JP6309404B2 - Adhesive composition and adhesive sheet - Google Patents
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Description
本発明は、粘着剤組成物及び粘着シートに関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet.
液晶表示装置は、一般的に、２枚の支持基板の間に所定の方向に配向した液晶成分を挟持した液晶セル、偏光板、位相差板、輝度向上フィルムなど、複数の光学部材から構成されている。
また、携帯電話や携帯情報端末等の持ち運び式の電子機器の入力装置には、タッチパネルが用いられている。タッチパネルは、一般的に、ガラス基板、透明導電性フィルム、意匠フィルムなど、複数の光学部材から構成されている。
これらの光学部材は、粘着剤組成物で形成される粘着剤層を介して積層されている。
A liquid crystal display device is generally composed of a plurality of optical members such as a liquid crystal cell, a polarizing plate, a retardation plate, and a brightness enhancement film in which a liquid crystal component oriented in a predetermined direction is sandwiched between two support substrates. ing.
A touch panel is used for an input device of a portable electronic device such as a mobile phone or a portable information terminal. The touch panel is generally composed of a plurality of optical members such as a glass substrate, a transparent conductive film, and a design film.
These optical members are laminated via a pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive composition.
液晶表示装置やタッチパネル等を製造する際、光学部材の貼合時に位置ずれなどの不具合が生じた場合には、光学部材を被着体から剥離又は除去して、新しい光学部材を貼り直す作業（リワーク）が発生する。
このため、粘着剤層は、貼り直し作業時に粘着剤層の一部が被着体に残留しない特性（以下、「リワーク性」と称する場合がある）が求められる。
When manufacturing a liquid crystal display device, a touch panel, etc., when a problem such as misalignment occurs during the bonding of the optical member, the optical member is peeled off or removed from the adherend, and a new optical member is pasted again ( Rework) occurs.
For this reason, the pressure-sensitive adhesive layer is required to have a characteristic that a part of the pressure-sensitive adhesive layer does not remain on the adherend during re-sticking work (hereinafter sometimes referred to as “reworkability”).
この要求に対し、偏光板などの光学部材に適用したときに、耐久性に優れリワーク性も良好な粘着剤層を形成することができる粘着剤組成物として、高分子量のアクリル系共重合体と低分子量のアクリル系共重合体とシランカップリグ剤とを含む粘着剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１及び特許文献２参照）。 In response to this requirement, when applied to an optical member such as a polarizing plate, as a pressure-sensitive adhesive composition capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer having excellent durability and reworkability, a high molecular weight acrylic copolymer and An adhesive composition containing a low molecular weight acrylic copolymer and a silane coupling agent has been proposed (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).
また、持ち運び式の電子機器の光学部材は、落下などの衝撃を受けて、剥がれるおそれがある。このため、粘着剤層は、強い粘着力が求められる。 Further, the optical member of the portable electronic device may be peeled off by receiving an impact such as dropping. For this reason, the adhesive layer is required to have a strong adhesive force.
一般的に、粘着剤層の粘着力が強いと、粘着剤層が被着体に残留しやすくリワーク性が悪い傾向にある。一方、粘着剤層が被着体に残留しにくくリワーク性が良いと、粘着力が弱い傾向にある。このように、粘着力の強さとリワーク性は、背反する性能である。
例えば、特許文献１及び特許文献２に記載の粘着剤組成物は、粘着剤層の粘着力を弱く保つことでリワーク性を保持している。このため、粘着剤層の粘着力が弱く、持ち運び式の電子機器の光学部材に用いた場合に、落下などの衝撃を受けて、光学部材が剥がれるおそれがあった。
このように、従来では、粘着剤層の粘着力を弱くすることでリワーク性を確保しており、強い粘着力とリワーク性を両立した粘着剤層を形成することができる粘着剤組成物は知られていない。
そのため、強い粘着力とリワーク性を両立した粘着剤層を形成することができる粘着剤組成物が求められている。
Generally, when the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is strong, the pressure-sensitive adhesive layer tends to remain on the adherend and tends to have poor reworkability. On the other hand, if the pressure-sensitive adhesive layer hardly remains on the adherend and has good reworkability, the adhesive force tends to be weak. Thus, the strength of adhesive force and the reworkability are contradictory performances.
For example, the pressure-sensitive adhesive compositions described in Patent Literature 1 and Patent Literature 2 maintain reworkability by keeping the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer weak. For this reason, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer is weak, and when used as an optical member of a portable electronic device, the optical member may be peeled off due to an impact such as dropping.
Thus, conventionally, a pressure-sensitive adhesive composition that can secure a reworkability by weakening the pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer and can form a pressure-sensitive adhesive layer that has both a strong pressure-sensitive adhesive strength and reworkability is known. It is not done.
Therefore, there is a demand for a pressure-sensitive adhesive composition that can form a pressure-sensitive adhesive layer that has both strong adhesive strength and reworkability.
本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。本発明の目的は、強い粘着力とリワーク性を両立した粘着剤層を形成することができる粘着剤組成物、及び強い粘着力とリワーク性を両立した粘着剤層を有する粘着シートを提供することである。 This invention is made | formed in view of the above, and makes it a subject to achieve the following objectives. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer having both strong pressure-sensitive adhesive strength and reworkability, and a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer having both strong pressure-sensitive adhesive strength and reworkability. It is.
前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞ 水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含む（メタ）アクリル系共重合体と、重量平均分子量が４０００〜１０００００であり、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を３０質量％〜５０質量％含み、ガラス転移温度が−５０℃以上である（メタ）アクリル系オリゴマーと、架橋剤と、を含み、前記（メタ）アクリル系オリゴマーの含有量が、前記（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して０．１質量部〜１質量部である粘着剤組成物。
Specific means for achieving the above object are as follows.
<1> A (meth) acrylic copolymer containing a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group, a weight average molecular weight of 4,000 to 100,000, and 30 structural units derived from a monomer having a hydroxyl group % includes 50 mass%, the glass transition temperature of -50 ° C. or higher (meth) acrylic oligomer, seen containing a crosslinking agent, the content of the (meth) acrylic oligomer is, the (meth) acrylic The adhesive composition which is 0.1 mass part-1 mass part with respect to 100 mass parts of a system copolymer .
＜２＞ 前記（メタ）アクリル系共重合体は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を１０質量％〜４０質量％含む＜１＞に記載の粘着剤組成物。
＜３＞ 前記架橋剤の含有量が、前記（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、０．５質量部以下である＜１＞又は＜２＞に記載の粘着剤組成物。
＜４＞ 前記（メタ）アクリル系共重合体は、ガラス転移温度が−５０℃〜−１５℃である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
<2 > The pressure-sensitive adhesive composition according to <1 >, wherein the (meth) acrylic copolymer contains 10% by mass to 40% by mass of a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group.
< 3 > The pressure-sensitive adhesive composition according to <1> or <2> , wherein the content of the crosslinking agent is 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic copolymer.
< 4 > The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of <1> to < 3 >, wherein the (meth) acrylic copolymer has a glass transition temperature of −50 ° C. to −15 ° C.
＜５＞ ＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する粘着シート。 < 5 > A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of <1> to < 4 >.
本発明によって、強い粘着力とリワーク性を両立した粘着剤層を形成することができる粘着剤組成物、及び強い粘着力とリワーク性を両立した粘着剤層を有する粘着シートを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive composition capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer having both strong pressure-sensitive adhesive strength and reworkability, and a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer having both strong pressure-sensitive adhesive strength and reworkability. .
以下、本発明の粘着剤組成物及び粘着シートについて詳細に説明する。 Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be described in detail.
本明細書中の「〜」の表記は、これを含めて示される数値範囲が、その下限値及び上限値の双方を含む範囲を表すものである。
また、本明細書において、「（メタ）アクリル」なる表現は、「アクリル」及び「メタクリル」の双方を包含する意味で用いるものである。また、「（メタ）アクリレート」なる表現は、「アクリレート」及び「メタクリレート」の双方を包含する意味で用いるものである。
また、本明細書において、「（メタ）アクリル系共重合体」とは、共重合体を構成する全構成単位の５０質量％以上、好ましくは９０質量％以上が（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位である共重合体を意味する。
また、「（メタ）アクリル系オリゴマー」とは、重量平均分子量が４０００〜１０００００の単独重合体、又は共重合体であって、重合体を構成する全構成単位の５０質量％以上、好ましくは９０質量％以上が（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位である重合体を意味する。
In the present specification, the notation “to” represents a range in which the numerical range including this includes both the lower limit value and the upper limit value.
Further, in this specification, the expression “(meth) acryl” is used in the meaning including both “acryl” and “methacryl”. The expression “(meth) acrylate” is used to include both “acrylate” and “methacrylate”.
Further, in the present specification, the “(meth) acrylic copolymer” means that 50% by mass or more, preferably 90% by mass or more of all structural units constituting the copolymer is a (meth) acrylic monomer. The copolymer which is a structural unit derived from is meant.
Further, the “(meth) acrylic oligomer” is a homopolymer or copolymer having a weight average molecular weight of 4000 to 100,000, and is 50% by mass or more, preferably 90% of all structural units constituting the polymer. The polymer whose mass% or more is a structural unit derived from a (meth) acrylic monomer is meant.
＜粘着剤組成物＞
本発明の粘着剤組成物は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を有する（メタ）アクリル系共重合体の少なくとも１種と、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を有する（メタ）アクリル系オリゴマーの少なくとも１種と、架橋剤の少なくとも１種と、を含む。
（メタ）アクリル系オリゴマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０００〜１０００００であり、水酸基を有する構成単位に由来する構成単位を３０質量％〜５０質量％含み、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃以上である。
また、本発明の粘着剤組成物は、必要に応じて、他の成分を含んでもよい。
<Adhesive composition>
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has at least one (meth) acrylic copolymer having a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group and a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group ( It contains at least one kind of (meth) acrylic oligomer and at least one kind of crosslinking agent.
The (meth) acrylic oligomer has a weight average molecular weight (Mw) of 4,000 to 100,000, contains 30% by mass to 50% by mass of a structural unit derived from a structural unit having a hydroxyl group, and has a glass transition temperature (Tg) of −50. It is above ℃.
Moreover, the adhesive composition of this invention may also contain another component as needed.
本発明の粘着剤組成物の用途は、例えば、光学部材の貼合に用いる粘着シートである。光学部材とは、例えば、偏光板、位相差板、反射防止フィルム、視野角拡大フィルム、輝度上昇フィルム、透明導電性フィルム（ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）フィルムなど）、液晶セル、ガラス基板、保護フィルムである。 The use of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is, for example, a pressure-sensitive adhesive sheet used for bonding optical members. Examples of the optical member include a polarizing plate, a retardation plate, an antireflection film, a viewing angle widening film, a brightness enhancement film, a transparent conductive film (ITO (Indium Tin Oxide) film, etc.), a liquid crystal cell, a glass substrate, and a protective film. It is.
本発明者らは、本発明の粘着剤組成物を上記の構成とすることで、強い粘着力とリワーク性を両立する粘着剤層を形成することができた。
本発明の効果が得られる理由は明確ではないが、本発明者らは、以下のように推定している。
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系共重合体と（メタ）アクリル系オリゴマーとの双方を含む。（メタ）アクリル系共重合体は、粘着剤層に被着体に対する濡れ性と強い粘着力を付与することができ、（メタ）アクリル系オリゴマーは、粘着剤層にリワーク性を付与すると考えられる。
本発明の粘着剤組成物は、例えば、塗布により塗布層が形成された場合、塗布層形成直後は、塗布層中の（メタ）アクリル系共重合体と（メタ）アクリル系オリゴマーは均質に存在するが、（メタ）アクリル系オリゴマーは分子量が小さいため、塗布層の表面付近に移動し偏在する。そのため、塗布層の内部は（メタ）アクリル系共重合体の割合が増加し、一方、塗布層の表面は（メタ）アクリル系オリゴマーの割合が増加する。
そして、塗布層の表面に（メタ）アクリル系オリゴマーが偏在した状態で、（メタ）アクリル系共重合体及び（メタ）アクリル系オリゴマーと架橋剤とが反応し、架橋構造を形成することによって、粘着剤層が形成される。
このため、粘着剤層の内部は、表面に比べ（メタ）アクリル系共重合体の割合が多く、架橋されても固くなりすぎず、粘着剤層に必要な弾性を付与すると考えられる。
また、粘着剤層の表面では、（メタ）アクリル系共重合体部位の中に（メタ）アクリル系オリゴマー部位が点在する。点在した（メタ）アクリル系オリゴマー部位は、水酸基を多く含むため架橋密度が高く、凝集力に優れるため、粘着剤層にリワーク性を付与すると考えられる。
The present inventors have been able to form a pressure-sensitive adhesive layer having both strong adhesive force and reworkability by adopting the above-described configuration of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
The reason why the effect of the present invention is obtained is not clear, but the present inventors presume as follows.
