JP7397997B2 - マクロテクスチャ表面を有する多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜及びその製造方法 - Google Patents
マクロテクスチャ表面を有する多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜及びその製造方法 Download PDFInfo
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Description
[数1]
[最終長さ(lf)-初期長さ(lo)]/初期長さ(lo)=ひずみε
ひずみ速度=ひずみε/時間(t)
特定の方法及び装置を以下に説明するが、当業者によって適切であると決定された他の方法又は装置を代替的に利用できることを理解されたい。
[数2]
MTS=(最大荷重/断面積)X(樹脂の密度/膜の密度)
第一のPTFE膜(膜前駆体層)の調製
第一のポリテトラフルオロエチレン(PTFE)膜を以下のように調製した。高分子量ポリテトラフルオロエチレン微粉末と低分子量変性ポリテトラフルオロエチレンポリマーとのブレンドを、Brancaらの米国特許第5,814,405号明細書の教示に従って調製し、次に、0.244lb/lbのイソパラフィン系炭化水素潤滑剤(Isopar(商標)K、Exxon、テキサス州ヒューストン)と組み合わせた。次に、得られた混合物をブレンドし、圧縮して筒形ペレットにし、25℃の温度で18時間熱調整した。次に、筒形ペレットを、40:1の縮小比で矩形オリフィスダイを通して押出して、テープを形成した。次に、テープをロール間で1.2:1のカレンダ比でカレンダ加工し、次に1.1:1の比率で第二の同一のテープと積層化して、第一のPTFE膜(前駆体膜)を形成した。
第二のPTFE膜を以下のように調製した。Malhotraらの米国特許第4,576,869号明細書の教示に従って製造されたポリテトラフルオロエチレンポリマーの微粉末を0.185lb/lbの潤滑剤(Isopar(商標)K、Exxon、テキサス州ヒューストン)と組み合わせた。次に、得られた混合物をブレンドし、圧縮して筒形ペレットにし、次いで、49℃の温度で8時間熱調整した。次に、筒形ペレットを矩形オリフィスダイを通して78:1の縮小比で押出し、テープを形成した。次に、テープをロール間で2.8:1のカレンダ比でカレンダ加工して、PTFEキャリア膜を形成した。
PTFE前駆体膜をPTFEキャリア膜の上に積み重ね、積層化製品をロール間でカレンダ加工し、3~5%の厚さだけ減少させた(カレンダ加工前の積み重ねた膜の厚さに対して)。得られた積層化ラミネートを180℃の温度で乾燥させて潤滑剤を除去した。次に、乾燥したラミネートを、300℃で機械方向(MD)に6%/秒の平均工学ひずみ速度及び20%の延伸量で延伸させた。次に、MD延伸したラミネートを、75%/秒の平均工学ひずみ速度及び約300℃の温度で3:1の比率で横断方向(TD)にさらに延伸させた。次に、PTFEキャリア層を第一のPTFE膜層(前駆体膜として始まったもの)から機械的に分離した。次に、残りの第一のPTFE膜層(前駆体膜に由来)を、300℃で機械方向(MD)に75%/秒で2:1の比率で、横断方向(TD)に2:1(75%/秒)の比率で二軸延伸させた。次に、得られた単層の高多孔質PTFE膜を、360℃で60秒間熱処理した。
第一のPTFE膜(膜前駆体層)の調製
第一のポリテトラフルオロエチレン(PTFE)膜を以下のように調製した。高分子量ポリテトラフルオロエチレン微粉末と低分子量変性ポリテトラフルオロエチレンポリマーとのブレンドを、Brancaらの米国特許第5,814,405号明細書の教示に従って調製し、次に、0.244lb/lbの潤滑剤(Isopar(商標)K、Exxon、テキサス州ヒューストン)と組み合わせた。得られた混合物をブレンドし、25℃の温度で18時間熱調整した。熱調整された混合物を、筒形ペレットに圧縮した。次に、筒形ペレットを矩形オリフィスダイを通して78:1の縮小比で押出し、テープを形成した。次に、テープをロール間で3:1のカレンダ比でカレンダ加工して、第一のPTFE膜(つまり、PTFE前駆体膜)を形成した。
第二のPTFE膜を以下のように調製した。Malhotraらの米国特許第4,576,869号明細書の教示に従って製造されたポリテトラフルオロエチレンポリマーの微粉末を、0.227 lb/lbの潤滑剤(Isopar(商標)K、Exxon、テキサス州ヒューストン)とブレンドした。ブレンドした混合物を圧縮して筒形ペレットにし、次に49℃の温度で8時間熱調整した。次に、熱調整された筒形ペレットを、矩形オリフィスダイを通して78:1の縮小比で押出して、テープを形成した。次に、テープをロール間で3:1のカレンダ比でカレンダ加工して、第二のPTFE膜(つまり、PTFEキャリア膜)を形成した。
