを貼合するためのフレキシブルディスプレイ用粘着剤であって、−20℃における貯蔵弾性率G’(−20)が、0.05MPa以上、1MPa未満であり、前記貯蔵弾性率G’(−20)および40℃における貯蔵弾性率G’(40)に基づいて、以下の式(1)で導き出される弾性率変化率が、350%以上、10000%以下であることを特徴とするフレキシブルディスプレイ用粘着剤を提供する(発明1)。
弾性率変化率(%)=(G’(−20)/G’(40))×100 …(1)
In order to achieve the above-mentioned object, firstly, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive for a flexible display for laminating one flexible member and another flexible member constituting a flexible display, which is stored at -20 ° C. The elastic modulus G ′ (− 20) is 0.05 MPa or more and less than 1 MPa, and based on the storage elastic modulus G ′ (− 20) and the storage elastic modulus G ′ (40) at 40 ° C., the following equation ( A flexible display pressure-sensitive adhesive is provided, wherein the elastic modulus change rate derived in 1) is 350% or more and 10000% or less (Invention 1).
Elastic modulus change rate (%) = (G ′ (− 20) / G ′ (40)) × 100 (1)
上記発明(発明1)に係る粘着剤は、上記のG’(−20)および弾性率変化率を有することにより、応力緩和性に非常に富んだ軟らかいものとなり、フレキシブルディスプレイに適用して繰り返し屈曲させたときに、粘着剤層に線ができたり白濁したりすることが抑制され、耐屈曲性に優れる。 Since the pressure-sensitive adhesive according to the above invention (Invention 1) has the above G '(-20) and the elastic modulus change rate, it becomes a soft material having a very high stress relaxation property, and is repeatedly bent when applied to a flexible display. When this is done, the adhesive layer is suppressed from forming lines or clouding, and has excellent flex resistance.
上記発明(発明1)においては、ゲル分率が60%以上、100%以下であることが好ましい(発明2)。 In the above invention (Invention 1), the gel fraction is preferably 60% or more and 100% or less (Invention 2).
上記発明(発明1,2)においては、前記フレキシブルディスプレイ用粘着剤の主ポリマーのガラス転移温度(Tg)が、−80℃以上、−40℃以下であることが好ましい(発明3)。 In the said invention (invention 1, 2), it is preferable that the glass transition temperature (Tg) of the main polymer of the said adhesive for flexible displays is -80 degreeC or more and -40 degreeC or less (invention 3).
第2に本発明は、フレキシブルディスプレイを構成する一のフレキシブル部材と他のフレキシブル部材とを貼合するための粘着剤層を有する粘着シートであって、前記粘着剤層が、前記フレキシブルディスプレイ用粘着剤(発明1〜3)からなることを特徴とする粘着シートを提供する(発明4)。 Secondly, the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer for bonding one flexible member and another flexible member constituting a flexible display, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is the pressure-sensitive adhesive for flexible display. A pressure-sensitive adhesive sheet comprising an agent (Inventions 1 to 3) is provided (Invention 4).
上記発明(発明4)においては、前記粘着シートが、2枚の剥離シートを備えており、前記粘着剤層が、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されていることが好ましい(発明5)。 In the above invention (Invention 4), the pressure-sensitive adhesive sheet includes two release sheets, and the pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched between the release sheets so as to contact the release surfaces of the two release sheets. Preferably (Invention 5).
第3に本発明は、フレキシブルディスプレイを構成する一のフレキシブル部材および他のフレキシブル部材と、前記一のフレキシブル部材と前記他のフレキシブル部材とを互いに貼合する粘着剤層とを備えたフレキシブル積層部材であって、前記粘着剤層が、前記粘着シート(発明4,5)の粘着剤層であることを特徴とするフレキシブル積層部材を提供する(発明6)。 Thirdly, the present invention provides a flexible laminated member including one flexible member and another flexible member that form a flexible display, and an adhesive layer that bonds the one flexible member and the other flexible member to each other. A pressure-sensitive adhesive layer is the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet (Invention 4, 5), and a flexible laminated member is provided (Invention 6).
上記発明(発明6)においては、前記一のフレキシブル部材および前記他のフレキシブル部材の少なくとも一方が、フレキシブルな表示素子であることが好ましい(発明7)。 In the above invention (invention 6), at least one of the one flexible member and the other flexible member is preferably a flexible display element (invention 7).
上記発明(発明6,7)においては、前記一のフレキシブル部材および前記他のフレキシブル部材のヤング率が、それぞれ0.1〜10GPaであることが好ましい(発明8)。 In the above inventions (Inventions 6 and 7), it is preferable that the Young's modulus of each of the one flexible member and the other flexible member is 0.1 to 10 GPa (Invention 8).
上記発明(発明6〜8)においては、前記一のフレキシブル部材および前記他のフレキシブル部材の厚さが、それぞれ10〜3000μmであることが好ましい(発明9)。 In the said invention (invention 6-8), it is preferable that the thickness of the said one flexible member and the said other flexible member is 10-3000 micrometers, respectively (invention 9).
上記発明(発明6〜9)においては、前記一のフレキシブル部材と前記他のフレキシブル部材との間における層間密着力が、1〜30N/25mmであることが好ましい(発明10)。 In the said invention (invention 6-9), it is preferable that the interlayer adhesive force between said one flexible member and said another flexible member is 1-30 N / 25 mm (invention 10).
第4に本発明は、前記フレキシブル積層部材(発明6〜10)を備えたことを特徴とするフレキシブルディスプレイを提供する(発明11)。 Fourthly, the present invention provides a flexible display including the flexible laminated member (Inventions 6 to 10) (Invention 11).
本発明に係るフレキシブルディスプレイ用粘着剤および粘着シート、ならびにフレキシブル積層部材およびフレキシブルディスプレイの粘着剤層は、繰り返し屈曲させたときに耐屈曲性に優れる。 The pressure-sensitive adhesive and pressure-sensitive adhesive sheet for a flexible display and the pressure-sensitive adhesive layer of the flexible laminated member and the flexible display according to the present invention have excellent flex resistance when repeatedly bent.
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔フレキシブルディスプレイ用粘着剤〕
本実施形態に係るフレキシブルディスプレイ用粘着剤(以下、単に「粘着剤」という場合がある。)は、フレキシブルディスプレイを構成する一のフレキシブル部材と他のフレキシブル部材とを貼合するための粘着剤である。フレキシブルディスプレイおよびフレキシブル部材については、後述する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[Adhesive for flexible displays]
The adhesive for flexible display according to the present embodiment (hereinafter, may be simply referred to as “adhesive”) is an adhesive for bonding one flexible member and another flexible member constituting the flexible display. is there. The flexible display and the flexible member will be described later.
本実施形態に係る粘着剤は、−20℃における貯蔵弾性率G’(本明細書において「G’(−20)」と表記する場合がある。)が、0.05MPa以上、1MPa未満であり、G’(−20)および40℃における貯蔵弾性率G’(本明細書において「G’(40)」と表記する場合がある。)に基づいて、以下の式(1)で導き出される弾性率変化率が、350%以上、10000%以下である。
弾性率変化率(%)=(G’(−20)/G’(40))×100 …(1)
なお、G’(−20)およびG’(40)は、JIS K7244−6に準拠した方法により測定した値であり、具体的な測定方法は、後述の試験例に示す通りである。
The pressure-sensitive adhesive according to this embodiment has a storage elastic modulus G ′ at −20 ° C. (which may be referred to as “G ′ (− 20)” in this specification) of 0.05 MPa or more and less than 1 MPa. , G ′ (− 20) and the storage elastic modulus G ′ at 40 ° C. (which may be referred to as “G ′ (40)” in the present specification), the elasticity derived from the following formula (1). The rate change rate is 350% or more and 10000% or less.
Elastic modulus change rate (%) = (G ′ (− 20) / G ′ (40)) × 100 (1)
In addition, G '(-20) and G' (40) are values measured by a method based on JIS K7244-6, and a specific measuring method is as shown in a test example described later.
本実施形態に係る粘着剤は、上記のG’(−20)および弾性率変化率を有することにより、応力緩和性に非常に富んだ軟らかいものとなり、フレキシブルディスプレイに適用して繰り返し屈曲させたときに、粘着剤層に線ができたり白濁したりすることが抑制され、耐屈曲性に優れる。したがって、本実施形態に係る粘着剤からなる粘着剤層を使用したフレキシブルディスプレイは、所定の部分で繰り返し屈曲させたときに、当該屈曲部分にて外観が低下したり、視認性が低下したりすることが抑制される。 The pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment has the above G ′ (− 20) and the elastic modulus change rate, and thus becomes a soft material having a very high stress relaxation property, and when applied to a flexible display and repeatedly bent. In addition, the adhesive layer is suppressed from forming lines or clouding, and has excellent bending resistance. Therefore, when the flexible display using the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is repeatedly bent at a predetermined portion, the appearance may be deteriorated or the visibility may be deteriorated at the bent portion. Is suppressed.