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains both a (meth) acrylic copolymer and a (meth) acrylic oligomer. The (meth) acrylic copolymer can impart wettability and strong adhesive force to the adherend to the pressure-sensitive adhesive layer, and the (meth) acrylic oligomer is considered to impart reworkability to the pressure-sensitive adhesive layer. .
In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, for example, when a coating layer is formed by coating, immediately after the coating layer is formed, the (meth) acrylic copolymer and the (meth) acrylic oligomer in the coating layer are present uniformly. However, since the (meth) acrylic oligomer has a low molecular weight, it moves near the surface of the coating layer and is unevenly distributed. Therefore, the ratio of the (meth) acrylic copolymer increases inside the coating layer, while the ratio of the (meth) acrylic oligomer increases on the surface of the coating layer.
And in the state where the (meth) acrylic oligomer is unevenly distributed on the surface of the coating layer, the (meth) acrylic copolymer and the (meth) acrylic oligomer react with the crosslinking agent to form a crosslinked structure, An adhesive layer is formed.
For this reason, it is considered that the inside of the pressure-sensitive adhesive layer has a larger proportion of the (meth) acrylic copolymer than the surface, and does not become too hard even when cross-linked, and imparts the necessary elasticity to the pressure-sensitive adhesive layer.
On the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, (meth) acrylic oligomer sites are scattered in the (meth) acrylic copolymer sites. The scattered (meth) acrylic oligomer sites contain a large amount of hydroxyl groups, and thus have a high crosslinking density and an excellent cohesive force. Therefore, it is considered that reworkability is imparted to the pressure-sensitive adhesive layer.
上記に加え更に、（メタ）アクリル系共重合体が水酸基を有する単量体に由来する構成単位を所定量含むことで、粘着剤層は、高温高湿環境下であっても白化しない性質（耐湿熱白化性）に優れるという利点もある。 In addition to the above, since the (meth) acrylic copolymer contains a predetermined amount of a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group, the pressure-sensitive adhesive layer does not whiten even in a high-temperature and high-humidity environment ( There is also an advantage that it is excellent in moisture and heat whitening resistance.
≪（メタ）アクリル系共重合体≫
本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体は、水酸基を有する構成単位の少なくとも１種を含む。
（メタ）アクリル系共重合体は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含むことで、後述の架橋剤によって（メタ）アクリル系オリゴマーと架橋される。これにより、粘着剤層の表面は部分的に凝集力が向上し、リワーク時に粘着剤層が被着体に残りにくくなる。
≪ (Meth) acrylic copolymer≫
The (meth) acrylic copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains at least one structural unit having a hydroxyl group.
The (meth) acrylic copolymer is crosslinked with a (meth) acrylic oligomer by a cross-linking agent described later by including a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group. Thereby, the cohesive force partially improves on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer hardly remains on the adherend during rework.
（メタ）アクリル系共重合体における水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率は、（メタ）アクリル系共重合体中の構成単位の総質量に対して、１０質量％〜４０質量％が好ましく、１５質量％〜３０質量％がより好ましく、１８質量％〜２５質量％が更に好ましい。
水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が上記範囲内であると、粘着剤層の粘着力及び耐湿熱白化性が優れる。
The content rate of the structural unit derived from the monomer which has a hydroxyl group in a (meth) acrylic-type copolymer is 10 mass%-40 mass with respect to the total mass of the structural unit in a (meth) acrylic-type copolymer. % Is preferable, 15% by mass to 30% by mass is more preferable, and 18% by mass to 25% by mass is still more preferable.
When the content of the structural unit derived from the monomer having a hydroxyl group is within the above range, the adhesive force and the wet heat whitening resistance of the pressure-sensitive adhesive layer are excellent.
（メタ）アクリル系共重合体を製造する際に用いることができる水酸基を有する単量体は、１分子中に少なくとも１つの水酸基を有する単量体から選択される。水酸基を有する単量体の１分子中における水酸基の数は特に制限されないが、１〜２であることが好ましい。 The monomer having a hydroxyl group that can be used in producing the (meth) acrylic copolymer is selected from monomers having at least one hydroxyl group in one molecule. The number of hydroxyl groups in one molecule of the monomer having a hydroxyl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 2.
水酸基を有する単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−３−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−３−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートや、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートや、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド等のＮ−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドや、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテルや、アリルアルコール、メタリルアルコール等のエチレン性二重結合を有するアルコール誘導体等が挙げられる。これらの中でも、水酸基を有する単量体は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、ヒドロキシアルキルアクリレートがより好ましく、２−ヒドロキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートがさらに好ましい。 Examples of the monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxy. Hexyl (meth) acrylate, 3-methyl-3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1,1-dimethyl-3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1,3-dimethyl-3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2 , 2,4-trimethyl-3-hydroxypentyl (meth) acrylate, 2-ethyl-3-hydroxyhexyl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylates such as glycerin mono (meth) acrylate, and polypropylene glycol mono (meta) (Poly) alkylene glycol mono (meth) acrylates such as acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, poly (ethylene glycol-propylene glycol) mono (meth) acrylate, and N such as N-methylolacrylamide and N-hydroxyethylacrylamide Examples thereof include hydroxyalkyl (meth) acrylamides, hydroxyalkyl vinyl ethers such as 2-hydroxyethyl vinyl ether, and alcohol derivatives having an ethylenic double bond such as allyl alcohol and methallyl alcohol. Among these, the hydroxyl group-containing monomer is preferably hydroxyalkyl (meth) acrylate, more preferably hydroxyalkyl acrylate, and further preferably 2-hydroxyethyl acrylate and 4-hydroxybutyl acrylate.
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。アルキル基の炭素数は、２〜８が好ましく、２〜６がより好ましく、２〜４が更に好ましい。またヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートにおける水酸基の位置は特に制限されない。 The alkyl group of the hydroxyalkyl (meth) acrylate may be linear or branched. 2-8 are preferable, as for carbon number of an alkyl group, 2-6 are more preferable, and 2-4 are still more preferable. The position of the hydroxyl group in the hydroxyalkyl (meth) acrylate is not particularly limited.
本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体は、粘着剤層の粘着力及び耐湿熱白化性を向上させる観点から、以下に示す態様で水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。
（メタ）アクリル系共重合体は、アルキル基の炭素数が２〜６のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を、（メタ）アクリル系共重合体中の構成単位の総質量に対して１０質量％〜４０質量％含む。
また、より好ましい態様では、（メタ）アクリル系共重合体は、アルキル基の炭素数が２〜６のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を、（メタ）アクリル系共重合体中の構成単位の総質量に対して１０質量％〜４０質量％含む。
また、更に好ましい態様では、（メタ）アクリル系共重合体は、アルキル基の炭素数が２〜４のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を、（メタ）アクリル系共重合体中の構成単位の総質量に対して１０質量％〜４０質量％含む。
また、特に好ましい態様では、（メタ）アクリル系共重合体は、アルキル基の炭素数が２〜４のヒドロキシアルキルアクリレートに由来する構成単位を、（メタ）アクリル系共重合体中の構成単位の総質量に対して１５質量％〜３０質量％含む。
また、最も好ましい態様では、（メタ）アクリル系共重合体は、アルキル基の炭素数が２〜４のヒドロキシアルキルアクリレートに由来する構成単位を、（メタ）アクリル系共重合体中の構成単位の総質量に対して１８質量％〜２５質量％含む。
The (meth) acrylic copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is derived from a monomer having a hydroxyl group in the following manner from the viewpoint of improving the pressure-sensitive adhesive strength and moisture and heat whitening resistance of the pressure-sensitive adhesive layer. It is preferable that the structural unit is included.
The (meth) acrylic copolymer has a structural unit derived from a hydroxyalkyl (meth) acrylate having 2 to 6 carbon atoms in the alkyl group, based on the total mass of the structural unit in the (meth) acrylic copolymer. 10% by mass to 40% by mass.
In a more preferred embodiment, the (meth) acrylic copolymer contains a structural unit derived from a hydroxyalkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms in the (meth) acrylic copolymer. 10 mass%-40 mass% is included with respect to the total mass of a structural unit.
In a more preferred embodiment, the (meth) acrylic copolymer contains a structural unit derived from a hydroxyalkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms in the (meth) acrylic copolymer. 10 mass%-40 mass% is included with respect to the total mass of a structural unit.
In a particularly preferred embodiment, the (meth) acrylic copolymer contains a structural unit derived from a hydroxyalkyl acrylate having 2 to 4 carbon atoms in the alkyl group as a structural unit in the (meth) acrylic copolymer. 15 to 30% by mass with respect to the total mass.
In the most preferred embodiment, the (meth) acrylic copolymer contains a structural unit derived from a hydroxyalkyl acrylate having 2 to 4 carbon atoms in the alkyl group as a structural unit in the (meth) acrylic copolymer. 18 to 25% by mass with respect to the total mass.
本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位以外に、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位の少なくとも１種を含むことが好ましい。 The (meth) acrylic copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is at least one structural unit derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester, in addition to the structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group. It is preferable to contain.
（メタ）アクリル系共重合体における（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率は、（メタ）アクリル系共重合体中の構成単位の総質量に対して、６０質量％〜９０質量％が好ましく、７０質量％〜８５質量％がより好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位の含有率が上記範囲内であると、粘着剤層の被着体に対する濡れ性が良好となり粘着力がより優れる。 The content rate of the structural unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer in the (meth) acrylic copolymer is 60 mass relative to the total mass of the structural units in the (meth) acrylic copolymer. % To 90% by mass is preferable, and 70% to 85% by mass is more preferable. When the content of the structural unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer is within the above range, the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend becomes good and the adhesive strength is more excellent.
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、t−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、及びイソオクチル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素数が１〜８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルや、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、及びｎ−ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル基の炭素数が９〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートが好ましい。
なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸アルキルエステルには、水酸基を有するもの及び後述の環状基、酸性基を有するものは含まれない。
Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t- Carbons of alkyl groups such as butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, and isooctyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 8 number, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate, and n-stearyl (meth) Al, such as acrylate Examples thereof include (meth) acrylic acid alkyl esters having 9 to 20 carbon atoms in the kill group. Among these, n-butyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, and lauryl (meth) acrylate are preferable.
In the present specification, the (meth) acrylic acid alkyl ester does not include those having a hydroxyl group and those having a cyclic group and an acidic group described later.
本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体は、粘着剤層の耐湿熱白化性を向上させる観点から、以下に示す態様で、水酸基を有する単量体に由来する構成単位に加え、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位を含むことが好ましい。
（メタ）アクリル系共重合体は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位と、アルキル基の炭素数が１〜８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と、アルキル基の炭素数が９〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と、を含むことが好ましい。
また、より好ましい態様では、（メタ）アクリル系共重合体は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位と、アルキル基の炭素数が１〜６の（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と、アルキル基の炭素数が９〜１６の（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と、を含む。
また、更に好ましい態様では、（メタ）アクリル系共重合体は、水酸基を有する単量体に由来する構成単位と、アルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と、アルキル基の炭素数が９〜１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と、を含む。
また、特に好ましい態様では、（メタ）アクリル系共重合体は、水酸基を有する構成単位と、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種に由来する構成単位と、ラウリル（メタ）アクリレートに由来する構成単位と、を含む。
The (meth) acrylic copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is derived from a monomer having a hydroxyl group in the following manner from the viewpoint of improving the heat-and-moisture whitening resistance of the pressure-sensitive adhesive layer. In addition to the units, it is preferable to include structural units derived from (meth) acrylic acid alkyl esters.
The (meth) acrylic copolymer is composed of a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group, a structural unit derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group, and an alkyl group. And a structural unit derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester having 9 to 20 carbon atoms.
In a more preferred embodiment, the (meth) acrylic copolymer is derived from a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group and a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl group. A structural unit derived from a structural unit and a (meth) acrylic acid alkyl ester having 9 to 16 carbon atoms in the alkyl group.
In a more preferred embodiment, the (meth) acrylic copolymer is derived from a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group and a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group. And a structural unit derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester having 9 to 12 carbon atoms in the alkyl group.
In a particularly preferred embodiment, the (meth) acrylic copolymer includes a structural unit having a hydroxyl group, a structural unit derived from at least one selected from n-butyl (meth) acrylate and methyl (meth) acrylate, And a structural unit derived from lauryl (meth) acrylate.