PTFE前駆体膜をPTFEキャリア層膜の上に積層化して積層化製品を形成し、これを続いて適切な量の圧力にてロール間でカレンダ加工にかけ、得られたラミネートの厚さを有意に減少させることなく層を穏やかに結合した。次に、ラミネートを180℃の温度で乾燥させて、潤滑剤を除去した。次に、ラミネートを次のように順次延伸させた。乾燥したラミネートを、330℃で機械方向(MD)に4%/秒の平均工学ひずみ速度及び20%に等しい延伸量で延伸させた。次に、MD延伸したラミネートを、2:1の比率で、約330℃の温度で50%/秒の平均工学ひずみ速度で横断方向(TD)に延伸させた。
第一のPTFE膜(膜前駆体層)の調製
第一のポリテトラフルオロエチレン(PTFE)膜(すなわち、PTFE前駆体膜層)を以下のように調製した。高分子量ポリテトラフルオロエチレン微粉末と低分子量変性ポリテトラフルオロエチレンポリマーとのブレンドを、Brancaらの米国特許第5,814,405号明細書の教示に従って調製した。次に、0.244 lb/lbの潤滑剤(Isopar(商標)K、Exxon、テキサス州ヒューストン)とブレンドし、次に、ブレンドされた製品を圧縮して筒形ペレットにし、25℃の温度で18時間熱調整した。次に、熱調整された筒形ペレットを、40:1の縮小比で矩形オリフィスダイを通して押出して、テープを形成した。次に、テープをロール間で1.2:1のカレンダ比でカレンダ加工し、次に1.1:1の比率の第二の同一のテープと重ねて、第一のPTFE膜(つまり、PTFE前駆体膜)を形成した。
第二のPTFE膜(すなわち、PTFEキャリア膜)を以下のように調製した。Malhotraらの米国特許第4,576,869号明細書の教示に従って製造されたポリテトラフルオロエチレンポリマーの微粉末と0.185 lb/lbの潤滑剤(Isopar(商標)K、Exxon、テキサス州ヒューストン)とをブレンドした。ブレンドした混合物を圧縮して筒形ペレットにし、49℃の温度で8時間熱調整した。次に、熱調整された筒形ペレットを、矩形オリフィスダイを通して78:1の縮小比で押出して、テープを形成した。次に、テープをロール間で2.8:1のカレンダ比でカレンダ加工した。
PTFE前駆体膜をPTFEキャリア膜上に積み重ねて積層化製品を形成した。次に、積層化製品を適切な圧力でロール間でカレンダ加工し、厚さを有意に減らすことなく、2つのPTFE膜をラミネートへと軽く接着した。得られたラミネートを180℃の温度で乾燥させて潤滑剤を除去した。次に、乾燥したラミネートを、320℃で機械方向(MD)に、平均工学ひずみ速度1.02%/秒及び60%に等しい延伸量(つまり、1.6:1 MDの比率)で延伸させた。次に、MD延伸したラミネートを、約300℃の温度で75%/秒の平均工学ひずみ速度で4:1の比率で横断方向(TD)に延伸させた。次に、第二の層(すなわち、PTFEキャリア膜)を第一の層(すなわち、PTFE前駆体膜)から機械的に分離した。得られた製品は、単層の高多孔質PTFE膜(前駆体膜に由来)であった。次に、得られた単層の高多孔質PTFE膜を、350℃で120秒以下で熱処理した。
第一のポリテトラフルオロエチレン(PTFE)膜(すなわち、前駆体膜)を以下のように調製した。高分子量ポリテトラフルオロエチレン微粉末と低分子量変性ポリテトラフルオロエチレンポリマーとのブレンドを、Brancaらの米国特許第5,814,405号明細書の教示に従って調製し、次に、0.244 lb/lbの潤滑剤(Isopar(商標)K、Exxon、テキサス州ヒューストン)とブレンドした。次に、ブレンドされた製品を圧縮して筒形ペレットにし、25℃の温度で18時間熱調整した。次に、熱調整された筒形ペレットを、40:1の縮小比で矩形オリフィスダイを通して押出して、テープを形成した。次に、テープをロール間で1.2:1のカレンダ比でカレンダ加工し、次に1.1:1の比率で第二の同一のテープと重ねて、第一のPTFE膜(前駆体PTFE膜)を形成した。
第二のPTFE膜(キャリア層)を以下のように調製した。Malhotraらの米国特許第4,576,869号明細書の教示に従って製造されたポリテトラフルオロエチレンポリマーの微粉末を0.185 lb/lbの潤滑剤(Isopar(商標)K、Exxon、テキサス州ヒューストン)とブレンドした。ブレンドした混合物を圧縮して筒形ペレットにし、49℃の温度で8時間熱調整した。次に、熱調整された筒形ペレットを、矩形オリフィスダイを通して78:1の縮小比で押出して、テープを形成した。次に、テープをロール間で2.8:1のカレンダ比でカレンダ加工して、PTFEキャリア膜を形成した。
PTFE前駆体膜をPTFEキャリア膜上に積み重ねて積層化製品を形成した。次に、積層化製品を適切な量の圧力にてロール間でカレンダ加工し、厚さを有意に減少させることなく、2つの膜を軽く結合してラミネートにした。得られたラミネートを180℃の温度で乾燥させて潤滑剤を除去した。次に、乾燥したラミネートを、320℃で機械方向(MD)に0.29%/秒の平均工学ひずみ速度及び20%に等しい延伸量で延伸させた。次に、MD延伸したラミネートを横断方向(TD)に4:1の比率で、約300℃の温度で75%/秒の平均工学ひずみ速度で延伸させた。次に、第二のPTFE膜(すなわち、キャリア膜)を第一のPTFE膜から機械的に分離した。得られた製品は、単層の高多孔質PTFE膜(PTFE前駆体膜に由来)であった。次に、単層の高多孔質PTFE膜を350℃で120秒以下で熱処理した。