上記の観点から、G’(−20)は、0.9MPa以下であることが好ましく、特に0.8MPa以下であることが好ましい。なお、当該G’(−20)の下限値は、特に限定されるものではないが、0.10MPa以上であることが好ましく、特に0.30MPa以上であることが好ましい。 From the above viewpoint, G ′ (− 20) is preferably 0.9 MPa or less, and particularly preferably 0.8 MPa or less. The lower limit of G '(-20) is not particularly limited, but is preferably 0.10 MPa or more, and particularly preferably 0.30 MPa or more.
また、上記弾性率変化率は、6000%以下であることが好ましく、特に3000%以下であることが好ましい。なお、当該弾性率変化率の下限値は、適切な層間密着力を確保する観点から、500%以上であることが好ましく、特に800%以上であることが好ましい。 The elastic modulus change rate is preferably 6000% or less, and particularly preferably 3000% or less. The lower limit value of the elastic modulus change rate is preferably 500% or more, and particularly preferably 800% or more, from the viewpoint of ensuring an appropriate interlayer adhesion.
G’(40)は、上記の弾性率変化率を満たし易くする観点から、0.005〜0.28MPaであることが好ましく、特に0.008〜0.18MPaであることが好ましく、さらには0.01〜0.1MPaであることが好ましい。 From the viewpoint of easily satisfying the elastic modulus change rate, G ′ (40) is preferably 0.005 to 0.28 MPa, particularly preferably 0.008 to 0.18 MPa, and further 0. It is preferably 0.01 to 0.1 MPa.
本実施形態に係る粘着剤は、ゲル分率が60%以上であることが好ましく、特に65%以上であることが好ましく、さらには70%以上であることが好ましい。また、当該ゲル分率は、100%以下であることが好ましく、特に95%以下であることが好ましく、さらには90%以下であることが好ましい。本実施形態に係る粘着剤は、ゲル分率が60%以上であることにより、応力緩和性を維持しつつ、耐屈曲性がさらに優れたものとなる。なお、ゲル分率の測定方法は、後述の試験例に示す通りである。 The adhesive according to the present embodiment preferably has a gel fraction of 60% or more, particularly preferably 65% or more, and further preferably 70% or more. Further, the gel fraction is preferably 100% or less, particularly preferably 95% or less, and further preferably 90% or less. Since the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment has a gel fraction of 60% or more, it has further excellent flex resistance while maintaining stress relaxation property. The method for measuring the gel fraction is as shown in the test example described later.
本実施形態に係る粘着剤の主ポリマー(粘着剤を構成するポリマーであって、配合比率の最も大きいポリマー)のガラス転移温度(Tg)は、−40℃以下であることが好ましく、特に−45℃以下であることが好ましく、さらには−50℃以下であることが好ましい。また、当該ガラス転移温度(Tg)は、−80℃以上であることが好ましく、特に−75℃以上であることが好ましく、さらには−70℃以上であることが好ましい。本実施形態に係る粘着剤の主ポリマーのガラス転移温度(Tg)が−40℃以下であることにより、当該粘着剤の実使用の温度領域において弾性率が変化し難くなり、前述した弾性率変化率が満たされ易くなる。なお、ガラス転移温度(Tg)の測定方法は、後述の試験例に示す通りである。 The glass transition temperature (Tg) of the main polymer of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment (polymer that constitutes the pressure-sensitive adhesive and has the highest compounding ratio) is preferably −40 ° C. or lower, and particularly −45. The temperature is preferably not higher than 0 ° C, more preferably not higher than -50 ° C. Further, the glass transition temperature (Tg) is preferably −80 ° C. or higher, particularly preferably −75 ° C. or higher, and further preferably −70 ° C. or higher. Since the glass transition temperature (Tg) of the main polymer of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is -40 ° C or lower, the elastic modulus is less likely to change in the temperature range of actual use of the pressure-sensitive adhesive, and the elastic modulus change described above is caused. The rate is easier to meet. The method for measuring the glass transition temperature (Tg) is as shown in the test example described later.
本実施形態に係る粘着剤は、上記の物性を満たすものであれば、その種類は特に限定されず、例えば、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等のいずれであってもよい。また、当該粘着剤は、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。 The pressure-sensitive adhesive according to this embodiment is not particularly limited as long as it satisfies the above physical properties, and examples thereof include acrylic pressure-sensitive adhesive, polyester pressure-sensitive adhesive, polyurethane pressure-sensitive adhesive, rubber pressure-sensitive adhesive, and silicone. It may be any of a pressure-sensitive adhesive and the like. The adhesive may be emulsion type, solvent type or solventless type, and may be crosslinked type or non-crosslinked type.
上記の中でも、前述した物性を満たし易く、粘着物性、光学特性等にも優れるアクリル系粘着剤を使用することが好ましい。アクリル系粘着剤としては、架橋されていない主ポリマーを含有するものであってもよいし、架橋剤によって架橋された主ポリマーを含有するものであってもよい。前述した物性の満たし易さを考慮すると、架橋剤によって架橋された主ポリマーを含有するものが好ましい。ここで、アクリル系粘着剤の主ポリマーは、通常、(メタ)アクリル酸エステル重合体である。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。 Among the above, it is preferable to use an acrylic pressure-sensitive adhesive that easily satisfies the above-mentioned physical properties and is excellent in pressure-sensitive adhesive properties and optical properties. The acrylic pressure-sensitive adhesive may contain a non-crosslinked main polymer, or may contain a main polymer crosslinked with a crosslinking agent. Considering the ease of satisfying the above-mentioned physical properties, a polymer containing a main polymer crosslinked with a crosslinking agent is preferable. Here, the main polymer of the acrylic pressure-sensitive adhesive is usually a (meth) acrylic acid ester polymer. In addition, in this specification, (meth) acrylic acid means both acrylic acid and methacrylic acid. The same applies to other similar terms. In addition, the term “polymer” also includes the concept of “copolymer”.
本実施形態に係る粘着剤は、以下に述べる、主ポリマーとしての(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)とを含有する粘着性組成物(以下、「粘着性組成物P」という場合がある。)を架橋したものであることが好ましい。粘着性組成物Pを架橋して得られる粘着剤(以下、「粘着剤Q」という場合がある。)は、前述した物性を特に満たし易い。 The pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic acid ester polymer (A) as a main polymer and a cross-linking agent (B) described below (hereinafter, referred to as “pressure-sensitive adhesive composition”). It may be referred to as "P."). The pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition P (hereinafter sometimes referred to as “pressure-sensitive adhesive Q”) particularly easily satisfies the above-mentioned physical properties.
(1)粘着性組成物Pの成分
(1−1)(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が2〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、分子内に反応性官能基を有するモノマー(反応性官能基含有モノマー)とを含有することが好ましい。
(1) Component (1-1) of the adhesive composition P (meth) acrylic acid ester polymer (A)
The (meth) acrylic acid ester polymer (A) has, as a monomer unit constituting the polymer, a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms and a reactive functional group in the molecule. It is preferable to contain a monomer having (reactive functional group-containing monomer).
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が2〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有することで、好ましい粘着性を発現することができる。アルキル基の炭素数が2〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、ホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)が−40℃以下であるもの(以下「低Tgアルキルアクリレート」という場合がある。)が好ましい。かかる低Tgアルキルアクリレートを構成モノマー単位として含有することにより、本実施形態に係る粘着剤の主ポリマーのガラス転移温度(Tg)を前述した範囲に設定し易くなり、ひいては前述した弾性率変化率が満たされ易くなる。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms as a monomer unit constituting the polymer, and thus has a preferable adhesive property. Can be expressed. The (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms has a glass transition temperature (Tg) as a homopolymer of −40 ° C. or lower (hereinafter sometimes referred to as “low Tg alkyl acrylate”). .) Is preferred. By including such a low Tg alkyl acrylate as a constituent monomer unit, it becomes easy to set the glass transition temperature (Tg) of the main polymer of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment within the above-mentioned range, and thus the above-mentioned elastic modulus change rate. It becomes easy to be filled.