本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体は、粘着剤層の粘着力及び耐湿熱白化性を向上させる観点から、以下に示す態様で水酸基を有する単量体に由来する構成単位と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位と、を含むことが好ましい。
（メタ）アクリル系共重合体は、アルキル基の炭素数が２〜６のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位と、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体に由来する構成単位と、を含むことが好ましい。
また、より好ましい態様では、（メタ）アクリル系共重合体は、アルキル基の炭素数が２〜４のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位と、アルキル基の炭素数が１〜８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と、アルキル基の炭素数が９〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と、を含む。
また、更に好ましい態様では、（メタ）アクリル系共重合体は、アルキル基の炭素数が２〜４のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位と、アルキル基の炭素数が１〜６の（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と、アルキル基の炭素数が９〜１６の（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と、を含む。
また、特に好ましい態様では、（メタ）アクリル系共重合体は、アルキル基の炭素数が２〜４のヒドロキシアルキルアクリレートに由来する構成単位と、アルキル基の炭素数が１〜４のアクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と、アルキル基の炭素数が９〜１２のアクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位と、を含む。
また、最も好ましい態様では、（メタ）アクリル系共重合体は、２−ヒドロキシエチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートから選ばれる少なくとも１種に由来する構成単位と、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種に由来する構成単位と、ラウリル（メタ）アクリレートに由来する構成単位と、を含む。
The (meth) acrylic copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is derived from a monomer having a hydroxyl group in the following manner from the viewpoint of improving the pressure-sensitive adhesive strength and moisture and heat whitening resistance of the pressure-sensitive adhesive layer. And a structural unit derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer.
The (meth) acrylic copolymer is a structural unit derived from a hydroxyalkyl (meth) acrylate having 2 to 6 carbon atoms in the alkyl group, and a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group. And a structural unit derived from a monomer.
In a more preferred embodiment, the (meth) acrylic copolymer has a structural unit derived from a hydroxyalkyl (meth) acrylate having 2 to 4 carbon atoms in the alkyl group, and 1 to 8 carbon atoms in the alkyl group. A structural unit derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester and a structural unit derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester having 9 to 20 carbon atoms in the alkyl group.
In a more preferred embodiment, the (meth) acrylic copolymer has a structural unit derived from a hydroxyalkyl (meth) acrylate having 2 to 4 carbon atoms in the alkyl group, and 1 to 6 carbon atoms in the alkyl group. A structural unit derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester, and a structural unit derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester having 9 to 16 carbon atoms in the alkyl group.
In a particularly preferred embodiment, the (meth) acrylic copolymer includes a structural unit derived from a hydroxyalkyl acrylate having 2 to 4 carbon atoms in the alkyl group and an alkyl acrylate having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group. And a structural unit derived from an ester and a structural unit derived from an alkyl acrylate ester having 9 to 12 carbon atoms in the alkyl group.
In the most preferred embodiment, the (meth) acrylic copolymer comprises a structural unit derived from at least one selected from 2-hydroxyethyl acrylate and 4-hydroxybutyl acrylate, n-butyl (meth) acrylate, methyl A structural unit derived from at least one selected from (meth) acrylates and a structural unit derived from lauryl (meth) acrylate are included.
本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体は、必要に応じて、環状基を有する単量体に由来する構成単位を含むことができる。 The (meth) acrylic copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a structural unit derived from a monomer having a cyclic group, if necessary.
環状基を有する単量体における環状基としては、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、環状の脂肪族炭化水素基等の、芳香環基や非芳香族性の環状基が挙げられる。これらの中でも環状基を有する単量体における環状基は、芳香族炭化水素基が好ましく、炭素数が６〜１０の芳香族炭化水素基がより好ましい。環状基を有する単量体における環状基の含有数は、１〜２が好ましく、１がより好ましい。 Examples of the cyclic group in the monomer having a cyclic group include an aromatic ring group and a non-aromatic cyclic group such as an aromatic hydrocarbon group, an aromatic heterocyclic group, and a cyclic aliphatic hydrocarbon group. Among these, the cyclic group in the monomer having a cyclic group is preferably an aromatic hydrocarbon group, and more preferably an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms. 1-2 is preferable and, as for the content number of the cyclic group in the monomer which has a cyclic group, 1 is more preferable.
環状基を有する単量体としては、環状基を有する（メタ）アクリレート、環状基を有する（メタ）アクリルアミド、スチレン誘導体等が挙げられる。
これらの中でも環状基を有する単量体は、環状基を有する（メタ）アクリレートが好ましく、芳香環基を有する（メタ）アクリレートがより好ましく、芳香環基がアルキレン基、オキシアルキレン基又はポリオキシアルキレン基を介してエステル結合した（メタ）アクリレートが更に好ましく、芳香環基がオキシアルキレン基を介してエステル結合した（メタ）アクリレートが特に好ましい。
Examples of the monomer having a cyclic group include (meth) acrylate having a cyclic group, (meth) acrylamide having a cyclic group, and a styrene derivative.
Among these, the monomer having a cyclic group is preferably a (meth) acrylate having a cyclic group, more preferably a (meth) acrylate having an aromatic ring group, and the aromatic ring group being an alkylene group, an oxyalkylene group or a polyoxyalkylene. A (meth) acrylate having an ester bond via a group is more preferable, and a (meth) acrylate having an aromatic ring group ester-bonded via an oxyalkylene group is particularly preferable.
環状基を有する単量体としては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性クレゾール（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、β−ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレート等の芳香環基を有する（メタ）アクリレートや、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロペンタニル（メタ）アクリレート、シクロペンテニル（メタ）アクリレート等の非芳香族性の環状基を有する（メタ）アクリレートや、スチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、クロロメチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香環基を有するスチレン誘導体などが挙げられる。これらの中でも環状基を有する単量体は、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、β−ナフチルオキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香環基がオキシアルキレン基を介してエステル結合した（メタ）アクリレートであることが好ましい。 Examples of the monomer having a cyclic group include phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypropyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide-modified cresol (meta ) Acrylates, ethylene oxide modified nonylphenol (meth) acrylates, β-naphthyloxyethyl (meth) acrylates, biphenyl (meth) acrylates and other (meth) acrylates, cyclohexyl (meth) acrylates, isobornyl (meth) acrylates , (Meth) acrylates having a non-aromatic cyclic group such as cyclopentanyl (meth) acrylate and cyclopentenyl (meth) acrylate, styrene, α -Styrene derivatives having an aromatic ring group such as methyl styrene, t-butyl styrene, p-chloro styrene, chloromethyl styrene and vinyl toluene. Among these, a monomer having a cyclic group has an aromatic ring group such as phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypropyl (meth) acrylate, and β-naphthyloxyethyl (meth) acrylate bonded via an oxyalkylene group. A (meth) acrylate is preferred.
本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体は、必要に応じて、酸性基を有する単量体に由来する構成単位を含むことができる。 The (meth) acrylic copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a structural unit derived from a monomer having an acidic group, if necessary.
酸性基を有する単量体に由来する構成単位の含有率は、（メタ）アクリル系共重合体中の構成単位の総質量に対して、３質量％以下が好ましい。
酸性基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が上記範囲内であると、本発明の粘着剤組成物に由来する粘着剤層がタッチパネルの透明電極などの金属を含む部材と接触する場合に、金属を含む部材の腐食を抑制することができる。このため、本発明の粘着剤組成物は、タッチパネルなどの金属を含む部材を有するものの貼合に、好適に使用することができる。
また、上記の観点から、酸性基を有する単量体に由来する構成単位の含有率は、（メタ）アクリル系共重合体中の構成単位の総質量に対して１質量％以下がより好ましく、０．１質量％以下が更に好ましく、含まないことが特に好ましい。
As for the content rate of the structural unit derived from the monomer which has an acidic group, 3 mass% or less is preferable with respect to the total mass of the structural unit in a (meth) acrylic-type copolymer.
When the content of the structural unit derived from the monomer having an acidic group is within the above range, the pressure-sensitive adhesive layer derived from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comes into contact with a metal-containing member such as a transparent electrode of the touch panel. In this case, corrosion of a member containing metal can be suppressed. For this reason, the adhesive composition of this invention can be used conveniently for bonding of what has a member containing metals, such as a touch panel.
From the above viewpoint, the content of the structural unit derived from the monomer having an acidic group is more preferably 1% by mass or less based on the total mass of the structural unit in the (meth) acrylic copolymer, 0.1 mass% or less is still more preferable, and it is especially preferable not to contain.
酸性基を有する単量体における酸性基としては、カルボキシ基、スルホン酸基、リン酸基などが挙げられる。これらの中でも、酸性基を有する単量体における酸性基は、（メタ）アクリル系共重合体と架橋剤との反応速度を制御する観点から、カルボキシ基が好ましい。 Examples of the acidic group in the monomer having an acidic group include a carboxy group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group. Among these, the acidic group in the monomer having an acidic group is preferably a carboxy group from the viewpoint of controlling the reaction rate between the (meth) acrylic copolymer and the crosslinking agent.
カルボキシ基を有する単量体としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、ケイ皮酸等の不飽和カルボン酸や、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸等の不飽和ジカルボン酸モノエステルや、２−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸、２−メタクリロイルオキシエチルピロメリット酸等の不飽和トリカルボン酸モノエステルや、カルボキシエチルアクリレート（β−カルボキシエチルアクリレートなど）、カルボキシペンチルアクリレート等のカルボキシアルキルアクリレートや、アクリル酸ダイマーや、アクリル酸トリマーや、無水イタコン酸、無水マレイン酸、無水フマル酸等の不飽和ジカルボン酸無水物等、が挙げられる。 Monomers having a carboxy group include (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, cinnamic acid and other unsaturated carboxylic acids, itaconic acid monomethyl, itaconic acid monobutyl, and 2-acryloyl. Unsaturated dicarboxylic acid monoesters such as oxyethylphthalic acid, unsaturated tricarboxylic acid monoesters such as 2-methacryloyloxyethyl trimellitic acid, 2-methacryloyloxyethyl pyromellitic acid, carboxyethyl acrylate (β-carboxyethyl acrylate) ), Carboxyalkyl acrylates such as carboxypentyl acrylate, acrylic acid dimers, acrylic acid trimers, unsaturated dicarboxylic acid anhydrides such as itaconic anhydride, maleic anhydride, and fumaric anhydride.
スルホン酸基を有する単量体としては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等が挙げられる。 Examples of the monomer having a sulfonic acid group include styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (Meth) acryloyloxynaphthalenesulfonic acid and the like.
リン酸基を有する単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェイトなどが挙げられる。 Examples of the monomer having a phosphoric acid group include 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate.
本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体は、必要に応じて、既述の単量体以外の単量体に由来する構成単位を含むことができる。 The (meth) acrylic copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a constitutional unit derived from a monomer other than the monomers described above, if necessary.
既述の単量体以外の単量体に由来する構成単位の含有率は、（メタ）アクリル系共重合体中の構成単位の総質量に対して、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。 The content of structural units derived from monomers other than the aforementioned monomers is preferably 30% by mass or less, and 25% by mass with respect to the total mass of the structural units in the (meth) acrylic copolymer. The following is more preferable, and 20% by mass or less is still more preferable.
その他の単量体としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ｉ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド等の塩基性基を有する単量体や、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体や、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、「バーサチック酸ビニル」（商品名）等の飽和脂肪酸ビニルエステル単量体等が挙げられる。 Examples of other monomers include basic groups such as acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide, Nn-butoxymethylacrylamide, Ni-butoxymethylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, and N-methylacrylamide. Monomers of saturated fatty acid vinyl esters such as vinyl group monomers, vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate and “vinyl versatate” (trade name) Examples include the body.
本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）が、３０００００〜２００００００であることが好ましく、３０００００〜１５０００００であることがより好ましく、３０００００〜１００００００であることが更に好ましい。
（メタ）アクリル系共重合体のＭｗが、３０００００以上であると、（メタ）アクリル系オリゴマーが粘着剤層の表面に偏在しやすくなるため好ましい。また、（メタ）アクリル系共重合体自体の凝集力が高くなり、粘着剤層の凝集力も高くなるため、粘着剤層が被着体に残りにくくリワーク性に優れるため好ましい。（メタ）アクリル系共重合体のＭｗが、２００００００以下であると、粘着剤層の濡れ性が良好となり粘着力が強くなるため好ましい。
また、(メタ)アクリル系共重合体の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に制限されず、例えば２〜２０とすることができる。粘着剤層の粘着力を強くする観点から、(メタ)アクリル系共重合体の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は３〜１５が好ましく、４．５〜１２がより好ましい。
The (meth) acrylic copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a weight average molecular weight (Mw) of preferably 300,000 to 2,000,000, more preferably 300,000 to 1,000,000, and more preferably 300,000 to 1,000,000. More preferably.
When the Mw of the (meth) acrylic copolymer is 300000 or more, the (meth) acrylic oligomer tends to be unevenly distributed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, which is preferable. Further, the cohesive force of the (meth) acrylic copolymer itself is increased, and the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is also increased. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer hardly remains on the adherend and is excellent in reworkability, which is preferable. It is preferable that the Mw of the (meth) acrylic copolymer is 2000000 or less because the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer becomes good and the adhesive strength becomes strong.