Claims (15)
- マクロテクスチャ表面を有する単層の自立型多孔質ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)膜を製造する方法であって、
a)i)機械方向及び横断方向の両方で1平方インチあたり800ポンドの力(psi)(5.52MPa)未満のマトリックス引張強度を有する第一のPTFE膜を含む第一の層、及び、
ii)機械方向及び横断方向の両方で800psi(5.52MPa)を超えるマトリックス引張強度を有する第二のPTFE膜を含む第二の層
を提供すること、
b)前記第一のPTFE膜を前記第二のPTFE膜の上に積み重ねること、
c)適切な量の圧力、熱又はそれらの組み合わせを適用して、前記第一のPTFE膜を前記第二のPTFE膜に非永久的に結合させて積層化製品を形成すること、
d)前記積層化製品を、機械方向に少なくとも1回及び横断方向に少なくとも1回、延伸すること、
e)前記第二の層を前記第一の層から分離すること、ここで、前記第一の層は単層の多孔質PTFE膜である、並びに、
f)前記単層の多孔質PTFE膜を適切な条件下で少なくとも1回熱処理にかけて、前記単層の多孔質PTFE膜を少なくとも部分的に焼結すること、
を含む、方法。 - 前記単層の多孔質PTFE膜を少なくとも1つの追加の延伸工程にかけること、
を含む、請求項1記載の方法。 - 前記少なくとも1つの追加の延伸工程は、二軸延伸、一軸延伸、半径方向延伸又はそれらの任意の組み合わせを含む、請求項2記載の方法。
- 前記延伸工程d)は、第一の横断方向延伸の前に、第一の機械方向延伸を含む、請求項1~3のいずれか1項記載の方法。
- 前記第一の機械方向延伸は、約1.1:1~約1.7:1の延伸比を含む、請求項1~4のいずれか1項記載の方法。
- 前記工程d)又は工程e)は、二軸延伸、一軸延伸、半径方向延伸又はそれらの任意の組み合わせを含む、請求項1~5のいずれか1項記載の方法。
- 前記二軸延伸は、順次二軸延伸、同時二軸延伸又はそれらの組み合わせである、請求項1~6のいずれか1項記載の方法。
- 前記キャリア層は、前記前駆体層上にキャリア層を積み重ねる前に、少なくとも1つの一軸、二軸又は半径方向延伸工程に供される、請求項1~7のいずれか1項記載の方法。
- 前記熱処理は、10分以内で345℃~390℃の温度を含む、請求項1~8のいずれか1項記載の方法。
- 前記単層の多孔質PTFE膜を緻密化することを含む、請求項1~9のいずれか1項記載の方法。
- 前記緻密化は、前記少なくとも1回の熱処理の前、その間又はその後に行われる、請求項10記載の方法。
- 熱処理された単層の多孔質膜を少なくとも1つのコーティング組成物と接触させることを含む、請求項1~11のいずれか1項記載の方法。
- 熱処理された単層の多孔質膜を表面改質処理剤と接触させることを含む、請求項1~12のいずれか1項記載の方法。
- 熱処理された単層の多孔質膜を少なくとも1つの追加の材料にラミネート化又は結合することを含む、請求項1~13のいずれか1項記載の方法。
- 前記少なくとも1つの追加の材料はPTFEではない、請求項14記載の方法。
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CA962021A (en) | 1970-05-21 | 1975-02-04 | Robert W. Gore | Porous products and process therefor |
US4478665A (en) | 1980-11-06 | 1984-10-23 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Method for manufacturing highly porous, high strength PTFE articles |
FI77880C (fi) * | 1982-09-10 | 1989-05-10 | Gore & Ass | Poroest material bestaoende vaesentligen av en ptfe-polymer. |
US4576869A (en) | 1984-06-18 | 1986-03-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tetrafluoroethylene fine powder and preparation thereof |
US4902423A (en) | 1989-02-02 | 1990-02-20 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Highly air permeable expanded polytetrafluoroethylene membranes and process for making them |