低Tgアルキルアクリレートとしては、例えば、アクリル酸n−ブチル(Tg−55℃)、アクリル酸n−オクチル(Tg−65℃)、アクリル酸イソオクチル(Tg−58℃)、アクリル酸2−エチルヘキシル(Tg−70℃)、アクリル酸イソノニル(Tg−58℃)、アクリル酸イソデシル(Tg−60℃)、メタクリル酸イソデシル(Tg−41℃)、メタクリル酸n−ラウリル(Tg−65℃)、アクリル酸トリデシル(Tg−55℃)、メタクリル酸トリデシル(−40℃)等が好ましく挙げられる。中でも、より効果的に弾性率変化率を小さくする観点から、低Tgアルキルアクリレートとして、ホモポリマーのTgが、−45℃以下であるものであることがより好ましく、−50℃以下であるものであることが特に好ましい。具体的には、アクリル酸n−ブチルおよびアクリル酸2−エチルヘキシルが特に好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、アルキル基の炭素数が2〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基とは、直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基をいう。 Examples of the low Tg alkyl acrylate include n-butyl acrylate (Tg-55 ° C), n-octyl acrylate (Tg-65 ° C), isooctyl acrylate (Tg-58 ° C), and 2-ethylhexyl acrylate (Tg). -70 ° C), isononyl acrylate (Tg-58 ° C), isodecyl acrylate (Tg-60 ° C), isodecyl methacrylate (Tg-41 ° C), n-lauryl methacrylate (Tg-65 ° C), tridecyl acrylate. (Tg-55 ° C), tridecyl methacrylate (-40 ° C) and the like are preferable. Among them, from the viewpoint of more effectively reducing the elastic modulus change rate, it is more preferable that the Tg of the homopolymer is −45 ° C. or less, and −50 ° C. or less as the low Tg alkyl acrylate. It is particularly preferable that Specifically, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more. The alkyl group in the (meth) acrylic acid alkyl ester having 2 to 20 carbon atoms in the alkyl group refers to a linear, branched or cyclic alkyl group.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、低Tgアルキルアクリレートを、下限値として60質量%以上含有することが好ましく、特に80質量%以上含有することが好ましく、さらには90質量%以上含有することが好ましい。上記低Tgアルキルアクリレートを60質量%以上含有することにより、本実施形態に係る粘着剤の主ポリマーのガラス転移温度(Tg)を前述した範囲により設定し易くなる。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a low Tg alkyl acrylate as a lower limit value of 60% by mass or more, particularly 80% by mass or more, as a monomer unit constituting the polymer. Is preferable, and it is more preferable to contain 90% by mass or more. By containing 60% by mass or more of the low Tg alkyl acrylate, it becomes easy to set the glass transition temperature (Tg) of the main polymer of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment within the above-mentioned range.
また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として上記低Tgアルキルアクリレートを、上限値として99.9質量%以下含有することが好ましく、特に99質量%以下含有することが好ましく、さらには98質量%以下含有することが好ましい。上記低Tgアルキルアクリレートを99.9質量%以下含有することにより、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に他のモノマー成分(特に反応性官能基含有モノマー)を好適な量導入することができる。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains the low Tg alkyl acrylate as a monomer unit constituting the polymer in an amount of 99.9% by mass or less as an upper limit, and particularly 99% by mass. It is preferably contained below, and more preferably contained in an amount of 98% by mass or less. By containing 99.9% by mass or less of the low Tg alkyl acrylate, a suitable amount of another monomer component (particularly a reactive functional group-containing monomer) is introduced into the (meth) acrylic acid ester polymer (A). You can
一方、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、本実施形態に係る粘着剤の主ポリマーのガラス転移温度(Tg)を前述した範囲に設定し易くするために、ホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)が0℃を超えるモノマー(以下「ハードモノマー」と称する場合がある。)の含有量を、なるべく少なくすることが好ましい。具体的には、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、ハードモノマーの含有量を、上限値として15質量%以下とすることが好ましく、特に10質量%以下とすることが好ましく、さらには5質量%以下とすることが好ましい。なお、このハードモノマーには、後述する反応性官能基含有モノマーも含まれる。 On the other hand, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is used as a homopolymer in order to easily set the glass transition temperature (Tg) of the main polymer of the pressure-sensitive adhesive according to this embodiment. It is preferable to reduce the content of a monomer having a temperature (Tg) of higher than 0 ° C. (hereinafter sometimes referred to as “hard monomer”) as much as possible. Specifically, in the (meth) acrylic acid ester polymer (A), the content of the hard monomer as a monomer unit constituting the polymer is preferably 15% by mass or less as an upper limit, and particularly 10 It is preferably not more than 5% by mass, more preferably not more than 5% by mass. The hard monomer includes a reactive functional group-containing monomer described later.
上記ハードモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル(Tg10℃)、メタクリル酸メチル(Tg105℃)、メタクリル酸エチル(Tg65℃)、メタクリル酸n−ブチル(Tg20℃)、メタクリル酸イソブチル(Tg48℃)、メタクリル酸t−ブチル(Tg107℃)、アクリル酸n−ステアリル(Tg30℃)、メタクリル酸n−ステアリル(Tg38℃)、アクリル酸シクロヘキシル(Tg15℃)、メタクリル酸シクロヘキシル(Tg66℃)、アクリル酸フェノキシエチル(Tg5℃)、メタクリル酸フェノキシエチル(Tg54℃)、メタクリル酸ベンジル(Tg54℃)、アクリル酸イソボルニル(Tg94℃)、メタクリル酸イソボルニル(Tg180℃)、アクリロイルモルホリン(Tg145℃)、アクリル酸アダマンチル(Tg115℃)、メタクリル酸アダマンチル(Tg141℃)、アクリル酸(Tg103℃)、ジメチルアクリルアミド(Tg89℃)、アクリルアミド(Tg165℃)等のアクリル系モノマー、酢酸ビニル(Tg32℃)、スチレン(Tg80℃)等が挙げられる。 Examples of the hard monomer include methyl acrylate (Tg10 ° C.), methyl methacrylate (Tg105 ° C.), ethyl methacrylate (Tg65 ° C.), n-butyl methacrylate (Tg20 ° C.), isobutyl methacrylate (Tg48 ° C.), T-Butyl methacrylate (Tg107 ° C), n-stearyl acrylate (Tg30 ° C), n-stearyl methacrylate (Tg38 ° C), cyclohexyl acrylate (Tg15 ° C), cyclohexyl methacrylate (Tg66 ° C), phenoxyethyl acrylate (Tg 5 ° C.), phenoxyethyl methacrylate (Tg 54 ° C.), benzyl methacrylate (Tg 54 ° C.), isobornyl acrylate (Tg 94 ° C.), isobornyl methacrylate (Tg 180 ° C.), acryloylmorpholine (Tg 145 ° C.), adamantyl acrylate (Tg 115). C.), adamantyl methacrylate (Tg 141 ° C.), acrylic acid (Tg 103 ° C.), acrylic monomers such as dimethyl acrylamide (Tg 89 ° C.), acrylamide (Tg 165 ° C.), vinyl acetate (Tg 32 ° C.), styrene (Tg 80 ° C.), etc. Can be mentioned.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として反応性官能基含有モノマーを含有することで、当該反応性官能基含有モノマー由来の反応性官能基を介して、後述する架橋剤(B)と反応し、これにより架橋構造(三次元網目構造)が形成され、所望の凝集力を有する粘着剤が得られる。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a reactive functional group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, so that the reactive functional group derived from the reactive functional group-containing monomer is introduced. Then, it reacts with a crosslinking agent (B) described later, whereby a crosslinked structure (three-dimensional network structure) is formed, and an adhesive having a desired cohesive force is obtained.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として含有する反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)、分子内にカルボキシ基を有するモノマー(カルボキシ基含有モノマー)、分子内にアミノ基を有するモノマー(アミノ基含有モノマー)などが好ましく挙げられる。これらの中でも、水酸基含有モノマーが特に好ましい。水酸基含有モノマーは、ガラス転移温度(Tg)が0℃以下であるものが多く、本実施形態に係る粘着剤の主ポリマーのガラス転移温度(Tg)を前述した範囲に設定し易い。 Examples of the reactive functional group-containing monomer contained in the (meth) acrylic acid ester polymer (A) as a monomer unit constituting the polymer include a monomer having a hydroxyl group in the molecule (a hydroxyl group-containing monomer) and a carboxy group in the molecule. Preferable examples thereof include a monomer having a group (carboxy group-containing monomer) and a monomer having an amino group in the molecule (amino group-containing monomer). Among these, hydroxyl group-containing monomers are particularly preferable. Many of the hydroxyl group-containing monomers have a glass transition temperature (Tg) of 0 ° C. or lower, and it is easy to set the glass transition temperature (Tg) of the main polymer of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment within the range described above.
水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、ガラス転移温度(Tg)、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)における水酸基の架橋剤(B)との反応性、および他の単量体との共重合性の点から、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、およびアクリル酸4−ヒドロキシブチルの少なくとも一つであることが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and (meth ) Examples include hydroxyalkyl esters of (meth) acrylic acid such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. Among them, from the viewpoint of the glass transition temperature (Tg), the reactivity of the hydroxyl group in the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the crosslinking agent (B), and the copolymerizability with other monomers, It is preferably at least one of 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, and 4-hydroxybutyl acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)におけるカルボキシ基の架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点からはアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the carboxy group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid and citraconic acid. Among them, acrylic acid is preferable from the viewpoint of the reactivity of the carboxy group in the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the crosslinking agent (B) and the copolymerizability with other monomers. These may be used alone or in combination of two or more.