Moreover, the dispersity (Mw / Mn) of the (meth) acrylic copolymer is not particularly limited, and can be 2 to 20, for example. From the viewpoint of increasing the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer, the degree of dispersion (Mw / Mn) of the (meth) acrylic copolymer is preferably from 3 to 15, and more preferably from 4.5 to 12.
なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、下記（１）〜（３）にしたがって測定した値である。 In addition, in this specification, a weight average molecular weight (Mw) and a number average molecular weight (Mn) are the values measured according to following (1)-(3).
（１）サンプル溶液を剥離フィルム（離型シート）上に塗工し、１００℃で２分間乾燥させ、フィルム状のサンプルを得る。
（２）前記（１）で得られたフィルム状のサンプルを、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）にて固形分０．２質量％になるように溶解させる。
（３）下記条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、標準ポリスチレン換算値として、サンプルのＭｗ及びＭｎを測定する。
<条件>
・ＧＰＣ：ＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣ〔東ソー（株）製〕
・カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ（４本使用）
・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
・標準試料 ：標準ポリスチレン
・流速 ：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃
(1) A sample solution is applied onto a release film (release sheet) and dried at 100 ° C. for 2 minutes to obtain a film-like sample.
(2) The film-like sample obtained in (1) is dissolved in tetrahydrofuran (THF) so that the solid content is 0.2% by mass.
(3) Under the following conditions, Mw and Mn of the sample are measured as standard polystyrene conversion values using gel permeation chromatography (GPC).
<Condition>
・ GPC: HLC-8220 GPC [manufactured by Tosoh Corporation]
・ Column: TSK-GEL GMHXL (4 used)
-Mobile phase solvent: Tetrahydrofuran-Standard sample: Standard polystyrene-Flow rate: 0.6 ml / min
-Column temperature: 40 ° C
本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体は、粘着剤層のタック、凝集力、濡れ性、粘着力といった粘着剤が有する特性を向上させる観点、及び粘着力とリワーク性を両立しやすくする観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃〜−１５℃であることが好ましく、−４５℃〜−２０℃であることがより好ましい。 The (meth) acrylic copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is characterized by improving the properties of the pressure-sensitive adhesive such as tack, cohesive strength, wettability, and pressure-sensitive adhesive layer, and pressure-sensitive adhesiveness and rework. The glass transition temperature (Tg) is preferably −50 ° C. to −15 ° C., and more preferably −45 ° C. to −20 ° C., from the viewpoint of easily achieving compatibility.
本明細書において、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、以下の計算により求められるモル平均ガラス転移温度である。下記式中のＴｇ１、Ｔｇ２、・・・・・及びＴｇｎは、単量体１、単量体２、・・・・・及び単量体ｎそれぞれの単独重合体のガラス転移温度であり、絶対温度（Ｋ）に換算し算出される。ｍ１、ｍ２、・・・、及びｍｎは、それぞれの単量体のモル分率である。
なお、ガラス転移温度の算出には絶対温度（Ｋ）を用いるが、本明細書においてガラス転移温度を記載する際には、セルシウス度（℃）を用いることがある。
In this specification, the glass transition temperature (Tg) is a molar average glass transition temperature determined by the following calculation. Tg 1, Tg 2 of the following formulas, ... and Tg n is the monomer 1, monomer 2, in ..... and the monomer n glass transition temperatures of homopolymers Yes, converted to absolute temperature (K). m 1 , m 2 ,..., and mn are the mole fractions of the respective monomers.
In addition, although absolute temperature (K) is used for calculation of glass transition temperature, when describing glass transition temperature in this specification, Celsius degree (degreeC) may be used.
［ガラス転移温度（Ｔｇ）の算出式］
なお、ここでいう「単独重合体のガラス転移温度」は、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）（セイコーインスツルメンツ社製、ＥＸＳＴＡＲ６０００）を用い、窒素気流中、測定試料１０ｍｇ、昇温速度１０℃／分の条件で測定を行い、得られたＤＳＣカーブの変曲点を単独重合体のガラス転移温度としたものである。 The “glass transition temperature of the homopolymer” used herein is a differential scanning calorimeter (DSC) (manufactured by Seiko Instruments Inc., EXSTAR 6000), in a nitrogen stream, 10 mg of a measurement sample, a heating rate of 10 ° C./min. The inflection point of the obtained DSC curve is taken as the glass transition temperature of the homopolymer.
代表的な単量体の「単独重合体のガラス転移温度」は、メチルアクリレート５℃、メチルメタアクリレート１０３℃、エチルアクリレート−２７℃、ｎ−ブチルアクリレート−５７℃、２−エチルヘキシルアクリレート−７６℃、アクリル酸１６３℃、メタクリル酸１８５℃、ｔ−ブチルアクリレート４１℃、イソブチルメタクリレート４８℃、２−ヒドロキシエチルアクリレート−１５℃、ラウリルアクリレート−１５℃である。 “Glass transition temperature of homopolymer” of typical monomers is: methyl acrylate 5 ° C., methyl methacrylate 103 ° C., ethyl acrylate-27 ° C., n-butyl acrylate-57 ° C., 2-ethylhexyl acrylate-76 ° C. Acrylic acid 163 ° C, methacrylic acid 185 ° C, t-butyl acrylate 41 ° C, isobutyl methacrylate 48 ° C, 2-hydroxyethyl acrylate -15 ° C, lauryl acrylate -15 ° C.
本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体は、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体を含み、及び必要に応じてその他の単量体を含む単量体組成物を重合することで製造することができる。単量体組成物の重合方法は、特に制限されるものではなく、通常用いられる重合方法から適宜選択することができる。重合方法としては、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等が挙げられる。これらの中でも重合方法は、（メタ）アクリル系共重合体を容易に製造できることから、溶液重合が好ましい。 The (meth) acrylic copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group, and a monomer composition containing other monomers as necessary. It can be produced by polymerizing the product. The polymerization method of the monomer composition is not particularly limited and can be appropriately selected from commonly used polymerization methods. Examples of the polymerization method include solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization and the like. Among these, the polymerization method is preferably solution polymerization because a (meth) acrylic copolymer can be easily produced.
溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、単量体、重合開始剤、及び必要に応じて用いられる触媒、連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の還流下で、攪拌しながら数時間加熱反応させることで行う。前記重合開始剤としては、特に制限されるものではなく、例えばアゾ系化合物を用いることができる。
なお、（メタ）アクリル系共重合体のＭｗ及びＭｎは、反応温度、反応時間、有機溶媒量、触媒の種類や量を調整することにより、所望の分子量に調整することができる。
In solution polymerization, a predetermined organic solvent, a monomer, a polymerization initiator, a catalyst used as required, and a chain transfer agent are generally charged in a polymerization tank, and stirred in a nitrogen stream or under reflux of the organic solvent. The reaction is performed by heating for several hours. The polymerization initiator is not particularly limited, and for example, an azo compound can be used.
In addition, Mw and Mn of the (meth) acrylic copolymer can be adjusted to a desired molecular weight by adjusting the reaction temperature, the reaction time, the amount of the organic solvent, and the type and amount of the catalyst.
≪（メタ）アクリル系オリゴマー≫
本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系オリゴマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０００〜１０００００であり、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を３０質量％〜５０質量％含み、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃以上である。
また、本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系オリゴマーは、水酸基を有する単量体以外の単量体に由来する構成単位の少なくとも１種を含む。
≪ (Meth) acrylic oligomer≫
The (meth) acrylic oligomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a weight average molecular weight (Mw) of 4,000 to 100,000, and 30% by mass to 50% by mass of a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group. And the glass transition temperature (Tg) is −50 ° C. or higher.
Moreover, the (meth) acrylic-type oligomer contained in the adhesive composition of this invention contains at least 1 sort (s) of the structural unit derived from monomers other than the monomer which has a hydroxyl group.
（メタ）アクリル系オリゴマー中の水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が３０質量％未満であると、（メタ）アクリル系オリゴマーが後述する架橋剤と十分に反応することができず、粘着剤層のリワーク性が劣る。水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が５０質量％を超えると、（メタ）アクリル系オリゴマーの調製時に一部がゲル化し、粘着剤層のリワーク性と粘着力が劣る。
また、上記の観点から、（メタ）アクリル系オリゴマー中の水酸基を有する単量体に由来する構成単位の含有率は、３５質量％〜４５質量％が好ましく、３７質量％〜４３質量％がより好ましい。
When the content of the structural unit derived from the monomer having a hydroxyl group in the (meth) acrylic oligomer is less than 30% by mass, the (meth) acrylic oligomer can sufficiently react with the crosslinking agent described later. The reworkability of the pressure-sensitive adhesive layer is inferior. When the content rate of the structural unit derived from the monomer which has a hydroxyl group exceeds 50 mass%, a part will gelatinize at the time of preparation of a (meth) acrylic-type oligomer, and the rework property and adhesive force of an adhesive layer will be inferior.
From the above viewpoint, the content of the structural unit derived from the monomer having a hydroxyl group in the (meth) acrylic oligomer is preferably 35% by mass to 45% by mass, and more preferably 37% by mass to 43% by mass. preferable.
（メタ）アクリル系オリゴマーを製造する際に用いることができる水酸基を有する単量体は、（メタ）アクリル系共重合体を製造する際に用いることができる水酸基を有する単量体と同様のものを挙げることができる。また、（メタ）アクリル系オリゴマーを製造する際に用いることができる水酸基を有する単量体として好ましい単量体も、（メタ）アクリル系共重合体を製造する際に用いることができる水酸基を有する単量体として好ましい単量体と同様のものを挙げることができる。 The monomer having a hydroxyl group that can be used when producing a (meth) acrylic oligomer is the same as the monomer having a hydroxyl group that can be used when producing a (meth) acrylic copolymer. Can be mentioned. Moreover, a monomer preferable as a monomer having a hydroxyl group that can be used when producing a (meth) acrylic oligomer also has a hydroxyl group that can be used when producing a (meth) acrylic copolymer. The thing similar to a preferable monomer as a monomer can be mentioned.
本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系オリゴマーは、粘着剤層の粘着力とリワーク性の観点から、以下に示す態様で水酸基を有する単量体に由来する構成単位を含むことが好ましい。
（メタ）アクリル系オリゴマーは、水酸基を有する単量体に由来する構成単位としては、アルキル基の炭素数が２〜６のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を、（メタ）アクリル系オリゴマーの構成単位の総質量に対して、３０質量％〜５０質量％含むことが好ましい。
また、より好ましい態様としては、（メタ）アクリル系オリゴマーは、水酸基を有する単量体に由来する構成単位として、アルキル基の炭素数が２〜４のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を、（メタ）アクリル系オリゴマーの構成単位の総質量に対して、３０質量％〜５０質量％含む。
また、更に好ましい態様としては、（メタ）アクリル系オリゴマーは、水酸基を有する単量体に由来する構成単位として、アルキル基の炭素数が２〜４のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を、（メタ）アクリル系オリゴマーの構成単位の総質量に対して、３５質量％〜４５質量％含む。
また、特に好ましい態様としては、（メタ）アクリル系オリゴマーは、水酸基を有する単量体に由来する構成単位として、アルキル基の炭素数が２〜４のヒドロキシアルキルアクリレートに由来する構成単位を、（メタ）アクリル系オリゴマーの構成単位の総質量に対して、３７質量％〜４３質量％含む。
The (meth) acrylic oligomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group in the following manner from the viewpoint of the adhesive strength and reworkability of the pressure-sensitive adhesive layer. Is preferred.
The (meth) acrylic oligomer is a structural unit derived from a hydroxyalkyl (meth) acrylate having 2 to 6 carbon atoms in the alkyl group as a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group. It is preferable to contain 30 mass%-50 mass% with respect to the total mass of the structural unit of an oligomer.
As a more preferred embodiment, the (meth) acrylic oligomer is a structural unit derived from a hydroxyalkyl (meth) acrylate having 2 to 4 carbon atoms in the alkyl group as a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group. Is contained in an amount of 30% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the structural units of the (meth) acrylic oligomer.
In a more preferred embodiment, the (meth) acrylic oligomer is a structural unit derived from a hydroxyalkyl (meth) acrylate having 2 to 4 carbon atoms in the alkyl group as a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group. Is 35 mass%-45 mass% with respect to the total mass of the structural unit of a (meth) acrylic-type oligomer.
As a particularly preferred embodiment, the (meth) acrylic oligomer is a structural unit derived from a hydroxyalkyl acrylate having 2 to 4 carbon atoms in the alkyl group as a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group. It contains 37 mass%-43 mass% with respect to the total mass of the structural unit of a meth) acrylic-type oligomer.
また、（メタ）アクリル系オリゴマーは、水酸基を有する単量体以外の単量体に由来する構成単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位の少なくとも１種を含むことが好ましい。 Moreover, it is preferable that a (meth) acrylic-type oligomer contains at least 1 sort (s) of the structural unit derived from the (meth) acrylic-acid alkylester as a structural unit derived from monomers other than the monomer which has a hydroxyl group.