US4985296A (en) | 1989-03-16 | 1991-01-15 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Polytetrafluoroethylene film |
US5094895A (en) * | 1989-04-28 | 1992-03-10 | Branca Phillip A | Composite, porous diaphragm |
US5891402A (en) | 1994-03-02 | 1999-04-06 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Catalyst retaining apparatus and use in an ozone filter |
AU688404B2 (en) | 1994-09-02 | 1998-03-12 | W.L. Gore & Associates, Inc. | Porous polytetrafluoroethylene compositions |
US5476589A (en) | 1995-03-10 | 1995-12-19 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Porpous PTFE film and a manufacturing method therefor |
US5814405A (en) | 1995-08-04 | 1998-09-29 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Strong, air permeable membranes of polytetrafluoroethylene |
DE19544912A1 (de) | 1995-12-01 | 1997-06-05 | Gore W L & Ass Gmbh | PTFE-Körper aus mikroporösem Polytetrafluorethylen mit Füllstoff und Verfahren zu dessen Herstellung |
US5824050A (en) * | 1996-12-03 | 1998-10-20 | Atrium Medical Corporation | Prosthesis with in-wall modulation |
WO2000071179A1 (en) * | 1999-05-26 | 2000-11-30 | Impra, Inc. | Expanded polytetrafluoroethylene vascular graft with increased healing response |
US6342294B1 (en) | 1999-08-12 | 2002-01-29 | Bruce G. Ruefer | Composite PTFE article and method of manufacture |
US6541589B1 (en) | 2001-10-15 | 2003-04-01 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Tetrafluoroethylene copolymer |
US7791860B2 (en) | 2003-07-09 | 2010-09-07 | Maxwell Technologies, Inc. | Particle based electrodes and methods of making same |
US7102877B2 (en) | 2003-09-12 | 2006-09-05 | Maxwell Technologies, Inc. | Electrode impregnation and bonding |
CA2546094A1 (en) * | 2004-01-23 | 2005-08-04 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Stretched polytetrafluoroethylene porous article having fine pores formed therein and method for production thereof, and method of ablation machining |
JP2005314593A (ja) * | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 二軸延伸ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜とその製造方法 |
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