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸n−ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate and n-butylaminoethyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを、下限値として0.1質量%以上含有することが好ましく、特に0.5質量%以上含有することが好ましく、さらには1質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを、上限値として30質量%以下含有することが好ましく、特に20質量%以下含有することが好ましく、さらには8質量%以下含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)がモノマー単位として上記の量で反応性官能基含有モノマー、特に水酸基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤のゲル分率が前述した範囲に入り易くなる。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a reactive functional group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer at a lower limit of 0.1% by mass or more, and particularly 0.5 The content is preferably at least mass%, more preferably at least 1 mass%. The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a reactive functional group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer in an amount of 30% by mass or less as an upper limit, and particularly 20% by mass. It is preferably contained below, and more preferably 8 mass% or less. When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains the reactive functional group-containing monomer, especially the hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit in the above amount, the gel fraction of the obtained pressure-sensitive adhesive tends to fall within the above-mentioned range. ..
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマー、特にハードモノマーでもあるアクリル酸を含まないことも好ましい。カルボキシ基は酸成分であるため、カルボキシ基含有モノマーを含有しないことにより、粘着剤の貼付対象に、酸により不具合が生じるもの、例えばスズドープ酸化インジウム(ITO)等の透明導電膜や、金属膜、金属メッシュなどが存在する場合にも、酸によるそれらの不具合(腐食、抵抗値変化等)を抑制することができる。 It is also preferred that the (meth) acrylic acid ester polymer (A) does not contain, as a monomer unit constituting the polymer, a carboxy group-containing monomer, particularly acrylic acid which is also a hard monomer. Since the carboxy group is an acid component, by not containing the carboxy group-containing monomer, the object to which the pressure-sensitive adhesive is attached causes a problem due to the acid, for example, a transparent conductive film such as tin-doped indium oxide (ITO) or a metal film, Even when a metal mesh or the like is present, it is possible to suppress the defects (corrosion, resistance value change, etc.) due to the acid.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性官能基含有モノマーの作用を妨げないためにも、反応性を有する官能基を含まないモノマーが好ましい。かかる他のモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルの他、ホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)が−40℃超、0℃以下であるモノマー(以下「中Tgアルキルアクリレート」という場合がある。)などが挙げられる。中Tgアルキルアクリレートとしては、例えば、アクリル酸エチル(Tg−20℃)、アクリル酸イソブチル(Tg−26℃)、メタクリル酸2−エチルヘキシル(Tg−10℃)、アクリル酸n−ラウリル(Tg−23℃)、アクリル酸イソステアリル(Tg−18℃)等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 If desired, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may contain other monomer as a monomer unit constituting the polymer. As the other monomer, a monomer that does not contain a reactive functional group is preferable because it does not hinder the action of the reactive functional group-containing monomer. Examples of such other monomer include (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate, and a glass transition temperature (Tg) of -40 as a homopolymer. Examples thereof include monomers having a temperature higher than 0 ° C. and lower than or equal to 0 ° C. (hereinafter sometimes referred to as “medium Tg alkyl acrylate”). Examples of the medium Tg alkyl acrylate include ethyl acrylate (Tg-20 ° C), isobutyl acrylate (Tg-26 ° C), 2-ethylhexyl methacrylate (Tg-10 ° C), and n-lauryl acrylate (Tg-23). C), isostearyl acrylate (Tg-18 ° C), and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。 The polymerization mode of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の下限値は、20万以上であることが好ましく、特に40万以上であることが好ましく、さらには60万以上であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の下限値が上記以上であると、粘着剤の浸み出し等の不具合が抑制される。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。 The lower limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 200,000 or more, particularly preferably 400,000 or more, and further preferably 600,000 or more. When the lower limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is at least the above, problems such as leaching of the pressure-sensitive adhesive are suppressed. In addition, the weight average molecular weight in this specification is the value of standard polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.
また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の上限値は、200万以下であることが好ましく、特に150万以下であることが好ましく、さらには90万以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の上限値が上記以下であると、得られる粘着剤の層間密着力が後述の好適な範囲に入り易くなる。 The upper limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 2,000,000 or less, particularly preferably 1,500,000 or less, and further preferably 900,000 or less. preferable. When the upper limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is not more than the above, the adhesive force between layers of the obtained pressure-sensitive adhesive is likely to fall within a suitable range described below.
なお、粘着性組成物Pにおいて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 In addition, in the adhesive composition P, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be used alone or in combination of two or more kinds.
(1−2)架橋剤(B)
架橋剤(B)を含有する粘着性組成物Pを加熱すると、架橋剤(B)は(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を架橋し、三次元網目構造を形成する。これにより、得られる粘着剤の凝集力が向上するとともに、当該粘着剤のゲル分率が前述した範囲に入り易くなり、ひいては耐屈曲性がさらに優れたものとなる。
(1-2) Crosslinking agent (B)
When the pressure-sensitive adhesive composition P containing the cross-linking agent (B) is heated, the cross-linking agent (B) cross-links the (meth) acrylic acid ester polymer (A) to form a three-dimensional network structure. As a result, the cohesive force of the obtained pressure-sensitive adhesive is improved, and the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is likely to fall within the range described above, and thus the flex resistance is further improved.
上記架橋剤(B)としては、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。上記の中でも、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性基が水酸基の場合、水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましく、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性基がカルボキシ基の場合、カルボキシ基との反応性に優れたエポキシ系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤(B)は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。 The cross-linking agent (B) may be any as long as it reacts with the reactive group of the (meth) acrylic acid ester polymer (A), and examples thereof include an isocyanate cross-linking agent, an epoxy cross-linking agent and an amine cross-linking agent. , Melamine crosslinking agent, aziridine crosslinking agent, hydrazine crosslinking agent, aldehyde crosslinking agent, oxazoline crosslinking agent, metal alkoxide crosslinking agent, metal chelate crosslinking agent, metal salt crosslinking agent, ammonium salt crosslinking agent, etc. Is mentioned. Among the above, when the reactive group of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is a hydroxyl group, it is preferable to use an isocyanate cross-linking agent having excellent reactivity with the hydroxyl group, and the (meth) acrylic acid ester When the reactive group contained in the polymer (A) is a carboxy group, it is preferable to use an epoxy-based cross-linking agent having excellent reactivity with the carboxy group. The crosslinking agent (B) may be used alone or in combination of two or more.
イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ましい。 The isocyanate-based crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, aromatic polyisocyanates such as xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and alicyclic polyisocyanates such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. And their biurets, isocyanurates, and adducts which are reaction products with low molecular weight active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane and castor oil. Among them, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanate, particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate and trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate are preferable from the viewpoint of reactivity with a hydroxyl group.
エポキシ系架橋剤としては、例えば、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。中でもカルボキシ基との反応性の観点から、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが好ましい。 Examples of the epoxy-based cross-linking agent include 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, ethylene glycol diglycidyl ether. , 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine and the like. Among them, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane is preferable from the viewpoint of reactivity with the carboxy group.
粘着性組成物P中における架橋剤(B)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、10質量部以下であることが好ましく、特に8質量部以下であることが好ましく、さらには5質量部以下であることが好ましい。架橋剤(B)の含有量が上記の範囲にあることで、得られる粘着剤のゲル分率が前述した範囲により入り易くなる。 The content of the cross-linking agent (B) in the adhesive composition P is preferably 0.01 parts by mass or more, and particularly preferably 0.1 part by mass, relative to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). The amount is preferably 05 parts by mass or more, and more preferably 0.1 parts by mass or more. Further, the content is preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 8 parts by mass or less, and further preferably 5 parts by mass or less. When the content of the cross-linking agent (B) is within the above range, the gel fraction of the obtained pressure-sensitive adhesive becomes easier to fall within the above range.
(1−3)各種添加剤
粘着性組成物Pには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Pを構成する添加剤に含まれないものとする。
(1-3) Various additives In the adhesive composition P, if desired, various additives usually used in acrylic adhesives, for example, silane coupling agents, ultraviolet absorbers, antistatic agents, and tackifiers. Agents, antioxidants, light stabilizers, softening agents, fillers, refractive index adjusting agents and the like can be added. In addition, the below-mentioned polymerization solvent and diluent solvent are not included in the additives constituting the adhesive composition P.
(2)粘着性組成物Pの製造
粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を製造し、得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)とを混合するとともに、所望により添加剤を加えることで製造することができる。
(2) Production of Adhesive Composition P Adhesive composition P was produced by producing (meth) acrylic acid ester polymer (A), and obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A) and a crosslinking agent. It can be produced by mixing with (B) and optionally adding an additive.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by an ordinary radical polymerization method. The polymerization of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably carried out by a solution polymerization method, optionally using a polymerization initiator. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, and the like, and two or more kinds may be used in combination.