（メタ）アクリル系オリゴマーにおける（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位の含有率は、（メタ）アクリル系オリゴマーの構成単位の総質量に対して、５０質量％〜７０質量％が好ましく、５５質量％〜６５質量％がより好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来する構成単位の含有率が上記範囲内であると、粘着剤層の粘着力とリワーク性のバランスに優れる。 As for the content rate of the structural unit derived from the (meth) acrylic-acid alkylester in a (meth) acrylic-type oligomer, 50 mass%-70 mass% are preferable with respect to the total mass of the structural unit of a (meth) acrylic-type oligomer, 55 mass%-65 mass% are more preferable. When the content of the structural unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester is within the above range, the pressure-sensitive adhesive layer is excellent in the balance between the adhesive force and the reworkability.
（メタ）アクリル系オリゴマーを製造する際に用いることができる（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、（メタ）アクリル系共重合体を製造する際に用いることができる（メタ）アクリル酸アルキルエステルと同様のものを挙げることができる。
（メタ）アクリル系オリゴマーを製造する際に用いることができる（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレートが好ましい。
The (meth) acrylic acid alkyl ester that can be used when producing the (meth) acrylic oligomer is the same as the (meth) acrylic acid alkyl ester that can be used when producing the (meth) acrylic copolymer. Can be mentioned.
As the (meth) acrylic acid alkyl ester that can be used when producing the (meth) acrylic oligomer, n-butyl (meth) acrylate and methyl (meth) acrylate are preferable.
本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系オリゴマーは、必要に応じて、環状基を有する単量体に由来する構成単位を含むことができる。 The (meth) acrylic oligomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a structural unit derived from a monomer having a cyclic group, if necessary.
（メタ）アクリル系オリゴマーを製造する際に用いることができる環状基を有する単量体は、（メタ）アクリル系共重合体を製造する際に用いることができる環状基を有する単量体と同様のものを挙げることができる。
また、好ましい環状基、及び環状基を有する単量体として好ましい単量体も、（メタ）アクリル系共重合体において好ましいものと同様のものを挙げることができる。
The monomer having a cyclic group that can be used when producing a (meth) acrylic oligomer is the same as the monomer having a cyclic group that can be used when producing a (meth) acrylic copolymer. Can be mentioned.
In addition, examples of preferable cyclic group and preferable monomer having a cyclic group include the same as those preferable for the (meth) acrylic copolymer.
本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系オリゴマーは、必要に応じて、酸性基を有する単量体に由来する構成単位を含むことができる。 The (meth) acrylic oligomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a structural unit derived from a monomer having an acidic group, if necessary.
酸性基を有する単量体に由来する構成単位の含有率は、（メタ）アクリル系オリゴマー中の構成単位の総質量に対して、４質量％以下が好ましい。
酸性基を有する単量体に由来する構成単位の含有率が上記範囲内であると、本発明の粘着剤組成物で形成される粘着剤層がタッチパネルの透明電極などの金属を含む部材と接触する場合に、金属を含む部材の腐食を抑制することができる。このため、本発明の粘着剤組成物は、タッチパネルなどの金属を含む部材を有するものの貼合に、好適に使用することができる。
また、上記の観点から、酸性基を有する単量体に由来する構成単位の含有率は、（メタ）アクリル系オリゴマー中の構成単位の総質量に対して１質量％以下がより好ましく、０．１質量％以下が更に好ましく、含まないことが特に好ましい。
As for the content rate of the structural unit derived from the monomer which has an acidic group, 4 mass% or less is preferable with respect to the total mass of the structural unit in a (meth) acrylic-type oligomer.
When the content of the structural unit derived from the monomer having an acidic group is within the above range, the pressure-sensitive adhesive layer formed of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is in contact with a member containing a metal such as a transparent electrode of a touch panel. When doing, corrosion of the member containing a metal can be suppressed. For this reason, the adhesive composition of this invention can be used conveniently for bonding of what has a member containing metals, such as a touch panel.
From the above viewpoint, the content of the structural unit derived from the monomer having an acidic group is more preferably 1% by mass or less based on the total mass of the structural unit in the (meth) acrylic oligomer. 1 mass% or less is still more preferable, and it is especially preferable not to contain.
（メタ）アクリル系オリゴマーを製造する際に用いることができる酸性基を有する単量体は、（メタ）アクリル系共重合体を製造する際に用いることができる酸性基を有する単量体と同様のものを挙げることができる。
また、好ましい酸性基、及び酸性基を有する単量体として好ましい単量体も、（メタ）アクリル系共重合体において好ましいものと同様のものを挙げることができる。
The monomer having an acidic group that can be used when producing a (meth) acrylic oligomer is the same as the monomer having an acidic group that can be used when producing a (meth) acrylic copolymer. Can be mentioned.
In addition, examples of the preferable acidic group and the preferable monomer as the monomer having an acidic group include the same as those preferable for the (meth) acrylic copolymer.
本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系オリゴマーは、必要に応じて、既述の単量体以外の単量体に由来する構成単位を含むことができる。 The (meth) acrylic oligomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can contain a structural unit derived from a monomer other than the above-described monomers as necessary.
既述の単量体以外の単量体に由来する構成単位の含有率は、（メタ）アクリル系オリゴマー中の構成単位の総質量に対して、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。 The content of structural units derived from monomers other than the aforementioned monomers is preferably 30% by mass or less, and preferably 25% by mass or less, based on the total mass of the structural units in the (meth) acrylic oligomer. More preferred is 20% by mass or less.
また、（メタ）アクリル系オリゴマーを製造する際に用いることができるその他の単量体は、（メタ）アクリル系共重合体を製造する際に用いることができるその他の単量体と同様のものを挙げることができる。 In addition, other monomers that can be used when producing (meth) acrylic oligomers are the same as other monomers that can be used when producing (meth) acrylic copolymers. Can be mentioned.
本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系オリゴマーのＭｗは、４０００〜１０００００であり、６０００〜５００００が好ましく、６０００〜１００００がより好ましい。
（メタ）アクリル系オリゴマーのＭｗが、下限値未満であると、粘着剤層のリワーク性が劣る。また、上限値を超えると、（メタ）アクリル系共重合体と（メタ）アクリル系オリゴマーとの相溶性が悪いため、（メタ）アクリル系共重合体と（メタ）アクリル系オリゴマーとが架橋されにくく、粘着剤層のリワーク性が劣る。
Mw of the (meth) acrylic oligomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is 4,000 to 100,000, preferably 6,000 to 50,000, and more preferably 6,000 to 10,000.
When the Mw of the (meth) acrylic oligomer is less than the lower limit value, the reworkability of the pressure-sensitive adhesive layer is inferior. When the upper limit is exceeded, the compatibility between the (meth) acrylic copolymer and the (meth) acrylic oligomer is poor, so the (meth) acrylic copolymer and the (meth) acrylic oligomer are cross-linked. It is difficult and the reworkability of the pressure-sensitive adhesive layer is inferior.
また、(メタ)アクリル系オリゴマーの分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は特に制限されず、例えば１．１〜１０とすることができる。粘着剤層のリワーク性を向上させる観点から、(メタ)アクリル系オリゴマーの分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．３〜５であることが好ましく、１．５〜３であることがより好ましい。
なお、Ｍｗ及びＭｎは既述の方法で測定した値である。
Moreover, the dispersity (Mw / Mn) of the (meth) acrylic oligomer is not particularly limited, and can be, for example, 1.1 to 10. From the viewpoint of improving the reworkability of the pressure-sensitive adhesive layer, the dispersity (Mw / Mn) of the (meth) acrylic oligomer is preferably 1.3 to 5, and more preferably 1.5 to 3.
Mw and Mn are values measured by the method described above.
本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系オリゴマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、−５０℃以上である。（メタ）アクリル系オリゴマーのＴｇが、−５０℃未満であると、粘着剤層の粘着力とリワーク性が劣る。
また、上記の観点から、（メタ）アクリル系オリゴマーのガラス転移温度は、−４０℃以上が好ましく、−３０℃以上がより好ましい。
なお、Ｔｇは既述の方法で求めた値である。
The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic oligomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is −50 ° C. or higher. When the Tg of the (meth) acrylic oligomer is less than −50 ° C., the adhesive strength and reworkability of the adhesive layer are inferior.
Further, from the above viewpoint, the glass transition temperature of the (meth) acrylic oligomer is preferably −40 ° C. or higher, and more preferably −30 ° C. or higher.
Tg is a value obtained by the above-described method.
本発明の粘着剤組成物における（メタ）アクリル系オリゴマーの含有量は、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、０．１質量部〜１０質量部であることが好ましい。
（メタ）アクリル系オリゴマーの含有量が０．１質量部〜１０質量部であると、粘着剤層の粘着力、リワーク性、耐久性がより向上する。
また、上記の観点から、（メタ）アクリル系オリゴマーの含有量は、０．８質量部〜５質量部がより好ましい。
It is preferable that content of the (meth) acrylic-type oligomer in the adhesive composition of this invention is 0.1 mass part-10 mass parts with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic-type copolymers.
When the content of the (meth) acrylic oligomer is 0.1 to 10 parts by mass, the adhesive strength, reworkability, and durability of the pressure-sensitive adhesive layer are further improved.
Further, from the above viewpoint, the content of the (meth) acrylic oligomer is more preferably 0.8 parts by mass to 5 parts by mass.
（メタ）アクリル系オリゴマーは、水酸基を有する単量体及びその他の単量体を含む単量体組成物を重合することで製造することができる。単量体組成物の重合方法は、特に制限されるものではなく、通常用いられる重合方法から適宜選択することができる。重合方法としては、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等が挙げられる。これらの中でも重合方法は、（メタ）アクリル系オリゴマーを容易に製造できることから、溶液重合が好ましい。 The (meth) acrylic oligomer can be produced by polymerizing a monomer composition containing a monomer having a hydroxyl group and another monomer. The polymerization method of the monomer composition is not particularly limited and can be appropriately selected from commonly used polymerization methods. Examples of the polymerization method include solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization and the like. Among these, the polymerization method is preferably solution polymerization because a (meth) acrylic oligomer can be easily produced.
溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、単量体、重合開始剤、及び必要に応じて用いられる連鎖移動剤、触媒を仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の還流下で、攪拌しながら数時間加熱反応させることで行う。前記重合開始剤としては、特に制限されるものではなく、例えばアゾ系化合物を用いることができる。
なお、（メタ）アクリル系オリゴマーのＭｗ及びＭｎは、反応温度、反応時間、有機溶媒量、触媒の種類や量を調整することにより、所望の分子量に調整することができる。
In solution polymerization, a predetermined organic solvent, a monomer, a polymerization initiator, and a chain transfer agent and a catalyst used as necessary are generally charged in a polymerization tank, and stirred in a nitrogen stream or under reflux of the organic solvent. The reaction is performed by heating for several hours. The polymerization initiator is not particularly limited, and for example, an azo compound can be used.
The Mw and Mn of the (meth) acrylic oligomer can be adjusted to a desired molecular weight by adjusting the reaction temperature, reaction time, amount of organic solvent, and type and amount of catalyst.
≪架橋剤≫
本発明の粘着剤組成物に含まれる架橋剤は、（メタ）アクリル系オリゴマー及び（メタ）アクリル系共重合体と反応して架橋構造を形成するものである限り、特に限定されない。例えば、架橋剤としては、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、メラミンホルムアルデヒド縮合物、金属塩、金属キレート化合物などが挙げられる。
粘着剤層の強い粘着力とリワーク性とを両立させる観点、並びに架橋剤と（メタ）アクリル系オリゴマー及び（メタ）アクリル系共重合体とを混合した後の粘着剤組成物の安定性などの観点から、架橋剤は、イソシアネート系化合物及びエポキシ系化合物から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましく、イソシアネート系化合物を用いることがより好ましい。
≪Crosslinking agent≫
The crosslinking agent contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited as long as it reacts with the (meth) acrylic oligomer and (meth) acrylic copolymer to form a crosslinked structure. Examples of the crosslinking agent include isocyanate compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, melamine formaldehyde condensates, metal salts, and metal chelate compounds.
From the viewpoint of achieving both strong adhesive strength and reworkability of the pressure-sensitive adhesive layer, and the stability of the pressure-sensitive adhesive composition after mixing the crosslinking agent with the (meth) acrylic oligomer and (meth) acrylic copolymer From the viewpoint, the crosslinking agent is preferably at least one selected from an isocyanate compound and an epoxy compound, and more preferably an isocyanate compound.
本発明の粘着剤組成物における架橋剤の含有量は、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、０．００１質量部〜１．０質量部が好ましい。
架橋剤としてイソシアネート系化合物を用いるときの含有量は、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、０．０１質量部〜０．５質量部以下がより好ましく、０．０５質量部〜０．３質量部が更に好ましい。
架橋剤としてエポキシ系化合物を用いるときの含有量は、（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して、０．００１質量部〜１．０質量部がより好ましく、０．０１質量部〜０．５質量部が更に好ましい。
本発明の粘着剤組成物における架橋剤の含有量が上記範囲内であると、粘着剤層の粘着力とリワーク性のバランスに優れる。
As for content of the crosslinking agent in the adhesive composition of this invention, 0.001 mass part-1.0 mass part are preferable with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic-type copolymers.
As for content when using an isocyanate type compound as a crosslinking agent, 0.01 mass part-0.5 mass part or less are more preferable with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic-type copolymers, 0.05 mass part -0.3 mass part is still more preferable.
As for content when using an epoxy-type compound as a crosslinking agent, 0.001 mass part-1.0 mass part are more preferable with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic-type copolymers, 0.01 mass part- 0.5 parts by mass is more preferable.
When the content of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is within the above range, the pressure-sensitive adhesive layer is excellent in the balance between the adhesive force and the reworkability.
また、架橋剤は、２種以上を組み合わせて用いることができ、例えば、イソシアネート系化合物とエポキシ系化合物を組み合わせてもよい。その場合、イソシアネート系化合物、及びエポキシ系化合物の含有量は、それぞれ前記含有量の範囲において、適宜選択することができる。イソシアネート系化合物とエポキシ系化合物を組み合わせて用いる場合の含有量の比率は、いずれも有効成分質量比で、イソシアネート系化合物：エポキシ系化合物＝１：１〜３００：１が好ましく、１０：１〜１００：１がより好ましい。 Moreover, a crosslinking agent can be used in combination of 2 or more types, for example, you may combine an isocyanate type compound and an epoxy-type compound. In that case, content of an isocyanate type compound and an epoxy type compound can be suitably selected in the range of the said content, respectively. In the case of using a combination of an isocyanate compound and an epoxy compound, the content ratio is an active ingredient mass ratio, preferably isocyanate compound: epoxy compound = 1: 1 to 300: 1, and 10: 1 to 100. : 1 is more preferable.
イソシアネート系化合物としては、例えば、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、該芳香族ポリイソシアネート化合物の水素添加物等の脂肪族又は脂環族ポリイソシアネートが挙げられる。
また、上記イソシアネート系化合物の２量体又は３量体や、上記イソシアネート系化合物と、トリメチロールプロパンなどのポリオール化合物とのアダクト体や、上記イソシアネート系化合物のビウレット体も、イソシアネート系化合物として用いることができる。これらのイソシアネート系化合物の中でも、ヘキサメチレンジイソシアネートの２量体又は３量体、もしくは、ヘキサメチレンジイソシアネート又はキシリレンジイソシアネートのアダクト体など、ヘキサメチレンジイソシアネート又はキシリレンジイソシアネートに由来するものが好ましい。
Examples of the isocyanate compounds include aromatic polyisocyanates such as xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated products of the aromatic polyisocyanate compound, and the like. And aliphatic or alicyclic polyisocyanates.
In addition, dimers or trimers of the isocyanate compounds, adducts of the isocyanate compounds and polyol compounds such as trimethylolpropane, and biurets of the isocyanate compounds may be used as the isocyanate compounds. Can do. Among these isocyanate compounds, those derived from hexamethylene diisocyanate or xylylene diisocyanate such as hexamethylene diisocyanate dimer or trimer, or hexamethylene diisocyanate or adduct of xylylene diisocyanate are preferable.
イソシアネート系化合物としては、上市されている市販品を用いてもよく、例えば「コロネートＬ」、「コロネートＨＸ」、「コロネートＨＬ−Ｓ」、「コロネート２２３４」〔以上日本ポリウレタン工業(株)製〕、「デスモジュールＮ３４００」〔住友バイエルウレタン(株)製〕、「デュラネートＥ−４０５−８０Ｔ」、「デュラネートＴＳＥ−１００」〔旭化成工業(株)製〕、「タケネートＤ−１１０Ｎ」、「タケネートＤ−１２０Ｎ」、「タケネートＭ−６３１Ｎ」「ＭＴ−オレスタ−ＮＰ１２００」〔以上三井化学(株)製〕などの商品名で市販されているものを好適に用いることができる。 As the isocyanate compound, commercially available products may be used. For example, “Coronate L”, “Coronate HX”, “Coronate HL-S”, “Coronate 2234” (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) "Death module N3400" (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.), "Duranate E-405-80T", "Duranate TSE-100" (manufactured by Asahi Kasei Corporation), "Takenate D-110N", "Takenate D -120N "," Takenate M-631N "," MT-Oresta-NP1200 "(manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) and the like can be suitably used.
エポキシ系化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、２，２−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリトリトールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、トリス（グリシジル）イソシアヌレート、トリス（グリシドキシエチル）イソシアヌレート、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミンなどが挙げられる。 Examples of the epoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, and neopentyl glycol diglycidyl ether. 1,6-hexanediol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, glycerol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, 2,2- Dibromoneopentyl glycol diglycidyl ester Ter, trimethylolpropane triglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, phthalic acid diglycidyl ester, tris (glycidyl) isocyanurate, tris (glycidoxyethyl) isocyanurate, 1 , 3-bis (N, N-glycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine and the like.
エポキシ系化合物のうち、３つ以上のエポキシ基を含有するポリエポキシ化合物が好ましく、中でも、トリス（グリシジル）イソシアヌラト、トリス（グリシドキシエチル）イソシアヌラト、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミンなどのポリエポキシ化合物がより好ましく、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミンが更に好ましい。
また、ポリエポキシ化合物として上市されている市販品を用いてもよく、例えば、三菱瓦斯化学（株）製の「ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ」、「ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ」等を好適に用いることができる。
Among the epoxy compounds, polyepoxy compounds containing three or more epoxy groups are preferable, and among them, tris (glycidyl) isocyanurate, tris (glycidoxyethyl) isocyanurate, 1,3-bis (N, N-glycidylamino) More preferred are polyepoxy compounds such as methyl) cyclohexane, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, 1,3-bis (N, N-glycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N , N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine is more preferred.
Moreover, you may use the commercial item marketed as a polyepoxy compound, for example, "TETRAD-C", "TETRAD-X", etc. by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. can be used suitably.
≪他の成分≫
本発明の粘着剤組成物が含んでもよい他の成分としては、各種添加剤、溶剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、タッキファイヤ−、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機充填剤等が挙げられる。
他の成分は、本発明の効果を損なわない範囲内の量で、粘着剤組成物に配合される。
シランカップリング剤の配合量は、粘着剤層の粘着力が経時的に変化することを抑制する観点から、０．２質量部以下が好ましく、０．１質量部以下がより好ましく、含まないことが更に好ましい。
≪Other ingredients≫
Other components that the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain include various additives, solvents, silane coupling agents, ultraviolet absorbers, tackifiers, plasticizers, softeners, dyes, pigments, inorganic fillers, and the like. Is mentioned.
Other components are blended in the pressure-sensitive adhesive composition in an amount that does not impair the effects of the present invention.
The amount of the silane coupling agent is preferably 0.2 parts by mass or less, more preferably 0.1 parts by mass or less, from the viewpoint of suppressing the adhesive force of the adhesive layer from changing with time. Is more preferable.
＜粘着シート＞
本発明の粘着シートは、既述の本発明の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有する。該粘着剤層は、既述の本発明の粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系共重合体及び（メタ）アクリル系オリゴマーと、架橋剤との間で形成された架橋構造を含む。該粘着剤層は、粘着力及びリワーク性に優れる。
<Adhesive sheet>
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention described above. The pressure-sensitive adhesive layer includes a crosslinked structure formed between the (meth) acrylic copolymer and (meth) acrylic oligomer contained in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention described above and a crosslinking agent. The pressure-sensitive adhesive layer is excellent in adhesive strength and reworkability.
本発明の粘着シートは、基材を有しないタイプ（無基材タイプ）でも、基材を有するタイプ（有基材タイプ）でもよい。
基材としては、樹脂フィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステルフィルム）が挙げられる。基材は透明であることが好ましい。基材の厚さは、特に限定されないが、耐久性の観点から５μｍ〜１００μｍが好ましい。
本発明の粘着シートとしては、透明性の観点から無基材タイプが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a type having no base material (non-base material type) or a type having a base material (base material type).
Examples of the substrate include a resin film (for example, a polyester film such as polyethylene terephthalate (PET)). The substrate is preferably transparent. Although the thickness of a base material is not specifically limited, 5 micrometers-100 micrometers are preferable from a durable viewpoint.
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably a non-base material type from the viewpoint of transparency.
本発明の粘着シートの粘着剤層は、露出した面を剥離フィルムによって保護されていてもよい。
剥離フィルムとしては、粘着剤層からの剥離が容易に行なえるものであれば特に制限はなく、例えば、剥離処理剤を用いて少なくとも片面に易剥離処理が施された樹脂フィルム（例えば、ＰＥＴなどのポリエステルフィルム）が挙げられる。剥離処理剤としては、フッ素化合物、シリコーン化合物、長鎖アルキル化合物などが挙げられる。
剥離フィルムは、粘着シートを実用に供するまでの間、粘着剤層の表面を保護し、使用時に剥離される。
As for the adhesive layer of the adhesive sheet of this invention, the exposed surface may be protected by the peeling film.
The release film is not particularly limited as long as it can be easily peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer. For example, a resin film (for example, PET or the like) that has been subjected to easy release treatment on at least one side using a release treatment agent. Polyester film). Examples of the release treatment agent include fluorine compounds, silicone compounds, and long-chain alkyl compounds.
The release film protects the surface of the pressure-sensitive adhesive layer until the pressure-sensitive adhesive sheet is practically used, and is peeled off during use.
本発明の粘着シートの粘着剤層の厚さは、被着体の段差に追従しやすくする観点、及び粘着シートの生産性の観点から、２０μｍ〜３００μｍが好ましく２５μｍ〜２５０μｍがより好ましく、５０μｍ〜２５０μｍが更に好ましい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably 20 μm to 300 μm, more preferably 25 μm to 250 μm, and more preferably 50 μm to 50 μm, from the viewpoint of easily following the level difference of the adherend and the productivity of the pressure sensitive adhesive sheet. 250 μm is more preferable.
本発明の粘着シートの粘着剤層のゲル分率は、３５質量％〜９０質量％が好ましく、３５質量％〜８０質量％がより好ましく、３５質量％〜７５質量％が更に好ましい。粘着剤層のゲル分率が上記範囲内であると、粘着剤層の粘着力及びリワーク性のバランスに優れる。
なお、粘着剤層のゲル分率は、酢酸エチルを抽出溶媒に用いて測定される、溶媒不溶分の割合である。測定方法の詳細は、以下のとおりである。
35 mass%-90 mass% are preferable, as for the gel fraction of the adhesive layer of the adhesive sheet of this invention, 35 mass%-80 mass% are more preferable, and 35 mass%-75 mass% are still more preferable. When the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, the pressure-sensitive adhesive layer has excellent balance of adhesive force and reworkability.
In addition, the gel fraction of an adhesive layer is a ratio of a solvent insoluble content measured using ethyl acetate as an extraction solvent. Details of the measurement method are as follows.
−ゲル分率測定方法−
１．精密天秤にて質量を正確に測定した２５０メッシュの金網（１００ｍｍ×１００ｍｍ）にフィルム状粘着剤層を約０．２５ｇ貼付し、ゲル分が漏れないように包む。その後、精密天秤にて質量を正確に測定して試料を作製する。
２．得られた試料を酢酸エチル８０ｍｌに３日間浸漬する。
３．試料を取り出して少量の酢酸エチルにて洗浄し、１２０℃で２４時間乾燥させる。その後、精密天秤にて質量を正確に測定する。
４．下式によりゲル分率を計算する。
ゲル分率（質量％）＝（Ｚ−Ｘ）／（Ｙ−Ｘ）×１００
但し、Ｘは金網の質量（ｇ）、Ｙは粘着剤層を貼付した金網の浸漬前の質量（ｇ）、Ｚは粘着剤層を貼付した金網の浸漬、乾燥後の質量（ｇ）である。
-Gel fraction measurement method-
1. About 0.25 g of a film-like pressure-sensitive adhesive layer is applied to a 250-mesh wire mesh (100 mm × 100 mm) whose mass has been accurately measured with a precision balance, and wrapped so that the gel content does not leak. Thereafter, the mass is accurately measured with a precision balance to prepare a sample.
2. The obtained sample is immersed in 80 ml of ethyl acetate for 3 days.
3. A sample is removed, washed with a small amount of ethyl acetate and dried at 120 ° C. for 24 hours. Thereafter, the mass is accurately measured with a precision balance.
4). The gel fraction is calculated by the following formula.
Gel fraction (mass%) = (Z−X) / (Y−X) × 100
However, X is the mass (g) of the wire mesh, Y is the mass (g) before immersing the wire mesh with the adhesive layer attached, and Z is the mass (g) after immersing and drying the wire mesh with the adhesive layer attached. .