重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1'−アゾビス(シクロヘキサン1−カルボニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4'−アゾビス(4−シアノバレリック酸)、2,2'−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]等が挙げられる。 Examples of the polymerization initiator include azo compounds and organic peroxides, and two or more kinds may be used in combination. Examples of the azo compound include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane1-carbonitrile), and , 2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl2,2'-azobis (2-methylpropionate) 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) Propane] and the like.
有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。 Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxy. Dicarbonate, t-butyl peroxy neodecanoate, t-butyl peroxy vivarate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide and the like can be mentioned.
なお、上記重合工程において、2−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。 In the polymerization step, the weight average molecular weight of the obtained polymer can be adjusted by adding a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が得られたら、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の溶液に、架橋剤(B)、ならびに所望により添加剤および希釈溶剤を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物P(塗布溶液)を得る。 After the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is obtained, the crosslinking agent (B), and optionally an additive and a diluent solvent are added to the solution of the (meth) acrylic acid ester polymer (A), The adhesive composition P (coating solution) diluted with a solvent is obtained by mixing with.
なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。 In any of the above components, when a solid one is used, or when precipitation occurs when mixed with other components in an undiluted state, the component alone is preliminarily diluted with a solvent. It may be dissolved or diluted and then mixed with other components.
上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1−メトキシ−2−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。 Examples of the diluent solvent include hexane, heptane, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, toluene, aromatic hydrocarbons such as xylene, methylene chloride, halogenated hydrocarbons such as ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, butanol, Alcohols such as 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve are used.
このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Pの濃度が10〜60質量%となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Pがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。 The concentration / viscosity of the coating solution thus prepared is not particularly limited as long as it can be coated, and can be appropriately selected depending on the situation. For example, it is diluted so that the concentration of the adhesive composition P is 10 to 60% by mass. In addition, when obtaining a coating solution, addition of a diluting solvent or the like is not a necessary condition, and a diluting solvent may not be added as long as it has a viscosity such that the adhesive composition P can be coated. In this case, the adhesive composition P becomes a coating solution using the polymerization solvent of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) as a diluting solvent.
(3)粘着剤Qの製造
本実施形態に係る粘着剤として好ましい粘着剤Qは、粘着性組成物Pを架橋してなるものである。粘着性組成物Pの架橋は、通常は加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、所望の対象物に塗布した粘着性組成物Pの塗膜から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
(3) Production of pressure-sensitive adhesive Q The pressure-sensitive adhesive Q preferable as the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition P. Crosslinking of the adhesive composition P can usually be performed by heat treatment. The heat treatment can also be used as a drying treatment when the diluent solvent or the like is volatilized from the coating film of the adhesive composition P applied to a desired object.
加熱処理の加熱温度は、50〜150℃であることが好ましく、特に70〜120℃であることが好ましい。また、加熱時間は、10秒〜10分であることが好ましく、特に50秒〜2分であることが好ましい。 The heating temperature of the heat treatment is preferably 50 to 150 ° C, and particularly preferably 70 to 120 ° C. Further, the heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes, and particularly preferably 50 seconds to 2 minutes.
加熱処理後、必要に応じて、常温(例えば、23℃、50%RH)で1〜2週間程度の養生期間を設けてもよい。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着剤Qが形成される。 After the heat treatment, a curing period of about 1 to 2 weeks may be provided at room temperature (for example, 23 ° C. and 50% RH), if necessary. When this curing period is required, the adhesive agent Q is formed after the curing period has elapsed, and when the curing period is unnecessary, after the heat treatment is completed.
上記の加熱処理(及び養生)により、架橋剤(B)を介して(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が十分に架橋されて架橋構造が形成され、粘着剤Qが得られる。かかる粘着剤Qは、前述した貯蔵弾性率および弾性率変化率を特に満たし易いものである。 By the above heat treatment (and curing), the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is sufficiently crosslinked through the crosslinking agent (B) to form a crosslinked structure, and the pressure-sensitive adhesive Q is obtained. The adhesive Q is particularly easy to satisfy the above-mentioned storage elastic modulus and elastic modulus change rate.
〔粘着シート〕
本実施形態に係る粘着シートは、フレキシブルディスプレイを構成する一のフレキシブル部材と他のフレキシブル部材とを貼合するための粘着剤層を有し、当該粘着剤層が、前述した粘着剤からなるものである。
[Adhesive sheet]
The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment has a pressure-sensitive adhesive layer for laminating one flexible member and another flexible member constituting the flexible display, and the pressure-sensitive adhesive layer is made of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive. Is.
本実施形態に係る粘着シートの一例としての具体的構成を図1に示す。
図1に示すように、一実施形態に係る粘着シート1は、2枚の剥離シート12a,12bと、それら2枚の剥離シート12a,12bの剥離面と接するように当該2枚の剥離シート12a,12bに挟持された粘着剤層11とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
A specific configuration as an example of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment is shown in FIG.
As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to one embodiment includes two
(1)構成要素
(1−1)粘着剤層
粘着剤層11は、前述した実施形態に係る粘着剤から構成され、好ましくは、粘着性組成物Pを架橋してなる粘着剤Qから構成される。
(1) Constituent Element (1-1) Adhesive Layer The
本実施形態に係る粘着シート1における粘着剤層11の厚さ(JIS K7130に準じて測定した値)は、下限値として5μm以上であることが好ましく、特に10μm以上であることが好ましく、さらには20μm以上であることが好ましい。また、粘着剤層11の厚さは、上限値として300μm以下であることが好ましく、200μm以下であることがより好ましく、特に100μm以下であることが好ましい。粘着剤層11の厚さが上記範囲内であると、所望の粘着力を発揮し易く、かつ、耐屈曲性により優れたものとなる。なお、粘着剤層11は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。
The thickness (value measured according to JIS K7130) of the pressure-
(1−2)剥離シート
剥離シート12a,12bは、粘着シート1の使用時まで粘着剤層11を保護するものであり、粘着シート1(粘着剤層11)を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート1において、剥離シート12a,12bの一方または両方は必ずしも必要なものではない。
(1-2) Release Sheet The
剥離シート12a,12bとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
Examples of the
上記剥離シート12a,12bの剥離面(特に粘着剤層11と接する面)には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート12a,12bのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。
It is preferable that the release surface of each of the
剥離シート12a,12bの厚さについては特に制限はないが、通常20〜150μm程度である。
The thickness of the
(2)物性(全光線透過率)
本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層11の全光線透過率(JIS K7361−1:1997に準拠して測定した値)は、80%以上であることが好ましく、特に90%以上であることが好ましく、さらには99%以上であることが好ましい。全光線透過率が80%以上であると、透明性が高く、光学用途(表示体用)として好適なものとなる。粘着剤層11が、粘着剤Qから構成される場合、上記全光線透過率を満たし易い。
(2) Physical properties (total light transmittance)
The total light transmittance (value measured according to JIS K7361-1: 1997) of the pressure-
(3)粘着シートの製造
粘着シート1の一製造例として、上記粘着性組成物Pを使用した場合について説明する。一方の剥離シート12a(または12b)の剥離面に、粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート12b(または12a)の剥離面を重ね合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。
(3) Production of pressure-sensitive adhesive sheet As one production example of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, a case of using the pressure-sensitive adhesive composition P will be described. The coating liquid of the adhesive composition P is applied to the release surface of one
粘着シート1の他の製造例としては、一方の剥離シート12aの剥離面に、粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12aを得る。また、他方の剥離シート12bの剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12bを得る。そして、塗布層付きの剥離シート12aと塗布層付きの剥離シート12bとを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記の積層された塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。この製造例によれば、粘着剤層11が厚い場合であっても、安定して製造することが可能となる。
Another example of the production of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is to apply a coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition P to the release surface of one
上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。 As a method of applying the coating liquid of the adhesive composition P, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like can be used.
〔フレキシブル積層部材〕
図2に示すように、本実施形態に係るフレキシブル積層部材2は、第1のフレキシブル部材21(一のフレキシブル部材)と、第2のフレキシブル部材22(他のフレキシブル部材)と、それらの間に位置し、第1のフレキシブル部材21および第2のフレキシブル部材22を互いに貼合する粘着剤層11とを備えて構成される。
[Flexible laminated member]
As shown in FIG. 2, the flexible
上記フレキシブル積層部材2における粘着剤層11は、前述した粘着シート1の粘着剤層11である。
The pressure-
フレキシブル積層部材2は、フレキシブルディスプレイ自体であるか、またはフレキシブルディスプレイの一部を構成する部材である。ここで、フレキシブルディスプレイとは、屈曲可能なディスプレイ、好ましくは繰り返しの屈曲(折り曲げを含む)が可能なディスプレイであり、例えば、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)ディスプレイ、電気泳動方式のディスプレイ(電子ペーパー)、基板としてプラスチック基板(フィルム)を用いた液晶ディスプレイ、フォルダブルディスプレイ等が挙げられ、タッチパネルであってもよい。
The flexible
第1のフレキシブル部材21および第2のフレキシブル部材22は、屈曲可能な部材、好ましくは繰り返しの屈曲(折り曲げを含む)が可能な部材であり、例えば、カバーフィルム、バリアフィルム、偏光フィルム、偏光子、位相差フィルム、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、電極フィルム、透明導電性フィルム、金属メッシュフィルム、フィルムセンサー、液晶ポリマーフィルム、発光ポリマーフィルム、フィルム状液晶モジュール、有機ELモジュール(有機ELフィルム)、電子ペーパーモジュール(フィルム状電子ペーパー)等が挙げられる。
The first
上記の中でも、第1のフレキシブル部材21および第2のフレキシブル部材22の少なくとも一方が、フレキシブルな表示素子、具体的には、液晶ポリマーフィルム、発光ポリマーフィルム、フィルム状液晶モジュール、有機ELモジュール(有機ELフィルム)、または電子ペーパーモジュール(フィルム状電子ペーパー)であることが好ましい。
Among the above, at least one of the first
第1のフレキシブル部材21および第2のフレキシブル部材22のヤング率は、それぞれ0.1〜10GPaであることが好ましく、特に0.5〜7GPaであることが好ましく、さらには1.0〜5GPaであることが好ましい。第1のフレキシブル部材21および第2のフレキシブル部材22のヤング率がかかる範囲にあることで、各フレキシブル部材について繰り返し屈曲させることが容易になる。
The Young's modulus of each of the first
第1のフレキシブル部材21および第2のフレキシブル部材22の厚さは、それぞれ10〜3000μmであることが好ましく、特に25〜1000μmであることが好ましく、さらには50〜500μmであることが好ましい。第1のフレキシブル部材21および第2のフレキシブル部材22の厚さがかかる範囲にあることで、各フレキシブル部材について繰り返し屈曲させることが容易になる。
The thickness of each of the first
第1のフレキシブル部材21と第2のフレキシブル部材22との間における層間密着力(粘着力)は、下限値として1N/25mm以上であることが好ましく、特に2N/25mm以上であることが好ましく、さらには5N/25mm以上であることが好ましい。当該層間密着力が1N/25mm以上であると、フレキシブルディスプレイとしての耐屈曲性が優れたものとなる。また、当該層間密着力は、上限値として30N/25mm以下であることが好ましく、25N/25mm以下であることがより好ましく、20N/25mm以下であることが特に好ましい。当該層間密着力が20N/25mm以下であると、リワーク性が優れているということができる。これにより、フレキシブル部材間での貼合ミスが生じた場合でも、両者を容易に剥離することができ、フレキシブル部材(特に高価なフレキシブル部材)の再利用が可能となる。
The interlayer adhesion (adhesive force) between the first
ここで、本明細書における層間密着力(粘着力)は、基本的にはJIS Z0237:2009に準じた180度引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、測定サンプルは25mm幅、100mm長とし、第1のフレキシブル部材/粘着剤層/第2のフレキシブル部材からなる積層体を作製し、0.5MPa、50℃で20分加圧した後、常圧、23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、剥離速度300mm/minにて測定するものとする。 Here, the interlayer adhesive force (adhesive force) in the present specification basically means an adhesive force measured by a 180-degree peeling method according to JIS Z0237: 2009, but the measurement sample has a width of 25 mm and a length of 100 mm. , A first flexible member / a pressure-sensitive adhesive layer / a second flexible member is produced, and after pressurizing at 0.5 MPa and 50 ° C. for 20 minutes, the conditions are normal pressure, 23 ° C., and 50% RH. After leaving it for 24 hours, the peeling speed is measured at 300 mm / min.
上記フレキシブル積層部材2を製造するには、一例として、粘着シート1の一方の剥離シート12aを剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層11を、第1のフレキシブル部材21の一方の面に貼合する。
In order to manufacture the flexible
その後、粘着シート1の粘着剤層11から他方の剥離シート12bを剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層11と第2のフレキシブル部材22とを貼合し、フレキシブル積層部材2を得る。また、他の例として、第1のフレキシブル部材21および第2のフレキシブル部材22の貼合順序を入れ替えてもよい。
After that, the
〔フレキシブルディスプレイ〕
本実施形態に係るフレキシブルディスプレイは、上記のフレキシブル積層部材2を備えたものであり、フレキシブル積層部材2のみからなってもよいし、一または複数のフレキシブル積層部材2と、他のフレキシブル部材とを備えて構成されてもよい。一のフレキシブル積層部材2と他のフレキシブル積層部材2とを積層するとき、またはフレキシブル積層部材2と他のフレキシブル部材とを積層するときには、前述した粘着シート1の粘着剤層11を介して積層することが好ましい。
[Flexible display]
The flexible display according to the present embodiment includes the above-mentioned flexible
本実施形態に係るフレキシブルディスプレイは、耐屈曲性に優れる粘着剤層11を使用してフレキシブル部材が積層されたものであるため、所定の部分で繰り返し屈曲させたときに、粘着剤層11における当該屈曲部分にて外観が低下したり、視認性が低下したりすることが抑制される。
The flexible display according to the present embodiment is a stack of flexible members using the pressure-
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiments described above are described to facilitate the understanding of the present invention, and are not described to limit the present invention. Therefore, each element disclosed in the above-described embodiment is intended to include all design changes and equivalents within the technical scope of the present invention.
例えば、粘着シート1における剥離シート12a,12bのいずれか一方または両方は省略されてもよく、また、剥離シート12aおよび/または12bの替わりに所望の光学部材が積層されてもよい。
For example, one or both of the
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and the like.
〔実施例1〕
1.(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の調製
アクリル酸n−ブチル47.8質量部、アクリル酸2−エチルヘキシル47.8質量部、アクリル酸4質量部およびアクリル酸2−ヒドロキシプロピル0.4質量部を共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)60万であった。
[Example 1]
1. Preparation of (meth) acrylic acid ester polymer (A) n-butyl acrylate 47.8 parts by mass, 2-ethylhexyl acrylate 47.8 parts by mass, acrylic acid 4 parts by mass and 2-hydroxypropyl acrylate 0.4. By mass-polymerizing, a (meth) acrylic acid ester polymer (A) was prepared. When the molecular weight of this (meth) acrylic acid ester polymer (A) was measured by the method described below, the weight average molecular weight (Mw) was 600,000.
2.粘着性組成物の調製
上記工程1で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(トーヨーケム社製,製品名「BHS8515」)0.9質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。
2. Preparation of Adhesive Composition 100 parts by mass of (meth) acrylic acid ester polymer (A) obtained in the above step 1 (solid content conversion value; the same applies below) and trimethylolpropane-modified triester as crosslinking agent (B) 0.9 parts by mass of diisocyanate (manufactured by Toyochem Co., Ltd., product name “BHS8515”) was mixed, sufficiently stirred, and diluted with methyl ethyl ketone to obtain a coating solution of the adhesive composition.
3.粘着シートの製造
得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布した。そして、塗布層に対し、90℃で1分間加熱処理して塗布層を形成した。
3. Production of pressure-sensitive adhesive sheet A heavy-peelable release sheet (manufactured by Lintec Co., product name "SP-PET752150") obtained by subjecting the obtained coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition to release treatment on one side of a polyethylene terephthalate film with a silicone-based release agent. The treated surface was coated with a knife coater. Then, the coating layer was heated at 90 ° C. for 1 minute to form a coating layer.
次いで、上記で得られた重剥離型剥離シート上の塗布層と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET382120」)とを、当該軽剥離型剥離シートの剥離処理面が塗布層に接触するように貼合し、23℃、50%RHの条件下で7日間養生することにより、厚さ25μmの粘着剤層を有する粘着シート、すなわち、重剥離型剥離シート/粘着剤層(厚さ:25μm)/軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを作製した。なお、粘着剤層の厚さは、JIS K7130に準拠し、定圧厚さ測定器(テクロック社製,製品名「PG−02」)を使用して測定した値である。 Then, a light release type release sheet obtained by release-treating the coating layer on the heavy release type release sheet obtained above and one side of a polyethylene terephthalate film with a silicone-based release agent (manufactured by Lintec Co., product name "SP-PET382120") And the light-peelable release sheet with the release-treated surface in contact with the coating layer, and aged for 7 days under the conditions of 23 ° C. and 50% RH to give a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm. A pressure-sensitive adhesive sheet having the same, that is, a pressure-sensitive adhesive sheet having a structure of heavy release type release sheet / pressure sensitive adhesive layer (thickness: 25 μm) / light release type release sheet was prepared. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is a value measured by using a constant pressure thickness meter (manufactured by Teclock Co., product name “PG-02”) according to JIS K7130.