本発明の粘着シートの粘着剤層は、透明性が高いことが好ましく、具体的には、例えば、可視光波長領域における全光線透過率（ＪＩＳ Ｋ ７３６１（１９９７年））が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
粘着剤層のヘイズ（ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００年））は、２．０％未満が好ましく、１．０％未満がより好ましく、０．５％以下が更に好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention preferably has high transparency. Specifically, for example, the total light transmittance in the visible light wavelength region (JIS K 7361 (1997)) is 85% or more. It is preferably 90% or more.
The haze (JIS K 7136 (2000)) of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably less than 2.0%, more preferably less than 1.0%, and still more preferably 0.5% or less.
本発明の粘着シートは、例えば、架橋剤を含有する本発明の粘着剤組成物を剥離フィルムなどに塗布し、乾燥させ、架橋反応を起こすことによって粘着剤層を形成する方法により作製することができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be prepared, for example, by a method of forming a pressure-sensitive adhesive layer by applying a pressure-sensitive adhesive composition of the present invention containing a crosslinking agent to a release film and the like and drying to cause a crosslinking reaction. it can.
有基材タイプの粘着シートは、例えば、基材の両面に粘着剤組成物を塗布し、この両塗布層上にそれぞれ剥離フィルムを剥離処理面が接するように重ね、架橋反応を起こすことによって作製することができる。ほかに、剥離フィルムの剥離処理面に粘着剤層を形成し、この剥離フィルム付きの粘着剤層を基材の両面に接着させる方法により作製することができる。 A substrate-type pressure-sensitive adhesive sheet is produced, for example, by applying a pressure-sensitive adhesive composition on both sides of a base material, stacking a release film on each of the two coating layers so that the release-treated surfaces are in contact with each other, and causing a crosslinking reaction can do. In addition, it can be produced by a method in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed on the release-treated surface of the release film, and the pressure-sensitive adhesive layer with the release film is adhered to both surfaces of the substrate.
無基材タイプの粘着シートは、例えば、剥離フィルムの剥離処理面に粘着剤組成物を塗布し、この塗布層上に別の剥離フィルムを剥離処理面が接するように重ね、架橋反応を起こすことによって粘着剤層を形成する方法により作製することができる。 Non-base type pressure-sensitive adhesive sheet, for example, by applying a pressure-sensitive adhesive composition to the release-treated surface of the release film, and stacking another release film on this coating layer so that the release-treated surface is in contact, causing a crosslinking reaction Can be produced by a method of forming a pressure-sensitive adhesive layer.
剥離フィルムや基材に粘着剤組成物を塗布する方法としては、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等を用いた公知の方法が挙げられる。 Examples of the method for applying the pressure-sensitive adhesive composition to the release film or substrate include known methods using a gravure roll coater, reverse roll coater, kiss roll coater, dip roll coater, bar coater, knife coater, spray coater, etc. It is done.
本発明の粘着シートは、タッチパネルやディスプレイパネル等における光学部材の貼合に好適に用いることができる。すなわち、本発明の粘着シートは、例えば、偏光板、位相差板、反射防止フィルム、視野角拡大フィルム、輝度上昇フィルム、透明導電性フィルム（ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）フィルムなど）、液晶セル、ガラス基板、保護フィルム等の光学部材の貼合に好適に用いることができる。 The adhesive sheet of this invention can be used suitably for bonding of the optical member in a touch panel, a display panel, etc. That is, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes, for example, a polarizing plate, a retardation plate, an antireflection film, a viewing angle widening film, a brightness enhancement film, a transparent conductive film (ITO (Indium Tin Oxide) film, etc.), a liquid crystal cell, and glass. It can use suitably for pasting of optical members, such as a substrate and a protection film.
＜タッチパネル＞
本発明の粘着剤又は粘着シートを用いたタッチパネルは、粘着剤層を有し、該粘着剤層は、既述の本発明の粘着剤が架橋反応して形成された架橋構造を含む。
そのため、粘着剤層の粘着力が優れるため、落下などの衝撃を受けても剥がれにくい。
<Touch panel>
A touch panel using the pressure-sensitive adhesive or pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer includes a crosslinked structure formed by a crosslinking reaction of the pressure-sensitive adhesive of the present invention described above.
Therefore, since the adhesive strength of the adhesive layer is excellent, it is difficult to peel off even when subjected to an impact such as dropping.
本発明の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有するタッチパネルは、例えば、ガラス板と、該ガラス板上にスパッタリングされたＩＴＯ層などの透明導電性膜と、本発明の粘着剤組成物から形成された粘着剤層と、保護材となるカバーフィルムと、を重層した構成とすることができる。 The touch panel having the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes, for example, a glass plate, a transparent conductive film such as an ITO layer sputtered on the glass plate, and the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. It can be set as the structure which laminated | stacked the adhesive layer formed from and the cover film used as a protective material.
本発明の粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有するタッチパネルにおける粘着剤層のゲル分率、全光線透過率及びヘイズの好ましい範囲は、既述の本発明の粘着シートと同様である。 The preferred range of the gel fraction, total light transmittance and haze of the pressure-sensitive adhesive layer in the touch panel having the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is the same as that of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention described above.
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその趣旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例６及び実施例７は、本発明の参考例である。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
Examples 6 and 7 are reference examples of the present invention.
＜（メタ）アクリル系オリゴマーの製造＞
（製造例１）
攪拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、温度計を備えた反応装置に酢酸エチル２８質量部、酢酸ブチル２１質量部を加えて加熱し、還流温度で１０分間維持した。次いで還流温度条件下でｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）７０質量部（アクリル系オリゴマー中の構成単位の総質量に対して７０質量％）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）３０質量部（同じく３０質量％）、酢酸エチル１０質量部、酢酸ブチル１０質量部及びジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）〔商品名：Ｖ−６０１、和光純薬工業（株）製〕１０質量部の単量体混合物を１８０分間にわたって逐次滴下し、滴下終了後更に２３０分間重合反応を行った。反応終了後、固形分が６１質量％、重量平均分子量（Ｍｗ）が７０００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−４５℃の（メタ）アクリル系オリゴマー１の溶液を得た。
なお、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）は、既述の方法により測定又は算出した。
<Production of (meth) acrylic oligomer>
(Production Example 1)
A reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser, a sequential dropping apparatus, and a thermometer was added with 28 parts by mass of ethyl acetate and 21 parts by mass of butyl acetate and heated, and maintained at the reflux temperature for 10 minutes. Subsequently, under reflux temperature conditions, 70 parts by mass of n-butyl acrylate (BA) (70% by mass with respect to the total mass of the structural units in the acrylic oligomer), 30 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA) (also 30 parts by mass) %), 10 parts by mass of ethyl acetate, 10 parts by mass of butyl acetate and 10 parts by mass of dimethyl 2,2-azobis (2-methylpropionate) [trade name: V-601, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] The monomer mixture was successively dropped over 180 minutes, and after completion of the dropping, a polymerization reaction was further performed for 230 minutes. After completion of the reaction, the (meth) acrylic oligomer 1 having a solid content of 61% by mass, a weight average molecular weight (Mw) of 7000, a dispersity (Mw / Mn) of 2.0, and a glass transition temperature (Tg) of −45 ° C. Solution was obtained.
The weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), and glass transition temperature (Tg) were measured or calculated by the method described above.
（製造例２〜製造例８）
前記製造例１において、ＢＡ、２ＨＥＡを、下記表１に示す単量体及びその量に変更したこと以外は、製造例１と同様にして、（メタ）アクリル系オリゴマー２〜（メタ）アクリル系オリゴマー８の溶液を製造した。いずれの溶液も、固形分は６１質量％である。なお、表１中、ＭＡはメチルアクリレートを、２ＥＨＡは２−エチルヘキシルアクリレートを表す。
(Production Example 2 to Production Example 8)
In the said manufacture example 1, except having changed BA and 2HEA into the monomer shown in the following Table 1, and its quantity, it is the same as that of manufacture example 1, (meth) acrylic oligomer 2- (meth) acrylic type A solution of oligomer 8 was prepared. All the solutions have a solid content of 61% by mass. In Table 1, MA represents methyl acrylate and 2EHA represents 2-ethylhexyl acrylate.
＜（メタ）アクリル系共重合体の製造＞
（製造例Ａ）
攪拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、及び温度計を備えた反応装置に、酢酸エチル３５０質量部を仕込んだ。次いで、別の容器に、ラウリルアクリレート（ＬＡ）２２５質量部（アクリル系共重合体中の構成単位の総質量に対して１５質量％）、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）５７０質量部（同じく３８質量％）、メチルアクリレート（ＭＡ）４０５質量部（同じく２７質量％）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）３００質量部（同じく２０質量％）からなる単量体混合物１５００質量部を用意し、このうち３００質量部（単量体混合物の２０質量％）を反応装置に仕込み、加熱し、還流温度で１０分間還流を行った。
次いで、還流温度条件下で、上記単量体混合物の残り１２００質量部（単量体混合物の８０質量％）と酢酸エチル３２質量部と２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．１２質量部とを、１２０分間にわたって逐次滴下し、更に３０分間重合反応を行った。
その後、酢酸エチル１５質量部とｔ−ブチルパーオキシピバレート０．１３質量部の混合液を、４０分間にわたって逐次滴下し、更に１５０分間重合反応を行った。
反応終了後、酢酸エチルにて固形分４２質量％に希釈し、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０００００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．８、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２５℃の（メタ）アクリル系共重合体Ａの溶液を得た。
なお、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）及びガラス転移温度（Ｔｇ）は、既述の方法により測定又は算出した。
<Production of (meth) acrylic copolymer>
(Production Example A)
350 parts by mass of ethyl acetate was charged into a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a sequential dropping device, and a thermometer. Next, in another container, 225 parts by mass of lauryl acrylate (LA) (15% by mass with respect to the total mass of structural units in the acrylic copolymer), 570 parts by mass of n-butyl acrylate (BA) (also 38 masses) %), 405 parts by weight of methyl acrylate (MA) (also 27% by weight), and 300 parts by weight (also 20% by weight) of 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA). 300 parts by mass (20% by mass of the monomer mixture) was charged into the reactor, heated, and refluxed at the reflux temperature for 10 minutes.
Subsequently, the remaining 1200 parts by mass of the monomer mixture (80% by mass of the monomer mixture), 32 parts by mass of ethyl acetate, and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) under reflux temperature conditions 0.12 parts by mass were successively added dropwise over 120 minutes, and the polymerization reaction was further carried out for 30 minutes.
Thereafter, a mixed liquid of 15 parts by mass of ethyl acetate and 0.13 parts by mass of t-butyl peroxypivalate was successively dropped over 40 minutes, and a polymerization reaction was further performed for 150 minutes.
After completion of the reaction, the mixture was diluted with ethyl acetate to a solid content of 42% by mass, the weight average molecular weight (Mw) was 500,000, the dispersity (Mw / Mn) was 5.8, and the glass transition temperature (Tg) was −25 ° C. ( A solution of (meth) acrylic copolymer A was obtained.
The weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), and glass transition temperature (Tg) were measured or calculated by the method described above.
（製造例Ｂ〜製造例Ｇ）
前記製造例Ａにおいて、ＬＡ、ＢＡ、ＭＡ、２ＨＥＡを、下記表２に示す単量体及びその量に変更したこと以外は、製造例Ａと同様にして、（メタ）アクリル系共重合体Ｂ〜（メタ）アクリル系共重合体Ｇの溶液を製造した。いずれの溶液も、固形分は４２質量％である。なお、表２中、２ＥＨＡは２−エチルヘキシルアクリレートを表す。
(Production Example B to Production Example G)
(Meth) acrylic copolymer B in the same manner as in Production Example A, except that LA, BA, MA, and 2HEA were changed to the monomers and amounts shown in Table 2 below in Production Example A. A solution of a (meth) acrylic copolymer G was produced. All solutions have a solid content of 42% by mass. In Table 2, 2EHA represents 2-ethylhexyl acrylate.
（実施例１）
−粘着剤溶液の調製−
以下の手順にしたがって、粘着剤溶液を調製した。
上記（メタ）アクリル系共重合体Ａの溶液を固形分として１００質量部と、上記（メタ）アクリル系オリゴマー１の溶液を固形分として１質量部と、架橋剤（商品名：タケネートＤ−１１０Ｎ、三井化学（株）社製；イソシアネート系化合物）を固形分として０．２質量部とを混合し、粘着剤溶液１を調製した。
Example 1
-Preparation of adhesive solution-
An adhesive solution was prepared according to the following procedure.
100 parts by mass of the solution of the (meth) acrylic copolymer A as a solid content, 1 part by mass of the solution of the (meth) acrylic oligomer 1 as a solid content, and a crosslinking agent (trade name: Takenate D-110N) , Manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .; isocyanate compound) was mixed with 0.2 part by mass to prepare a pressure-sensitive adhesive solution 1.