ここで、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を100質量部(固形分換算値)とした場合の粘着性組成物の各配合(固形分換算値)を表1に示す。なお、表1に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)]
BA:アクリル酸n−ブチル
2EHA:アクリル酸2−エチルヘキシル
AA:アクリル酸
2HPA:アクリル酸2−ヒドロキシプロピル
4HBA:アクリル酸4−ヒドロキシブチル
MMA:メタクリル酸メチル
HEA:アクリル酸2−ヒドロキシエチル
ACMO:N−アクリロイルモルホリン
IBXA:アクリル酸イソボルニル
[架橋剤(B)]
TDI:トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(トーヨーケム社製,製品名「BHS8515」)
XDI:トリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネート(綜研化学社製,製品名「TD−75」)
エポキシ系:1,3−ビス(N,N’−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン(三菱ガス化学社製,製品名「TETRAD−C」)
Here, Table 1 shows each formulation (solid content conversion value) of the adhesive composition when the (meth) acrylic acid ester polymer (A) was 100 parts by mass (solid content conversion value). Details of the abbreviations and the like shown in Table 1 are as follows.
[(Meth) acrylic acid ester polymer (A)]
BA: n-butyl acrylate 2EHA: 2-ethylhexyl acrylate AA: acrylic acid 2HPA: 2-hydroxypropyl acrylate 4HBA: 4-hydroxybutyl acrylate MMA: methyl methacrylate HEA: 2-hydroxyethyl acrylate ACMO: N -Acryloylmorpholine IBXA: isobornyl acrylate
[Crosslinking agent (B)]
TDI: trimethylolpropane modified tolylene diisocyanate (manufactured by Toyochem, product name "BHS8515")
XDI: trimethylolpropane modified xylylene diisocyanate (manufactured by Soken Chemical Industry Co., Ltd., product name "TD-75")
Epoxy type: 1,3-bis (N, N'-diglycidylaminomethyl) cyclohexane (Mitsubishi Gas Chemical Co., product name "TETRAD-C")
〔実施例2〜3,比較例1〜5〕
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を構成する各モノマーの種類および割合、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量(Mw)、ならびに架橋剤(B)の種類および配合量を表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートを製造した。
[Examples 2 to 3, Comparative Examples 1 to 5]
Type and ratio of each monomer constituting the (meth) acrylic acid ester polymer (A), weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A), and type and composition of the cross-linking agent (B). A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed as shown in Table 1.
〔試験例1〕(ガラス転移温度の測定)
実施例および比較例で作製・使用した(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)のガラス転移温度(Tg)を、示差走査熱量測定装置(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製,製品名「DSC Q2000」)によって、昇温・降温速度20℃/分で測定した。結果を表1に示す。
[Test Example 1] (Measurement of glass transition temperature)
The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) produced and used in Examples and Comparative Examples was measured by a differential scanning calorimeter (manufactured by TA Instruments Japan, Inc., product name). "DSC Q2000") at a temperature rising / falling rate of 20 ° C / min. The results are shown in Table 1.
〔試験例2〕(貯蔵弾性率(G’)の測定)
実施例および比較例で作製した粘着シートの粘着剤層を複数層積層し、厚さ3mmの積層体とした。得られた粘着剤層の積層体から、直径8mmの円柱体(高さ3mm)を打ち抜き、これをサンプルとした。
[Test Example 2] (Measurement of storage elastic modulus (G '))
A plurality of pressure-sensitive adhesive layers of the pressure-sensitive adhesive sheets prepared in Examples and Comparative Examples were laminated to form a laminate having a thickness of 3 mm. A columnar body (height: 3 mm) having a diameter of 8 mm was punched out from the obtained laminated body of the pressure-sensitive adhesive layer and used as a sample.
上記サンプルについて、JIS K7244−6に準拠し、粘弾性測定器(REOMETRIC社製,DYNAMIC ANALAYZER)を用いてねじりせん断法により、以下の条件で貯蔵弾性率(G’)(MPa)を測定した。結果を表1に示す。
測定周波数:1Hz
測定温度:−20℃,0℃,23℃,40℃
The storage elastic modulus (G ′) (MPa) of the above sample was measured under the following conditions by a torsion shearing method using a viscoelasticity measuring instrument (manufactured by REOMETRIC, DYNAMIC ANALAYZER) according to JIS K7244-6. The results are shown in Table 1.
Measurement frequency: 1 Hz
Measurement temperature: -20 ℃, 0 ℃, 23 ℃, 40 ℃
また、−20℃における貯蔵弾性率をG’(−20)、40℃における貯蔵弾性率をG’(40)としたときに、以下の式(1)で導き出される弾性率変化率を算出した。結果を表1に示す。
弾性率変化率(%)=(G’(−20)/G’(40))×100 …(1)
When the storage elastic modulus at −20 ° C. is G ′ (− 20) and the storage elastic modulus at 40 ° C. is G ′ (40), the elastic modulus change rate derived by the following formula (1) was calculated. .. The results are shown in Table 1.
Elastic modulus change rate (%) = (G ′ (− 20) / G ′ (40)) × 100 (1)
〔試験例3〕(ゲル分率の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シートを80mm×80mmのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM1とする。
[Test Example 3] (Measurement of gel fraction)
The pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a size of 80 mm × 80 mm, the pressure-sensitive adhesive layer was wrapped in a polyester mesh (mesh size 200), and the mass was weighed with a precision balance to obtain the above mesh. The mass of the adhesive alone was calculated by subtracting the mass of the individual. The mass at this time is M1.
次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下(23℃)で酢酸エチルに24時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、24時間風乾させ、さらに80℃のオーブン中にて12時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM2とする。ゲル分率(%)は、(M2/M1)×100で表される。結果を表1に示す。 Next, the pressure-sensitive adhesive wrapped in the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23 ° C.) for 24 hours. After that, the adhesive was taken out, air-dried for 24 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and relative humidity of 50%, and further dried in an oven of 80 ° C. for 12 hours. After drying, the mass was weighed with a precision balance, and the mass of the mesh alone was subtracted to calculate the mass of the adhesive alone. The mass at this time is M2. The gel fraction (%) is represented by (M2 / M1) × 100. The results are shown in Table 1.
〔試験例4〕(全光線透過率の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シートの粘着剤層をガラスに貼合して、これを測定用サンプルとした。ガラスでバックグラウンド測定を行った上で、上記測定用サンプルについて、JIS K7361−1:1997に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH−2000」)を用いて全光線透過率(%)を測定した。結果を表1に示す。
[Test Example 4] (Measurement of total light transmittance)
The pressure-sensitive adhesive layers of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were laminated on glass, and this was used as a measurement sample. After performing background measurement with glass, the sample for measurement was measured according to JIS K7361-1: 1997 using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name "NDH-2000"). The transmittance (%) was measured. The results are shown in Table 1.
〔試験例5〕(粘着力(層間密着力)の測定)
23℃、50%RHの環境下にて、実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、第1のフレキシブル部材としてのポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡績社製,製品名「コスモシャイン4300」,厚さ:100μm)の一方の面に貼合した。次いで、重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、第2のフレキシブル部材としての、片面にスズドープ酸化インジウム(ITO)からなる透明導電膜が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルム(尾池工業社製,ITOフィルム,厚さ:125μm)の透明導電膜側の面に貼合した。そして、栗原製作所社製オートクレーブにて0.5MPa、50℃で、20分加圧した後、23℃、50%RHの条件下で24時間放置した。このようにして得たPETフィルム/粘着剤層/ITOフィルムからなる積層体(フレキシブル積層部材)を、25mm幅、100mm長に裁断し、これをサンプルとした。
[Test Example 5] (Measurement of adhesive strength (interlayer adhesion))
In an environment of 23 ° C. and 50% RH, the light release type release sheet was released from the adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed adhesive layer was used as a polyethylene terephthalate film as a first flexible member. (Toyobo Co., Ltd., product name “Cosmo Shine 4300”, thickness: 100 μm) was attached to one surface. Then, the heavy release type release sheet is peeled off, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer is a polyethylene terephthalate film having a transparent conductive film made of tin-doped indium oxide (ITO) on one surface as a second flexible member (Oike Kogyo Co., Ltd. It was attached to the surface of the transparent conductive film side of ITO film, thickness: 125 μm manufactured by Mfg. Co., Ltd. The autoclave manufactured by Kurihara Seisakusho Co., Ltd. was used to apply pressure at 0.5 MPa and 50 ° C. for 20 minutes, and then allowed to stand under conditions of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours. The thus obtained PET film / adhesive layer / ITO film laminate (flexible laminate member) was cut into a width of 25 mm and a length of 100 mm to obtain a sample.
上記サンプルについて、万能引張試験機(オリエンテック社製,製品名「テンシロン UTM−4−100」)を用い、剥離速度300mm/min、剥離角度180度の条件でPETフィルムを引き剥がし、層間密着力としての粘着力(N/25mm)を測定した。ここに記載した以外の条件はJIS Z 0237:2009に準拠して、測定を行った。結果を表1に示す。 Using the universal tensile tester (manufactured by Orientec Co., Ltd., product name "Tensilon UTM-4-100") for the above sample, the PET film was peeled off under the conditions of a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 degrees, and the interlayer adhesion strength was measured. The adhesive force (N / 25 mm) was measured. Conditions other than those described here were measured according to JIS Z 0237: 2009. The results are shown in Table 1.