−試験用サンプルの作製−
試験用サンプルの作製は、以下の手順で行った。
シリコーン系離型剤で表面処理された剥離フィルム（商品名：フィルムバイナ１００Ｅ、藤森工業（株）社製）の剥離処理面上に、乾燥後の塗工量が５０ｇ／ｃｍ２となるように、粘着剤溶液１を塗布し塗布層を積層した。
次に、得られた積層体を、１００℃で１２０秒間、熱風循環式乾燥機にて乾燥した。
続いて、塗布層が露出した面を、別途用意した剥離フィルム（商品名：フィルムバイナ１００Ｅ、藤森工業（株）社製）と貼り合せた。
貼り合せた後、２３℃、５０％ＲＨで４日間養生させて試験用サンプル（無基材タイプの両面粘着シート）を得た。得られた試験用サンプルの粘着剤層のゲル分率は、５９．０質量％であった。なお、ゲル分率は既述の方法により測定した。
得られた試験用サンプルを用いて、以下に示す各種測定を行った。その結果を表３に示す。
-Preparation of test samples-
The test sample was produced according to the following procedure.
On the release-treated surface of a release film (trade name: Film Vina 100E, manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd.) surface-treated with a silicone release agent, the coating amount after drying is 50 g / cm 2. The adhesive solution 1 was applied and the coating layer was laminated.
Next, the obtained laminate was dried with a hot air circulation dryer at 100 ° C. for 120 seconds.
Subsequently, the surface on which the coating layer was exposed was bonded to a separately prepared release film (trade name: film binder 100E, manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd.).
After pasting, it was cured at 23 ° C. and 50% RH for 4 days to obtain a test sample (non-base material type double-sided pressure-sensitive adhesive sheet). The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer of the obtained test sample was 59.0% by mass. The gel fraction was measured by the method described above.
Various measurements shown below were performed using the obtained test samples. The results are shown in Table 3.
（１）リワーク性
作製した試験用サンプルの一方の剥離フィルムを剥離し、粘着剤層が露出した面を光学ガラス（松浪硝子工業社製、光学ソーダガラス）に貼り合せた。これを８０℃、０％ＲＨ（ドライ）の条件で１時間放置した後、常温（２３℃）で剥離を行い、光学ガラスへの粘着剤層の残留を目視で観察し、以下の基準でリワーク性を評価した。なお、被着体への粘着剤層の残留は少ないほど良く、下記評価基準のＡ及びＢは、実用上問題のないレベルであり、Ｃは実用上問題のあるレベルである。
(1) Reworkability One release film of the produced test sample was peeled, and the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer was exposed was bonded to optical glass (manufactured by Matsunami Glass Industrial Co., Ltd., optical soda glass). This was left for 1 hour at 80 ° C. and 0% RH (dry), then peeled off at room temperature (23 ° C.), and the residue of the adhesive layer on the optical glass was visually observed. Sex was evaluated. In addition, the less the adhesive layer remains on the adherend, the better. The evaluation criteria A and B in the following evaluation criteria are practically problematic levels, and C is a practically problematic level.
＜評価基準＞
Ａ：粘着剤層の残留が認められない。
Ｂ：剥離した面積のうち、０．１％以上５％未満に粘着剤層の残留が認められる。
Ｃ：剥離した面積のうち、５％以上に粘着剤層の残留が認められる。
<Evaluation criteria>
A: No residual adhesive layer is observed.
B: The adhesive layer remains in 0.1% or more and less than 5% of the peeled area.
C: The adhesive layer remains in 5% or more of the peeled area.
（２）粘着力
作製した試験用サンプルの一方の剥離フィルムを剥離し、粘着剤層が露出した面を、易接着処理された１００μｍＰＥＴフィルムの易接着処理面に貼り合せた。このＰＥＴフィルムと貼り合せた試験用サンプルを２５ｍｍ×１５０ｍｍのサイズにカット後、もう一方の剥離フィルムを剥離し、ガラス板表面に重さ２ｋｇのゴムローラーを用いて粘着剤層がガラス板に接するように圧着して粘着力試験用サンプルとした。この粘着力試験用サンプルを２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置した後、１８０゜剥離における粘着力（Ｎ/２５ｍｍ）を、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。下記評価基準にしたがって粘着力を評価した。なお、粘着力は強いほど良く、下記評価基準のＡ及びＢは、実用上問題のないレベルであり、Ｃは実用上問題のあるレベルである。
(2) Adhesive strength One release film of the prepared test sample was peeled, and the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer was exposed was bonded to the easy-adhesion treated surface of the 100 μm PET film subjected to the easy-adhesion treatment. The test sample bonded to this PET film is cut to a size of 25 mm × 150 mm, and then the other release film is peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer contacts the glass plate using a rubber roller weighing 2 kg on the surface of the glass plate. A sample for adhesion test was prepared by pressure bonding. This sample for adhesive strength test was allowed to stand for 24 hours under the conditions of 23 ° C. and 50% RH, and then the adhesive strength at 180 ° peeling (N / 25 mm) was measured at a peeling speed of 300 mm / min. The adhesive strength was evaluated according to the following evaluation criteria. The stronger the adhesive strength, the better. A and B in the following evaluation criteria are levels having no practical problem, and C is a level having a practical problem.
＜評価基準＞
Ａ：粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍ以上である。
Ｂ：粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以上２０Ｎ／２５ｍｍ未満である。
Ｃ：粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ未満である。
<Evaluation criteria>
A: Adhesive strength is 20 N / 25 mm or more.
B: Adhesive strength is 15 N / 25 mm or more and less than 20 N / 25 mm.
C: Adhesive strength is less than 15 N / 25 mm.
（３）耐湿熱白化性
作製した試験用サンプルを８０ｍｍ×６０ｍｍのサイズにカットし、剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層を、厚さ１．８ｍｍのガラス板（松浪硝子工業社製、光学ソーダガラス）に重ね、卓上ラミネート機を用いて圧着し、耐湿熱白化性試験用サンプルとした。
この耐湿熱白化性試験用サンプルのヘイズ（％）を、分光測色計（コニカミノルタ社製ＣＭ−３５００ｄ）にて、光学ガラス側から光を照射して測定した。
次いで、耐湿熱白化性試験用サンプルを温度８５℃、９０％ＲＨの環境下に２５０時間置き、この環境から取り出した直後、同様にしてヘイズ（％）を測定した。
試験環境への投入前後のヘイズ（％）の差（ΔＨ）を算出し、下記の評価基準にしたがって耐湿熱白化性を評価した。なお、ΔＨが小さいほど、耐湿熱白化性が優れている。
＜評価基準＞
Ａ：ΔＨが１．０未満である。
Ｂ：ΔＨが１．０以上２．０未満である。
Ｃ：ΔＨが２．０以上である。
(3) Moisture and heat whitening resistance The prepared test sample was cut into a size of 80 mm × 60 mm, the release film was peeled off, and the exposed adhesive layer was formed into a 1.8 mm thick glass plate (manufactured by Matsunami Glass Industrial Co., Ltd., The sample was laminated on an optical soda glass and pressure-bonded using a table laminating machine to prepare a sample for moisture and heat whitening resistance test.
The haze (%) of this moisture and heat whitening test sample was measured by irradiating light from the optical glass side with a spectrocolorimeter (CM-3500d manufactured by Konica Minolta).
Next, the sample for moisture and heat whitening resistance test was placed in an environment of 85 ° C. and 90% RH for 250 hours, and immediately after taking out from this environment, haze (%) was measured in the same manner.
A difference (ΔH) in haze (%) before and after introduction into the test environment was calculated, and wet heat and heat whitening resistance was evaluated according to the following evaluation criteria. In addition, moisture-heat whitening resistance is excellent, so that (DELTA) H is small.
<Evaluation criteria>
A: ΔH is less than 1.0.
B: ΔH is 1.0 or more and less than 2.0.
C: ΔH is 2.0 or more.
（４）耐久性（高温湿度環境に対する耐久性の評価）
作製した試験用サンプルを８０ｍｍ×６０ｍｍのサイズにカットし、剥離フィルムを剥離し、露出した粘着剤層を、厚さ１．８ｍｍのガラス板（松浪硝子工業社製、光学ソーダガラス）に重ね、卓上ラミネート機を用いて圧着し、耐久性試験用サンプルとした。
その後、耐久性試験用サンプルを高温高湿（８５℃、９０％ＲＨ）環境下に２５０時間放置した。
放置後、耐久性試験用サンプルにおける気泡の発生数を目視で観察し、下記評価基準に従って評価した。なお、気泡の発生した個数が少ない程、耐久性が優れている。
(4) Durability (Evaluation of durability against high temperature and humidity environment)
The prepared test sample was cut to a size of 80 mm × 60 mm, the release film was peeled off, and the exposed adhesive layer was stacked on a 1.8 mm thick glass plate (Matsunami Glass Industrial Co., Ltd., optical soda glass), The sample was subjected to pressure bonding using a table laminating machine to obtain a sample for durability test.
Thereafter, the sample for durability test was left in a high temperature and high humidity (85 ° C., 90% RH) environment for 250 hours.
After standing, the number of bubbles generated in the sample for durability test was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. The smaller the number of bubbles generated, the better the durability.
＜評価基準＞
Ａ：気泡の発生が全く認められなかった。
Ｂ：気泡の発生が１個以上５個未満であった。
Ｃ：気泡の発生が５個以上１１個未満であった。
Ｄ：気泡の発生が１１個以上であった。
<Evaluation criteria>
A: Generation | occurrence | production of the bubble was not recognized at all.
B: Generation of bubbles was 1 or more and less than 5.
C: Generation of bubbles was 5 or more and less than 11.
D: Generation of bubbles was 11 or more.
＜実施例２〜実施例１５及び比較例１〜比較例４＞
実施例１において、粘着剤溶液１の組成を下記表３、下記表４に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして粘着剤溶液を作製し、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表３、及び表４に示す。
なお、比較例１は粘着剤溶液に（メタ）アクリル系オリゴマーを含んでいない。
<Examples 2 to 15 and Comparative Examples 1 to 4>
In Example 1, a pressure-sensitive adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the pressure-sensitive adhesive solution 1 was changed as shown in Table 3 and Table 4 below. Evaluation was performed. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
In addition, the comparative example 1 does not contain the (meth) acrylic-type oligomer in an adhesive solution.
表３及び表４に示すように、実施例では、粘着剤層の粘着力及びリワーク性が優れる。
比較例１のように、（メタ）アクリル系オリゴマーを含まない系では、粘着剤層のリワーク性が劣る。
比較例２のように、（メタ）アクリル系オリゴマーに含まれる水酸基を有する単量体に由来する構成単位の量が３０質量％未満であると、粘着剤層のリワーク性が劣る。
比較例３のように、（メタ）アクリル系オリゴマーに含まれる水酸基を有する単量体に由来する構成単位の量が５０質量％を超えると、粘着剤層のリワーク性及び粘着力が劣る。
比較例４のように、（メタ）アクリル系オリゴマーのＴｇが−５０℃未満であると、粘着剤層のリワーク性及び粘着力のいずれもが劣る。
As shown in Tables 3 and 4, in the examples, the adhesive strength and reworkability of the pressure-sensitive adhesive layer are excellent.
As in Comparative Example 1, in a system that does not contain a (meth) acrylic oligomer, the reworkability of the pressure-sensitive adhesive layer is inferior.
Like the comparative example 2, the rework property of an adhesive layer is inferior that the quantity of the structural unit derived from the monomer which has a hydroxyl group contained in a (meth) acrylic-type oligomer is less than 30 mass%.
As in Comparative Example 3, when the amount of the structural unit derived from the monomer having a hydroxyl group contained in the (meth) acrylic oligomer exceeds 50% by mass, the reworkability and adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer are inferior.
As in Comparative Example 4, when the Tg of the (meth) acrylic oligomer is less than −50 ° C., both the reworkability and the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer are inferior.
Claims (5)
重量平均分子量が４０００〜１０００００であり、水酸基を有する単量体に由来する構成単位を３０質量％〜５０質量％含み、ガラス転移温度が−５０℃以上である（メタ）アクリル系オリゴマーと、
架橋剤と、
を含み、
前記（メタ）アクリル系オリゴマーの含有量が、前記（メタ）アクリル系共重合体１００質量部に対して０．１質量部〜１質量部である粘着剤組成物。 A (meth) acrylic copolymer containing a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group;
A (meth) acrylic oligomer having a weight average molecular weight of 4,000 to 100,000, containing 30% by mass to 50% by mass of a structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group, and having a glass transition temperature of −50 ° C. or higher;
A crosslinking agent;
Only including,
The adhesive composition whose content of the said (meth) acrylic-type oligomer is 0.1 mass part-1 mass part with respect to 100 mass parts of said (meth) acrylic-type copolymers .
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