〔試験例6〕(フレキシブル部材のヤング率の測定)
試験例5で使用した第1および第2のフレキシブル部材(PETフィルムおよびITOフィルム)を、10mm×70mmの試験片に裁断した。そして、JIS K7161:1994に準拠して、23℃、50%RHにおけるヤング率を測定した。具体的には、上記試験片を、万能引張試験機(オリエンテック社製,製品名「テンシロンRTA−T−2M」)にて、チャック間距離20mmに設定した後、200mm/minの速度で引張試験を行い、ヤング率(単位:GPa)を測定した。その結果、PETフィルムおよびITOフィルムのいずれも、ヤング率は4.2GPaであった。
[Test Example 6] (Measurement of Young's modulus of flexible member)
The first and second flexible members (PET film and ITO film) used in Test Example 5 were cut into 10 mm × 70 mm test pieces. Then, the Young's modulus at 23 ° C. and 50% RH was measured according to JIS K7161: 1994. Specifically, the test piece was set to a chuck distance of 20 mm with a universal tensile tester (manufactured by Orientec Co., Ltd., product name "Tensilon RTA-T-2M"), and then pulled at a speed of 200 mm / min. A test was conducted and Young's modulus (unit: GPa) was measured. As a result, both the PET film and the ITO film had a Young's modulus of 4.2 GPa.
〔試験例7〕(耐屈曲性試験)
23℃、50%RHの環境下にて、実施例および比較例で得られた粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、ポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡績社製,製品名「コスモシャイン4300」,厚さ:100μm)の一方の面に貼合した。次いで、重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、別のポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡績社製,製品名「コスモシャイン4300」,厚さ:100μm)の一方の面に貼合した。そして、栗原製作所社製オートクレーブにて0.5MPa、50℃で、20分加圧した後、23℃、50%RHの条件下で24時間放置した。このようにして得たPETフィルム/粘着剤層/PETフィルムからなる積層体を、50mm幅、200mm長に裁断し、これをサンプルとした。
[Test Example 7] (Flex resistance test)
At 23 ° C. and 50% RH, the light release type release sheet was released from the adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed adhesive layer was covered with a polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product The name "Cosmo Shine 4300", thickness: 100 μm) was attached to one surface. Then, the heavy release type release sheet was released, and the exposed adhesive layer was attached to one surface of another polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name “Cosmoshine 4300”, thickness: 100 μm). .. The autoclave manufactured by Kurihara Seisakusho Co., Ltd. was used to apply pressure at 0.5 MPa and 50 ° C. for 20 minutes, and then allowed to stand under conditions of 23 ° C. and 50% RH for 24 hours. The thus obtained PET film / adhesive layer / PET film laminate was cut to a width of 50 mm and a length of 200 mm to obtain a sample.
得られたサンプルを、耐久試験機(ユアサシステム機器社製,製品名「面状体無負荷U字伸縮試験機」)を用いて、以下の条件で繰り返し屈曲させた。その後、サンプルを水平テーブル上に置いて、当該サンプルの長手方向の一端部をテーブル面に固定し、当該サンプルの他端部のテーブル面からの垂直距離(屈曲量)を測定した。結果を表1に示す。
最少屈曲径:4mmφ
屈曲回数:30000回
試験温度:23℃
The obtained sample was repeatedly bent under the following conditions using an endurance tester (manufactured by Yuasa System Instruments Co., Ltd., product name "planar body unloaded U-shaped stretch tester"). Then, the sample was placed on a horizontal table, one end of the sample in the longitudinal direction was fixed to the table surface, and the vertical distance (bending amount) from the table surface of the other end of the sample was measured. The results are shown in Table 1.
Minimum bending diameter: 4 mmφ
Number of bends: 30,000 times Test temperature: 23 ° C
また、上記試験終了後のサンプルについて、屈曲部の外観を以下の基準で目視評価した。結果を表1に示す。
◎:屈曲部の線は存在しない。
○:屈曲部の線は存在するが、真正面から見たときに当該線はほとんど気にならない。
△:屈曲部の線が存在し、真正面から見て当該線の存在は確認できるが、当該線は白濁していない。
×:屈曲部の線が存在し、当該線は白濁しており目立つ。もしくは粘着剤と基材との剥がれが生じている。
Further, the appearance of the bent portion of the sample after the test was visually evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
⊚: There is no bent line.
◯: A bent line exists, but when viewed from the front, the line is hardly noticed.
Δ: There is a bent line, and the presence of the line can be confirmed when viewed from the front, but the line is not clouded.
X: A line of a bent portion is present, and the line is cloudy and conspicuous. Alternatively, the adhesive is peeled off from the base material.
表1から分かるように、実施例の粘着シートの粘着剤層は、耐屈曲性に優れるとともに、光学特性にも優れるものであった。また、実施例の粘着シートを使用して得られたフレキシブル積層部材は、良好な層間密着力を有するものであった。 As can be seen from Table 1, the pressure-sensitive adhesive layers of the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples were excellent in bending resistance and optical characteristics. Moreover, the flexible laminated member obtained by using the pressure-sensitive adhesive sheet of the example had a good interlayer adhesion.
本発明は、フレキシブルディスプレイを構成する一のフレキシブル部材(例えば各種フィルム)と他のフレキシブル部材(例えば表示素子)とを貼合するのに好適である。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is suitable for laminating one flexible member (for example, various films) constituting a flexible display and another flexible member (for example, display element).
1…粘着シート
11…粘着剤層
12a,12b…剥離シート
2…フレキシブル積層部材
21…第1のフレキシブル部材
22…第2のフレキシブル部材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ...
Claims (9)
−20℃における貯蔵弾性率G’(−20)が、0.1MPa以上、1MPa未満であり、
前記貯蔵弾性率G’(−20)および40℃における貯蔵弾性率G’(40)に基づいて、以下の式(1)で導き出される弾性率変化率が、500%以上、10000%以下であり、
ゲル分率が60%以上、100%以下であり、
前記フレキシブルディスプレイ用粘着剤の主ポリマーのガラス転移温度(Tg)が、−80℃以上、−40℃以下であり、
アルキル基の炭素数が2〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび反応性官能基含有モノマーを共重合して得られる重合体と、
前記反応性官能基含有モノマーの反応性官能基と反応し、加熱により前記重合体を架橋する架橋剤と
を含有する粘着性組成物を架橋してなる
ことを特徴とするフレキシブルディスプレイ用粘着剤。
弾性率変化率(%)=(G’(−20)/G’(40))×100 …(1) A flexible display adhesive for laminating one flexible member and another flexible member constituting a flexible display that is repeatedly bent with a single-layer adhesive layer ,
The storage elastic modulus G ′ (−20) at −20 ° C. is 0.1 MPa or more and less than 1 MPa,
Based on the storage elastic modulus G ′ (− 20) and the storage elastic modulus G ′ (40) at 40 ° C., the elastic modulus change rate derived by the following formula (1) is 500% or more and 10000% or less. ,
The gel fraction is 60% or more and 100% or less,
The glass transition temperature of the main polymer of the flexible display pressure-sensitive adhesive (Tg) of, -80 ° C. or higher state, and are -40 ℃ or less,
A polymer obtained by copolymerizing a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group with 2 to 20 carbon atoms and a reactive functional group-containing monomer;
A crosslinking agent that reacts with the reactive functional group of the reactive functional group-containing monomer and crosslinks the polymer by heating.
A pressure-sensitive adhesive for flexible displays, comprising a pressure-sensitive adhesive composition containing the compound.
Elastic modulus change rate (%) = (G ′ (− 20) / G ′ (40)) × 100 (1)
前記粘着剤層が、請求項1に記載のフレキシブルディスプレイ用粘着剤からなる
ことを特徴とする粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet having a single-layer pressure-sensitive adhesive layer for laminating one flexible member and another flexible member constituting a flexible display that is repeatedly bent,
The pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises the pressure-sensitive adhesive for flexible display according to claim 1 .
前記粘着剤層が、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されている
ことを特徴とする請求項2に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet comprises two release sheets,
The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 2 , wherein the pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched between the release sheets so as to come into contact with the release surfaces of the two release sheets.
前記一のフレキシブル部材と前記他のフレキシブル部材とを互いに貼合する単層の粘着剤層と
を備えたフレキシブル積層部材であって、
前記粘着剤層が、請求項2または3に記載の粘着シートの粘着剤層である
ことを特徴とするフレキシブル積層部材。 One flexible member and another flexible member that form a flexible display that is repeatedly bent,
A flexible laminated member comprising a single pressure-sensitive adhesive layer for laminating the one flexible member and the other flexible member to each other,
A flexible laminated member, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 2 or 3 .
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